JPS58110591A - オキサビシクロアルカン除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明Ｌ，除草剤として１用な新規オキサビシクロアル
カン誘導体に関する。

ヨーロッノぐ特許出願第ｏｏｏｏｏｏ．２号および独国
特許公開明細書第２７コｉ７７号は、ある種テトラヒド
ロ７ラン誘導体が除草剤として有用であることを開示し
ている。環を架橋しているＩＭ業原子を含んでいるある
釉ｔｒ規二環式化合物が有用な除草性を有していること
が見いだされた。

本発明は、次の一般式の化合物を提供−する：凡５ 式中、Ｘは、ｍがｏｔたは／である（−ＣＲ４Ｒ４−）
ｍであシ、 Ｙは、ｎがｏ．ｉまたは一である（−ＣＲ，Ｒ４−）。

であシ、 ｚｑ、ｐが／．、２’１７’ｊｔｉＪであル（−ＣＲ，
Ｒ，−）。

であシ、 ｍ＋ム＋ｐの合計が、コないしＳＯｌｉ数であシ、Ｒ，
が水素原子であるかまたは任意には３個までの弗素原子
、塩素原子および／または臭素原子によ多置換されてい
てもよいＣ１〜６のアルキル基であシ； Ｒ２が、水Ｘ原子またはＣ１〜６の直鎖アルキル基であ
シ； Ｒ１が水素原子；Ｃ４〜、。アルキル基；シアノ基；７
個またはそれ以上のハロダン原子によるか、またはヒド
ロキシ基、シアノ基、Ｃ１〜６アルコキシ基、アリール
オキシ基、Ｃ１〜６アルキルスルホニル基、７リールス
ルホニル基、アシルキルスルホニル基、アジド基、Ｃ１
〜６アルコキシカルがニル基、アシルコキシカルＩニル
ニル基、ヒドロキシカルブニル基、ホスホリル基、ホス
ホリルオキシ基により、またはアミンオキシド基、カル
バモイル基またはチオカルバモイル基（ここで各窒素原
子は、水素によるかまたは／ないし２個のＣ１〜４アル
キル基によ多置換されている）によ）置換されているア
ルキル基；Ｃ２〜４アルケニル基またにフルキニル基；
フルキル部分にある／ないし弘個の炭素原子を含む乙な
いし７７個の尿素原子をそれぞれ有するアラルキル基ま
たはアリール基〔ここで環は、任意には、７個またはそ
れ以上の弗素原子、塩素原子および／ｌたは臭Ｘ原子に
よシ、また＃′ｉＣ１〜２のアルキル基またはアルコキ
シ基（それぞれ任意には７個またはそれ以上の弗素原子
および／ｌた線環素原子によ多置換されていてもよい）
によ多置換されていてもよい：ｌ　；　−Ｃ８Ｎｆ（２
基；　−ＣＯ２Ｒ，基ま九は−ｃｏＮ（Ｒ６）　２基（
ここでＲ８は水素原子ｔ　タａ　Ｃ，〜。

アルキル基である）；またはＣ４〜６７シル晟また鉱オ
キシムまたは該アシル基のアセタール防導体であシ； 各Ｒ４は、相互に無関係に、水素原子；３個以下のハｐ
グン原子によシ任意には置換されてｈてもよいアルキル
基；ヒドロキシ基；またはＣ１〜４アルコキシ基である
か；またはＲ４の７個とＲ１とが一緒になって炭素−縦
索結合を形成しておシ；８５とＲ６と鉱、相互に無関係
に、水素原子ま、たはＣ１〜２アルキル基であるか；ま
たは環の酸素原子に瞬接する炭素原子に位置するとき、
Ｒ５と８６と紘−緒になって弘またａ！個のＲ素原子を
含むアルキレン基を形成しておシ； ＠　Ｒ，は、相互に無関係に、水素原子であるが、ｌた
は３個以下のハルダン原子にょシ任意にＬ置換されてい
てもよいＣ１〜４アルキル基であるが、まする場合、−
緒になってエボ中シト環または炭素−炭素結合を形成す
るか；またはｎがｌのとき、Ｒ２を有するＲＩＡに瞬接
する災木にある一方のＲ７がヒドロキシ基、０７〜４．
アラルコキシ基または０１〜４アルコキシ基であって、
そして他方のＲ７が水素原子でわシ； ２つのＱは、水素原子であるかまたは弗素原子であシ；
そして Ｗは、弘個以下の炭素原子を有する任意には置換されて
いてもよい不飽和基；／ＩＩｔ＠以下の炭素原子を有す
る任意に１ｌＬｆＩｔ換されていてもよい複素環基また
はアリール基；または任意にはＣ１〜、アルキル基によ
多置換されてい又もよい０３〜．。脂環式基；またはＣ
６〜、。第二アルキル、基である。

特にことわらない限シ、本明に４ｄ曹および特許請求の
範囲を通じ脂環式基は、好ましくは、６個まで特に弘個
までの炭ｌＡ原子を有し、アリール基は、好ましく―フ
ェニル基である。好ましいハロダン原子杜、弗素原子、
塩素原子および臭累原子である。

一般式Ｉの典型的化合物には、たとえば、Ｒｓが、水素
原子また社Ｃ１〜、。アルキル基であるか、またはｎが
Ｑのとき、Ｒ６がシアノ基であるが、ヒドロキシ基、シ
アノ基、ｃ、〜６アルコキシ基、アリールオキシ基、Ｃ
アルキルスルボニル基、アリ１〜６ 一ルスルホニル基、アシルキルスルホニル基、アット基
、Ｃ１〜６アルコキシカルデニル基、ヒドロキシカルボ
ニル１、ホスホリル基、ホスホリルオキシ基、またはア
ミンオキシド基、カルバモイル基また祉チオカルバモイ
ル＆（ここで名窒素は水素によシまたは７個また位λ個
のＣ１〜４アルキル基によ多置換されている）にょ多置
換されているアルキル基であるか；またｔｉｔ　Ｒ，が
、Ｃ２〜４のフルヶニル基またはアルキニル轟；アルキ
ル部分に／ないし４ｔｇＡの炭素原子を含む乙ないし／
／飼の訳票ぷ子をそれぞれ含有するアラルキル基または
アリール基〔ここで任意には環は、弗素原子、塩素原子
および／または臭素原゛子から選択された７個またはそ
れ以上の置換基によシ、また鉱Ｃ４〜２のアルキル基ま
たはアルコキシ基（それぞれ任意には７個またはそれ以
上の弗素原子および／ま良は塩素原子によジ置換されて
いてもよい）によジ置換されていてもよい〕であるか；
またはＲ６は、−ＣＯ□Ｒ８基または一〇〇Ｎ（Ｒ＠１
）２基（ここでＲ，［水素原子または一〇、〜６アルキ
ル基である）であり；各Ｒ４ｉ！、相互に無関係に、水
素原子であるか、または３個までのハロダン原子によル
任意には置換されていてもよいアルキル基、であるか；
またはＲ４の一方とＲ１とが一緒になって炭素−炭素結
合を形成しておシ；そして Ｗが、コないしＶ個の炭素原子を有するアルケニル基ま
たはアルキニル鬼；≠−ピリミジニル基：λ−ピラジニ
ル基；３−ピリダジニル基；コーピリゾニル基；２−フ
リル基；または７個またはそれ以上のハロゲン、シアノ
、アミノ、Ｃ１〜、のアルコキシまたはアルキルチオ（
それぞれ１個またはそれ以上の弗素原子および／または
塩素原子により任意にＬ置換されていてもよい）または
Ｃ１〜。

アルキル（７個またはそれ以上の弗素原子および／また
は塩素原子、ヒドロキシ、Ｃ１〜２アルコキシまたはＣ
１〜２のフルキルチオによル任意には置換さ九ていても
よい）によジ置換されていてもよいフェニル基である化
合物である。

Ｗに対する任意の置換基には、次のものがある：アルコ
キシ基；ハロアルコキシ基；アルキルチオ基；ハロアル
キルチオ基；アルキルスルフィニル基アルキルスルホニ
ル基；弘個以下の炭素原子を有するアルケニルまたはア
ルキニル；フェニル基；フェノキシ基；ベンジル基；ベ
ンシルオキシ基；およびアミノカルがニル基、カルメキ
シル基、アミノ晶、アミノアルキル基およびアルカノイ
ルアミノ！（これらのそれぞれのうちの水ｊｋは、Ｃ１
〜４アルキルによシ置き代えてもよい）。　−被素環式
基のＷ　ａ　Ｓ単環式または二環式であってよく、好ま
しくは、３個まで、特に／または２個の成木原子、窒素
原子および／または硫黄原子を含んでいる。環は、飽和
されていても不飽和であってもよい。典製的な複素環式
の基のＷは、たとえばイミダゾリル、トリアゾリル、チ
アノアゾリル、λ−キノリニル、／−インキノリニル、
ピロリル、Ｎ−メチルイミダゾリル、Ｎ−メチルピラゾ
リル、インキサゾリル、オキサシリル、インチアゾリル
、チアゾリル、チェニル、およびｊ−メチルピラゾリル
がある。

アリール基のＷは、たとえばナフチル基または特にフェ
ニル基であってよい。

脂環式基のＷは、好ましくは、環に３ないし乙ｆｆＡｖ
災素原子を鳴し、たとえはシクロアルキル基であってよ
い。、典拒的なに環式島のＷＫは、たと・　　えはシク
ロアルキル基、／−メチルシクロプロピル基、シクロヘ
キシル基、およびシクロヘキセニル基がある。

任意には置換されていてもよい不飽和の基のＷには、た
とえはシアノ基、Ｃ２〜４のアルケニル基およびアルキ
ニル基、たとえばエチニル基がある。

たとえはＷは、次の基でありてよいニジアノ基；Ｃ２〜
４のアルケニル基またはアルキニル五；ピリミジニル基
、ピラノニル基、ピリダジニル基、ピリジル基、フリル
基またＬす７チル基；任意ｊＣ線／個またはそれ以上の
特に／ないし３個のヒドロキシ、シアノ、ハロゲン、Ｃ
１〜るのアルコキシ、アルキルチオまたはアルキルスル
フィニル（それぞれ任意にＬハロゲンｒ（よジ置換され
ていてもよい）、ペンノルオキシ、任意ニハノ１０ｒン
、ヒＰｏ＊シ、アミノ、アルカノイルアミノ、アルコキ
シまたはアルキルチオによジ置換されていてもよいＣ１
〜。

アルキル、アミノカルがキシルまたはアミノカルボニル
によ多置換されていてもよいフェニル基であってよい。

好ましくはＷは、Ｃ２〜４のアルケニル基またはアルキ
ニル基；≠−ピリミジニル基、−−ビ２ジニル晟、３−
ピリダジニル基、−一ビリノル基またａ、２−７！Ｊル
基；または７個まｆｃ紘それ以上の１１ログン、シアノ
、アミノ、Ｃ１〜、のアルコキシまたはアルキルチオ（
それぞれ任急には１ｇＡまたはそれ以上の弗素原子およ
び／または塩ｊｌｔＪＬ子によ多置換されて′いてもよ
い）またＬＣ１〜２のアルキＡ・（任意には７個また紙
それ以上の弗Ｘｍ子および／′または塩素原子により、
またはヒドロキシ、Ｃ１〜２アルコキシまたはＣ４〜２
アルキルナオによりｔｉ換されていてもよい）によ）任
意には置換されていてもよいフェニル基である。

最も好ましくはＷは、不飽和ピリジル、特に、λ−ピリ
ジル基または置換基を有していないフェニル基、または
特にメチル基、塩素坤、子および弗素原子から通訳され
た７個または２＆ｉｌの置換基により　ｇ、換されてい
るフェニル基である。このような置換基は、好ましくは
、２−位ｆＭまたはＪ、６−位置にあるものとする。典
型的な基のＷＦｉ、１．２−ピリジル、フェニル、ｌ／
Ｌ−フルオロフェニル、コーシ′クロフエ；ル、コーフ
ルオシフェニル、−一メチルフェニルまたｒよ一２乙−
ジクロ四フェニルか◆けられる。ｍｏがｌで、塁がＯま
だＦｉ、／で、ｐがλである化合物では、特に、Ｗは、
鳴利にはエチニル基を示す。

ｍがｌの場合、各８４は、相互に無１に係に、水素原子
、メチル＆また祉エチル基を示すことがＩＥＩましい。

最も好ましくｈ、ｍは／である。

れが／ｌたは−である場合、最も好ましくは、Ｒおよび
Ｒのそれぞれは、相互に無に係に、水素６ 原子、メチル基またはエチル基である。環の酸素原子に
隣接する炭素原子に位置する場合、Ｒ５およびＲ６のそ
れぞれは、好ましくは、メチル基かまたはエチル基であ
シ、さもなければ、Ｒ６およびＲ４のそれぞれは、好ま
しくは水素原子である。ＩＩｆましくは、ｎはＯｌたは
／である。

好ましくは各８７は、相互に無関係に、水素原子または
アルキル基を示すか、またはｎが００とき、塩素原子ま
たは臭素原子であシ、またはｎがｌのとき、Ｒ２を有す
る炭：ＡＪＩＡ子に１ｆｌｌ接する災素み子にある一方
のＲ７は、ヒドロキシ、メトキシム、エトキシ基、また
はペンノルオキシであシ、他方のちまたは両方ＯＲ７は
水素原子である。飯もＩ＃ｔｔＬ＜ａ’！ｒＲ，は、水
素原子である。好ましくは、ｐは−である。

