JPS58125683A - コンポジツトダブルベ−ス推進薬の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、製造性が良好でかつすぐれた物性を示すコン
ポジットダブルベース推進薬の製造法に関するものであ
る。

コンポジットダブルベース推進薬（ＯＤＢ推薬）は、通
常のダブルベース推進薬（ＤＢ推進薬や、コンポジット
モディファイドダブルベース推進薬（ＯＭＤＢ推薬）に
、その物性を改良するための物性改良剤を含有せしめた
推進薬である。

このＤＢ推進薬ＯＭＤＢ推柴の物性を改良するために従
来よりｔＦ型剤に多官能インシアネートあるいはウレタ
ンバインダ々どの物性改良剤を加えてニトロセルロース
（ＮＯ）粒子や集粉間を架橋せしめていた。

このＤＢ椎柴やＣＭＤＢ推薬は、それらの物性改良剤の
添加によりすぐれた低温物性を有するものが得られるよ
うになったが、その製造方法において、特にスラリキャ
スト法にょる推薬の製造方法においては従来のスラリキ
ャスト法と同様、その製造条件に多くの制限が加えられ
、このためにその推楽の製造量も限られ、均質な１〜か
も大知の１１ｆ薬を得るととは不用能であった。

すなわちスラリキャストθ、においては、たとえはフル
イドボールなどの薬科を注型剤と混合、脱泡して推薬ス
ラリとし、このスラリを鋳型やチャンバなどの注型容器
にｔ）−型して硬化成型するものであるが、このスラリ
ギヤスト法による製造方法においては物性改良剤のイコ
無にかかわりなくその製造過程で、注型剤のニトロクリ
セリン（Ｎ　（］）楡、可塑剤招、混和温ＦＯ゛、混和
時間、混和機の回転速用などの多くの条件、要因に皮肉
１１され、このいずれの条件や要因がからんでもそのス
ラリの粘度士昇を回避することり不白工能である。たと
えば注型剤のＮａ＠や可塑剤搦”が多い場合、あるいは
混和？＃、’、度が高い場合などは薬科が溶解されやす
く、壕だ混和時間が長い場合や渭和様の［！：す転速度
が速い場合などけ、薬科の表ｉｒｌのｆ＃解部分がつぎ
つぎと取り除かれて未′＃解部分がさらに浸食され、い
ずれの場合においてもぞのスラリの粘度が土昇し、この
粘度の十昇は、そのポットライフを短かくするとともに
脱泡をも困難にしている。捷たこの従来のスラリキャス
ト法では、混和温度、混′８１」時間、混和速度などの
わずかな変動により、異なる物性や特性をイＪする推薬
ができやすく、バラツキの々い均質な推薬が得難い。ま
たこのために大型の推薬や多数の均仙カ推薬の１１！！
！造を不用能にしている。

本発明は、従来のスラリキャスト法における種々の欠点
を除くため鋭烏″イυ［究の結果達成されたもので、注
型剤のＮＯ址やＥｌ　！！￥、Ｉ剤匍、混和温度、混和
時…ｊ１混和速度などの諸条件、諸猥因に左右されず、
大型の推薬を丑だ均質なバラツキのない多数の推薬をＰ
ｘ現性よく製造することに成功した。

本発明は、ニトロセルロースと安定剤を主成分とする薬
科と、ニトログリセリン、安定剤およびウレタンバイン
ダを主成分とする注型剤とを混合し、スラリキャスト法
により推進薬を製造する方法において、薬科としてその
表面をインシアネート化合物で処理した葉枝を用いるこ
とを特徴とするコンポジットダブルベース推進薬の製造
法を要旨とするものであり、さらに粁しくけ、インシア
ネート化合物で表面処！１１きれたｌ　Ｎ　Ｏと安斤剤
を主成分とする薬科−１と、ＮＯ１安定剤及びウレタン
バインダを主成分とし、必要に応じて加えられる可塑剤
とからなる注型剤と、さらに必要に応じて酸化剤、燃焼
調整剤、添加剤を加えて均一に混合、脱泡して推薬スラ
リとし、このスラリを鋳型ないしチャンバなどの注Ｗ）
容器に注型し、これを所定温１．＠：゛で所定時間ギュ
アリングして硬化せしめることからなる。

