JPS58116457A - プレコレカルシフエロ−ル誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はｌα、２５−ジヒドロキシコレカルシロール誘
導体に関する。

ｌα、２５−ジヒドロキシコレカルシフェロールは檎造
式 １有する公知の化合物である。

１９７２　ＧＥＫ　Ｌ）ｅ　ｌ５ｅａ等はＴｅｔｒａｈ
ｅｄｒｏｎＬａｔｔｍｒａ、４１４’ｌ　（１９７２）
Ｋｉ−ホモコラン−から出発して非結晶性の１α、２６
−ジヒドロ咥シコレ力ルシフエロールの２１段隋の合紬
伝１報告している。１９７４年にＢαデｔｏ８等はＪ、
Ｃ，Ｓ、Ｃｋｅ惰、Ｃ組部、、２０ｇ（１９７４）Ｋ。

１α、２Ｅ１−ジアセトキシコレステロール８−アセチ
イトから出発して、１α、ｚｂ−？）アセトキシ−７−
デヒドａコレステロール８−アセチイトｔ″瞭射して（
（ｆｒａｄｉａｌｅ　）その′ｙｔ学的異性体き合物に
し、該光学的異餘体さ合物を平飢さゼ、そしてＦ３１１
ψのｌα、！５−ｒヒドロキシビタミンＤ。

管単−することからなる結晶性１α、２６−シヒドロキ
シコレカルシフエロールの８故階の合＃法を＠告してい
る。

本発明の゛方法社、上記２つの１負された合緘法固壱の
−Ｊｋｔ見服し、これに１つ１桑珈学、−床及び′＃Ｉ
徐用途の九ｌ）に容易に得られる代細島−にすること罠
より、ビタミンＤ分野において大きな進歩を示すもので
ある。

本発明に疵えに、１α、２６−ｒヒドロキシコレカルシ
フェロール轄。

−ｌ　不活性＃紅中で式 り式中、Ｒ８及び１ｔ、＃ｉ炭素原子２〜８個を廟する
アルカノイル、＃：素原子４〜８個を壱するシクロアル
カノイル、炭素原子５〜８個ｔｗす、ｉアルキルシクロ
アルカノイル、テトラヒドロピラニルまたはテトラヒド
ロフリルである〕 の化合物Ｖ照射して式 〔式中、Ｒ１及びＲｔＦｉ上記の襲味を有する〕の化合
物とひ未反え出発＠實のき台物會午石させ：ψ）該番台
ｅ＋を分離して式■の純粋な（Ｅ合一にし； （Ｃ）　　未反応出発１ＩｉＩＩＪ′ＩＩ４をト伜煽さ
せて、走加量の式−の純粋な化合物ケ生成さゼ： Ｕ）式■の純粋な化合＠ｌＪを加水分解ま九祉エーテル
解離によって式 ％式％ ロールに転化し、そして （ｇ）　　１α、２６−シヒドロキシフ０レコレカルシ
フェロール會ｌα、２６−ジヒドロ中シコレカルシフエ
ロールにＪ’！性化する。

工程からなる方法によって製造される。

本明細書に示した一造弐において、樵々の伽換基會三つ
の表示法の一つによってステロイド核に結合しているよ
うに示しである：実線Ｃ−＞はβ−配位（即ち分子の内
の上）にめる置換基を示し、破Ｍｌ　（ＩＩＩＰＩＩＩ
ＩＩＩ１１！　）はα−配位（ｋ＋・ち分子の面の下）
ＫあるＦＭ−ｉ＃を示し、戚いね値線（−）はα−もし
くはβ−配位にあるか、また＃ｉ双万の徴の混合であ＃
）得るシｌｐ基を示している。享楚式は全て（の絶対的
Ｍ体化字配飯における化合物管示すため九描いである。

出発物ｌＪＭは天然に存在する物質から誘導されるたに
−）ｆｆＣ，蛙終生舷物は本餉細嚢に抽いた一つの杷体
配−で存在する。しかしながら、本発明の方法社ラセミ
糸のステロイドの合ｆｉＫ避用しても１い。かくしてラ
セ５生成物′ｋｌＩＪ造するために、ラセミ性出発物賀
會用いて合成を始することができる。次いで光学的粘性
な生成−は後記の如く、当分野において工〈知ら引た榔
準分か姑にＬつて、そｆ）製造ｒ−用いたラセミ生Ｒ物
の分書Ｐによって製造することができる。

本町＠省？〔シいて絢いる「アルキル」なる紬Ｆｉ。

炭素原子１〜８（１１に有するか鎮状またね分枝−状の
飽和縦化水素基を表わし；「シクロアルキル」なるｌｌ
ｌ！ｔ＃′ｉ炭本原子８〜８個會有する環式か和炭化水
素基會表わす。［アルキルシクロアルキル」なゐ１１は
シクロアルキル基で一飯換さｔまた一釦状または分枝−
状の飽和炭化水１ｇ基を表わし二「アルカノイル」なる
＃＃＃′ｉ綻素原子２〜８幼を委すゐアルキルカルーン
酸からヒドロキシル基【除くことによＪ）Ｕ樽される基
１表わし：１シクロアルカノイル」なる飴は炭素原子４
〜８個を有するシクロアルカルカルーン際からヒドロキ
シル基を除くことに↓シ鰐導さねる基を表わし；［アル
キルシクロアルカノイル」な２）語Ｆｉ最素原子５〜８
個會有するアルキルシクロアルキルカルボン酸からヒド
ロキシル基を除くことによルＵ導さｈる基管表わし：　
「了シル」なるｋＫｉｉｒアルカノイル」。

［シクロアルカノイル］及び［アルキルシクロアルキル
」なる飴が倉まわる。「量紗」なる―ねｌ〜８の範囲の
＃Ｘを示す。

東に、本発明Ｆｉ上記弐■ａの化合−の製造方法Ｋｌ＆
する。本発明のこの態様によれば、弐Ｎ８の化合物り式 〔式中、札及びＲ３打上記の意味を鳴し、そしてＲｓ＃
ｉＭ累原子２一原子２〜８髄會有カノイル、ＩＰ素原子
４〜８１Ｉｉｌを有すみシクロアルカノイルま九＃２に
素原子６〜８個を有するアルキルジクロフルカッイルで
ある〕の化合物を、低級アルカノール中几て、約−８０
〜約ｉｏｒ、’＊、卸の急騰で、アルカリ金島水酸化物
で処理することからなる方法ｔＬ！′）？製造される。