好ましくは、ｎｌ、ｎ、ｐの合計は、３または弘である
。

Ｒ１は、メチル基、または、特に水素原子である。

Ｒ２は、水素原子であるか、または／ないし３個の炭素
原子を有する直鎖アルキル基である。最も好ましくはＲ
２は、メチル基またはエチル基である。

Ｒ１は、好ましく絋、水素原子；３個以下の弗素原子、
塩素原子および／または臭素原子によシ、またはヒドロ
キシ、シアノ、Ｃ１〜６アルコキシ、Ｃ１Ａ＋６のフル
キルスルホニル、フェニルスルホニル、またはベンジル
スルホニル基によシ任意には置換されていてもよいＣ１
〜６アルキル；Ｃ２〜４のフルケニルまたはアルキニル
１；または乙ないし７７個の炭素原子とアルキル部分に
７個またＦｌ、２個の炭素原子を含むアラルキル基また
はアリール基〔ここで環ｔａ、１ｔｉａまた社それ以上
の弗素原子、塩素原子および／また娘臭Ｘｉ子により、
またａＣ１〜２０アルキル蕪またａアルコキシｈ＜任意
には７個またはそれ以上の弗素原子および／または塩素
原子によ多置換されていてもよい）により任意には置換
されていてもよい〕を示す。

最も好ましくは、Ｒ６は、水素赤子であるかまたは７個
またはそれ以上のノ・ログン原子によｐ任意には置換さ
れていてもよいＣ１〜、アルキル基を示す。

特に好ましい基のＲ６は、メチル基、エチル基、イソグ
ロビル基およびｌ−クロロ−／−メチルエチル基である
。ｎがθのとき、Ｒ３は、好ましくはイングロビル基で
ある。

好ましくは、各Ｑは、水素原子である。

一般式１の化合物は、幾何異性および光学異性を示す。

本発明は、全ての飼々の異性体とその混合物を含む。し
ばしは、異なる異性体は、除草活性の異なるレベルを示
すであろう。所望のＲ性体また社異性体混合物’に７０
９ｂよシ多く、好ましくは♂Ｏチよシ多く、最も好まし
く扛り５％よシ多く含む混合物が、有用であろう。

本発明に従う最も＃ｔＬい化合物は、ｍが／で、ｎがＯ
で、ｐがλである化合物、または、ｍが／で、ｎが／で
、ｐが２である化合物である。

これらの化合物は次式を有する： 式中、各種記号は、一般式■に与えた意味および好まし
いとした意味を有する。特に好ましい化合物１）Ｆｉ％
　　Ｒ２がメチル基であル、Ｒ３がイソグロビル系また
は／−クロロ−／−メチルエチル基であるか、またＦｉ
Ｒ２と８３かいずれもエチル基である化合物である。最
も好筐しくは、Ｒ，、Ｒ４およびＲ７の全てが水素原子
を示す。Ａ常、０ＣＱ２Ｗ基かエキソである式１（ａ）
の化合物は、対応するエンド化合物よりも大きな除草活
性を有する傾向がある。

式１（ｂ）の特に好ましい化合物は、Ｒ２かメチル基を
示し、Ｒ１ａ　Ｒ４およびＲ２の全てが水素原子である
化合物である。０ＣＱ２Ｗ基がエンド配置にある式１　
（ｂ）の化合物は、対志するエキソ化合物よシも大きな
除草活性を街する傾向がおる。

本発明は、また、一般式ｌの化合物の製造方法において
、 一般式 （ここで、”１　ａ　Ｒ２ｅ　Ｒ５ａ　Ｘ　、　Ｙおよ
び２は、一般式■に与えた意味を有する）の化合物を、
一般式ＷＣＱ２Ｌ　（ここで、ＷとＱとは、一般式Ｉに
与えた。を味を有し、そしてＬは、適当な残余基（ｌｅ
ａｖｉｎｇ　ｇｒｏｕｐ　）　ｋ示す）Ｏ化合物と反応
させ、さらに、所望に応じ、一般式夏の得られる化合物
を一般式夏の他の所−の化合物に１挨することｔ會んで
なることを性徴とする前記製造方法を提供する。

ｔ’　ａ　、たとえは、ハロゲン原子、特に臭素原子、
塩素原子または沃素原子、あるいは１機スルホニル基た
とえはメシロキシ基またＬトシロキシ基ｔボナ。

反応は、好ましくは、強塩基の存在下で、たとえばアル
カリ金属の水嵩化物、水酸化物また祉炭戯塩たとえは水
素化ナトリウム、水酸化ナトリウムまたは炭酸カリウム
の存在下で行われる。好ましくは、不活性溶剤が用いら
れ、典型的な溶剤には次のものがある：エーテル、スル
ホキシド、芳香族炭化水素、塩素化炭化水素、たとえば
、ジエチルエーテル、テトラヒドロ７ラン、ジメチルス
ルホキシド、トルエンおよびメチレンクロリド。

反応に触媒をかえることも望ましく適当な触媒には次の
ものがある：有機塩基たとえは第ミアミンおよび第四ア
ンモニウム化合物例としてトリエチレンアミ／またはテ
トラプチルアンモニウムイージド。反応に対する過当な
温度は、たとえはＯないし／、２θ℃ｈましくは、２０
ないしｉｏｏ℃である。

一般式■の化合物は、次のルートの１つま九紘それ以上
によシ通常、得ることができる＝（、）エポキシアルコ
ール中間体の単離を行っても行なわなくてもよい、不飽
和環状アルコールのニーキシ化−環化によシ直接に得る
；（ｂ）不飽和ケトンの光化学閉環によル間接的に得る
；（Ｃ）ジアゾケトンの環短！ｌｆｉ　（ｒｌｎｇ　ｃ
ｏｎｔｒａｃｔｉｏｎ　）によル間接的に得る；（荀フ
ランのジェノフィルとのディールス−アルダ−反応によ
シ間接的に得る。

（ｂ）では、光化学閉環は、不飽和ケトン（たとえり、
２！り〜６−（／り７！年版）の不飽和ケトンについて
の記載を参照）に対する通常の方法により行うことがで
きる。

（ｄ）では、ジェノフィルとの７ランのデールスーアル
メー形式のアダクトは、たとえはＤａｕｂ＠ｎｇＷ・Ｇ
、らのＪ−Ａｍ４！ｒｅ　Ｃｈ＠ｍ、　８ｏｅ、　＃　
１０Ｊｉｌｚｔ♂り≠員（／り１０年版）に記載される
ように為圧、低温を含む激げしい反応条件を必散とする
。ノエノフイルがニドｐエチレンの場合、得られる生成
物は、水素添加され、次にケトンに酸化されてからたと
えば水素化物ｉ九社金属による処理にょル対応するアル
コールに還元されれはよい。このアルコールが特定の異
性、形を有する場合、たとえばエンド形を有、する場合
、これは、ケトンの存在下で塩基またはアルミニウムイ
ソプロポキシドまたは塩基によルエピ化して他の対応す
るエキソアルコールを得るようにできる。

しかしながら、一般式用の化合物の好ましい製造方法は
、対応する不飽和環状アルコールの前記（亀）の直接エ
ポキシ化−環化である。こＯ方法は、ｍが／で、ｎがＯ
で、ｐがコである化合物を例として用いて後記して詳述
しである。この場合、出Ｒ材Ｒは、シクロヘキセ−３−
エン−ノーオールである。

シクロヘキセ−３−エン−ノーオールの対応スるシスー
エｆキシーアルコールへのエポキシ化ハ、酸化剤特に過
酸化物たとえばｍ−クロロ過安息香鈑、過酢酸、昆三ブ
チルヒドロベルオキシト（ＴＢＨＰ）または同等の過酸
化物薬剤の作用によシ行うことができる。好ましくは、
ＴＢＨＰによる酸化は、過当な遷移金属触媒の存在下で
行われる。

適当な遷移金ｊｌｌｌｔよ、原子番号λ２〜３／。

＜１０〜弘りおよび７２〜ｒ／の金Ｎの一体である・好
ましくは、錯体は、たとえはベータージクトン、０−ヒ
ドロキシベンズアルデヒドまたは０−ヒドロキシベンゾ
フェノン、特にアセチルアセトンとの有機錯体である。

これら遷移金属触媒のいずれも用いられ得るが、パナゾ
ウムまたはモリブデンの触媒が好ましく、たとえばパナ
ゾン（Ｖ）ビス（，２，弘−ペンタジオネート）オキシ
ドが好ましい。

反応は、塩素化炭化水素、エーテルまたは炭化水素のご
とき不活性溶剤の存在下で適切に行われる。

反応は、約−７０℃ないし約３０℃の温度範囲か、これ
よシも僅かに高い温度で好都合に行われる。

通常、温度は、約−５℃ないし約弘Ｏ℃、好ましくは約
１０ｃないし約３０′Ｃである。反応体のモル比り変え
ることができる。通常、シクロへ今セー３−エンー／−
オールの酸化剤に対する過当なモル比鉱、約Ｏ０ざない
し約／、０である。得られる生成物のエポキシアルコー
ルは、精製するカ、マたは単離させることなく後記する
ように環化により一一ヘキソーヒドロキシー７−オキサ
ピシク四（Ｊ、２．／　）へブタンに変換することかで
きる。

環化段階は、エポキシ−アルコールを酸で処理して行わ
れ、篤＜べきことには、得られる７−オキサビシクロ（
Ｊ、、２．／　）ヘグタンーコーオールにエキンーヒド
ロキシ配置を有して高収率を与える。

多くの酸が、この反応を触媒することができるが、比較
的強酸たとえば硫酸またはスルホン酸が好ましい。好ま
しくは、酸鉱、メタスルホン酸、ベンゼンスルホンａｋ
、１　タｔｉ％Ｋ　ｐ　−）ルエンスルホン酸である。

反応祉、好ましくは、エポキシ−アルコールの製造で用
いるとして前記した種類の溶剤中で適切に行われる。反
応は、約Ｑ℃ないし約３Ｑ℃またはこれよル僅かに＾い
温度で好都合に行われ得る。通常、温度は、約３０℃な
いし約≠Ｏ℃、好ｘシ＜ｔｊ、約１０℃ないし約３０℃
である。反応体のモル比は、震えることができる。通常
、酸のエポキシ−アルコールに対する好ましいモル比は
、θ、０／ないし約０．１０１特に０．０２ないしＯ，
Ｏ４ｔである。

エンド形が望ましい状況で社、これＬ％コーエキンーヒ
ドロキシ化合物を対応するケトンＫｆＨ化し、さらにと
のケトンを水素化硼龜ナトリウムで還元することによル
得られる。

出発物質として用いられる３−シクロヘキセン−オール
は、後記するようにして合成されるか、または天然資源
から得てもよい（これは、光学的活性物質の利点を与え
る）。

（＆）　Ｒが、メチルであ’ｐ＊ｎ５がイングロビルで
あシ、残シ（２）Ｒが水素である場合、化合物は、テル
ピネン−グーオール（これは天然に存在する）であるか
、またはテルピノレンをエポキシ化Ｌ、さらにエポシド
を還元することＫよシ得てもよい。

（ｂ）　　置換−／−オキサスピロ（，２，ｊ）オクト
−！−エンは、Ｒｓが、Ｏｆｌ　＃　ＯＲ、ＳＲ、ＮＲ
，ａ　Ｃ１Ｉ　Ｎ、　＃Ｐ（０）（ＯＲ）３の形式の１
によ多置換されている３−シクロヘキセン−７−オール
ｔ−ａ造するのに有用である。典型的な反応は後記の例
に入れである。Ｒ５が、アルケニルである化合物は、プ
ロチック酸（ｐｒｏｔｉ・ａｃｌｄ　）また紘ルイス鍍
での処理によるスピロ化合物の転位によｊｌられる。

Ｒが、アミンオキシド基により置換されている場合、ス
ピロ化合物を、トリエチルアルミニウムのような触媒の
存在下で適当なシアルキルアミンにより処理すればよい
：後続するエポキシ化工程によシアミンオキシドができ
る。

（ｃ）　　３−シクロヘキセン−／−オールの製造は、
ベンゼンの銹導体のＢｉｒｃｈ形式についての刊行物に
ある手順によ）ｐ−置換フェノールから行う仁とができ
る（この多くはＲｏｄｄのＣｈ＊ｍ１ｓｔｒｙｏｆ　Ｃ
ａｒｂｏｎ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　島二版１１巻ｅ　Ｐ
ａｙ　ｔＢ、第１〜μ員（／’？ｔ１年版）に詳述しく
ある）（ｄ）　　Ｒ，がＣＮによ多置換されている場合
、弘−置換−３−シクロヘキセンを、亜鉛末の存在下で
アルファーブロモアルカンニトリルにより処理すれはよ
い。

（・）Ｒ＆が、−Ｃｏ２Ｒ８，−ＣＯＮ（Ｒ，）２．−
ＣＮ　、　−Ｃ８ＮＨ２ｅまたはアルキルでｂる場合、
３−シクロヘキ七ン−７−オールが、適当なディールス
ーアル〆−７ダクトから出発して得られる。たとえはメ
チルビルベー・トを、公知の手順でそのエノールアセテ
ートに変換し、次にイソグレンで処理してディールス−
アルダ−７ダクトを得ることができる。アセテート留分
の加水分解は、／−ヒドロキシ−≠−メチルー３−シク
ロヘキセンー／−カルゲン酸メチルエーテルを与える。

官能基Ｒ１の公知の方法による適当な変形を行うことが
できる。

ｍが／、ｎが／ｓ　ｐが２である一般式■の化合物も、
前記した方法によシ、シクロへ中センー３−エンーメタ
ノールから出発してエポキシ化−環化により最も肩利に
製造され得る。出発不飽和アルコールは、たとえば次の
方法によル得ることができる。

（＆）天然資源、たとえはα−テルピネオールまた祉α
−ピネン。

（ｂ）　　容易に入手できるジェノフィル、たとえはア
クリレートエステル、アクロレイン、メタクロレイン、
メチルビニルケトン、アリルアルコールおよびクロトネ
ートエステルおよびジエンたとえばイソグレンまたは−
１３−ノメチルプタジエ／を用いてディールスアルダー
反応によシ得る。

