JPS627769A - 加熱溶融型道路標示材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、中酢酸ビニル含有量で高メルトインデックス
のエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂を配合した。塗布に
際しプライマーを必要としない加熱溶融型道路標示材料
に関する。

（従来の技術） 従来、加熱溶融型道路標示材料は、路面（コンクリート
路面、アスファルト路面）に塗布する場合、路面との接
着性（付着性）を向上させる目的でプライマーを用いて
いるのが通常であシ、プライマーを使用しないと、路面
から剥離し１重大欠陥となっていた。通常用いられてい
るプライマーＵ、　一般に、トルエン、キシレン、アセ
トン、酢酸エチル等の可燃性溶剤（トリクレン、四塩化
炭素、クロロホルム等の塩素系難燃性溶剤を用いる場合
もあるンに生ロジン、マレイン化ロジン、マレイン化ロ
ジンエステル、石油樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹
脂、ポリアミド樹脂等の熱可塑性樹脂２合成ゴム、天然
ゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（ただし、メル
トインデックス４〜４００　ｇ／ｌ　０分、測定法はＡ
ＳＴＭ−Ｄ−１２３８゜１９０℃、荷重２１６０ｇ）、
エチレン−アクリレート共重合樹脂等のゴム弾性物質及
び植物油。

植物油変性アルキド樹脂、鉱物油、フタル酸エステル類
等の可塑剤の単品又は２種以上の混合物を溶解させたも
のであシ、このようなプライマーを加熱溶融型道路標示
材料の塗布前に路面に塗布して接着性を向上させて因た
。（なお、加熱残分が。

熱可塑性樹脂、ゴム物質、可塑剤の総計で１０〜５０１
ｆｔ優であるブライマーが通常用いられる。）（発明が
解決しようとする問題点） しかし、加熱溶融型道路標示材料の塗布（施工）に際し
てブライマーを塗布するのは１作業工程のなかで塗布時
間もさることながら、溶剤を完全に揮発させてから施工
しなければならず（溶剤が残っていると、経日で塗膜の
軟化、汚染及び剥離が起こることがある）、その乾燥時
間は５〜２０分必要とするという欠点がある。交通停滞
を少しでも軽減させるためには、１分でも短縮させるこ
とが望ましい。また、可燃性溶剤を用いている場合には
２周囲に火気（プロパンガスの直火作業）があるため、
火災の危険性もある。

従って２本発明は、上記の問題点を解決し、ブライマー
を必要としない加熱溶融型道路標示材料を提供すること
を目的とする。

（問題点を解決するための手段及びその作用）本発明は
、中酢酸ビニル含有量で、高メルトインデックス（低粘
度品）のエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂を配合するこ
とによって前記の問題点を解決した−ものである。

即ち９本発明は、酢酸ビニル含有量１５〜４５重ｉ％、
メルトインデックス５００〜ａｏｏｏｇ／１０分及び軟
化点７０〜１１０℃のエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂
を粘結樹脂１００重量部に対して３〜５０重量部配合し
てなる加熱溶融型道路標示材料に関する。

本発明に用いるエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂ハ、エ
チレンに酢酸とニルモノマーを加え、高圧重合法（空気
中の酸素を利用し、ラジカルを発生させる場合や過酸化
物又はアゾ系化合物の存在下で５００〜７０００気圧で
重合させる方法）や。

中、低圧重合法（過酸化物又はアゾ系化合物の存在下で
、３０〜１００気圧で重合させる方法）等で得られるも
ので、酢酸ビニルを有ｆ１５〜４５重量％、特に２０〜
４０重量％のものが好ましい。

酢酸ビニル含有量が１５重量％未満である場合。

路面との接着性が劣り、４５重量％を越える場合には、
道路標示材料としての塗膜の硬度が低下し。

耐汚染性が悪くなり、好ましくない。

本発明に用いるエチレン−酢酸ビニル共Ｍ合樹脂のメル
トインデックスは、５００〜３０００９／１０分、特に
８００〜２５００ｇ／１０分であるのが好ましい。メル
トインデックスが５００ｇ／１０分未満であると、道路
標示材料の溶融粘度が高くなり１作業性が低下しやすく
なる。また。