また史に、本発−け 一式 （式中、Ｒ，、に、及びＲ，＃ｉ水素、炭素原子２〜８
俯を廟す２・アルカノイル、ＪｉｉｉＩ素亦子４〜８（
１ヲ・ｉｆ４シクロアルカノイル、＊素ａｔ子６〜８Ｉ
Ｉ！Ｉｉ管有するアＡ・キルシクロ了ルカノイル、−ｆ
トラヒドロピラニル首だね、テトラヒドロフリルであシ
、そしてＸねＪ！素または増電である〕 の化合１管、不活性壱機浴媒中にで、壱榛増基で処理し
て式Ｆ／−１ （式中、　Ｉｔ−１Ｒ’、及びＲ−は上記の意味を有す
る〕 のステロイド様ジエン及び式 〔式中、　Ｉｔ’、、ｈ’、　）ｊひＲ−ね上記の粂辣
を有する〕パ の化合物の混合物’ｔｇ：＆させ、 （６１該混合物を納二の不活性壱機浴媒中ｔζて有１ａ
塙基で処理して弐Ｎ−ＩＶステロイド樟ジエン及び式 〔式中、Ｒ゛１人びＲ’、ｉｔ上記の）吐を有する〕の
化合物のか二のｔｌ＝＠＊を１越させ、そして（ｅ）　
　該混合物を分離して綿粉なステロイド恍ジエンｈ−Ｉ
Ｖ慢る、 ことからなる上紀弐〜−１の化合物の１＃！造方状に明
細ＩＩＩＫその製造法が記載されている１式％式％ アシル化または転イしによシテトラヒドロ♂ラニル筐た
Ｉｆｉテトラヒトａ７リルエーテルとし１式の化合物會
生敵させ、こｃＪものをアリル性ハロゲン化してシ造す
ることができる、 アシル化ｔｉｅ＃を受体の存在下において、炭素原子１
〜８個１ｒ禍する＠鋤状または分枝１状のか和アルカン
カルＭｙ＆、　＃Ｐ素豫子４〜８個管有するシクロアル
カンカルがン飯または炭素原子６〜８個【有するアルキ
ルシクロ了ルカンカルーン酸カらｖＩ番された７シル化
剤、１１えばアルカノイル、シクロアルカノイル及びア
ルキルシクロアルカノイルのハライド並びに対称性アル
カン酸、シクロアルカン−及びアルキルジクロフル☆ン
酸の無水物を用いて行なうことができみ。遊色なアルカ
ノイル、シクロアルカノイル及びアルキルシクロアルカ
ノイルハライドＫｆｄ、アセチルハライド、ｆロビオニ
ルハライド、２−メチルプロピオニルハライド、トリメ
チルアセチルハライド、ヘキサノイルハライド、ジメチ
ルペンタノイルハライド、オクタノイルハライド、シク
ロゾロｆオニル／％ライド、シクロインタノイルハライ
ド、シクロヘキサノイルハライド、シクロ７＠ａ　ｔル
アセチルレ・ライド、シクロインチ、ルアセチルハライ
ド、シクロヘキシル了セチルハライド等が含着れ：環化
７セチル、Ｍｓ化ヘキサノイル及び蜘化オクタノイルが
好ましく：埴化了セチル及び蜘化へキサイルが命も好ま
しい、適当な対栖、性アルカン＃無水物１れｄｆｒＩｋ
無水物、酢し無水物、ゾロ♂オン鹸無水物。

２−メチルプロピオン＃無水物、トリメチル−が無水物
、ヘキザンｅｋｅ水物、ジメチルインテノン−無水物、
カプリル−（メクタン−）無水物、シクロプロピオンに
無水物、シクロインタノン酸無水物、シクロヘキサノン
に’ｌｔ、＊物、シクロフ０ロピル酢除無水物、シクロ
インチル酢酸無水物、シタロヘキシル酢−無水ｑｌＪ岬
が含まｔする２１番無水物。

ヘキヤノン齢無水物及びカプリル厚無水−が奸ましく：
酢１無水物及びヘキャン酸無水物が素も好管しい。−ｈ
なか受体には、アルカリ金風水か化物例えは水酸化ナト
リウム及び水βｌ化カリ吟ム。

アルカリ金ＩＩ４綻ν増供１え打炭酸ナトリ吟ム及び駿
トカリウム、アルカリ金菰）最ａＡ地伽Ｉえば）駿飯ナ
トリ吟ム及び重に′娠カリ吟ム斎ひに脂肪族及び祷ネ賑
式の双方の有機第三数丁２ンル基例１えはトリエチルア
ミン、トリゾロぎルアミン、ピリジン。

ピコリン、ルイージン、コリジン、１．５−ジ７ヂビシ
クロ（６，４，０）ウンデク−ｂ−エン苓が含ｔｉる。

１α、２６−’／ヒドロキシコレステロールのアシル化
に対して好適な壱機請三級アミン増基はトリエチルアミ
ン及びピリジンであるゎアシル化反応は１α、２６−ジ
ヒドロキシコレステロール１モル尚Ｆ）　ｒＪ８〜約１
６０モル沿馳の７シル化剤を用いて、約２５Ｃ”ないし
Ｉｘ唖１＆貿の沸廃のＴｈｇｔで適当に行なわ名る。＃
受体として７１１轡謝三級アｉＶｋｌｉｌｋ１ｒＭｊい
るル合、浴媒として壱轡謝三級アｉ：／を用いることが
有利である。

１次、ｌα、２ｂ−ジヒドロキシコレスク゛ロールの８
−ヒドロキシ基を、上記の外受体の存在下において上記
のアシル化剤にＬシ、１α、２６−がヒドロキシ−レス
チロール１モル当り約１〜約７モル県蜘のアシル化剤を
ｈ」い″″ｔ、約−１０〜ｔ１４０　Ｃｆ）ら友、好ま
しく＃！塾ｉで恵択的にアシル化し、Ｒ１及びＲ３が水
素であシ、そしてＲ，が上に５ｉＦｔｌシたＲ［］き本
のである式ｌのモノアシレイトにする仁とができる、 ｌα、２６−ジヒドロ井シコレステクールの８−モノア
シレイトを、ｌα、２６−ｄヒｒロキシコレステロール
のトリアシレイトの製造に豹して外べた７１法に工って
、Ｒ，Ｒ，及びに、が上に足蜘し大願！ものである弐扉
のトリアシレイ１１える。