本発明におけるｌ侍徴目前記のように、スラリキャスト
法による推薬の製１’ｌ’ｌ力法において、イソシアネ
ート化合物Ｊで表面処〕４１！された薬科を用いること
である。このイソシアネート化合物て゛表面処理される
薬科としては、たとえば通常のスラリキャスト法に用い
られるフルイドボール（Ｆ　Ｔ（）あるいはブレ１ンー
スラリキヤスト法に用いられるペースグレイン（ＢＯ）
などである。この従来のＩ”　）３やＢＧは一般にＮｏ
と安鴬剤と必要に応じて燃焼調整剤及び添加剤が添加さ
れたものからカリたっており、場合によりＮ　（１が０
〜８チ前後加えられ　５− たものである。これらの薬科の表面を後記のイソシアネ
ート化合物で表Ｔｉｎ処理し、この表面処理された薬科
を用いることにより、製造法が極めて良好な推薬が得ら
れる。

この表面処理粟粒は、次のような処理方法によって造ら
れる。

粟粒混和機に、前記のＰ　Ｂ−７たはＢＧなどの薬科を
仕込み、さらにイソシアネート化合物の所定知゛を加え
てＷｉ閉し、一定温度のもとて一定時間混和する。この
場合イソシアネート化合物は、あらかじめ加熱＃解せし
めるか、粟粒成分を溶解せしめない溶剤に溶ｊ！ｌ’ｔ
せしめるかして混和機の外より内部の薬科へ噴霧ぜしめ
てもよい。

このインシアネート化合物で表面処理された薬科は、注
型剤のＮＯや可塑剤による溶解や可塑化が緩慢である。

このためにとの薬科を注型剤と混合してスラリに１〜だ
場合、その粘度が低く、長時間流動性を維持することが
できる。すなわちポットライフが長くなる。このポット
ライフを延長せしめ得るということは、スラリ中の気泡
の除去、−６＝ つ捷り脱泡が完全に竹なえる１１点かあり、自好な推薬
が１与られる。

このように本発明は、イソシアネート化合物で表面処理
されだ粟粒を用いるために、スラリの形成性、注型性が
極めて良好であるという特徴がある。これ幻１、粟粒の
表層に位置するＮｏ中の残存ＯＨ基がインシアネート化
合物のＮ　ＣＯ基と反応してウレタン結合ンソトし、こ
のウレタン結合を生じたその粟粒の表層にｄｌ、注型剤
中のＮＯや可塑剤に難溶ガち密人層が形成される。この
ち密な層のために、注型剤のＮＯやｂ１塑剤の浸透が阻
止されあるいは緩慢となり、その結沫としてスラリの粘
度士昇が抑制され、ホットライフが長くなるものと考え
られる。

次にこの発明の一般的な製造方法について説明する。（
以１、ｌ相部を単に部という）加温装置、真空装愼、攪
拌装置を廟するスラリ混和機に、ＮＯ６０〜９５部、可
塑剤０〜２５部、安定剤０．１〜５部、ポリオール０．
１〜４０部からなる混合液３０〜７０部と、イソシアネ
ート化合物１〜６部、反応触媒０〜０．５部を仕込み、
２０〜５０℃に加温した０、１〜１００　ｔｒａｎＨｇ
負空Ｊで謄泡しながら混合し注型剤を調製する。

この注型剤に、インシアネート化合物で表面処理された
粟粒３０〜７０部を加えて３０〜５０℃の定温で１〜５
時間、脱泡しながら混合しスラリとする。この混合スラ
リを、チャンバ、鋳型などの注型容器に注型し、この注
型品をキユアリング室に移し、硬化せしめて推薬が製造
される。

さらに本発明における他の発明は、前記発明における推
薬製造法のｉＭ造過程において、ジアミノ化合物を添加
し推薬を製造する方法に関するものであり、詳しくは、
ニトロセルロースと安定剤を主成分とする粟粒と、ニト
ログリセリン、安定剤およびウレタンバインダを主成分
とする注型剤とを混合し、スラリ混和機Ｉ・法により推
進薬を製造する方法において、粟粒としてその表面をイ
ソシアネート化合物で処理した粟粒を用い、さらに物性
改良剤として注型剤にｏＪ溶のジアミノ化合物を用いて
なる高製造性ならびにすぐれた物性を有するコンポジッ
トダブルベース推進薬の製造法である０ この発明は、前記発明における高製造性に加えてさらに
良好な物性、特に引張強度のすぐれた推薬を得る製造法
を提供することを目的とするものであり、前配推薬の製
造法におけるＮ０％可塑剤、安定剤、ポリオールからな
る注型剤に、さらにジアミノ化合物０．５〜６部を添加
して製造される。