このような反応の詳細は、ＲｏｄｄのＣｈ＠ｍ１ｓｔｒ
ｙ　ｏｆＣａｒｂｏｎ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　赤用２版
、ｍｎ巻＃　Ｐａｒｔ　Ｂ　ｅ第３〜６負（ｌり６ざ年
版）および後記の例にでている。

本発明に従う化合物は、有用な除草特性を発揮する。従
って、本発明ｈ％また、キャリヤーおよび／または表面
活性剤、と共に一般式Ｉの化合物を含んでなる除草組成
物を提供する。本発明をよ、またｓ　ＦＪｒ定の位置の
望１しくない植物の防除方法であり、該防除方法が本発
明に従う化合物−１ｆｃは組成物で訓位置を処理するこ
とを含む前記防除力法′５Ｌ提供する。該位置は、たと
えば°作物地域、例として、綿、大豆、ピーナツ、麦ま
た４木の種子または作物を含んでいる作物地域であって
よい。使用投与量は、／ヘクタール当シ、活性物質０．
Ｏｊないし７０％特に、ｏ、ｉないし！キログラムの範
囲とすることか好ましい。本発明に従う組成物は、好ま
しくは、活性物質Ｑ−オないしりｊＩＩ量−を含む。

１−？ヤリャー”とは、本発明の化合物が、作物、極子
、土壌または他の処理対象へのその適用、またはその貯
賦、運搬または取扱いを便するように混合または配合さ
れる固体を走は静体の物質であって、有機物であっても
無機物であってもよく、また合成したものでも天然のも
のであってもよい。

適当な固体のキャリヤーには次のものがある：天然およ
び合成のクレーおよび珪削塩、たとえば天然のシリカ例
として珪藻土；珪酸マグネシウムたとえばタルク；珪酸
アルミニウムマグネシウムたとえはブタノ９ルジヤイト
およびパーξキ、ライト；珪酸アルミニウムたとえはカ
オリナイト、モンモリロン石およびマイカ；炭酸カルシ
ウム；硫酸カルシウム；合成水利酸化珪素および合成の
珪酸カルシウムまた社珪酸アルミニウム；元素たとえは
縦索および恢黄；天然および合成の樹脂たとえはクマロ
ン樹脂、ポリ塩化ビニル、およびスチレンのポリマーと
コポリマー；同体のポリクロロフェノール；ピチ、−メ
ン；蝋、たとえば蜜蝋、パラフィン蝋および塩素化され
た鉱物蝋；および固体の肥料たとえは過燐酸石灰。

過当な水体のキャリヤーには次のものがおる：水；アル
コール、たとえはイソグロ・ぐノール；グリコール；ケ
トンたとえばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトンおよびシクロヘキサノン；エーテル九と
えはテトラヒドロ７ラン；芳香族の炭化水素たとえはベ
ンゼン、トルエンおよびキシレン；石油留分たとえばケ
ロシンおよび軽質鉱油；塩素化戻化水素たとえば四塩化
炭素、ペルクロロエチレン、トリクロロエタンおよびク
ロロベンゼン。通常は気体の叡化化合物も用いてよい。

各ａＩａ体の混合物かレーしは適当である。

表面活性剤ａ１乳化剤、または湿淘剤でおってよく、非
イオン系であってもイオン系であってもよい。除草剤ま
たは殺虫剤を配合するとき通常適用される表面活性剤が
使用できる。適当な表面活性剤の例を次に示す：ポリア
クリル緻およびリグ風ンスルホン識のナトリウム塩また
は カルシウム塩；分子中に少なくとも７２個の炭素原子を
含む脂肪族アミン、脂肪族アミドまたはｊｌｄ７ｊ酸の
エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドと
の縮合生成物；グリセロール、ソルビタン、蔗糖または
（ンタエリスリトールの脂肪酸エステル；これらのエチ
レンオキシドおよび／ｌたはプロピレンオキシドとの縮
合物：＆肪アルコールまたはアルキルフェノール（たと
えばｐ−オクチルフェノールまたはｐ−オクチルクレゾ
ール）とエチレンオキシドおよび／ｌたはプロピレンオ
キシドとの縮合生成物；これら縮合生成物のスルフェー
トまたはスルホネート；分子中に少なくとも７０個の縦
木原子を含む硫酸エステルまたはスルホン酸エステルの
アルカリ金属塩また社アルカリ土類金属塩好ましくはナ
トリウム塩、たとえはナトリウムラウリルスルフェート
、ナトリウム第２フルキルスルフエート、スルホン化ひ
まし油のナトリウム塩、およびドデシルベンゼンスルホ
ネートのようなフルキルアリールスルホン鈑ナトリウム
；エチレンオキシドのポリマーおよびエチレンオキシド
とプロピレンオキシドとのコポリマー。

本発明の組成物線、たとえは水利剤、粉剤、粒剤、溶液
、乳剤、エマルジョン、懸濁濃厚物およびエーロゾルと
して配合され得る。水利剤は、通常、ｍ物、２ｊ　、！
０．７３Ｎ量−としておシ、また通常、固体の不活性キ
ャリヤーに加えて、分散剤３〜／　０１１ｆＬ’１４を
含み、さらに必要に応じ０〜１０重量−の安定剤および
／または他の株加剤（たとえば浸透剤または固着剤）ｔ
−含む。粉剤社１通常、分散剤またａｈ面活性剤を含ま
ないようにして水利剤と同様とした組成Ｏ粉床濃厚物と
して配合され流動で固体のキャリヤーでさらに希釈して
通常は／／２〜１０１１％の毒物を含む組成物ともれる
。粒剤は、ＩＱないし１００ＢＳメ、シ。

（／、乙７ｔ〜０．／３２　ｗｇ　）の粒１を有するよ
うに通常は製造され、凝集法または含浸性によシつくら
れる。通常、粒剤は、／／２〜．２よｌ量−の毒物、お
よびθ〜１ＴＬｋ％の添加剤たとえば安定剤、緩放出改
質剤および結合剤を含み得る。乳剤は、通常、溶剤に加
え、必要に応じ、補助溶剤、１０〜ｊＱ重量／容蓋饅の
毒物、２〜．２０ｋｉｋ／答量饅の乳化剤およびθ〜２
０重ｉ／重量／容量−な添加剤たとえは安定剤、浸透剤
および腐蝕防止剤を含有する。懸濁ｌｌｌ１厚物Ｌ１通
常、安定な、非沈降性で流動性の生成物管得るように配
合され、通常は、／　０〜７！１１ｉｉＬｔｓｆ）毒物
、ｏ、ｓ　〜５ｘｘｓ。

分散剤、／〜！俤の表面活性剤、０．７〜ＩＯ重量％の
懸濁剤たとえは、消泡剤、腐蝕防止剤、安定剤、浸透剤
および固層剤、さらにはキャリヤーとして水または毒物
が笑気的に不溶性の有機液体を含み、ある種の有機固体
または無機塩をキャリヤー中に溶存させるようにして沈
降の防止するＯを補助したシ、水に対する凍結防止剤と
することもできる。

分散水および水性エマルノ、ン、たとえば濃厚物または
水和剤を水で希釈することによ多得られる組成物も、適
当である。該エマルノ、７線、油中水製または水中油製
であってよく、賑いマヨネーズ様の稠度を廟していよう
。

本発明の組成物は、また、他の成分、たとえは農薬活性
を有する他の化合物、特に、殺虫性、殺ダニ性除草性ま
たに殺菌性を有する他の化合物を含むことができる。

以下の例によシ本発明をさらに説明する。

中間体を含めた生成物の同一性は、必要に応じて元素分
析、赤外分析および核磁気共鳴（ＮＭＲ）分析によシ確
認した。

例／Ｓノ、２ これらの例は、一般式１の化合物の製造での中間体とし
て有用な各種不飽和環状アルコールの製造を示している
。

一オール 乾燥ジエチルエーテルｔｏｏｗｔと液体アンモニア／乙
００１１からなる攪拌し還流させた混合物に／３１．ｆ
Ｉ−のｐ−エチルアニンールを加え九。７５分後、リチ
ウムリ〆ン、２７．４ｔＰを、−３３ないし一３λ℃で
Ｑ、！時間かけて少しづつ加え九。さらに７５分後、乾
燥エタノ〜ルを−３５ないし−３，２℃で滴下した。青
色が１自失するまで攪拌を続けてから、−夜装置してア
ンモニアを蒸発させた。残留物を／１の氷水に注ぎ、次
にジエチルエーテルで２回抽出した。体積を約３００ｄ
ｉで濃縮させ、−緒にしたエーテル抽出物を、蓚酸弘６
１含む水、２ｊＯνと共に室温で一夜攪拌した。この混
合物を／ｌの水で希釈してからジエチルエーテルで抽出
した。−緒にしたエーテル抽出物をｊ−重炭酸す）　Ｉ
）ラムで洗浄し、さらに水で洗抄した。乾燥後、エーテ
ル溶除を減圧濃縮し残留物として１０弘、弘？のグーエ
チル−３−シクロヘキセン−／−オンを得た：純度祉、
り弘％でおりた。ジエチルエーテル２６１１１にこの生
ＩｆＪｃＩｋＪ／θ、θ？を含む溶ａを、乾燥ジエチル
エーテル７３１１１に３．２Ｍのエーテル性エチルマグ
ネシウムプロミドを含む３！ｄの攪拌しつつある溶液に
穏やかな還流を行いつつ滴下した。還流をさらに７時間
した後、混合物ｔ−？’ｌｒ却し、次に１０８１の水を
滴下して処理した。水性ｙ＊を、ジエチルエーテルで抽
出し、エーテル層を一緒にして乾燥し、濃細し、クライ
ゼン蒸留をして所望の生成物７・３？を得た：　ｂ、ｐ
−♂λ〜ｆ６℃（ｊ龍）。

ｎ−−ｅフタノール３０ＯＮに２．．２．ｌ、　−）リ
メチルー／−オキサスピロ−（，２，ｊ−）オクト−ｊ
−エン７４ｙ−を含む攪拌溶液へ、乙０チ水素化ナトリ
ウムコ、Ｏｆとチオフェノール乙Ｏ？を加えた。

１１時間の還流の後、混合物をりＯ〜り５℃で減圧濃縮
した。残留物をメチレンクロリドに溶解さ゛せてから２
Ｎの水酸化ナトリウムで２回洗階した。

乾燥させた溶液を、クライゼン蒸留して粗生成物１ｏｂ
ｙ−ｔ−得た；　ｂ、ｐ、　／２０〜／、２ｊｕ（０，
／ａｍ）であった。ヘキサン２５０ばからの丹粕晶は、
所望の生成物乙り、／　Ｐ　（ｍ−ｐ、　７３〜７４ｔ
℃）を与えた。

Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド１００ｄ中に２．−１乙
−トリメチルー／−オキサスピロ（Ｊ、ｊ　）オクト−
！−エン／、ｊ、２ｔを含む攪拌しつつろる溶液に、乙
Ｏｔｓ水素化ナトリウム弘、≠ｉを加えた。混合物を５
〜７０℃に冷却し、次にメチルメルカプタンで飽和させ
た。攪拌を続け、この間、反応混合物を１．２時間半１
０ＯＣに熱した。７００℃でさらに７時間攪拌した後、
反応混合物を水に注ぎ、次に、ｎ−ペンタンで一回抽出
した。抽出物を一緒にして、水洗し、乾燥し、次に、り
２イゼン蒸留１．テＷｔｍ（Ｄ／ｊ成物（ｂ−ｐ−１３
〜ｆ！　’Ｃ（Ｏ，，２ｍ））／　！、ｆ　？を得た。

／−オール ジエチルエーテル、２００１１１に２，２．乙−トリメ
チル−ノーオキサスピロ−（，２，ｔ　）オクト−３−
エン／　ｊ、、２　）を含む−１０℃に保った攪拌しつ
つある溶液に、３．ＩＮエーテル性塩化水水素、２ｄを
滴下した。０〜４℃で７時間した後、混合物を！Ｏｄづ
つの水で３回洗浄し、乾燥し・、次に蒸留して所望の生
成物／　４’、ｊ　Ｐを得た：ｂ、ｐ、７０〜７３℃（
Ｏ淳ｍ）。

亜鉛末７．Ｏｆ、塩化水銀Ｃ０弘！？およびテトラヒド
ロンランμ−からなる攪拌しつつある混合物へ、２０〜
２ま℃でｊ！分間かけ、グーメチル−３−シクロヘキセ
ン−／−オン５’、７　Ｐ　、！：　、アルファーブロ
モイソブチロニトリル／　３．７　Ｆと、テトラヒドロ
フラン／　３．７　Ｆとからなる混合物を滴下した。、
２３℃で、さらに７時間した後、反応混合物を５〜７０
℃に冷却し、次に冷１０チ硫酸！０―を滴下した。これ
に、メチレンクロリド１００ａｌｔＰ加え、この混合物
を戸遇した。Ｐ液を水１００ｄで希釈し、メチレンクロ
リドｉｏｏｗづつで２回抽出した。メチレンクロリド抽
出物を一緒にしてから重炭ｒｌｋ塩で洗かし、次に乾燥
させてから、り２イゼン蒸ｉ１を行い所望の生成ｆｋＪ
ｉｉ、３ｙを得た：　ｂａｐａり２〜１０．２℃（Ｑ−
，２ｉｍ）。

例６：（±’）−／−Ｃ／−ヒドロキシ−／−メチルエ
チル）−クーメチル−３−シクロヘキセふλ、乙−トリ
メチルー／−オキサスビＥ２　（，２，７）ｙＦタクト
３−工７２乙、Ｏｆと／％硫＊、２ＪＯ１ｄとからなる
混合物を、２０時間、磁気によ〕混合し、メチレンクロ
リドｉｏｏｗづつでμ回抽出した。