また１α、２６−シヒドロキシコレステロールの１α−
人ひ８β−ヒトミキシ基ね、＃媒糸及び酸受体として紀
三級？Ｊｉｉ１式アミン例えばピリジン、ピコリン、ル
チゾン及びコリジン並びに触諌としてり、Ｎ−ジメチル
−４−７ｉノビリジンの存在下において、上記の了シル
化剤に！、９，１α。

２６−シヒドロキシコレステロール１６ＪｉＫつき約２
〜１０モルのアシル化剤を用いて、はぼ１温ないし釣４
０【のね反で、込ぞく的にアシル化され。

Ｒ，及び１６が上に定にしえ如きものであシそしてＲ９
はホ素で狐る代置のｌα、８β−ゾ了シレイトが生緩す
；ｂｌ、このジアシルイヒ＃ｉ好ましくけ寧−でアシル
化剤約２．６モルをｈｊ％Ａ″′Ｌｈなわｔする、ｌα
、２５−ジヒドロキシコレスヲ°ロールの？アシレイト
ド、１α、２６−シヒドロキシコレステロールトリアシ
レイトの製造糺約して述べ食力法ＫＬシ、Ｒ，、ｉｔ、
及びＲ８が上に足叡し７ｔ−ａｌｌきものである弐遍の
トリアシレイトに誓える。

ｌα、２６−ジー（テトラヒドロ−ラン−２−イルオキ
シ）−及び１α、２６−ジー（テトラヒドロフラン−２
−イルオキシ）−７−ゾヒドロコレステロールハ、ジヒ
ドロ−ランまたｌｉｄヒトａ７ランによる五α、２６−
ゾ略ドロキシコレステロール８−アシレイトのエーテル
化１次いでｌα。

２５−ジ−Ｃテトラヒトミビラン−２−イルメキシ）−
及び１α、２５−グー（テトラヒドロフラン−２−イル
オキシ）−７−ジヒドロコレステロール８−ツシレイト
ぐ、ノハログン化、デヒドロハ四ダン化ルびケン化に工
って製造される。

１α、２６−ジｈ）’ロキシコレステロール８−アシレ
イトのエーテル化は、エーテル性反に；＊料をａｍとし
て用い、はぼ魯龜乃至反応線質の沸点−１の翫良で、適
当なｍ−Ｐ８媒例えばｐ−）ルエンスルホン酸、メタン
スルホンシ、ベンゼンスルホン−１三フフ化ホウ素エー
テレート、増化水素除轡の存在下におい１．ジしドロビ
ラン筐ｆ−，＃ｉジヒドロフランで処理して行なわれる
ａＰ−Ｆルエンスルホン−が好拳なｍ−触媒であや、室
温が好適なスルｂｉでああ、 弐ｌの化合物は上記式論の７α−及び７ｐ−ハロー異性
体の混合物礼アリル的にハロゲン化される。

式１の化合物のハロゲン仕れ、−摘り剤（ａｃｉｄａｅ
ａｖｅｔｓｙｇｒ）例えばＪＩＩ献鹸ナトリゆム又れ綻
枦ナトリウムの存在下において、反応ＩＩＪｋ負の酢漬
で。

飽和脂肪＆炭化水素まｆｃねノ・ログン化炭素１例えｄ
ヘキサンまたＩｉ＆！Ｍ場化炭素に溶解した適当なＪ−
ロダン化剤、例えば１，８゛−ジブロム−５，６−シメ
チルヒメントイン、Ｎ−クロルコ／％り一イｉド、Ｎ−
クロル了セト了電ド、Ｎ−ゾロムコノ・り酸イｉド、Ｎ
−ブロムアセト７ずド等を用いて行ない、７α−ＥＬＩ
Ｉ’ｌβ−ノ・ロコレステロール誘導体を生成させ、こ
のものは王ル分の７０−異性体から７−−ハロー異性体
を分離せずに次のデヒドロハログｙ化工、ＩｉＫ用ａ、
−にラレル、ｌα、　２５−シヒドロキシコレカルシフ
エａ−ルのシ造のための重力法の一鰍徐ＫＦｉ、弐■の
化合物會上記弐■−１及びＶのジエンの混合物にデヒド
ロハロゲン化することが含まれ、このジエン混合物祉分
離…掩であり、Ｄ−ム■ａものＴａｇデα−ｈｙｄｒｏ
ｓ　Ｌｇｔｔｅｒａｍ　　４　１４７　（１９６Ｇ　　
）ＪｋひｈａｒｔＯｓ　等のＪ、Ｃ：、Ｓ、Ｃｋａｍ、
Ｃｏｔｗｎ、、　　　２　０　　＆（１９７４）罠記載
の方法によれは、必要な純枠なら、７−ジエン１に単離
するた（に、硝酸−含浸したシリカダル上でのクロマト
グラフ１ｉＰ必景とする。かかるクロ寸トゲラフ的分離
Ｆｉ＾愉で適せず。

可能ならば、有力な工を的方法ＫＦＬさｂるべきである
。少都のＳｔしくない式ＶＯＪ！軟体からの所望の弐Ｎ
−１ｏ６．７−ジエン、の分融ね、式Ｖの４．６−ジエ
ンのアリル性８−Ｒ’、０基をｉ！４択的に除去して上
記式■の２．４．６−トリエンとし、次いで化合物Ｎ−
１及び■０ジエンートリエン混合物の１１襞ＩＩＩＢＩ
＃ｉＩ戴い扛適尚な一漸納Ｏカラムに工って混合物を濾
過し久に結晶化するととにより行ない得ることＶＤ出し
た。ｆ−遇する１の適当な一着剤Ｋｉｔ％シリカｒ＃及
び中性また祉壌暴性フル電すが含まれる。ジエン混合物
のｆ＋＊に対するこｏｉｈ規な方法Ｆｉ）記のｌ１ａｒ
ｔｏ舊及びＬ）ｅｌｓｅａｆｃｌって述べられた笹米の
方法の欠やＶも声ない、朽ち本方法鉱迅連、安価、効果
的、使漸そしてｋも１蚤なことＬ大規模な工秦的象赤糺
迦していることである。