３０００９／１０分を越えると２作業性は良いが。

耐汚染性、乾燥性、材料の耐ブロッキング性が低下しや
すくなる。

なお２本発明において、メルトインデックスはＡＳＴＭ
−Ｄ−１２３８に準じて、１９０℃、荷重２１６０ｇで
測定したものである。

軟化点は７０〜１１０℃１％に７５〜１００℃であるの
が好ましい。軟化点が７０℃未満である場合には、夏期
の耐汚染性が低下し、好ましくない。また、１１０℃を
越えると、道路標示材料の溶融粘度が高くなり１作業性
が低下し、好ましくない。

本発明に用いるエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂は、酢
酸ビニル含有量、メルトインデックス軟化点の三つの特
性が２本発明において限定した範囲にあるものでなけれ
ば、所期の効果は得られない。

本発明に用いるエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂は、数
平均分子量が３．　ＯＯＯ〜６．　ＯＯＯで分子量の分
散度がａ５以下のものが好ましい。数平均分子量及び分
散度は２本発明において必須の要件ではないが、メルト
インデックスが前記したように作業性、耐汚染性、乾燥
性及び材料の耐ブロッキング性に影響するように、これ
らの特性に影響し、上記範囲内にあることが、これらの
特性をより確実にするために好ましい。また、上記数平
均分子量及び分散度の範囲は、前記メルトインデックス
の範囲のものを得るための目安になる。

なお、上記分散度とは１重量平均分子量／数平均分子量
の比である。

本発明において９重量平均分子量及び数平均分子量は、
ゲルパーミェーションクロマトグラフィーによシ、標準
ポリスチレンの検量線を使用して測定したものである。

更に、上記エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂の配合量は
、粘結樹脂１００重量部に対して３〜５０重量部である
のが好ましい。この配合量が３重量部未満である場合に
は、路面との接着性が劣り、好ましくない。また、５０
重量部を越える場合、塗膜硬度の低下により耐汚染性が
低下し、他方、接着性は同等であり、無意味である。

本発明に用いる他の成分としては、公知の材料を使用す
ることができる。

粘結樹脂としては、生ロジン、マレイン化ロジン、マレ
イン化ロジンエステル及びそれらの水素添加樹脂１石油
樹脂、ポリアミド樹脂、飽和ポリエステル樹脂、キシレ
ン樹脂等の単品又は２種以上の併用が可能である。

粘結樹脂の配合量は、１０〜２０重量部であるのが好ま
しい。粘結樹脂の配合量が１０重量部未満であると、道
路標示材料の流動性及び接着性が劣り、好ましくない。

２０重量部を越えると、流動性、接着性は良いが、耐汚
染性が低下し、好ましくない。

可塑剤としては、植物油、植物油変性アルキド樹脂、鉱
物油、フタル酸エステル類、エポキシ油。

液状合成ゴム等を単独で使用するか、又は２種以上を併
用する。可塑剤の配合量は０．５〜５重量部であるのが
好ましい。との配合量が０．５重量部未満である場合に
は、接着性、低温クラック及び流動性に劣シ、好ましく
ない。５重量部を越える場合には、耐汚染性及び乾燥性
が劣シ、好ましくない。

着色顔料は、二酸化チタン、亜鉛華、リトポン。

鉛白等の白色顔料と黄鉛（耐熱性黄鉛）、黄色有機顔料
、チタンイエロー、黄色酸化鉄等の黄色顔料が主に用い
られる。顔料の配合量は１−１０重量部であるのが好ま
しい。顔料の配合量が１重量部未満である場合には１着
色力及び隠蔽力が小さく、視認性が劣シ、好ましくない
。１０重量部を越えると、視認性は十分であるが、それ
以上添加しても視認性は同程度で、コストが大幅に高く
なるので、無意味である。

更釦、無機質充填材として、炭酸カルシウム。

珪石、寒水石、ガラス粉、アルミナ等の単独又は併用で
用いられる。その配合量は４０〜６５重量部であるのが
好ましい。４０重量部未満である場合には、耐汚染性及
び耐摩耗性が劣シ、好ましくない。また、６５重量部を
越えると、低温クラック及び接着性が劣シ、好ましくな
い。