メチレンクロリド抽出物を一緒にしてから、洗浄、乾燥
、濃縮を行い、次にクライゼン蒸留を行い所望の生成物
、２．２．ｌ／１９−を得た：　ｂ、ｐ−７♂〜♂／℃
（Ｏ・／！關）０ ／−メチルエチル）−３−シクロヘキセンメタノールｉ
、２ｚｗにｐ−）ルエンスルホン酸０、Ｉ　Ｐを含んで
いる３〜３℃にした攪拌しつつあるＩＷｗｉへ、／　ｆ
ｉ　／−ル、２！　ＷｄＫ、２．．２．Ａ　−）　！Ｊ
　）　ｆルー／−オキフスピロ（２，６）オクト−よ−
エン／　ｊ−、，２Ｆを含む溶液管〇・！時間かけて滴
下した。

さらに、３℃で２時間、５〜２０℃で２時間してから、
混合物を、７５％水酸化ナトリウム−１で処理後、６０
℃よシ低い温度で水ポンプを用いて濃縮した。残留物を
、メチレンクロリドに溶解させてから、洗浄、乾燥し、
次にクライゼン蒸留を行い所望の生成物／ｊ、乙？を得
た：　ｂ、ｐ、　７ｏ℃（（１）、、２ｍ）。

テトラヒドロ７ラン、２ｊＯｄ中にマグネシウムグ乙、
了？を含む攪拌しつつある懸濁階へ、乾燥テトラヒドロ
７ラン７００ｄ中に７，１ｌｔ−ジブロモブタン／♂２
１を含むものを７時間かけて加えた。

反応混合物をさらに２時間、還流させてから、室温に冷
却した。乾燥テトラヒドロ７２７２０ｄに弘−メチル−
３−シクロヘキセン−／−カルがン酸のメチルエステル
１ｏｏＰを含む溶液を、水浴による冷却を行いつつ、２
０〜３０℃で加えた。反応混合物を皇温でλ日間攪拌し
てから、希（ｐ１飯を注意深く加えて過剰のグリニヤー
ルＩＫＪｌｌ−を分解させ良。はとんどのテトラヒドロ
フランを蒸発させてから、反応生成物をジエチルエーテ
ルで抽出した。エーテル相を水と、飽和ＮａＣ１溶液と
で順次洗浄し、Ｍｇ８ｏ４で乾燥してから、ストリッピ
ングを行い油状の粗生成物／２０？を得た。この油状物
の多段再蒸留を行い３．２ｉの生成物を得た：　ｂ、ｐ
・りＯ〜りλＣ（０−ｊｉｌｌｌ）。

ノクロロ酢酸６≠、！？を、（＋）−アルファーピネン
（〔アルファ〕。＋ｌ／Ｌ７．／”）乙♂？と水り、Ｏ
ｆとからなる磁気攪拌しつつある混合物へ５〜６℃で２
０分間かけて滴下した。！〜３０Ｃで一伎攪拌した後、
混合物をメチレンクロリドＩＩＬｏｏｍで抽出した。抽
出物を、順次、水、炭酸カリウム水浴液、水で抗ＦＰＬ
、乾燥後、クライゼン蒸留を弘詣で行い所望の（＋）−
アル７アーテルビネオール≠７．３　ｆを得た：　ｂ、
ｐ、　７／〜♂３℃。マイクロビダー吻−＾品コラム（
ｍ１ｃｒｏ　Ｖｉｇｒ＠ａｕｘｃｏｌｕｍｎ　）による
再蒸留によシ、〔アルファ〕。＋７２．３℃（ＣＨＣＩ
ｓ）の（＋）−アル７アーテルビネオールク０．！？を
得た：ｂ−ｐ−ｊ♂〜６０℃（／　ｊＬＩ＋）。

トルエンｔｉｏｏｗにエチルアセトアセテート（／コ！
・♂ｔ）を含むものを、トルエン／ｌに水素化ナトリウ
ム（６０％油分散体のｌ、ｇＪ？　）を含む懸濁液に、
−６℃〜λ℃でＮ２プツケ、トの下に滴下した。、２０
分後、トルエン３００−に含むようにしたへ弘−ジプロ
モー２−メチルーλ−ブテン（２２０，１，Ｐ　）を−
２℃ないし０℃で滴下した。

反応混合物を室温までめたため１．２２時間後、水で希
釈してから、酢飯エチルで３回抽出した。有機抽出物を
一緒にしてから、水洗し、塩水で′＆、抄し、ＩｌＬｌ
仮線後圧で績給した。この生成物を、５００℃に熱した
ガラスヘリシト（ｇｌａｍｓｈ・１ｌａｌｄ・）を詰め
た熱分解コラムに７分間当り約４ｔθ滴として窒素雰囲
気下で通した。熱分解生成物を、ドライアイス浴で冷却
したヘゲチンに集めたヘゲタンを減圧で除去し、残ＷＩ
物ｔノエチルエーテルに溶解させ、！−の水酸化ナトリ
ウムで一回洗即し、次に塩水で洗かしてから、乾燥（Ｎ
亀、５ｏ４）させ、次に減圧でａｍ後、１０℃（０，０
♂ｔｇ）で蒸留して粗生成物を得、これヲ、＃離削とし
てエチルアセテートーヘキテンを用いてシリカグルでク
ロマトグラフした。主要成分を蒸留したところ無色の液
体のエチル３−メチ−ルー／−（／−オキンエチル）−
３−クロロインテン−／−カルー中シレートが得られた
：　ｂ、ｐ、どｊｃ（／−ｊＢ）。

水Ｃ，２ＯＮｌ）に水酸化カリウム（≠、０３）ｆ−を
鳴む溶液を、Ｍ・ＯＨ（ｊＭｌ）にとの生成物ｉ、ｏ　
Ｏｔを含む溶液に一度に加えた。反応混合物を、２θ分
間、Ｒ流温直に加温−してから、水で希釈し、次に、ジ
エチルエーテルで３回抽出した。抽出物を一緒にしてか
ら塩水で洗浄し、乾燥（Ｎａ、８０４）　伏、減圧で凝
縮してから＾全蒸留した。

テトラヒドロフラン弘Ｏｄ中にこの生成物を含む溶液を
、ジエチルエーテルにメチルマグネシウムプロミドコ≠
−に−ｊＯ℃ないし一１０℃で窒素雰囲気下でカムえた
。反応生成物を一２０℃に保ち、２時間後、〜飽和塩化
アンモニウムで希釈した。このＳ＊　ｔ−、ジエチルエ
ーテルで３回抽出し、−緒にした抽出物を塩水で洗浄し
、乾燥（ＭｇＳＯ４）後、減圧で濃縮した。残留物は、
弘０／、２／ざヘキサン／テトラヒドロ７ラン／エチル
アセテート混合物約λ、＋１を用いてフラッジ、シリカ
ダルクロマトグラフィーによシ分離させた。所望の生成
物を含む留分の少量部を蒸留して、所望の生成物を無色
の液体として０．２　Ａ　Ｐ得た：ｂ、ｐ、ｊＯ℃（０
，６ｍ　）。

／−メトキシ−≠−メチルー／、弘−シクロヘキサジエ
ン（ｆｊ−の純度＞３ｊコｉ、ジエチルエーテル／３３
０１Ｉｊ、蓚瞭２♂ｔおよび水りｏｏｍからなる混合物
を、２７時間１．２ｊＣで攪拌した。水性層を分け、ジ
エチルエーテルで２回抽出した。

−緒にした抽出物を、重炭酸ナトリウムで洗鹸し、さら
に塩水で洗浄後、乾燥し、濃縮し、次に、クライゼン蒸
留して≠−メチルー３−クロロヘキセンー／−オン２ｊ
Ｏｆを得た：　ｂ、ｐ、≦３〜，４ｊＣ（／３寵）。こ
の生成物３７Ｊｔ’ｆｃ、ジエチルエーテル１００”ｓ
沃化メチルｒり、！？およびメチルトリオクチルアンモ
ニウムクロリド０．３７と混合した。この混合物を室温
で攪拌し、次に粒状水酸化ナトリウム３０１で処理した
。穏かな還流を、２０分間行なった後、２時間加熱して
還流させ喪。

冷却した混合物をジエチルエーテルで希釈し比後、水で
処理した。エーテルを分け、水性層をエーテルで抽出し
た。エーテル抽出物を一緒にして、洗浄、乾燥、濃縮後
、り２イゼン蒸貿して、２．．２．！　−トリメチル−
３−クロロヘキセン−／−オンを得た：ｂ、ｐ、１１０
℃＜ｉｏ順）。このケトンＪ　７．．４　ｆをエタノー
ル２にＯｗＬｔに入れ、これを水素化＃ｊＩ素ナトリウ
ム７．６？に滴下した。冷却浴を用いて、２ｊ〜３０℃
の温度を保つようにした。一時間後、混合物を水に注ぎ
、メチレンクロリドで３回抽出した。メチレンクロリド
抽出物を一藷にし、洗砂、乾燥し死後１．２ｊＣ１０−
／　ａｓで濃縮してＷｒＷｖ生成＊、２７・７ｆｔ−得
た。

乾燥テトラヒドロフラン、２００ｄと混合シた一０７Ｍ
のメチルマグネシウムクロリド（テトラヒドロフ２ン中
）♂Ｑ　ｍｌの攪拌しつつある溶液へ、テトラヒドロフ
ラン３０ｄに２，２．弘−トリメチル−３−シクロヘキ
セン−／−オンＪ７．ＡＰを含む溶液を、２３〜３０℃
で加えた。コ！℃で７時間、さらに４／−３〜３０℃で
７時間した後、混合物を冷却し、次に、飽和硫飯アンモ
ニウム！０４で注意深く処理した。この混合物を、ジエ
チルエーテルで３回抽出し、エーテル抽出物を一緒にし
て乾際してから濃縮し、次に、マイクロビグセテ≠湯コ
ンムで蒸留して囚／　２Ｊ　Ｐ　（ｂ、ｐ、　１１３〜
７２１℃（ＩＯＱＩＩｌｍ）、主に禾笈仕出発物質であ
る）とＣＢ＞ｉｉ、ｉｔ＜　ｂ、ｐ、ｉ、ｚｚ　〜ｉｉ
ｓ℃＜ｉｏｏ　〜ＪＯ鵡）、これＬ１純区ざ／チの所望
の生成物である）を得た０最終留分２．ＯＰ（Ｃ５（ｂ
、ｐ、　／　／　ｊ〜７．２０℃（ｊ　Ｏ〜、２０　ａ
ｒｍ　）−ｔｒｉ、、純度ど７優の所望の生成物であっ
た。

例／３および／ｌＩ。

これらの例は、一般式Ｈのアルコールに対する先駆物質
として有用なケトンの製造を示している。

ニトロエチレｙ、２ｊ−４Ｆをジエチルエーテルに溶解
させ、次に乾！　（Ｎａ２５ｏ４）させ、Ｆ通を行イエ
ーチルで洗浄後、ｐ液を、２！０４の溶液とするように
希釈した。この溶液を、ヒドロキノン０−≠１の存在下
てジエチルエーテル／ＪＱｄＫλ、！ジメチル７２ン弘
λ、２９−を含む攪拌し冷却した＃液に加えた。反応混
合物を数日間冷却し、次に、λ弘時間室温で攪拌し、木
炭で処理してから、濾過し、ストリッピングを行なって
祝珀色の油状物の／、４Ｌ−ツメチル−５−二トロー７
−オキサピシクＩＩＩ　（２，，２，／　）ヘット−２
−エン３３Ｊｆｔ得え。

この生成物を、粉末木炭に担持させた１０％パラジウム
触媒とエタノールｊｏ１を入れた／／２ｔの／９−ゴム
（Ｐｕｒｒ　ｂｏｍｂ　）に入れた。このゴムに加圧下
の水素ガスを入れた。均望魚の水素ガスを紋収させた後
、反応混合物をゴムから出し、Ｆｊｌて触媒を除去して
からストリッピングした。残留物ｔ−ジエチルエーテル
に溶解させ、水洗し、乾燥（ＭｇＳＯ４）　Ｌ、Ｕ’Ｍ
し、次にストリッピングして弘、♂？の茶色がかった油
状の／、≠−ノメチルーーーニトｐ−７−オキサビシク
ロ〔コ、λＪ〕へメタンを得九。

攪拌しつつ０．Ｉ　Ｎ水酸化カリウム０．／　Ｎりｏ。

ｄにこの生成物！・０？を加えた。この混合物に１．２
　Ｎ　Ｃ）　ＭｇＳＯ４溶＊　／　２　！　ａ／ト十分
す水ヲ加、ｔ　テ、全体積を２・！ｔにし、さらに、水
／２！ｄに過マンガン酸カリ弘、！？ヲ含む溶液を０−
Ｊ’Ｕで滴下した。７時間、攪拌してから、得られる混
合物をＦ遇した。Ｆ＆を重戻飯ナトリウムで脱色してか
ら、メチレンクロリドで抽出した。この抽出％ｔＩＩＬ
線（Ｍｇ５Ｏ４）　Ｌ、Ｐ遇し、次にストリッピングを
して淡黄油状物３．３１を得た。この操作をｍｒ返して
淡黄色の油状物３．２１を得た。これらの生成物を一緒
にして蒸留したとζろ所望の生成物である無色の油状物
！、♂ｆＰを得た。

例／≠：　／、４ｔＪ、６−チトラメチルー７−オキサ
ピシクロ（２，２，／　］］ヘグトー！−工ンー／−オ ントラメチルフラン、２７．♂？とアル７アーア竜トキ
シーアクリロニトリルλ弘、り？を／週間放置した。３
り、り？の固体の生成物乏デカンテーシ。