７α−及び７β−へロコレステロール疑導体ノ粗製混合
−のデヒドロハロダン化扛、不活性壱徐浴謀中で、複累
芳査族及び脂肪Ｔｈ琳三級ア電ンによって行なわれる。

過烏な顎素芳査族第三級アンン杖ピリジン及びアルキル
化されたビリシン、例えばピッリン、ルチジン及びコリ
ジンであｐ；適当なり肪族＾三級アミンはトリエチル−
ジエン、トリプロピ火アｉン、１．６−ジアデビシクロ
（４，８，０）ノン−５−エン、１．４−リ了ザビシク
ロ（２゜２．２）オクタン尋であシ：　ｓ　−”　９ジ
ンが好ましい。着たトリアルキルホスファイト４ｒヒド
ロハロゲン化工程托利用される。適当な不活性肩＠溶ｍ
に社、芳香族及び脂肪族有機添媒例エハインゼン、トル
エン、キシレン、デカリン等が含まれる。キシレンがｔ
Ｆｆ通な＃姓である。この反応は約８０Ｃないし収応臨
負の１ｉｍ偏良で容易に進行し、＊も容易ＫＦｉ溶媒糸
の還流温度で進行する７次処かくして得られたそれぞれ
式Ｎ−１及びＶの化合物の混合物を兜忙鞘製（ずに、適
当なエーテル＃ＩＩ＆例え灯ジメ今ナン、テトラヒドロ
フラン、テトラヒトｃＩｋ′ラン、針筒しくはジオキサ
ンに溶解し、Ｉ！＆―の存在下において約４０Ｃないし
反応媒質の沸唐、好ましくれ７０Ｃ忙加熱し。

ＲＩ及びＲ，が上に定義した如きものである式■の２．
４．６−）ジエン及び米質化の弐〜−１の化合物の瓜合
物を住成させる。ζｃもの鉱粗染のスル住敵物ｏｔａｍ
結晶に孟って、威い扛適当な有様溶媒糸、餉えｄメタノ
ール及びりａロホルム。

好ましく紘クロロｔ、ルム中の１．２６九メタノールに
溶解した＆１Ｏｊｘ応生威−を適当な叡膚剤１例えｄシ
リカゲルのカラ基に通してＶ遇し次いで一龜した浴＆１
＆ｔ−結晶させることにＬル、＾収率で容易に分取され
る。

適当な偽酸Ｋａ＊シ五び゛に価飯から鯖尋さｈたもの、
ｆ＃えばメタンスルホン飯、エタンスルホン酪、ヘキサ
ンスルホン版、ペン廿ンスルホン酸及びｐ−）ルエンヌ
ルホン１が含まれゐ。メタンスル＃ｙｋ＆（７％−トル
エンスルホン酬が好適な酸性ｆヒト９０アシル化触媒で
ある。ｐ−）ルエンスルホン酬が特にｆｌ−遺であ−る
。

次の照射１９階において光学的異性体の分離を促進させ
る九ＪＤＫ、弐Ｎ−１の純粋な化合物１例えばｌα、２
６−ジ７シルオキシー７−−ヒドロコレスクーロール８
−７シレイトを、ａ、ｔ＃ｉｔα。

２６−ジアジルオキシー７−５Ｐヒドロコレステロール
はぼす０９ｂ及び１α−ヒトａキシ−２６−アジルオキ
シー７−デヒドロ占レスチロールはぼ１０九を含廟する
８−ヒドロキシ及び１．８−ジヒドロキシ化合物の混合
＠に選択的にタン化するが、このものはシリカダルの如
き適当な約１４＠着剤のカラム１−：Ｉｌａシて、粗製
のｊ５１、細潰及び違幽な有機溶−系１例えばメタノー
ル及びクロロホルム。

好１しくｔｉクロロホルム中の１・２１６メタノールの
ｌ＃１Ｉｋｋ濾過することＫよシ容易＃′Ｌ分魅される
。

弐Ｎ−１の化合物におりゐ８−７シル基ｌ１）ｉｐ！択
的ケン化ｔｉ、　）リアシレイトを適当な溶媒に溶解し
、ｔの＃液を約−８０〜約１０℃に冷却し、アルカリ金
属水し化物例えば水成化す）　＋７ウム管たれ水酸化カ
リウム及び低級アルカノール例えはメタノール、エタノ
ール尋（、ｌ　Ｏ，６Ｍ溶液のＭｈｔｔ喪時間にわｆｃ
夛栖下して行なわれる。所望の式■・のコレス′ｆロー
ル紡導体れ有機＃媒で抽出して単１し、カラム＆着クロ
マトグラフにＬって鞘拳されるが、これらの方法社有機
化学の分針においては１く知られている。

始択的ケン化に約する両画な＃錬れ無水エーテル、島ち
ジオキャン、テトラヒト０７ラン、ｆｒ本ラうドロ♂ラ
ン、モノグリム、ジグリム等：低級了ルｔノール伊１え
ばメタノール、エタノール、２−−７”ロノンノールＩ
＃：水並ひ°に低級アルカノール及び水の耐合物である
。

１α、２５−ジヒドロキシコレカルシフェロール″ｇｒ
嬌造する際の本発明の方法の次の工程において、適当な
不活性壱機溶媒糸に溶解した弐Ｎ８の純粋な化合物１例
えばｌα、２６−ジ７シルオキシー７−デヒドロコレス
テロールｋｍ　不活性ｘｍ気気下例えばＳ１素、ヘリウ
ム、アルＩン等の下で。

ガラス製／Ｖ顔フィンが−（ｆｉｔリージーを儒えた水
伽りｊにニジ、約−４０Ｌ〜約＋２６υの範囲の―度で
（−６Ｃ’がＩＢ適の帥射一度である〕出発物質の約５
０ｊ％転化をもたらす九ｒ−に必硬な期蘭師射する。

適当な照射エネルギー源に扛鵡庄及び低圧水−灯、キ竜
ノンー水−灯逼びにタリウム−水伽幻が含まれる。妬圧
水１灯か好適しい。４５０　Ｓ４′ハノビア（＃ａｓ＠
ｔ＜ｇ）＾圧水−１が麹も１−１−適な照射エネルギー
源である。

ガラス勇冷却フィンガーはパイコール（Ｖｙｅｅｒ）も
しくれコーレツクスＣＣｏｒｍｓ）　ｆラスまたｉｉ石
英からつくる仁とができる、 照射に対する適歯な不活性壱磯溶媒糸には飽和脂肪族炭
化水素例えばインタン、ヘキすン、インオクタン等、並
びにエーテルａｍ例えね七ノダリム、シダリム、ｆ）ラ
ヒドｄフラン、テトラヒドロビラン勢の混合物が含まれ
ゐ。