この後者の発明をさらに詳しく説明すると、前者の発明
において用いられたスラリ混和機に、ＮＧ６０〜９５部
、Ｈｌ　塑剤０〜２５部、安定１１１（’１．１〜５部
、ポリオール（１，１〜４０部から庁る注型剤３０〜７
０部と、ジアミノ化合物０．５〜６部を仕込み、２０〜
５０℃に加濁し、０．１〜１００ｗ＋Ｉ１ｇ　Ｊ中下で
脱泡しながら混合する。このようにして調製されたジア
ミノ化合物を含む注型剤に、インシアネート化合物１〜
６部と反応触媒０〜０．５部を加えてさらに脱泡しなが
ら混合する。との混合液に、インシアネート化合物で表
面処理した粟粒３０〜７０部を加えて３０〜５０℃の９
汎１で１〜５時間脱泡しなか−９＝ ら混合しスラリとする。このスラリを、チャンバ、鋳型
などの注型容器に注型し、この注型品をキユアリング室
に移し、硬化せしめて推薬が製造される。

なお、これらの推薬の製造において、ポリオール、イソ
シアネート化合物、ジアミノ化合物、反応触媒などは、
注型剤に倫接加えずに、スラリの形成中期あるいは形成
後期、すなわち粟粒を加えて混合する過程において添加
することができる。

また、燃焼調整剤や添加剤は、粟粒中に含有せしめられ
たり、その１部あるいは全部を注型剤に加えて推薬を形
成することができる。調整剤や添加剤を注型剤中に加え
る場合は、あらかじめ注型剤に溶解あるいは分散せしめ
ておくとよい。

さらに本発明ではその製造過程において、その推薬の燃
焼特性を改善する酸化剤を加えることができる。この酸
化剤は、粟粒中に含有せしめてもよく、まだ注型剤に分
散せしめることもでき、粟粒と同時に注型剤に加えて混
合してもよい。

本発明における注型剤は、粟粒以外の主として　１０− ＮＯに可溶な成分で４うす、一般には、ＮＯ１安定剤、
ウレタンバインダ及び必要により可塑剤より成りたって
いる。

ウレタンバインダは、反応により主としてウレタン結合
を生成し、ウレタン位１脂を形成する成分であり、１分
子中に２個以上のヒドロキシル基（ｏ＋ｉ）をもつ化合
物（ジオール、ｌ−’Ｊオール、ポリオールなと）と、
１分子中に２個以上のイソシアネート基（ＮＣＯ）を不
する化合物（ジイソシアネート、トリイソシアイ＝　−
１・、ポリイソシアネートなど）とから成りプｒ−って
」、・す、後者の発明においてに１、これらに更に１分
子中に２　（１６１のアミノ基（ＮＩＩ２）をＩＪする
ジアミノ化合物どからなりだっている。捷だＮ　Ｏは一
般に、その１分子中に残存ＯＨを２個以十治しており、
このＮ　Ｏも１種のポリオールとみることができ、ウレ
タンバインダと々り得る。従って不発ＩＪ１においては
他のポリオール類は用いない場合がある。

本発明において用いられるポリオールとしては前記ＮＯ
のほかに、分子末端および分子鎖上に０１１を有するポ
リエステル型ポリオールとポリエーテル型ポリオールが
用いられる。

ポリニスデル型ポリオールとしては、たとえばエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、フチレンゲリコール、ベンタンジオール、ヘキサ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、ポリブタジェン
グリコール、ヘキサンジオール、トリメチロールエタン
、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリス
リトール、ポリ　（オキシフロピレン）トリオールなど
のジオール、トリオール、ポリオールの１ｆ’！ｉｌま
たは２種以−１−の混合物と、有機の２塩基酸、多地基
酸、たとえばマロン酸、こはく酸、グルタル酸、アジピ
ン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、マレイン酸、フマール酸、酒石酸、二相゛化すル
イン酸、くえん酸、フタル酸などの１柚捷だけ２種以上
の混合物、あるいはカプロラクタム、メチルカグロラク
タム、ジメチルカプロラクタムなどのラクタムとのエス
テルである。