ンによｐ得て、これを、エタノール≠００ｄ−に水酸化
す）　ＩＪウム２０．１１．？含む攪拌中の溶液に加え
た。、２≠時間後、混合物を水／ｌに注ぎ、メチレンク
ロリド各−００１１で５回抽出した。−緒にしたメチレ
ンクロリド抽出物を水洗し、乾燥し、濃縮してから、ク
ライゼン蒸留して所望の生成物、２３．７　ｔを得た：
ｂ、ｐ、Ａｊ℃（２Ｂ）。

例／ｊ〜λ！ これらの例は、一般式■のアルコールの製造を示す。

メチレンクロリド３０ｄに（±）−テルピネン−弘−オ
ール／　１．弘？を含む溶液を、約０℃で、弘Ｏ分間か
けて、メチレンクロリドｉｓｏｗｔにざＪｔｓｍ−り９
口過安息香酸、２．２・３？を含む溶液に加えた。この
反応混合物を呈温で、２０時間攪拌した後、３０℃に冷
却した。固形分を濾過し、冷メチレンクロリドで洗浄し
た。ｖ５液管−緒にして、順次、／／／！ｉ′飽和した
炭酸カリウム、飽和スルフィ、ト、水で洗浄し、乾燥後
、り２イゼン蒸留して生成物？、り？を得た：　ｂ、ｐ
・１０２〜／／３℃（ｒｌＪｌ）。固形となった留田物
をペンタンから拘結晶したところ、所望の生成物！・ｊ
）を得た：　ｍ、ｐｍ≠λ〜ｊざ℃。

へブタン メチレンクロリド／Ｊｊｓｕ中にノ々ナノウム（■）ビ
ス（２淳−ペンタジオエート）オキシド０．≠ｔト／、
４’−ノエチルー３−シクロヘキセン−／−オール／Ｊ
、≠？とを含む攪拌しつつあるｆＩＩｗＬに、り０％第
三ブチルヒドロ（ルオキシド／　／、Ｏｆを穏やかな還
流の下に滴下した。さらに２時間、還流した後、この混
合物を僅かに冷却し、ｐ−）ルエンスルホン酸０．ｊ♂
？を含むグリノ（ｇｌｙｍ・）７．２ｄで処理してから
、さらに一時間、還流させた。混合物を冷却してから、
無水酢酸ナトリウム／、０１と共に３０分間攪拌した後
、−過した。Ｆ液を濃縮してから、り２イゼン蒸留して
／４ｔ、弘？の生成物を得たＨｂ、ｐ、ｇｔ〜乙ざｔｌ
：（／ｉｏ＊、）。

メチレンクロリド／３０１１１中にノぐナノン（ＩＶ）
ビス（ｌ、≠−ボンタノオエート）オキシ）’　０．．
２７　）と、（±）−μｍメチル−／−（／−メチル−
／−（フェニルチオ）エチル）−３−シクロヘキセン−
／−オール／　Ｊ、／　Ｐを含む攪拌しつつある溶液へ
、ＰＯ％第三ブチルヒドロペルオキシド２０．Ｏｉに還
流下で７０分間で滴下した。この混合物を７時間還流さ
せ、次に冷却後、乾燥し、ｊＯ〜ｓｓ’ｒ；で真空濃縮
した。約／ど？の得られる残留物ＶＣ１ｐ−トルエンス
ルホン戯ｐ−＋ｙを含むグリノＪ’ｍを加えた。この混
合物を３〜２３℃で一夜攪拌した。１００１のクロロホ
ルムを加え、次にエーテルとペンタンを真空濃縮によシ
除去した。

残留するクロロホルム溶液を炭酸カリウムで洗浄し、次
に濃縮して残留物／≠・りｉを得た。この残留物を、溶
離剤として、ナト２．ヒドロフラン：エチルアセテート
：ヘキサンの３０　：　２２０　：　６００混合物を用
いて乾燥カラムクロマトグラフィーによシ精製した。こ
のカラムを７２個の等しい部分に分割し、７ラクシ曹ン
１０が、生成物ｊ？を与えた。ジエチルエーテルからの
フラクション１０の再結晶によシ、所望の生成物３．０
１を得た二ｍ、ｐ、　／　０♂Ｓ／１０℃。

？！Ｉ　／ざ：／、≠、ｊ、乙−テトラメチーテトラメ
チルーフクロ［２，２，／　）ヘプト−！−エンーピニ
レンカーゲネート≠、♂？とテトラメチルフラン７、Ｏ
ｉとの混合物を、蒸気浴上で一夜加温した。得られる暗
色の溶液を０．／鵡で≠ｊＣで蒸留して、異性体からな
る半固体混合物り、／　ｆを得喪。

この混合物をジエチルエーテル１００−と共に５時間攪
拌し、次に濾過をしてへμ、ｊ３−テトラメチル−７−
オキサビシクロ〔λ、２．／　）ヘグトー！−エンーλ
、３ニシスーオキソージオール環状カー？ネート／、り
？を得た：　ｍ、ｐ、　／　１ｓｌＩｔ〜／　６　ｊ　
’Ｃ。

エタノール／Ｊ−Ｍｌにこの生成物０．４ｆ’に含む攪
拌溶液へ、水ｊ１に水酸化ナトリウムｏ、ｔ　Ｐを含む
溶液を加えた。。、２３℃で／♂待時間た後、−この混
合物を濾過して、炭酸ナトリウム０．３１を除去し、次
にｐ液を固体の二酸化炭素で処理してから６０℃で真空
濃縮した。残留物を酢酸エチルと共に沸騰させ、次に加
熱濾過し、Ｆ沿を濃縮して所望のエキン住成物ｏ、４ｔ
ｙを残留物として得九：ｍ、ｐ、　／　ｌＩ−λ〜／≠
ｓ℃。

例１り：ム弘、ｊ、ｔ−テトラメチル−７−オキサピー
ニキンーゾオール 前記Ｎ／Ｊ’の不飽和−シスーエキソーノオール環状カ
ーがネー）　＆、７　）を、溶剤として無水エタノール
７ｊ１７と、触媒として炭素に担持させた！チーラジウ
ム２．０　）とを用いて水素と共に加圧下で振盪した。

水素添加が半時間で完了し、真空濃縮によシ固体の生成
物と触媒との混合物が得られた。この混合物を熱アセト
ンで処理してから、戸遇して触媒を除去した。デ液を冷
却して環状カーがネート弘、／？を得た：　ｍ、ｐ、　
／　６２〜／乙０℃。

エタノール３０１１にこの生成物２．１　）を含む溶液
を、水／！ｄに水酸化ナトリウム２．Ｏｆを含む溶液で
処理して所望の生成物（ｍ、ｐ、　／　７２〜／♂３１
：：　’）　２．／　）を再結晶せずに得た。

例２０：（±）−２−エンドーヒドロヤシー／、ｔ／ｌ
−乾燥テトラヒドロフラン、２０ｄに／、４’−ジメチ
ル−７−オキサビシクロ−〔コ、λ、／　）−へグタン
ーーーオン２．３ｉを含む溶液へ、ナト２ヒドロフラン
に水素化硼素／Ａｍ含むものを０〜ｊｃで窒素雰囲気下
で滴下した。得られる混合物を、７０分間、０℃で攪拌
後、水に入れて冷却し、次にメチレンクロリドで抽出し
、次に乾燥（Ｍｇ５０４）　してから、ストリッピング
して淡黄色の油状＠２・Ｏ？を得た。この反応を繰シ返
して、淡黄色油状物／、Ｏ？を得九。生成物を一緒にし
て、１０．２〜１ｏｓｃ＜弘ｍ）で蒸留したところ無色
の油状物として所望の生成物／、２？を得九。

エチレンクロリド７ＪＯＬｔ中にアルファ、アルファー
ノエチルー弘−メチル−３−ｐロロヘキセンー／−メタ
ノール／　０２　Ｐ’ｔ−含む攪拌しつつある溶液へ、
♂ｊｆ４ｍ−クロロ過安息香敵／コ！ｔｔ／／／２時間
にわた夛１．２０〜２３℃で加え九。

この反応混合物を、２０℃でさらに／／／／２時間攪拌
してから、順次、４ｔｏｍの炭酸カリウム水溶液１．２
Ｎ＊酸化ナトリウム溶＊３００ｎｔ、および飽和環化ナ
トリウム溶液で洗浄した。この有機相を乾燥（ＭｇＳＯ
４）　してから、ストリッピングして粗生成−／／／？
を侍た。

メチレンクロリド≠ＯＩＬ／に／−（ｌＩＬ−メチル−
３−りｐロヘキセン−７−イル）シクａ−ｔンタンー／
−オール３２ｆを含むものへ、♂！−ｍ−クロｐ過安息
香Ｍ３り？を２０−２＋Ｌ℃で滴下しもこの反応混合物
を室温で２佼攪拌した。Ｐ−）ルエンスルホン酸／？を
加えた彼、反応混合物を２時間、還流させてから、室温
まで冷却し、次に、順次、水性炭酸カリウム、２００ｄ
１水酸化ナトリウム２Ｎ水ｍａ、ｚｏｏｌｊ、および飽
和塩化ナトリウム水浴液で洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥さ
せ、次にストリッピングを行なって油状物である生成物
３／ｌを得た。

例２　ｊ　：　／、３．３−　）リメチル−７−オキナ
ビシクロ〔２，コ、／〕ヘノトンー２−エキンーオール メチレンクロリド２ｊＯＷＬＩ中に薊紀例／／のアルコ
ール２７・７ｆＰを含む溶液を、バナジウムＣＭ）ビス
（五≠−ペンタンジオエート）オキシド／、Ｑ？とり０
％第三ブチルヒドロペルオキシド−２，Ｏ？で処理し友
。、２５℃で一夜攪拌した後、混合物ｔ−／Ｎ水酸化ナ
トリウムで洗浄し、乾燥してから、クライゼン蒸留して
シス−３，弘−エポ中シー−、コ。

≠−トリメチルシクロヘキサノール（ｂ、ｐ、　Ｊｅｔ
〜Ａ／Ｃ（／ｍ））コ３．７？を得た。

メチレンクロリド、２００ｗｄにこのエポキシ−アルコ
ール、２０．０　ｙ−を含む、２Ｊ’ｔ：に保うた攪拌
中の溶液に、グリメｊｌｌｌｊ中にｐ−トルエンスルホ
ン酸θ、４Ａ？を含む溶液を、２０分間かけて滴下した
。７時間後、この溶液を希炭酸カリウムで洗浄し、乾燥
、濃縮を行なってから、クライゼン蒸留をしてｉｉ、１
ｔｃｂ、ｐ、６６〜７７℃（／、Ｏ〜ｏ、ｉ簡）を得九
。これｔ再蒸留して所望の生成物（ｂ、９．７７〜？ｏ
℃（３，ＯＩＩＭＢ））、２．ざ？を得た。

（以　下　余　白） 例２≠：／、！−ジメチルー♂−オキサビシクロ土 乾燥テトラヒドロフラン（３ｊｌＦｌｊ　）に２．！−
ジメチル７ラン（２ｊｍ）と亜鉛／銀カップル＜２．２
３１１＞を含む混合物を一１０℃に冷却し九。

乾燥テトラヒドロフラン（／ｊｌｄ）にα、α、αＩ、
α／−テトラブロモアセテートを含む溶液を、３時間か
け、攪拌を行いつつ滴下し、得られる混合物を、さらに
／６．５時間攪拌しつつ室温まで加温した。

不溶性物質を、濾過により除去し、Ｆ液を濃縮した。得
られるタール状茶色の残留物は、ジエチルエーテルを用
いてＦｌｏｒｉｍｌｌ　（商標）を通じて溶離させたと
ころオレンジ色の固体が得られた。フラ、シ、カラムク
ｏ’ｖトゲラフ４　　（ｆｌａｓｈ−ｅｏｌｔｓｍｎｃ
ｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ　）による精製により、コ
、≠−ジプロモームｊ−ジメチル−♂−オキサビシクロ
〔゛３．λ、／〕オクトー６−ニンー３−オン（３，！
　１．９　）　（ｍ、　ｐ、　／／！−，２０℃＞１無
色の固体として得喪。

塩化アンモニウム（ｊ／弘−）の飽和メタノール溶液に
この生成物（／　ｆ、　０９　’）　を含む攪拌しつつ
あるスラリーに、亜鉛／調力、グル＜！；／９）を３０
分かけて、２３℃で少しづつ加えた。この懸濁物を２時
間攪拌してから濾過した。Ｆ液を、飽和Ｎａ２Ｈ２−エ
チレンジアミン四酢酸溶液（ｔｏｏｍｌ　）で希釈した
。メチレンクロリド（ｊＸｌｏｏｄ）で抽出してから、
乾燥（Ｍｇ５Ｏａ　）　Ｌ−１次に溶剤を蒸発除去して
所望のケトン（９，０１１）を得た。

蒸留を行い／、！−ジメチルー？−オキサビシクロ（３
，２，７）オクト−６−エン−３−オン（７，Ｊｌ（ｍ
、　ｐ、６２〜６３℃）を無色の結晶として得た。

乾燥ジエチルエーテル＜３００１ｄ）中に水素化アルミ
ニウムリチウム（Ｊ−７％油懸濁物４’、Ａ　ｇ）を含
む攪拌しつつある懸濁液へ、ジエチルエーテルＣｊＯＬ
ｌ＞にこの生成物ＣＩ０．０１１＞を含む溶液を２０℃
で０．５時間かけて加えた。この反応混合物を１．２０
℃に２時間保った後、０℃に冷却し、順次、水Ｃ，２，
３ｍｌ＞、／！；９＆水性水酸化す）　ＩＪウム（２，
ｌｊ）、および水（７，！；ｍｌ）で洗浄してから濾過
した。フィルターケーキをジエチルエーテルで洗浄し、
エーテル抽出物を一緒にして乾燥（ＭｇＳＯ４）後、Ｆ
遇し、次に濃縮して油状物１３．Ｏｇを得た。この油状
物を、まずヘキサン、次にジエチルエーテルを用いてＦ
ｌｏｒｌｓｉｌｌ　（商標）のカラムで溶離させた。エ
ーテル留分を一緒にし、濃縮してエピマーの１．１．：
３１Ｉ−混合物として／、Ｊ−−ジメチル−？−オキサ
ビシクロー（３，２，／　）オクト−乙−エンー３−オ
ールを得た。