反射材としては、ＪＩＳ　　Ｋ　　５６６５に定められ
ている（ＪＩＳ　　Ｒ３３０１のガラスピーズ）ガラス
ピーズを１５〜３０重量部配合置部。

補助添加材として、更に、沈降防止剤、酸化防止剤等を
使用してもよい。

本発明において、上記混合物を溶装式（袋ごと溶解する
）の袋に詰めて使用することもできる。

（実施例） 次に、実施例に基づいて本発明を詳述するが。

本発明はこれに限定されるものではない。なお。

列中、「部」は特に断らない限シ、「重量部」を表すも
のとする。

実施例１ ａ、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂　　　１部（酢酸
ビニル含有量２５重２＊、メルトイングツ２２１５００
ｇ／１０分、数 平均分子量５１００．分散度３．１．軟化点８８℃） ｂ、粘結樹脂（酸変性脂肪族石油樹脂）　１５部Ｃ・　
可塑剤（大豆油変性アルキド樹脂）１．６部ｄ・　着色
顔料（二酸化チタン）　　　　　　５部ｅ、無機質充填
剤〔炭酸カルシウム／寒水　６１．４部石が１／１（重
量比）の配合物〕 ｆ１反射材（直径０．１０５〜０．８４ｎｏの　　１６
部ガラスピーズ） 上記のａ　−ｆの成分をミキサーで混合した後。

この混合物を車載式ニーダ−に入れて溶融し、コンクリ
ート路面、アスファルト路面に１８０〜２００℃で膜厚
１．５〜１．７ｗＫなるように塗布した。この時、プラ
イマーは塗布しなかった。路面での接着性テスト他、試
験片等による流動性、耐汚染性、耐寒性等の諸性質を調
べた。その結果を表１に示す。

実施例２ ａ、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂　　　２部（酢酸
ビニル含有量２２重量％、メルトインデックス８３０９
／１０分、数平 均分子量５４００．分散度３．４．軟化点９１℃） ｂ・　粘結樹脂（酸変性脂肪族石油樹脂）　１８部Ｃ０
可塑剤（大豆油変性アルキド樹脂）　　２部ｄ６着色顔
料（耐熱黄鉛）３．６部 Ｃ０無機質充填剤〔炭酸カルシウム／寒水５８，４部石
が１／１（重量比）の配合物〕 １０反射材（直径０．１０５〜０．８４園の　１６部ガ
ラスピーズ） 上記のａ　−、−ｆの成分を用いて、実施例１と同様の
方法で製品とし、かつ塗布し、試験した。その結果を表
１に示す。

実施例３ ａ、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂　　　５部（酢酸
ビニル含有量２７重量％、メルトインデックス５００９
／１０分、数平 均分子量５６００．分散度３．５．軟化点９２”Ｃ） ｂ、粘結樹脂（酸変性脂肪族石油樹脂）　１３部Ｃ１可
塑剤（大豆油変性アルキド樹脂）　　３部ｄ１着色顔料
（二酸化チタン）　　　　　　８部ｅ、無機質充填剤〔
炭酸″カルシウム／寒水　５５部石が１７１（重量比）
の配合物〕 １０反射材（直径０．１０５〜０．８４ｍｍの　１６部
ガラスピーズ） 上記のａ　％　ｆの成分を用いて、実施例１と同様の方
法で製品とし、かつ塗布し、試験した。その結果を表１
に示す。

実施例４ ａ、　エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂　　　１部（酢
酸ビニル含有量１９重量％、メルトインデックス２５０
０ｇ／１０分、数 平均分子量４１００．分散度３．３．軟化点８８℃） ｂｏ、粘結樹脂（酸変性脂肪族石油樹脂）　１５部Ｃ１
可塑剤（大豆油変性アルキド樹脂）　　２部ｄ・　着色
顔料（二酸化チタン）　　　　　　８部ｅ、無機充填剤
〔炭酸カルシウム／寒水石　５５部が１／１（重量比）
の配合物〕 １８反射材（直径０．１０５〜０．８４ｎｎｎの　１６
部ガラスピーズ） 上記ａ　、　ｆの成分を用いて、実施例１と同様の方法
で製品とし、かつ塗布し、試験した。その結果を表１に
示す。