ポリニーデル型ポリオールとしては、たとえはテカメチ
レングリコール、ポリメチレングリコール、ポリ　（オ
キシメザレン）グリコール、ポリ（オキシフロピレン）
グリコール、ポリ　（オキシブチレン）グリコール、ポ
リ　（オキシテトラメチレン）クリコール、ボＩＪ（Ｊ
キシペンタメチレン）グリコール、ポリ　（オキシフロ
ピレン）ポリ　（オキシエチレン）グリコール、ポリ　
（Ａ−キシプロピレン）トリオール、ポリ　（オキシプ
ロピレン）ポリ（オキシエチレン）１リオール、ポリ　
（オキシプロピレン）ポリ　（オキシエチレン）ポリ　
（オキシプロピレン）トリオール、ポリ　（オキシプロ
ピレン）ポリオール、ポリ　（オキシプロピレン）ポリ
（オキシエチレン）ポリオールなどである。これらのポ
リオールけ、ＮＧや可ｔｉｌノ剤に相溶性があることが
好捷しい。

以上のポリオール類は、後記のイソシアネート化合物と
反ＬＬ、　してウレタンバインダを形成スるが、本発明
においては、とわらのウレタンバインダの１３− 末端がさらにＮＯＯによってインシアネート化されたプ
レポリマを用い、この末端ＮＣＯ化されたプレポリマに
、さらに前記のポリオールと反応せしめたウレタンバイ
ンダも用い得る。この末端がＮＣＯ化されたプレポリマ
は、前記ポリオール類に、過剰のインシアネート化合物
を加えることにより得られる。たとえば末端にＯＨをイ
コするヘキサンジオールのアジピン酸エステルのような
ポリエステル型ポリオール、あるいはポリ　（オキシブ
チレン）グリコールのようなポリエーテル型ポリオール
に、過剰のイソシアネート化合物、たとえば２．４−ト
リレンジイソシアネートを過剰に加えることにより、木
端がＮＣＯ化されたこれらのプレポリマが得られる。

本発明において、ウレタンバインダの形成に、前記のポ
リオール類を用いず、Ｎｏをポリオールとして、すなわ
ち集粉中のＮＯの残存ＯＨを利用してウレタンバインダ
を形成することができる。

この場合には、−１−記の末端ＮＣＯ化されたプレポリ
マを用いるとよい。

　１４− 次に、前記ポリオール類との架偶反応、フレポリマの末
端Ｎｏｎ化および粟粒の表面処胛にそれぞれ用いられる
インシアネート化合物について例丁する。このインシア
ネート化合物としては、一般にウレタン樹脂の形成にＪ
［１いらｔｌているものが用いられ、たとえばヘキザメ
チレンジイソシアネート、トリレンフイソシアネ−１・
、ジフェニルメタンジイソシアネ−１・、ナフチレンジ
イソシアネート、パラフエニレンジイソンアネート、ジ
メチルジフェニルジイソシアネ−１・、ジメチルメタン
ジイソシアネート、ジメトキシジフェニルジイソシアネ
ート、ギシレンジイソシアネート、ジアニシジンジイソ
シアネート、ドリブンジイソシアネート、メタキシレン
ジイソシアネ−１・、イソホロンジインノアネ−１、ビ
レンジイソシアイ・−ト、クリセンジイソシアネート、
フルオレンジイソシアネート、ニトロジフェニルジイソ
シアネート、ジンエニルスルポンジイソシアネ−１・、
トリフェニルメタントリイソシアネート、ボリフェニル
メタンボリイソンアネートなどである。なお前記ポリオ
ールとのウレタン反応に用いられるこれらのイソシアネ
−１・化合物の適用址は、通常、ポリオール中の（月Ｉ
数とイのインシアイ・−ト化合物中のＮ　Ｏ（ｌ数と尚
脳関係になるｔｌ−が用いられるが、このインシアネー
ト化合物中のＮ００は、さらに粟粒におりるＮｏ中の残
存ＯＨとも反応するため、このインシアネート化合物は
若干増量して用いる必要がある。