照射が完了した際、溶媒を＃発忙よって除去し、甑故を
固体ｅ着カラム及び不活性壱機浴龜剤を用いる島田液体
クロマトグラフにニジ、式−の純粋な化合物、例え＃ｉ
ｌα、２６−ジアジルオキシデレフレカルシ７エロール
及び式Ｎの純粋な未反応化合物に分ｌすゐｅ仁の分離工
８１Ｋ対する適当な不活性有機＃離削Ｋｄ、炭化水素例
えばｎ−ヘキサン、インオクタン、ベンゼン、トルエン
や、７ｊひエステル例えば酸１エチル、安、１．％酸エ
チル静の混合物が含着れる。適嶺なＩ休暇着剤には、Ｉ
ラシｋ　（Ｐｏｒａｓｉｌ　）、　：ｆｆチラシｒ（Ｃ
；ｏｒａｍｉｌ）、ビオシル（Ｂｉｍａｉｌ）、シルア
１ツクｘ　（Ｚａｒｂａｚ　’）、ゾル／１ツクｘ　−
シル（Ｚｅｒｂａｘ−８ｉｌ　）、シル−ＸＣ８ｉｌ−
λ）等が含まれる。８フイ一トｘ％インチのｆラシルＡ
ｔＪラム及び溶離剤として１−ヘキサン／酢除エチルの
混合物を用いるウォーターズ・アンシエーツ・クロマト
グラフ・モデル２０２（ｈａｔａｒａ　　Ａａａｏｅｉ
ａｔｇａ　　Ｃｋｒｏｍａｔｏｇｒｔｓｐム　Ｍｅｄａ
１２０２）が好適な＾圧准体りロマトグラフ糸である。

未反えの弐■・の化合＠管、弐この純粋な化合物の鋤加
ｔを得るたＪｆ）Ｎ−照射工１ｉ１［栴俸蟻させ、それ
に↓つて、上記のｂ＠デ＃＊％及びＤ−レｔｅａによっ
てすでに述べらｆまた方法と比較しで、本方法のこの決
足的なｔＩｉｌＳｌｌ及び全体の１物【悸めて動電的に
している。

本発明のＩＱ６２Ｂ−ゾヒドロキシ；レカルシフエロー
ルの染造力法の鍮終段階において、化合物鳩を、画分＃
Ｐ＃ｌｃおいてれよく知られた方法によシ、適蟲な低級
アルカノール例えげメタノールまた祉エタノール―に溶
解したアルカリ金属水ｈ−１化物ｔｌｌえ打水ｒＩ化ナ
トリゆムまたは水ト、化カリ吟ムに１つ″ｔｌ記式■の
１α、２６−ジヒドロキシプレカルシルシフエロールに
加水分解する。次にｌα、２５−ジヒドロキジグレーレ
カルシフェロールを、尚分野Ｋかいてれよく知られた方
法によシ、アスゴン、輩翫、へりリム勢の如き不活性雰
めｌ気下で、不活性有ｅ浴龜例えばジグ・キサン、テト
ラヒトミフラン、モノグリム、シダリム等中のＵプレビ
タミンｔ−加熱して、弐飄のｌα、２５−コレカルシフ
ェロールにＮｕ化−する。

ｌα、２６−ジー（テトラヒトｃ１−ランー２−イルオ
キシ）−及び１α、２６−ジー（テトラヒドロフラン−
２−イルオ今シ）−テレコレカルシフェロール、九ちｋ
　１　ｋ　（Ｊ’　ｋ　＊がそれぞ引テトラヒドロビラ
ンー２−イル及びテトラヒドロフラン−２−イルである
弐■の化合り！のｓｌは、例えばテトラヒドロビラン−
及びテトラヒトａフラン−２−イルオキシプレコレカル
シ７エロール購導体を水性阪に薬例えは炉１１、水性酊
ト等で処理するか％威い壷ま同一条件下で麺−触媒例え
ば？−トルエンスルホン酸等の存在下糺おいてメタノー
ルもしくれエタノールの如き大過馬のアルカノールで処
理することを含む当分計においてＬＬ〈知られ九Ｎ４準
方法によって行なわｈる。

本発明の好適なＩｉＬ′１８ｋにおいてね、上記式忙お
けゐＲ，Ｊ、及びＩｔ、ド分１Ｊ上に足龜し六如きアル
カノイル、＆に了セチルであシ、　＃’、　、に−及び
Ｒ−は水氷また扛上＃′ｃ足叙した如きアルカノイル、
殊に７セチルである。

以下の央Ｍｔ１ｉＦｉ本！ｅ明を単に奴明するものであ
シ、決し１本発明を限定するものとして解釈すべきでな
い。

與＆＠Ｌ ある） １α、　２ｂ−／ヒドロキシコレステロール（１）（９
，４Ｏｆ、２ｇ、５ｊす七ル）、酢飯無水物（５０９９
モル）及び無水ピリジン（７２ｗｔ）の電液を攪拌しな
から１７＠間１００Ｃ１ｌＣ加熱した。

この戊ｒｃ鉦合物を嘗すに放冷し％　Ｉｌｒ酸エチル（
６００＠Ｉｆ）で希釈した。この溶液を水＜２Ｘ１ｕＯ
ｗｆ）、６Ａ１ｍｋ（１００ｍｇ）、　ｌｋ塩酸（８ｘ
６０１１ＩＦ）、水（１００ｍ）、１Ｇ、％ｌ＃ｆｆｔ
ナトリウムーＭ液（６Ｘ１００＋＋ｆ）及び浄和填化ナ
トリ吟ＡＩ？ｉ階（１００ｍ）で洗浄し六。次に各水相
を＃＃ジエチル（１００ｓｆ）で抽出し７？ｒ台液した
有機抽出１＆を絆水修Ｃ翫ナトリ吟ム上で軒−し。

濾過し、ｍ圧下で濃＆−Ｌ、、１賽・の■応生成−１８
，２ｆｔＮた。この租かの午編物をカラム（２インチＸ
２０４ン＋、シリカダル：６００ｆ）［１崩させ、この
カラムに９　：　１インゼン／酢トエチルでＩＩＩ艇し
くフラクシぢン４０ＩＩＩＦ）、油として９６九の収率
で１α、Ｓ！６−ジアセドキシコレステロールー８−７
セテイト看得た。