／＃　５−　）ルエンスルホニルクロ＋７）’（／Ｊ’
：ｊｌを、乾燥ピリジン（７ｊｌｌ／）にこの生成物＜
ｉｏ、ｏｙ＞を含む氷冷し攪拌した溶液に、２０分かけ
滴下した。

この反応混合物ｔ　Ｏ，Ｓ時間θ℃で攪拌後、７．２時
間冷蔵庫（０℃）に放置し、次に、塩酸にＱ−と氷１０
０ｇとからなる混合物に注いだ、１０分間攪拌後、沈澱
した固体を一過した。固体を集めメチレンクロリドに溶
解させてから乾燥（Ｍｇ８Ｏａ　）させ、次に一過し、
濃縮してエピマーの７０：３０混合物としてｍ、ｐ、７
！ｒ〜７７℃のｐ−）ルエンスルホネートエステル／　
７．　Ａ　、！ｉｌ　（♂ｒｓ＞ｔｍた。

乾燥テトラヒドロフラン（♂０ｔｄ）にこのエステル（
１）、／６ｇ）を含む攪拌し氷冷した溶液を、テトラヒ
ドロフランＣｆ０ｍ１）中にスーツ’ｌ？−ハイドライ
ド（Ｓｕｐ＠ｒ　Ｈｙｄｒｌｄｅ　）を含む７Ｍ溶液で
３０分間かけて滴下して処理した。この混合物を徐々に
加温して室温まで上げ、次に加熱し一夜還流させた。こ
の反応混合物を０℃に冷却し、沃化エチル（４４ｆ　ｄ
　）で５分間かけて処理した。２３℃に加温して７時間
この温度に保った後、この混合物を０℃に再冷却した。

得られる混合物へ、テトラヒドロフラン（≠０１１１＞
中にゲランを含む７Ｍ溶液を、２０分間かけて加えた。

次にこの混合物を、２３℃に加温し、さらに３．夕晴間
保った。

この混合物を０℃に冷却し、水（２≠ｍｌ　）　ｔｌ−
徐々に加え、次に水酸化ナトリウム３Ｎ水溶液（３２〜
Ｉ　）　ｔ−滴下し、次に、過酸化水素３０％溶液（３
２１１１１）を滴下した。２３℃に加温後、この混合物
をこの温度で一夜保持し、次に、≠０℃に７時間加温し
て酸化工程を完結させた。水で処理した後、フラッジ、
カラムクロマトグラフィー（５ｔｏ２　＞によシ、所望
の生成物（／、６ｇ、！ｉ’）を水に近い色の油状物と
して得た。

この例は、一般式■の化合物の異性体の相互変換（ｉｎ
ｔ＠ｒｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ　）の方法を示す。

メチレンクロリド３７６ｄにオキサリルクロリド、２２
．１ｇを攪拌して加え、次にメチレンクロリド７ｊｄに
ジメチルスルホキシド２９７ｇを含むもの’ｔｔ分間か
けて加え、この間、温度を一６０℃に保持した。この混
合物を７０分間攪拌してから、メチレンクロリド／乙Ｏ
−中に前記の例、２／の生成物３／９を含むものｌｊ仕
分間加え、この間温度を一６θ℃に保った。反応混合物
を７５分間、攪拌してから、トリエチルアミン♂Ｑ９を
−ｔｏ℃で５分間かけて加えた。反応混合物を室温まで
加温してから、水≠７！；ＷＬｔを加えた。得られるメ
チレンクロリド相を分け、順次、希塩酸、重炭酸飽和溶
液および塩化す）　ＩＪウム飽和溶液で洗浄した。有機
相をＭｇＳＯ４で乾燥し、次にス）　ＩＪ、ピングを行
い琥珀色の油状物３／Ｉを得た。この油状物を蒸留して
／−メチル−３，３−テトラメチレンーコーオキサビシ
クロ（２，２，２）オクタン−６−オン（ｂ、　ｐ、７
３〜り♂Ｃ（／簡））／、２．３ｇを得た。

生成物をジメチルホルム了ミドｊＯＩＩＩｔと第三ブチ
ルアルコール３０１ＲＩ　Ｋ　溶解させてから、水酸化
す）　ｌラム、２．≠ｇｔｉｏ分間かけて少しづつ加え
、この間、水冷により温度を、２０℃に保った。

反応混合物を５時間、室温で攪拌後、冷蔵庫で一夜保存
してから、水りＱ　ｍｌにあけ、溶剤をストリッピング
し、次にメチレンクロリドにより抽出した。有機相を塩
化ナトリウム飽和溶液で洗浄してから、ＭｇＳＯ４で乾
燥し、次にストリッピングを行なって油状物７．２ｇを
得た。この油状物を蒸留して、エキソおよびエンド異性
体の混合物としてす、　ｐ、７３〜Ｉ　Ｃ（０，ｌＩｍ
　）の生成物ｉｏ、ｔＨを得た。

例２乙〜３．２ これらの例は、一般式Ｉの化合物の製造を示している。

ジメチルホルムアミド１ｊｌｄｌ中に出−λ−エキソ−
ヒドロキシ−７−メチル−≠−イングロビル−７−オキ
サビシクロ〔λ、２．／　）ヘゲタン７．７ｇを含む溶
液へ、３；０％水素化ナトリウム０．ｊｆＩを室温で加
えた。得られる混合物を室温で一夜攪拌してから、５０
℃で半時間加熱し、後、室温に冷却し、次にベンジルク
ロリド／、ｊ９を１度に加えた後、３時間室温で攪拌し
てから、５０℃に７時間加熱し、冷却してから水ｊＯｄ
中に注ぎ、エチレンクロリド３０ｍ１で／回、２ｊｌｌ
ｌで一回抽出した。メチレンクロリド抽出物を一緒にし
て１００ｍ１の水で洗浄し、乾燥後、蒸発を行いオレン
ジ色の油状物を得た。クライゼン蒸留を行いＯ９θ♂−
です、ｐ、１０３℃の所望の生成物／、　ｊ　ｆ９　ｔ
　！’！九。

例２７　：（：ｌ：ｌ−，２−エキソ−ペンジルオキシ
ーム≠粗山−λ−エキソ−ヒドロキシ−／、４ｔ−ジエ
チル−７−オキサビシクロ［：　、２．．２．／　：］
へブタン３．♂、ｌｉｔ、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミ
ドｓｏｍｌ、水素化ナトリウム（ｎ−ヘキサンで洗浄し
たもの）／、Ｏｌからなる攪拌させつつある混合物を、
♂Ｏ℃にゆっくり加温して水素の発生を完結させた。冷
却し九この混合物を、ベンジルクロリド３．０ｇで処理
し、再びざ０℃に加温し、／／２時間後、氷水中に注ぎ
、次にメチレンクロリドで２回抽出した。

有機抽出物を一緒にし、洗浄し、乾燥し、濃縮してから
クライゼン蒸留を行い、ｂ、ｐ、／θｊ〜／１０℃（０
，／　ｗａ　）の所望の生成物２．６ｇを得た。

ジメチルホルムアミドｊｍｔ中にエンド−／、３．３−
トリメチル−６−ヒドロキシ−２−オキサビシクロ（，
２，，２，／　’）ヘゲタン０．ｊＯを含む溶液を、ジ
メチルホルムアミド、２ｄに水素化ナトリウムＯノアｇ
を含むｔｏチ油分散体に窒業雰囲気下で１０℃で加えた
。≠ｊ分後、ジメチルホルムアミド、Ｚ　ｔｘｌ中に２
−フルオロベンジルプロミド０．７３．９　を含むもの
を加え、／３．５時間後に微量の沃化カリウムを加えた
。さらに７５時間後、この反応混合物を塩水で希釈し、
乾燥（Ｍｇ５Ｏａ　）　してから真空で濃縮した。残留
物は、溶離剤としてりＯ／≠／６ヘキサン／テトラヒド
ロフラン／エチルアセテート／ｌを用いてシリカゲルフ
ラッジ、クロマトグラフィーにより精製し、次に真空蒸
留してす、　ｐ。

が０．　Ｏｊ　ｔｍで♂ｔ℃の無色の液体である所望の
生成物Ｏ１≠／ｇを得た・ タン ／２１のフラスコへ、５０％水素化ナトリウム２乙４Ａ
、ｐｉ窒素雰囲気下で入れ、次に乾燥ジメチルホルムア
ミド３１を入れた。得られる混合物を６０℃に加熱して
から、ジメチルホルムアミド／、　ｊ　Ｋ（至）−２−
エキソ−ヒドロキシ−／−メチル−≠−イソゾロビル−
７−オキサビシクロ［，２，，２，／）−へブタン１３
０＆を含む溶液を、３時間かけて加え、この間、反応混
合物を６０〜７０℃に保持した０次に、反応混合物を２
０℃に冷却し、ノーメチルベンジルクロリド７３０．１
，９を／／／２時間かけて加え、この間反応混合物を２
０−．２ｊ℃に冷却した。反応混合物を室温で／６時間
攪拌した。

得られる反応混合物を水２０１に注ぎ、濃塩酸で酸性と
してから３．ｊノのヘキサンで３回抽出した。

抽出物を一緒にしてから３１の水で洗浄し、乾燥（Ｍｇ
ＳＯ４）シ、次に濾過を行い、蒸留乾固をして所望の生
成物／λにｏｇ′ｔ−得た。

テトラヒドロフラン、２ｊｍｊ中に粗／−メチル−３，
３−ジエチル−２−オキサビシクロ−〔λ、、２．．２
）オクタン−乙−エンド−オール３．ｊ９を含む溶液’
ｋ、＋７％水素化ナトリウム７．２ｇのスラリーに、２
０〜≠Ｏ℃で滴下すると気体がゆっくりと発生した。反
応混合物を２時間加熱し還流させてから、室温に冷却し
、次にテトラブチルアンモニウムヨーＸド０．７ｇを加
え、さらに、テトラヒドロフラン３０ｍ１にベンジルヨ
ーシト３．７９を含むものを加えた。得られる混合物を
室温で３日間攪拌後、水中に入れ急冷し、ジエチルエー
テルで抽出した。

エーテル層を水洗し、次に塩化ナトリウム飽和溶液で洗
浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥してからストリッピングを行な
って油状物ｓｓｇ＠得た。低沸点物質のほとんどを蒸留
した後、残りの生成物をシリカダルコラムでクロマトグ
ラフしてから、塩化メチレン−ペンタン（弘Ｏ−乙０チ
）で溶離して３つの留分を得た二へλ−ジフェニルエテ
ン０．３１１、主に所望のエンド異性体で富んだ生成物
式／ｇおよび主に所望の生成物のエキソ異性体４２ｇ、
第二留分の再クロマトグラフィーは、所望の生成物の純
粋なエンド形０．７ｇを生じた。

例Ｊ／：、２−エキソ−ベンジルオキシ−≠−（ペヘブ
タン 亜鉛末、２乙、ｏｉと、沃素、２．ｏｇと、ベンゼン弘
Ｑｍｌとからなる攪拌しつつある混合物へ、ベンゼンｔ
ｔｏｏｔｙ中に弘−メチル−３−シクロヘキセン−／−
オン、２２．０Ｆｉとエチルブロモアセテート乙、２．
６ｇを含む溶液を６ｊ〜７４−ｕで累早く加えた。還流
を５時間行なった後、この混合物を７０℃に冷却し、１
０％酢酸３００ｍ１を滴下して処理した。７５分後、層
を分け、水性層を、ベンゼン１ｓｏｙｎｔで２回抽出し
た。有機層を一緒にして順次、水、重炭酸す）　ＩＪウ
ム溶液、水で洗浄した。

乾燥後、濃縮し、次にクライゼン蒸留して／−（エトキ
シ力ルゲニルメチル）−≠−メチルー３−シクロヘキセ
ンー／−オール（ｂ、ｐｕｔ’、２〜ｇ≠ｃ＜ｏ、ｓｗ
ｍ＞＞を得た・ メチレンクロリド≠０Ｏｒｎｌ中にこのアルコール１１
−１．．２ｇとバナジン■ビス（２，ｌＡ　−４ンタジ
オエ−ト）オキシド７．２ｇを含む攪拌し、還流させつ
つある溶液へ、９０Ｔｏ第三ブチルヒドロペルオキシド
２　ｓ、　３　ｇを滴下した。２時間、還流した後、こ
の溶液を冷却し、硫酸マグネシウムで乾燥し、次に声過
をした。戸液を攪拌しつつ、ｐ−トルエンスルホン酸／
、Ｏｇｆ含むグリノ／２１ｎｌで処理した。２３℃に保
ち／了時間した後、この混合物を希炭酸塩で洗浄後、乾
燥した。夕Ｏ℃で真空濃縮して暗琥珀色油状物３．２．
３９を得た。ＧＬＣ分析は、所望の生成物のｊ乙チの存
在を示した。溶離剤として酢酸エチルを用いたクロマト
グラフ精製で、油状のクー（エトキシカルゲニルメチル
）−一一エキソーヒドロキシー／−メチル−７−オキサ
ビシクロ（２，２，／　）ヘゲタン／乙、ｒｇを得た。