捷た、後者の発明に針いて用いられるジアミノ化合物と
しては、たどえは３．３′−ジクロロ−４，４゛−ジア
ミノジフェニルメタン、４．４’−ジアミノジフェニル
メタン、ジアミノフタロフェノン、４．４’−ジアミノ
−１，１′ビナフチル、４．４’−ジアミノベンゾフェ
ノン、３１３’−ジクロルベンジジン、４．４’−アゾ
キシ−０−トルイジン、４．４′−アゾキシ−ｍ　−１
−ルイシン、４．４’−ジアミノジフェニルスルホン、
３，８−ピレンジアミン、２．８−クリセンジアミン、
２，７−フルオレンジアミン、２−ニトロベンジジン、
１，５−ナフチレンジアミン、ジアミノスチルベン、ベ
ンジジン、ｍ−トリジン、〇＝ニトリジンノナメチレン
シアミン、テカメチレンジアミンなどで、とわらのジア
ミノ化合物は、注型剤に相溶性のあるものを用いること
が何重しく、特に製遁性の点から、：（，３’−ジクロ
ロ−４，４’−ジアミノジフェニルメタンが何重しい。

このジアミノ化合物ｄ１、主とＬ７てポリオール力子の
釦延長剤ないしは架橋剤として用いられるものであるが
、ポリオール１当匍゛に対して０．２　＝　３当量用い
るのが適尚である。

手配のウレタンバインダを形成せしめる場合、その反応
を促進せしめるだめに反応触媒を添加する場合があるが
、この反応触媒としては、たどえはジブチルチンジアセ
テ−１・、ジブチルチンジラウレート、ジメチルチンジ
クロライド、アセチルアセトン鉄、ナフテン酸亜鉛々と
、通常、ウレタン反応に用いられている触媒である。

このポリオール、インシアネート化合物、ジアミノ化合
物、反応触媒などからなるウレタンバインダは、抽薬中
に１〜２０市Ｘ％、好甘しくけ３〜１０重量ｌ　％含有
せしめられる。

　１７− 安定剤は、ＮＯやＮＯの自然分解を抑制するために粟粒
おまひ注型剤に添加されるもので、たとえはジフェニル
アミン、２−ニトロジフェニルアミン、エチルセントラ
リットなどの通常用いられている安定剤が用いられ、こ
の安定剤は、注型剤に月ｊいすに粟粒のみに月１いたり
、スラリの混合時に加えることができる。

可塑剤け、粟粒に可塑性を万えて成型を容易にするため
に加えられるもので、ジエチルフタレート、ジブチルチ
ンレ−１・、ジオクチルフタレート、トリアセチン、セ
バシン酸エステル、アジピン酸エステルなど、１）Ｂ推
薬の可塑剤として一般に使用されているものが用いられ
る。なお本発明においてはこのｂ］塑剤は用いない場合
がある。

燃焼調整剤は、推薬の燃焼の安定化や燃焼速度の調整々
どの目的で添加されるもので、一般にステアリン酸、ザ
リチル酸、レゾルシン酸、２−エチルヘキサン酸、フタ
ル酸などの有機酸と、鉛、銅などの重金緘塩、ギレート
化合物、あるいは酸化鉄、酸化銅、酸化クロム、酸化ニ
ッケルなどの　１８− 金ＪｐＡ酸化物、さらには炭醗″鉛、硝酸鉛、硝酸カリ
ウム、硝酸ナトリウムなどの無機塩々どで、通常、推薬
の燃焼調整剤として用いられているものである。この燃
焼調整剤は、ＦＢや、ＢＯなとの集粉の中に含有せしめ
てもよく、その１部あるいは全部を注型剤に溶解もしく
は分散させて用いてもよい。

酸化剤は、推薬の燃焼特性を改善させるために加えられ
るもので、たとえば過塩素酸塩類、不肖酸塩類、ニトラ
ミン、二１・口止合物で、過塩素酸塩類としては、たと
えば過塩素アンモニウム、過塩素酸リチウム、過塩素酸
カリウムなど、硝酸塩類としては、たとえば硝酸アンモ
ニウム・、硝酸カリウム、石肖酸ナトリウムなど、ニト
ラミンとしては、たとえばツクロチトラメチレンテトラ
ニトラミン、シクロトリメチレントリニトラミン、二ｌ
・ログアニジンなど、二１・口止合物としては、たとえ
ばペンスリット、ニトロマンニットなどで、これらの酸
化剤は、粟粒中に含有せしめてもよく、注型剤に分散さ
せて用いることもでき、あるいは集粉とともに注型剤に
加えることもできる。