ＩｄＭ　ＲＣＣＤＣ１，）　Ｊ　６−６０　（惰、ｌ＃
、−Ｃ−ＣＭ−）、　６．１　？−４．６８　（ｗｌ、
ｆｔ＃　、２ｘ−ＣＨＯＡａ）。

２−０８．　　ＬＯｏ、　　１−９４（８１，９Ｂ　　
、８ＸＣＨ，（、’０．−ン。

１−４０　（ａ　、６Ｂ　、−ＣＨＣＣ島）＊　ｓ　Ｌ
　０７　（ａ　ｅ　８Ｍ　。

（、’−１９）、ｏ、７ｇ（ｄ　、８Ｈ、Ｊ＝Ｈｔ、−
ＣＨＣ鳥）、０．６７　（ａ　、ＢＥ　、Ｃ−１８）。

Ｃ４，施　例　　２ 無水ピリジン（０，８ａ＃）中の１ｆｌ＃ｊｉ！６−シ
ヒドロキシコレステロール（１，０，１６ｙ、０．８６
電リモル）の溶液に、ｖＩｉｉ！ｌで鶴拌しながら酢Ｋ
（無水物（０，２ｍ）？加えた。室温で１時閣衝拌した
後１反に混合物管水（２０ｗｔ）に注き゛込み、クロロ
ホルム（６Ｘ２０ｍｇ）で抽出した。合液した有１ｆｌ
！ｊ抽出液を２Ｎ硫酬（２５−）、１０九ｌ縦飯ナトリ
ウム番准（２ＳＩＩ／）及び水（２６ｍ）で洗浄し、無
水硫除ナトリウム上で粍燥した。弊燥剤ｔＦ別し、Ｆ腋
を麺圧下で＃錆し、残つ六午石−０，１６１？を舶りこ
の粗製の生成物をシリカダル６ｇ（１６１のカラムにニ
ジクロマトグラフＫかり、カラムを１：２＃酬エチル／
ジクａルメタンで溶離し、ｆｒ！４状物として七ノアセ
テイト０．９８Ｆ（６９３１ｂ）を捧た。

６ （”　）　ｘ、　　８９Ｊ　（ＣＩＩ　Ｃ１５−ｅ　１
　、ＯＵ　Ｏ）　：　Ｉ　Ｅ（ＣｂＣｌ、）　Ｊ！１６
２０〆”　Ｃ−０Ｈ）、　８４９　Ｇ　（−０Ｈ）。

１７　ｇ　６　（−ＵＡｅ　）　：　ＩＷＭＥ　（ＣＤ
ＣＪａ　）　Ｊ　５−６１１　（鶴。

ｉＨ，−ｃ＝ｃｉｉ−＞、６．００（惰＊１＃、−ＣＨ
ＵＡｇ）。

＆８　Ｇ　（ｓ　、　Ｉ　Ｂ　、−ＣＩｉＯＨ）、１−
９７（ｓ、８Ｂ。

ＵＣＵＣ：Ｈ（１ｒ）、　Ｌｌ　７　（ａ　、６　ＩＩ
　−（’（ｊ＃　（ＣＨＪ茸）。

１．０ＯＣａ、Ｒｈ、Ｃ−１９）、　＆９０（４，８＃
。

Ｊ＝６Ｍｍ、Ｃ−２１）、０．６６　（ｓ　、８Ｂ、Ｃ
−１８）。

実　ｌｌ１４　　例　　ａ １α、２６−ジヒドロキシコレステロール（１゜１．０
４１％２．６ｉす七ル）及び無定ピリジン（８１）の溶
液忙、部組で佃拌しながら針振無水物（０，６６１ｆ％
６−６ｔリモル）及びＮ、Ｎ−’）１チル−４−７電ノ
ーピリジン（０，０６Ｏｆ、　０．４ミリモル）を加え
た。この反応混合物′に穿温で６時間撫拌し、酢酸エチ
ル（６０ｍ）で希釈した。

生じた溶液ｔｌＡｌｔｍ＆（５ｘｇＯｓｆｆ）、ｌ０Ｘ
Ｉ炭瞭ナトリウＡｍ液（ｇ）ｌｏｗ）、水（５０ｓ／）
及びか和ル化ナトリ吟ム溶＃（６０ｓｒ）で洗浄した。

有機相をｆ＃水愉散す）　ＩＪ吟ム上で乾燥し１．そし
て１遍しｆｃわび・液會紙圧下で一動し、ゴムとしてシ
アーにディト１．２（１（９６，Ｘ）を得た。

ＮＭＥ（（：ＤＣｌ、）１番５（＊、ＩＢ、−Ｃ〒ｃｉ
ｉ−＞、５．２−４．６　（幅広い、２Ｈ，２ｘ−ＬＨ
ＵＡｅ）、２．０２及び２．２　（２ｍ　、　６Ｂ　、
　２ｘ−Ｕ（：（ル°Ｈ１）。

１・２　Ｇ　（＃　、　６Ｂ、−ＣＵＨＣＣＨ＊）ｍ〕
、　１．０９（ｓ、８＆、Ｃ−１９）、０．ｆｓ２（ｄ
、８Ｈ，Ｊ−６Ｂ露）、０．６７（虐、８＃、に−１８
）。

実施例屯 １α、２５−１）アセトキシコレステロール−８−７噌
テイト（１１，７６Ｆ、２１．６オリ七ル）、乾いたヘ
キサン（２２５ｓｆ）、固体車戻酸ナトリウム（１２，
０１及び１．８−ジブロム−５，５−ジメ千ルヒ〆ント
イン（８，６Ｆ、　１２．１電ＩＪモル）のシ＠’１ｔ
２０５＋間沸騰させた。この反え混合物を賃・温托放〜
し、九絨物？Ｐ紙上に捕集した。

０・ｇ、を減圧下で蒸発させ、７ｆ−一ロム−１０゜２
６−ジアセドキシコレステロールー８−７セテイト１８
．５　Ｆを俸た。

実施例り 乾いたキシレンＣ１６ｍ）中の７Ｃ−ブロム−１α、２
ｂ−／アセトキシコレステロールー８−ア士ナイト（１
８，５ｆ）の溶液を８−コリジン（５，６ｆ　）及び乾
いたキシレｙ（１Ｂ６ｍ）の溶液に寥龜で５分…１にわ
たって−１した。この反ＳＳ’。

混合物管鉤素雰囲気下で９０分曲、還流下に加熱した。

この期間の終了時に、反応混合物を重電に放冷し、ベン
ゼン（６００ｍ′）て希釈し大、任じた溶液をＩＡｌ＆
（８ｘ６０＊）、水（１００ｓ／）。

ｌ〇九）炭トナトリウム鹸液（１００ｍ）及び水（１０
０ｍ）で６浄した。弔釦相を無水歓に、ナトリウム上で
ｌｉｉ、皺し、そして許過した　Ｆ、液を減圧下で蒸発
させ、１α、２６−ジ７七トキシ−７−デヒドロコレス
テロール−８−アセティ）３ひｌα、２６−ジ７セトキ
シー４，６−コレスタジェン−８−アセチイトのに合物
１８・２ｆを１１ｆＣ，。