エタノールｌｊｄ中にこの油状物４４３　ＩＩ′ｔ−含
む攪拌しつつある溶液へ、水３ｄに水酸化す）　ＩＪウ
ム０．りｇを含む溶液を加えた。２５℃に、２≠時間保
った後、この混合物を、３０℃で真空濃縮した。

残留物をＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド３０１１１Ｋｍ
解させてから、！；０％水素化ナトリウム／、　Ｏｇで
処理した。、２！℃に２時間保持した後、塩化ベンジル
ｉ！ｆｉｋ加え、≠日間、攪拌しつづけた。この混合物
を水に注ぎ、メチレンクロリドで３回抽出し、メチレン
クロリド抽出物を一緒にして水洗後、乾燥してから濃縮
して残留物乙７９を得た。

この油状物を、カラムクロマトグラフィーにより精製し
て油状の所望の生成物コ、６ｇを得た。

Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドｊＯｄに／、３．３−ト
リメチル−２−オキサビシクロ（２，２，２）オクタン
−６−ニンドー７−シンージオール（テトラヘトｏ　７
　（Ｔ＠ｔｒａｈｓｄｒｏｎ　）　、　２７　、７４’
　３　（／’？７７年版））ｔ−含む溶液へ、！θチ水
素化ナトリウム０．７９を加えた。コｊ−ｆ５℃で７時
間した後、この混合物を冷却し、ベンジルクロリド７．
７ｇで処理した。５０〜６０℃で３０分した後、この混
合物を冷却してから、水に注ぎ入れた。メチレンクロリ
ドで抽出後、クライゼン蒸留して、／、３．３−トリメ
チル−７−ニンドー（ベンジルオキシ）−λ−オキサビ
シクロλ、２．２オクタン−６−シン−オール（ｂ、ｐ
、／３ｊ〜／　ｊ　ＯＣ（０，〕鴫））／、　、２１１
が得られた。蒸留して得た残留物を、ヘキサンで再結晶
させてｍ、　ｐ、　’ｌ；’り〜１０／℃の所望の生成
物００６ｇを得た。

例３３〜７り 例、２Ｇ〜３２ＶＣ記載した方法と同様の方法により、
一般式Ｉの化合物をさらに製造した。詳細は表■に示し
た：表中、化合物は、次式１　（ａ）と関連して記述し
た： Ｒフ 東　イ 辱　　　尊　　　＄　　　＄　　　善　　　尊　　　善
　　　尊　　　４−１４−１’Ｃ１褐　　　褐　　　喝
　　　喝　　　喝　　　ｈｈｈ　　　　８　　　ｈＮ　
ｈｈ　　外　ｈ　　へ　へ　〜　へ　〜　〜　〜　へｅ
ｉｏｅｉｏ　　　臥　　臥　　へ　　臥　　医　　へ　
　へ　　臥　　へ　　医例１００〜／３り 例、２６〜３２に記載された方法と同様の方法により、
一般式Ｉの化合物をさらに製造した。全ての化合物は、
前記の一般式Ｉｍを有し、式中、Ｒ２はメチル基で、ａ
３１ｒま、イソグロビル基でアリ、Ｗは、置換フェニル
基である。表■は、フェニル基Ｗの置換基の位置と性質
を詳細に示している。

全ての化合物は、（至）オキン形である。

表　　　■ 例番号　式Ｉａ中のフェール基Ｗの置換基　沸　　点　
（℃（ｍ）’）１００　３−Ｃ１１２ｇ−／３！ｆｃＯ
，／ｊ）１０１　１ｌｔＣ１１２ｇ−７３≠（０，／　
ｊ　）１０２　３．４Ｌ−Ｃｌ３　　　　　　　　　　
　　　　／弘Ｏ−／≠７ＣＯ，／　ｊ　）１０３　．２
．ｆＣＬ２　　　　　　　　　　　／３１ｒ−／！；Ｏ
ＣＯ，／！；）７０≠　３−ＣＦ３　　　　　　　　　
　　　　／／コー／／７ＣＯ，／３）１０３　３−ＣＨ
ｓ　　　　　　　　　　　　　／／ｊ−／、２２ＣＯ，
／３）１０６　グーＣＨ３／／７−／、２Ｉ／ｌ（θ、
／ｊ）１０７　．２−ＯＣＨ３／３０−／３７＜０．／
、ｆ）ｌＯｇ　弘−０ＣＲｓ　　　　　　　　　　　　
　／、２４−／３≠＜ｏ、ｉｓ＞１０タ　−２Ｊ−Ｃｌ
２　　　　　　　　　　　　　／２ター／３７（，０，
／）／１０　　、！−Ｆ、Ａ−ｃｔ　　　　　　　　　
／＃−／、、２弘（０，／）／／／　　３−ＯＣＨ５’
　　　　　　　／２乙−／３／ＣＯ，／）／／２　３Ｊ
−Ｃ１２／Ｊ’、２−／３７ＣＯ，／　）／／３　．２
．ｌ、−（Ｃ）１５）２／／／−／／！ｒ　（１）、／
　）／／≠　、２−Ｂｒ　　　　　　　　　　　　　　
１２ｇ−／３！；＜０．７）／／！；　　２−ＣＦ３　
　　　　　　　　　　１０３−ＩｌｏｔＯ，／）／／乙
　≠−ＣＦｓ　　　　　　　　　　　　／　０７−／　
／　３　（０，／　）／／７　３−Ｎｏ２　　　　　　
　　　　　　　／３０−／６３＜０．／）／／、！ｆ’
　　２．１．−Ｆ２　　　　　　　　　　　　　　　　
／／！；−／２０ＣＯ，，２）／／タ　認−ＣＮ　　　
　　　　　　　　　　　／≠０−／４’と（０，／　ｊ
　）／、２０　　ｕ−ＣＯＮＨ，２／１！ｉ′０−／ざ
≠（０」）／２／　　２．乙−（ＯＣＨ）ｓ　　　　　
　　　　　／４ｔ７−／ｊＯｃ０，２ｊ＞７２２　．２
−Ｃ０ＯＨｍ、、ｐ、り乙−ｉｏｇｉ、２３　．２−Ｏ
Ｃ２Ｈ５／３．２−／３７ｔＯ，／！；）／２≠　、２
−Ｎ＜ＣＨｓ）Ｃ（０）ＣＨ３／！；　１１ｔ−／乙３
（０，，２）／２！　　ｊ−ＣＨ２ＮＨ２／ｊ♂−／４
ＡＯｃＯ，／）／、２乙　２−ＮＨＣＨｓ　　　　　　
　　　　　　　　　／　３０　（０，／　）／λ７　．
２−Ｎ（ＯＨ５）Ｃ２Ｈ５／３０−／≠０＜０．／ｊ）
７．２ざ　コーＣＨ２ＮＨＣ（０）ＣＨｓ　　　　　　
　　／り弘−／９７＜０．２）／２タ　、２−８ＣＨ５
／≠３−／を乙（０，／　ｊ　）ｌ３２　．２−ＯＣＨ
２Ｐｈ　　　　　　　　　　　ｌ７３−ｌ７６＜θ、／
）ｌ３３　．２−ＯＨｌ３７−／３ｆ＜０．／　）ｌ３
４１　．２−ＣＨ２Ｎ（ＣＨｓ）ｚ　　　　　　　　　
ｌ３２−／、３ｊ＜０．／　）／３Ｊ″　’Ｉ−Ｂ　ｒ
　　　　　　　　　　　　　　　／　ｌ１０−／　４１
３　（０，／　）／３乙　≠−ＯＮ　　　　　　　　　
　　　　　　　／弘２−／≠タＣＯ，／）ｌ３７　２−
ＯＨｌ３７−／３８’ＣＯ，／）／３♂　コ一〇Ｈ２Ｎ
＋（ＣＨ１３）５Ｉ−非晶質固体／３？　　、２−Ｉ　
　　　　　　　　　　　　　　　／≠／−／ｌＩｔ≠（
０，２）例／≠０〜／乙乙 例、２Ａ〜３．２に記載した方法と同様の方法により、
一般式Ｉの化合物をさらに製造した。詳細を表１■に示
す：表中化合物は、次式Ｉ　（ｂ）に関連して示しであ
る： 八　Ｘ　Ｘ　＼　＼　＼　＼　＼　＼　＼　＼　＼　＼
　　　畳例／乙７〜／ｇ／ 例、２乙ないし３．２に記載した方法と同様の方法によ
り、一般式Ｉの以下の化合物ｔａ造した。

例／６７ 乙−オキシ−（２−メチルベンジルオキシ）−／、３−
ジメチル−♂−オキサビシクロ（３，２，７）オクタン
（水同様の色の油状物）。

例／乙♂ 乙−エキソ−（２−フルオロベンジルオキシ）−／、！
−ジメチルー♂−オキサビシクロ−Ｃ３，，２，／〕オ
クタン（水同様の色の油状物）。

例／乙タ エンドー／、３．３−　）ジメチル−６−（２−メチル
ベンジルオキシ）−２−オキサビシクロ［、！、、２．
／）へブタン（沸点１００℃（０，０６ｍ　）　）。

例／７０ エンド−７，３，３−トリメチル−６−ペンノルオキ７
−．２−オキサビシクロ（２，２，／　）−へブタン（
沸点７０℃（０，０３ｔａｘ））。

例／７／ （−）−２−エキソ−（２−メチルベンジルオキシ）−
／−メチル−≠−イソグロビル−７−オキサビシクロー
（，２，，２，／　）ヘプタン。

例／７２ λ−ベンジルオキシ−７、≠、夕、６−チトラメチルー
７−オキサビシクロ（，２，２，／　）ヘゾトーｊ−エ
ン（エンド：エキソ比７乙：、２１／Ｌ”）。

例／７３ ２−オキシ−ペンジルオキシ−７，３，３−トリメチル
−７−オキサビシクロ（，２，２，／　）−へブタン（
沸点７７〜７９℃（０，／ａ＋））。

例７７弘 コーエキソーペンジルオキシー／、３．３．弘−テトラ
メチル−７−オキサビンクロ［：　、２．．２．／　）
−へブタン（沸点？！ｉ　〜１００℃（０，，２ｍ））
。

例／７ｊ λ−エキソーベンジルオキシー／、３．３．≠、ｊ、！
；　−ヘキサメチル−７−オキサビシクロ−（２，２，
７）へブタン（沸点／１０〜／／に℃ＣＯ，／叫））。

例／７６ ２−エンド−ベンジルオキシ−／１．２−ジメチル−弘
−イングロビル−７−オキサビシクロー＝［：　２．２
．／　）へブタン（沸点１０乙〜／１０℃＜ｏ、ｉｓｍ
＞＞。

例／７７ ←）−／、３．３−　）ジメチル−６−エンド−ペンジ
ルオキシ−２−オキサビシクロ−（２，，２，，２〕オ
クタン（融点ｌＡｌ−３０℃、〔アルファ〕Ｄ−７左≠
’Ｃ（ＣＨＣＬ３　）　） 例１７♂ コーエキソーペンジルオキシー／、≠、ｊ、Ａ−テトラ
メチル−７−オキサビシクロ（２，，２，／　］−へグ
ブトよ一エンー３−エキソーオール（沸点７３０〜／　
３　！　Ｕ　（０，／　ｍ　）　）。

例１７り ２−エキソ−ベンジルオキシ−３−エキソ−メトキシ−
／、≠、ｊ、乙−テトラメチル−７−オキサビシクロ［
，２，２，／　］へブタン（沸点／２Ｅ〜／３３Ｃ（０
，コ閣））。

例／♂Ｏ ／、３．３−　）ジメチル−６−シン−メトキシ−７−
エンド−ベンジルオキシ−２−オキサビシクロ（２，，
２，，２）オクタン（沸点７３０〜／ｊＯ℃（Ｏ，／＋
ｍ））。

例／ざ／ ２−ベンジルオキシ−ｉ、ｌＩｔ、ｓ、乙−テトラメチ
ル−７−オキサビシクロ（２，２，７）へ！トーｊ−エ
ン（エンＰ：エキソ比７６：２≠）。蒸留を行い各種エ
ンド：エキノ比の生成物の混合物を得た；すなわち化合
物／　Ｉ　／　（ａ）−エンド：エキツタ／；７、化合
物／♂／（ｂ）−エンド：エキソ／３：Ｉ！。

例／♂λ〜／７３ これらの例は、一般式Ｉの１つの化合物を一般式■の他
の化合物に変換する方法を示す。

例／了２〜／♂≠ 例７２、♂乙、♂７の≠−（／−クロロ−／−メチルエ
チル）化合物のそれぞれｉ、Ｎ、Ｎ−ジメチルアせアミ
ドに／、１モル当量の水素化すｌ・リウムを含むもので
、♂Ｏ℃にて２時間処理して対応する脱塩酸生成物を得
た。

例７ざ２ 出−２−エキソ−ベンジルオキシ−≠−（／−メチルエ
チニル）−／−メチル−７−オキサビシクロ〔２，λ、
／〕へブタン（沸点／１０〜／／≠℃（０，／　ｗａ　
）　）。

例／♂３ （至）−２−エキソ−（２−フルオロベンジルオキシ）
−Ｆ−（／−メチルエチニル）−７−メチル−７−オキ
サビシクロ［λ、２．／　］へブタン（沸点／　０３　
’Ｃ（０，／　ｗ　）　）。

例７ｇ弘 （至）−λ−エキンー（，２−メチルベンジルオキシ）
−グー（／−メチルエチニル）−／−メチル−７−オキ
サビシクロ（２，２，／　）ヘゲテン（沸点／１０〜／
／≠℃ＣＯ，／））。