添加剤は、集粉の帯電を防止したり、楽粒に流動性をも
たせたり、あるいはバインダや燃焼調整剤などでは得ら
れない他の特性や物性を調整するために添加されるもの
で、たとえばグラファイトやカーボンブラック、微分ケ
イ酸塩類々どである。

以上にわたって本発明の製造方法を概説し、その推薬の
形成材８′１を挙げて説明したが、本発明における推薬
の製造方法は前記にかかわらず本発明の範囲内において
柚々の態様をとり得るものであり、１＃′、その製造条
件においてもその所望する推薬の組成、形状、ｌ」的に
応じて変更し得るものであることはいうまでもない。

以下、本発明を実施例を挙けて説明する。なお実施例に
おいて、？＋＋量部や重ｔ％を、単に部、チと略す。

実施例１ 加温装置、真空装置、攪拌装置を廟するスラリ混和機に
、ニトログリセリン（ＮＯ）　７５部、ジエチルフタレ
ー１−　（ＤＦＰ）５部、２−二トロジフェニルアミン
（２−ＮＤＩ）Ａ）　２部、ポリオール１８部からなる
混合＃４８部と、ヘキサメチレンジイソシアネート　（
ＨＭＤＩ）２．３部と、ジブチルチンジラウレート（１
）ＩＩＴｒ）Ｉ、）０．１１部を仕込み、４０℃に加温
して１０ｗ　Ｈｇ真空下で脱泡し外から１時間混台し注
型剤（Ａ）を調製した。この注型剤（Ａ）に、下記のよ
うにＨＭＤＩで表面処理したフルイドボール（Ｆｎ）５
２部を加えて１０ｍ１ｇ負空１・１福０℃の定温で脱泡
しながら混合した。この混合スラリを鋳型に？−Ｆ型し
たのち、５０℃の定温室に５日間静置して硬化せしめた
。

上記の推薬の製造過程において、混合スラリのホットラ
イフを測定した結果、表−１の成績を得た。

なお、ポリオールは、大日本インキ化学ＫＫ製Ｐｏ１ｙ
ｌ目ｅｏＤ−Ｘ−１０６を用いた。

ＦＢは、１記に従って表面処理したものである。

ＦＢＩＩ’９を回転式混和機に仕込んで密閉し、混和機
の温度を４５℃に加温して混和機を緩やかに回転させな
から噴霧口より表−１のＩＩＭＤＩ便用姻−に相当する
量を噴霧し、０．５〜１０時間回転を継続し、表面処理
を完結する。この表面処理されたＦＢを、　２１− 密閉下で常温に々る捷で放冷し、別の容器に移して密閉
、貯蔵した。

１ｉ’　Ｂは、窒素ｉ１２．６係のＮ０９３チ、ＮＯ３
チ、２−ＮＤＰＡ２％からガる組成のもので、平均粒径
４２μのものを使用した。

実施例２ 実施例１における混和機に、Ｎ０７５部、トリアセチン
（ＴＡ）　５部、２−ＮＤＰＡ２部、ポリオール１８部
からなる混合液４５部と、ＨＭＤＩ３．４２部、および
ＤＢＴＤＬｏ、１１部を仕込み、４０℃に加温して１（
ＦＩＩＩＨｇ真空下で脱泡中下がら１時間混合し、注型
剤（Ｂ）をＩｓ製した。この注型剤（Ｂ）に、下記のよ
うにＨＭＤＩで表面処理したベースグレイン（ＢＧ）５
５部を加えて１０■Ｉ１ｇ真空）、４０℃の定温で脱泡
し々がら混合した。この混合スラリを鋳型に注型したの
ち、５０℃の定温室に５日間静置して硬化せしめた。

上記の推薬の製造過程において、混合スラリのポットラ
イフを測定した結果、表−１の成績を得だ。なおポリオ
ールは、実施例１におけるものと　２２− 同−のものを用いた。

Ｂ（］は−１士に従って表向処理したものである。

Ｂ　０１　Ｋｑ　”ｆｃ　ｒｐ１転式混和機に仕込んで
密閉し７、混和機の温度を４５℃に加温して混第１１機
を緩・やかに回転−させ々がら噴霧口より衣−１のＩＩ
　Ｍ　Ｉ）　Ｉ使用量に相当する量を噴霧し、０．５〜
１０時ｊ１旧ｒ！１転を継続して表向処理を完結する。