比較例１ ａ、粘結樹脂（酸変性脂肪族石油樹脂）　１８部す、可
塑剤（大豆油変性アルキド樹脂）　　３部Ｃ１着色顔料
（二酸化チタン）　　　　　　８部ｄ・　無機質充填剤
〔炭酸カルシウム／寒水　５５部石が１／１（重量比）
の配合物〕 ００反射材（直径０．１０５〜０．８４ＤＴｌｌＩ（７
）　　１６部ガラスピーズ） 上記のａ　％　ｆの成分を用いて、実施例１と同様の方
法で製品とし、かつ、塗布し、試験し、その結果を表１
に示す。ただし、路面に塗布する前にブライマーを２０
ｇ／１５ｃｍ、１ｍ塗布した。プライマーの成分は、芳
香族石油樹脂１０部、大豆油変性アルキド樹脂１０部及
びトルエン８０部である。

比較例２ エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂として、酢酸ビニル含
有量４０重量％、メルトインデックス５５９／１０分、
数平均分子量１，２００．分散度４．５及び軟化点１０
０℃であるものを使用した以外は、実施例４に準じて行
なった。結果を表１に示す。

比較例３ ａ、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂　　　２部（酢酸
ビニル含有量１８重量％、メルトインデックス４００　
ｇ／ｌ　０分、軟化点１００℃、数平均分子量６５００
゜ 分散度４．３） ｂ、粘結樹脂（酸変性脂肪族石油樹脂）　１８部Ｃ０可
塑剤（大豆油変性アルキド樹脂ン　　２部ｄ１着色顔料
（二酸化チタン）　　　　　　６部ｅ・　無機質充填剤
〔炭酸カルシウム／寒水　５６部石が１／１（重量比）
の配合物〕 ｆ・　反射材（直径０．１０５〜０．８４０伽　１６部
のガラスビーズン 上記ａ〜ｆの成分を用いて、実施例１と同様の方法で製
品とし、かつ塗布し、試験した。その結果を表１に示す
。

以上の実施例及び比較例において、酸変性脂肪族石油樹
脂は、フィントンＣ−２０Ｏ８（日本ゼオン■商品名及
び大豆油変性アルキド樹脂はフタルキト２８０−１００
　（日立化成工業■商品名）を使用した。　　　　　　
　　　　　　　以下奈白表１において、試験は下記の方
法で行なった。

（１）塗料溶融粘度 １８０℃における日立粘度カップによる秒数（２）軟化
点（℃） ＪＩＳ　Ｋ　５６６５に準じて行なった。

（３）接着性 塗膜上に５ｃｍ角のアタッチメントを接着剤で貼り付け
、建研式引剥し機で測定した。

（４）耐寒性 一２０℃におけるクラックの有無 ○・・・・・・・・・なし、　×・・・・・・・・・有
（５）耐汚染性 塗膜上に車両を走行させ、その汚染状態を調べた。

○・・・・・・・・・わずかな汚染 △・・・・・・・・・中程度の汚染 ×・・・・・・・・・著しい汚染 （６）作業性 １５ａｎ幅の施工機で中央線を施工し、ラインの仕上が
り状態を調べた。

良好・・・・・・・・・クレータ、すじ目等なし不良・
・・・・・・・・クレータ、すじ目あり（発明の効果） 本発明になる加熱解融型道路標示材料は、接着性が良好
で、ブライマーを必要とせず９作業性。

耐汚染性も良好である。

代理人　弁理士　若　林　邦　彦 匁、−ン

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、酢酸ビニル含有量１５〜４５重量％、メルトインデ
   ックス５００〜３０００ｇ／１０分及び軟化点７０〜１
   １０℃のエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂を粘結樹脂１
   ００重量部に対して３〜５０重量部配合してなる加熱溶
   融型道路標示材料。 ２、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂が数平均分子量３
   ，０００〜６，０００、分子量の分散度３．５以下のも
   のである特許請求の範囲第１項記載の加熱溶融型道路標
   示材料。