このＶエンの６合物ｔジオキサン（ナトリウムからｉ餘
）　２６０　ｗＫｋ解し、アートルエンスルホン缶１．
８　ｔを加えた。この反応か金物を窒紮各囲気下で０．
６時都７０【゛に加熱し、この期間の終了際糺雫赫に於
耐した。ＩＱ、２６−ジアセドキシー７−デヒドロコレ
ステロールー８−７セラーイト及び１α、２６−ジア七
トキシーコレスター２゜４．６−）ジエンを含む反Ｒ１
混合物ｊを水（８０Ｇ−）で希釈し、酊酌エテル（８）
１００ｗｌｔ）で抽出した。各壱機抽出液をｌ〇九１蚊
ｔ【ナトリウム割数（１（Ｊ　Ｏｗ）及び勤和地化ナト
リ吟ム溶液（１００ｗ）で洗浄した。合液した有４ＩＰ
抽出液を無水恢敞ナトリゆム上で乾燥し、乾燥剤ｔ−濾
紙上に補集した。炉液を振臣下で蒸発させ、粗製の反に
、生石ｖ１１２．８ｆＴｈ得ｋｇｐこの粗製の生砂物を
メルク（Ｍｅｒｃｋ）シリカゲル６０（ｌｌｆ）のカラ
ム（２、イン＋Ｘｓ！４インチ）に入れ、　６０５％ｈ
ｒＥｃて純１α、２ｂ−ソアセトキシー７−デヒドロコ
レステロール−３−アセティドア、８　Ｆ　（１α。

２６−シヒドロキシコレステロールｒ−基すく収率６８
．８九）１・得六。

（８）Ｄ−８４，２４°（ｅ　Ｏ，８７９７，ＣＨＣＩ
ｍ）　：ｈＭＲ（ＣＤＣＪｓ）　ｌ’　６６６　（ｔｎ
　、ｉ　ＩＩ　、Ｌニー（’１ｉ−）　。

５−８　８　　（ｖｎ、、　　１＃　　、−（’＝Ｃ：
Ｈ−）、　　４．９　８　　（惰　、２）！　。

−ＣＭ−〇Ｊｃ）、　２−０６　ｓ　２．ｏ　１　ｓ　
　Ｃ９４（ａ　ｅ　８×８７／　−−に　　ｉ’ｌ１ｍ
）、　１．４０　Ｌ　ａ　−６１１、−Ｃ（ＩＡｅ（Ｃ
Ｈｍ）＊）、　１．０　（ａ　、　ＢＢ　、　（’−１
９）、０．９２（ｄ　、Ｊｘ＠ｈｚ、−Ｌ’ＨＣｌ１Ｂ
）、　０−６１　（ｓ　、　８Ｂ　。

Ｃ１ｇ　）　ｅ　＠ｒ（ＣＢＣＪａ）　１７２５　ａｙ
−”　　（−ムい−０（：Ｈ，）　：　ｓ　ｔ　（ｈ　
ｔ　ＯＨ）２　　２６２ｍｍ（ｍ「１　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　惰ａｇ（Ｊ ７０００）、２７２（９７ｓｏ）、２ｇ２（１０，５０
０）、２９ｇ（６，８５０）：’ｊＱｔスイクトル、分
子イメンｔｎ／ｅ　　５４２ｅ爽　九　ｆ１１６ １α、２６−ジアセドキシー７−デヒドロコレスデロー
ルー８−アセチイト（７，８Ｆ、　１４．４ンリモル）
及び無水テトラヒドロフラン（１００ｍ）の−１６Ｃに
１！却した溶液をメタノール（１２ば）中の水酸化カリ
ウムの０−５７４Ａｆ＃液に６時νにわたクシ下した。

との反応混合物を水（４００ｓ＋ｃ）に注き述み、酢飯
エチル（４ｇｇ００ｓｒ）で抽出し次。合液しｆｃ壱機
抽出液を飽和増化ナトリウム溶酸（４００ｍ）で洗浄し
、無水詭醸ナトリリム上で乾燥し　濾過し、＋シて蒸発
させ、粗製の怪＆ｍ？・２ｆＹ得六。この粗製の住越物
管シリカゲル６Ｇ（７５０Ｆ）のカラ五蝉入れ、このカ
ラムを１．２６ｉ％メタノール−クロロホルム（２８６
０−）で溶魅し、グ了セテイ）６．Ｏｆが優られ、この
ものをヘキサン−エーテルから再結晶した腺、融点１８
＆６〜１８５［；の−ジアセティト（４６丁？、６６九
）を得た。

５ （”）　Ｄ　　４　Ｇ　”　（ｃ　Ｏ−７１？、Ｃ１１
Ｃ１，）　；ＮＭＲ（ＣＤＣ１，）　Ｊ　５．６６又は
６．８７　（多１：＃。

２Ｂ　、−ｔ”１ｉ＝（、：ｌｌ−）、４．９５　（密
、　１　Ｍ　、　−Ｃ１ｉ（ＩＡｓ）、　４９０　（ｍ
　、　ＩＩｉ、ＨＵ−Ｌ：Ｈ−）１ｇ、ｏ　２（＃　、
　ａｈ　、　−ＵＣ：Ｏｔ：ｈ参）　、Ｃ９２（ａ　−
８＃　ｅｔＪｃＵｃ’ｔｉＢ　）　、　Ｌ　ｍ　＆　（
＃　−６／ｆ　−−Ｌ：Ｉｉ　（Ｌ＃ｓ）ｔ　）　−０
，９７（ａ、８１ｉ、ｃ−１９）、０．９１（ｄｌ／／
。

−ｃＨｃＨ，、Ｊｗｇ６＃ｇ）、０．６１　（ａ　ｅ８
Ｈｅｃ−１８）　；　（ｒ（ＣＢＣＪ、）　８５８　Ｇ
　（（Ｊ７ｆ）　、　ｉ　７　ｊｉ！　６（肩）及び１
７２０　ｃｍ−”　（−ＵＣＣ島）　；　ｓ　ｗ　（Ｅ
ｔＯＩｉ）λ１．□　２６９偽愼（１１０，８００）、
！！７Ｇ（１１，７６０）、ｊ！９１　（７０００）；
負量スイクトル：分子イオン慨／Ｊ６４２゜ ９５：６クロロホルム−メタノール（１６００−）で更
に溶離して、１α−ヒト０ロキシー２５−アセトキシ−
７−ジヒドロコレステロール１．０６Ｆ（１５，！％）
を得た。