この表面処理さｉｌ、た１〕（）を密閉下で常湛になる
捷で放冷し、別の容器に移して密閉、貯蔵した。

ＢＯは、窒素量１２．６％のＮ０８５％、Ｎ　（３５％
、２−ＮＤＰＡ　２％、サリチル酸鉛４．０％、２−エ
チルヘキサン酸鉛４．０％、カーボンブラックとグラフ
ァイトを外割りでそれぞれ０．０２％加えたものを圧伸
成型し、裁断、乾燥して、■、−（１，３〕、Ｄ−Ｑ、
３叫φとしたものである。

実施例３ 実施例１および実施例２における推薬成分に、さらに酸
化剤としてシクロテトラメチレンテトラニトラミン（Ｈ
ＭＸ）、過ｍ素酸アンモニウム（Ａｐｅｌりを含不せし
めたものについて推薬をｊＪ’Ｊ’ＩＮし、それぞれの
製造過セｊ）における混合スラリのボットライフを測定
した。結果を表−１に示す。なお推薬の製造は、実験Ｎ
＋１．１５〜１８では、注型剤（Ａ）、表面処理したＦ
　Ｂ、ＩＩＭＸの組合わせで、実験Ｎｏ、１９〜２２で
は、注型剤（１３）、表向処理したＢＯ，ＨＭＸの組合
わせで、さらに実験Ｎｏ、２３〜２４では、注型剤（’
ｉ　ｓ”Ａ　ｒ（ｎ処理した１１（］、Ａ　ｐ　（Ｊ　
／！　　の組合わせでそれぞれ製造を実施した。

この推薬の製造ｄ１実験Ｎｏ、１５〜１８については実
施例１に、実験Ｎｏ、１９〜２２および２３〜２４につ
いては実施例２に準じた。たたし酸化剤は、粟粒を加え
る前に注型剤に加えて混合、分散せしめた。

それぞれの配合比は次のとおりである。

実験Ｎｏ、　１５〜］　８ 注型剤（Ａ）　４３部、Ｔｉ’　Ｂ　４２部、ＨＭＸ］
５部実験Ｎｏ、　１９〜２２ 注型剤（１１）　４０部、Ｅ　Ｇ　４５部、ＩＩＭＸｉ
５部実験Ｎｏ、　２３〜２４ 注！（り剤（１９４０部、Ｔ（０４５部、Ａｐｃｅ１５
部夾施例４ 粟粒の表１０１を神々のインシアネ−１・化合物で処理
し７たものについて、その混合スラリのポットライフを
測定しその効果をみた。結果を表−１に示す。なお推楽
の製造は実施例２に準じた。ただし、使用した表向処理
ＢＯは、ｌ（Ｇ　］、　ＫＶに対して５ｇの下記インシ
アネート化合物で表面処理したものを用いた。

実験ＮＯ，２５はａ化合物・・　２．４−）リレンジイ
ソシアネート〃２６　　ｂ　　＃　　　・・−１，５−
ナフチレンジイソシアネ−１・’　　　２７　　ｃ　　
　ｙ　　　・・・・インホロンジイソシアネート〃　　
２８　ｄ　ｌ　　・・・・・４，４′−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート実施例５ Ｍ　ＯＯＡの添加量による推薬物性の効果をみた。

結果を表−２に示す。推薬の製造は実施例１に準じた。

ただしＦ　Ｂは、実験Ｎｏ、５に用いたものを適用した
。斤お不実施においでＭＯＯＡ添加針の増加に伴ない、
注型剤に加える１１　Ｍ　Ｄ　Ｉの徐加麺も、ＭＯＣ！
Ａに比例せしめて増加させた。

物性測定は、新興通信ＫＫ製刀能引張圧組試験　２５− 機Ｍｏｄｅｌ　　５０（ｌを用いて実施し、試料作成お
よび試験法に１１１．ｌｌ５−に−６３０１に専づいた
。また試験は、＋６０　℃、→−２０’Ｃ１−４５℃の
定温槽にそれぞれ１時間放揃”し″Ｉｒ、試別について
実施した。

実施例６ ＭＯＯＡの添加量による推薬物性の効果をみた。

結果を表−２にボす。１１ｆ薬の製造は実施例２に準じ
た。ただしＢＧｉ、ｉ：、実験ＮＯ，１２に用いたもの
を適用した。々お本実施例においてもＭＯＣＡ添加量の
増加に伴ない、実施例１に準じて注型剤に加えるＩＩ　
Ｍ　Ｉ）　Ｉの添力［１知を増加せしめた。甘だ物性試
験ｄ［￥ノイＩＩ例５に準じた。

実施例７ 実施例５および実施例６における推薬成分に、さらに酸
化剤としてＩＩＭＸ％Ａ　Ｐ　Ｏ／を含有せしめたもの
について推薬を製造し、それぞれについてＭＯＯＡの添
加量による推薬物性の効果をみた。結果を表−２に示す
。

実験Ｎｏ、４３〜４６では注型剤（Ｎ１表面処理したＦ
Ｂ、ＩＩＭＸの組合わせで、実験Ｎｏ、　４７〜５０で
は注　２６− 型剤（１１）、表面処理したｌｌ０１ＨＭ　Ｘの組合わ
せで、さらに実験Ｎｏ、５］〜５２では注型剤（１９、
表ｉＭＩ処理したＢＧ、　Ａ　ｐ　０１　　の絹合わせ
でそれぞれ製造を実施した。なお推薬の製造は、実験Ｎ
ｏ、４３〜４６についでは実施例５に、実験Ｎｏ、　４
７〜５０および５１〜５２については実施例６にそれぞ
れ準じた。

たたし酸化剤は、粟粒を加えるＡｉｌに注型剤に加えて
混合、分散せしめた。

それぞれのｌＩＩ＋’合比は次のとおりである。

実験Ｎｏ、４３〜４０ ？Ｅ型剤（Ａ１４３部、ｌｉ’　１３４２部、ｌｌ（Ｘ
、１５部実験Ｎｏ、４７〜５０ 注型剤（Ｂ）　４０部、ｎ０４５部、ｔ１ＭＸ１５部実
験Ｎｏ、５１〜５２ ｔ［２（り剤（（う）４０部、８０４５部、Ａ　Ｉ）　
Ｏｌ　１．５部実施例８ 推薬に添加される物性改良剤として、種々のジ−アミノ
化合物を添加１．たものについての推薬物性の幼果をみ
た。結果を表−２に示す。

々お推薬の製造は実が１１例２に準じた。ただし使用し
たジアミノ化合物は、ポリオール１当量に対して１尚奮
を用いた。

実験Ｎｏ　、　５３はｅ化合物・・・・・４，４′−ジ
アミノジフェニルメタン〃５４はｆ　　〃　・・・・シ
アεタフタロフェノン〃５５はｇ　〃　・・・４．４′
−ジアミノベンゾフェノン〃５６はｈ　　ｔｒ　　・・
・・・ナフテジンリ十の実施例からもψ」らかなように
、ＯＩ）　Ｂ　推薬のスラリキャスト法による製造方法
において、粟粒の表面をイソシアネート化合物で処理し
た粟粒を用いることにより、従来極めて困難であっだス
ラリの粘度士昇を制御することおよびポットライフを著
ｔ、　＜延長せしめることができだ。この結果、脱泡を
児全に行々うことができ良質な推薬を提供し得るととも
に、大型の推薬の製造が可能となり、しかもバラツキの
ない推薬を多葉に製造するととができるようになった。

さらに加えてジアミノ化合物を推薬の製造過程で添加す
ることにより、はげ広い温度範囲にわたってその推薬物
性、特に強度を飛躍的に増大せしめ得ることができ、そ
の効果は著しいものがある。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、　ニトロセルロースと安定剤を主成分とする粟粒と
   、ニトロクリセリン、安定剤およびウレタンバインダを
   主成分とする注型剤とを混合し、スラリギヤスト法によ
   り推進薬を製造する方法において、粟粒としてその表面
   をインシアネート化合物で処理１−１だ粟粒を用いるこ
   とを特徴とするコンポジットダブルベース推進薬の製造
   法２　ニトロセルロースと安定剤を主成分とする粟粒と
   、二ｌ・ロクリセリン、安定剤およびウレタンバインダ
   を主成分とする注型剤とを混合し、スラリキャスト法に
   より推進薬を製造する方法において、粟粒としてその表
   …１をイソシアネート化合物で処理した粟粒を用い、さ
   らに物性改良剤として注型剤に可溶のジアミノ化合物を
   用いてなる易製造性ならびにすぐれた物性を有するコン
   ポジットダブルベース推進薬の製造法