ＮＭＲ（ＣＤＣＩ＠）　ａ　６−７　（ｓ、　１７ｆ　
、＝Ｃｌ１−）ｓ５．８８　（ｓ、　ｌ＃　、＝Ｃｌ４
−）、４．８６−８．６　（１ｍ広い、　２１１　、２
ｘ−ＣＨｏＨ）、　ｌ−９４（ａ　、　８１１　。

Ｃ１ｉ、ＣＵＯ−）、１．４２　（ａ　、６Ｂ、　−〇
〇Ｈ（ＣＭ、）、〕。

実１ｍ例１ １α、２６−Ｎ了セトキシｌレコレカルシフェロ８β−
ヒドロキシ−１α、２６−ジ了セトキシ−５，７−＝ｉ
しｘ−ジｚｙ（（１，６００ｆ、　１．００さリモルノ
、Ｓ−ヘキ賃ン（８０１ン及びテトラヒトミフラン（ｇ
ｏＩＩ／）のｓａｔ、−４イコール−ｆラス〜却フィン
ガーで＃ｌＬ＊４６（１’Ｂ８％ｏｖｉａ　ｒｉｂ圧水
銀幻會−用い１．アルゴン下にて−６でで１８分−１熱
射した。浴課【減圧下にてｇｓｔ’でｌ！に発除去し、
ｆｉ［１ｈａｔ＊ｒｓ　１ｍ１ｌ＃ｇｔ−ａｇｇａ液体
クロマトグラフ２Ｑｆｔ友ＫＬシ、８インチ×％インチ
のＩラシルＡカラム及び＃龜剤として３−へキサン／　
自Ｆ　Ｉｔエチルのｂ二１：２ｍ合一を用いて和製し、
米反応邑妬称負、夢β−とドロキシ−１α、２６−ジア
セドキシー６．７−コレスタジェン０．１２１　？及び
粘巷在として純１α。

２６−ジアセドキシフ０レコレ力ルシ７エロール０．０
９６　Ｆ　（２６，５九転化本）を惨た、ＮＭＲ（ＣＤ
ＣＩ、）Ｊ５．８７　（ｈａ、ＩＢ、−を二＝ｃＨ）。

５．４６　（ｍ　、　２Ｈ、−ｈＣ＝Ｃ，’Ｈ−）、２
．０６．１．９６（ａ　ｌ　２ｘｌ　、−Ｃ−にＨａ＞
、１．６８　Ｃｈｒ、８Ｍ。

縛 （：Ｂ、−１９）、１．４８　［８，６Ｂ　、　−ＣＯ
Ａｅ　（（’＃ｓ）ｙ］。

０．９７　（ｄ　、ＢＨ、Ｊ＝６Ｈｚ、−ＣＭ−ＣＢ、
）。

０４０　（ｓ　−８８−ＣＨｍ　　１　ｇ　）。

Ｖ；！、施　ｅＩｌａ １α、２６−ジヒドロキシフ０レコレカルシフエロール
（■） １α、２５−ジアセトキシフ０レコレカルシフェロール
（０，７１２Ｆ、１．４２ミリモル）、水１化カリリム
（２，Ｏｆ、８５．６ミリモル）及びメタノール（４０
ｖ）の溶液をアルゴン下にて家集で８０時間指押した。

この反５Ｃ髪台−會汲汗１で一動した。ｆＭａＫ水（６
０１ｍ／）１１−加え、この混合物を増化メチレン（８
Ｘ１００、ｌ）で抽出し、六。合液した有機抽出沿をか
計し化ナトリウムか沿（８Ｘ６０ｍ）で洗浄し、無水硫
酸ナトリ吟ムＪで転燥し、　Ｉ）”：ｋｊＬ、減圧下で
蒸発さゼ、Ｏいｂとして１α、２５−グヒドロキシデレ
；レカＡ・シ７エロール０．６１９　ｆ　を得た。

実ｍｅｔｔｓｔ ｌα、２６−シヒドロキシコレ書ルクフエロールμす ｌα、２ｂ−−ｙヒドロキシプレコレカルシフェロール
しジオキサン（８０ｖ）中の０．６１９　ｔ　）の＃液
管アルゴン雰ｆＩ気下にて８０分間Ｍ流下に加熱した。

ζＯ反応混金物會振圧下で＃ｌｌＬ、！！瓜をＩｋａｔ
ｇｒａ　Ａｓ５ｏｃｉａｔｅｓ液体クロマトグラフ２０
２型によシ、８インチｘ％インチのｆラシルＡカラム及
び溶離剤として＃１エチル／％−ヘキナンのｂ＝１混合
物を用いてｆＩｌＩ製し、純ｌα。

２５−ジヒドロキシコレカルシフェロール０．４７４Ｆ
（１α、２５−ジアセト時・シデレコレカルシ７エロー
ルに基ずき８０Ｘ収ｈ＞ｋ得た、ギ鹸メチルからト結晶
し、紐瘍１１ａ〜１１礒Ｃの無色結晶として１ｆｌ１２
６−ジヒドロキシコレカルシフェロール０．８４０　ｆ
　ｔ−得た。

〔α）　ｏ　＋　４７”　９　（ｅ　Ｏ１６−Ｃ２Ｈ５
（ｉＨ）　ｅ九嶌分ぞ（：　ＣＨＨ，４０ｚ　（分子ｊ
４１６．６５）ｔｃ対すゐ計算値：　Ｃ、７７，８４：
Ｈ，１０，６６実ｌ５ＩＩ飽：Ｃ７７，８０：Ｈ，１０
，７！。

第１頁の続き ＠発明者　　ジエローム・アンソニー・イアコベリ アメリカ合衆国ニューヨーク州 ウッドサイド・サーティナイン スアベニュー５９１１ ０発　明　者　エンリコ・バジョリーニアメリ゛力合衆
国ニュージャーシ イ州ナツトレイ・ハリソンスト リート２２１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 〔式中、Ｒ１及びＲ’は水素、炭素原子２〜８個を有す
   るアルカノイル、炭素原子４〜８個を有するシクロアル
   カノイル、炭素原子５〜８個を有するアルキルシクロア
   ルカノイル、テトラヒドロピラニルまたはテトラヒドロ
   フランであり、ただしＲｇ及びＲ４は各々同時に水素で
   はないものとする〕の化合物。 ｚ　１α、２５−ジアセトキシプレコレカルシフェロー
   ルである特！？″ｆ請求の齢′１囲第１項記飴の化合物
   。