（ａ）　　Ｊ’　００　ｔｕｇのｚ？　−（Ｐａｒｒ　
）水素添加容器へ、ノーベンジルオキシーム≠、ｔ、ｇ
−テトラメチル−７−オキサビシクロ（２，２，７］へ
］シトーグーエンエンド：エキソ比／！；：Ｉ！；）０
．９Ｉｉ、エタノールタＤｒｒｌＳ炭素に担持させた５
％パラジウム０．３９ｂよびトリエチルアミン２ｄを入
れた。

２ｊ℃で弘時間振盪した後、水素の吸収は停止した。触
媒を濾過により除去し、Ｆ液を真空濃縮して無色の油状
物の２−エキソ−ベンジルオキシ−７，４ｔ、ｊ、乙−
テトラメチル−７−オキサビンクロ〔２，、！、／　）
ヘプタン（ｂ、ｐ、　／３ｊ　（０，／　ｗＩＩｌｌ）
　）Ｏ０♂９を得た。

（ｂ）　　同様にして、エンドエーテルを、エンド：エ
キソ比り７：７を有する出発物質から製造した。

これはす、ｐ、９’７〜タタｔｌ：：　（０，／　Ｊ−
晴）を有していた。

前記の例／７ｇのエーテル３．　／）ｇとジメチルホル
ムアミド３Ｑｍｌとからなる攪拌を行ないつつある混合
物へ、６０％水素化ナトリウムｏ、ｔ、ｇを加えた。温
度が♂０℃になるように７時間加熱した。

、２０℃に冷却後、３！Ｒ１の沃化メチルを加えた。こ
れによシ、温度は、３５℃に上った。３０分間、室温で
攪拌した後、この溶液を処理して所望の生成物＜、ｂ、
ｐ、１２０℃（０，／鴫））Ｊ、（１）ｇを得た。

メチレンクロリド２３ｍｌに前記例７ｇ乙のニーデル７
．３ｇを含む攪拌しつつある冷溶液へ、♂ｊチｍ−クロ
ロ過安息香酸／、Ｏｇを力Ωえた。ｊ〜２３−ｏ″′ｃ
２′ｃ２時間、この混合物を、希亜硫酸ナトリウムを含
む希炭酸カリウムで洗浄し、次に、乾燥してから７３℃
で減圧下で濃縮して所望の生成物式３ｇを得た。

エタノールｊｄに前記例３／のエーテル３．７ｇを含む
攪拌しつつある溶液へ、水λ、　３；　＊ｌに水酸化ナ
トリウム０．６ｇを含む溶液を加えた。、２ｊｕにλり
時間保った後、この混合物を、ｔＮ塩酸を用いて酸性に
した。次に、メチレンクロリド／ｊＯ−で希釈した後、
有機層を水洗した。メチレンクロリド溶液を乾燥させて
から濃縮して残留物、２．どｇを得た。この残留物を、
グレートクロマトグラフィーにより精製して、油状の所
望の生成物／、７ｇを得た。

前記例／ｆ、２のエーテル／よ／９と、ジエチルエーテ
ルｉｓｏｍｌと、水１ｓｏｒｔｔｔとからなる攪拌しつ
つある混合物へ、第三ブタノールに２％の四酸化オスミ
ウムを含む溶液３　ｍｌを加えた。７５分後、メタ過沃
素酸ナトリウム２７．．２　ｇを加え、反応を還流下で
ｉｇ待時間継続させた。エーテル層を分離し、水性層を
エーテルで抽出した。エーテル抽出物を一緒にし、乾燥
し、濃縮し、後にクライゼン蒸留して所望の生成物（ｂ
、ｐ、７．２θ℃（０，／　ｍ　）　）　／　／、　／
　９を得た。

ジオキサン２≠０ ル乙≠ｇを含む１０〜／ｊＣに保った溶液へ、水酸化カ
リウム！．２ｇ１−含む水／乙θｄに臭素４１−を含有
した溶液を加えた。混合物を／θ〜λ！℃で／子持間攪
拌してから、／／４を飽和させた重亜硫酸カリウム３０
０ｍ１中に注ぎ込んだ。この混合物をまずジエチルエー
テル３００ｍ１で抽出してから乙Ｎの塩酸ｌ１０−で酸
性とした。酸性生成物をジエチルエーテル各２　ｊ　Ｏ
　ｍｌで３回抽出した。

エーテル抽出物を一緒にしてから洗浄し、乾燥後、１７
、０℃、／ｆｉ以下で濃縮して、粗生成物ｆ．　ｆ　、
！９　を得た。エーテル−ペンタンからの再結晶によシ
、所望ｏ生成物（ｍ．ｐ．２３〜り，ｇｃ）ｌ，、！ｒ
ｌを得た。

−メチル−≠ー力ルパモイルー７ーオ 紬記例／り０の生成物を、酸塩化物に変換し、この酸塩
化物を、アンモニアで処理して所望の生成物（ｍ．ｐ．
／．２．２〜７２３℃）を得た。

前記例／り／のエーテルを無水酢酸とピリジンで処理し
て油状物として所望の生成物を得た。

例／７３： 前記例コ乙の生成物のＺざｇのサンプルを、酢ｅＲ　Ｏ
．　！；　ｍｌ　ｆ．含むメタノール≠Ｑ　ｒｎｌに溶
解させ、アルミナに担持させたｊ％ロジウム／．　ｊ　
ｇで処理した。次にｊ　Ｏ　ｐｓｉｇの初期圧力で、水
素と共に、２ｊ℃で振盪した。弘時間後、蒸留を行い所
望の生成物（ｂ．ｐ．２７〜／　０　／　ｔｌ：：　（
　０．　／噛））７．４’．９を得た。

例／りｌ／ｌ：除草活性 この例では、試験した植物の糧は、次のものでありたＯ イヌビエ（ウォーターグラス（　ｗａｔｓｒｇｒａｓｓ
））−エンチックロアクラス−がリー（Ｅｎｃｈｌｎｏ
ｅｈｌｏａｃｒｕｓ−ｇａｌｌｌ　） ラージクラブグラス（　Ｌａｒｇ＠ｅｒａｂｇｒａｓｍ
　）　−ディジタリアサングイナリス（　Ｄｌｇｌｔａ
ｒｌｍｓａｎｇｕｉｎａｌｉｓ　） ダウニイプロム（　Ｄｏｗｎｙ　ｂｒｏｍｓ　）−プロ
ムスタクトラム（　Ｂｒｏｍｕｓ　ｔｅｃｔｏｒｕｍ　
）イｘ　ｏ　−　７　＃　ｙ　クステイル（　Ｙｅｌｌ
ｏｗ　ｆｏｘｔａｉｌ）ーセタリアルテスセンス（　５
ｅｔａｒｉａ　ｌｕｔ＠ｓｃ＠ｎｓ）レッドルートピラ
グライード（　Ｒ＠ｄｒｏｏｔｐｉｇｖｓｅｄ　）−ア
ーｑ５ンサスレトロフレクシヤス（　Ａｍａｒａｎｔｈ
ｕｇ　ｒ＠ｔｒｏｆｌｅｘｕ＋ｓ　）シックルボッド（
　５ｉｃｋｌｓｐｏｄ　）−カシアオプタスフォリア（
　Ｃａ５ｅｉｎ　ｏｂｔｕ＠１ｆｏｌｉａ　）ベルペッ
トリーフ（　Ｖｅｌｖｅｔｌｅａｆ　）−アプチロンセ
オフラスチ（　Ａｂｕｔｉｌｏｎ　ｔｈ＠ｏｐｈｒａｓ
ｔｉ　）ガーデンクレス（　Ｇａｒｄ＠ｎ　ｃｒｅｓｔ
　）−レピジアムサチパム（　Ｌａｐｌｄｉｕｍ　５ａ
ｔｌマｕｎ　）ノ．ンソングラス（　Ｊｏｈｎｓｏｎｇ
ｒａｓｓ　）−ンーガムへラペンス（　Ｓｏｒｇｈｕｍ
　ｈａｌｅｐｅｎｓｓ　）本発明の化合物の発生的（土
壌）除草活性は、イヌビエ、ガーデンクレス、ダウニイ
プロム、ベルベットリーフ、イエローフォックステイル
およびシックルボッドの種子を試験管Ｃ．２！ｘ．２０
０ｍ）・・・未処理土壌を約３廓満たし、それぞれ、テ
スト化合物のある量で処理した土壌約．２．ｊ立方セン
チメータで上を覆っである・・・に播種して評価した。

イヌビエとクレスの種子を含んでいる試験管に用いた処
理済土壌は、試験管／本当り試験化合物／ミリグラムを
含むようにし、他の植物の種子を含む試験管は、７本当
り、試験化合物０．／　ミＩＪグラムを含むようにした
。これらの投与量は、／ニーカー当り、それぞれ化合物
約７２ポンドおよび２ポンドとなる量である。種子は、
処理済土壌の上に播種し、未処理土壌約／．ｊ立方セン
チメータで覆った。

播種をした土壌を、り〜／Ｑ日間、温度、湿度および光
線の調節した条件下に保った。各試験管の発芽と生長の
量を、Ｏ−タスケールで評価し、数置は、次の意味を有
するものとした。

タ　　生存組織なし ｇ　　植物が大打撃（大きな害）を受け、死ぬと思われ
る。

７　　植物がかなり打撃を受けるが生きると思われる。

乙　　中程度の植物への打撃で、完全な回復が見込まれ
る。

ｊ　　中間゛の打撃（作物植物にとってはおそらく受は
入れられない害である）。

３〜μ　認識できる打撃。

／〜コ　植物は僅かに影響を受ける（おそらく生物学的
変異性に起因する化学的影響であろう）。

Ｏ見たところ効果なし 本発明の化合物の発生後（葉に対する）除草活性は、日
令１０日のクラブグラス苗、日令７３日のレッドルート
ビグライード苗、日令６日のジ。

ンソングラス苗、日令り日のベルベットリーフ苗、日令
り日のイエローフォックステイル菌および日令り日のシ
ックルボッド苗を、試験化合物の液体配合物で十分スプ
レーして評価した。クラブグラス苗とピラクライード苗
は、０．．２３％溶液、２．≠ｍｌ（／ニーカー当り試
験化合物約１０ポンド）をスプレーし、他の苗は、０．
　Ｏｊ　ｊ％溶液ユ≠ｍｌ　（／ニーカー当り試験化合
特約／ポンド）をスプレーした。スプレーした苗を、７
〜ｒ日間、温度と湿度と′ｙｔ、を調節した条件下に保
持し、試験化合物の作用を目により評価した。結果は、
前記の０〜９スケールで表わした。

本発明の化合物について行なった発生前と発生後の除草
活性の試験結果を、次の表■に示す。

（以下余白） 表■−除 発　　　　　　生　　　　　　前 、２６　　　　　　　タ　　　　　　　　７　　　　　
　　　タ　　　　　　　　７　　　　　　　　タ　　　
　　　　　７乙θ　　　　　　　９′　　　　　　　　
７！；’　　　　　　　　　乙　　　　　　　　ｇｓｇ
９　　　　　　　タ　　　　　　　　７　　　　　　　
　タ　　　　　　　　７Ｉ！ｉ′３３≠　　　　　　　
タ　　　　　　　　乙　　　　　　　　タ　　　　　　
　　乙　　　　　　　　７　　　　　　　　乙３ｊ　　
　　　　９　　　　　　７　　　　　　　タ　　　　　
　　７　　　　　　　ｇ　　　　　　　乙３タ　　　　
　　タ　　　　　　　ｇ　　　　　　　タ　　　　　　
　７　　　　　　　タ　　　　　　　７乙≠　　　　　
　タ　　　　　　　７　　　　　　９　　　　　　　乙
　　　　　　　と　　　　　　　３１１−０　　　　　
　　９　　　　　　　　、ｒ　　　　　　　　　タ　　
　　　　　　７ｇ７≠／Ｉ　　　　　　　　　７　　　
　　　　　、ｒ　　　　　　　　　７　　　　　　　　
５７　　　　　　　　　乙３♂　　　　　　　７　　　
　　　　７　　　　　　　９　　　　　　　７　　　　
　　　　タ　　　　　　　　ｊ３乙　　　　　　　タ　
　　　　　　　７　　　　　　　　タ　　　　　　　　
７　　　　　　　ｇ　　　　　　　　６乙３１　　　　
　　　　７　　　　　　　　　乙　　　　　　　　　ｊ
　　　　　　　　Ｏ，２３７９７９７ｇ　　　　　　　
　≠ 、２７　　　　　　７　　　　　　　７　　　　　　　
　タ　　　　　　　　７１！ｉ′７≠３　　　　　　　
タ　　　　　　　　７　　　　　　　　タ　　　　　　
　　７１７≠≠　　　　　　　タ　　　　　　　　７　
　　　　　　　ゾ　　　　　　　　７ｇ７≠乙　　　　
　　９　　　　　　７　　　　　　７　　　　　　７　
　　　　　　ゾ　　　　　　　７草　　活　性 発　　　　　　生　　　　　　後 ざ　　　　乙　　　　に　　　　ｊ９ＩＩｔ７　　　７
　　　　≠　　　　３　　　　≠　　　　２１ｒ　　　
　ｊ　　　　≠　　　　３　　　７　　　３ど　　　　
≠　　　　≠　　　　６　　　　ｇ　　　　≠ｇ　　　
　乙　　　　乙　　　　、！；　　　　７　　　　乙ｇ
　　　　弘　　　　７３１３ １、　　　３０３　　　　．２　　　２１７１　　　　
　　　　６　　　　　　　　ｇ　　　　　　　　６１３
３　　　　　乙　　　　１３ タ　　　　ｊ　　　　３　　　　≠　　　　♂　　　　
３３　　　　．２　　　００００ ３　　　２　　　０　　　３　　　　ノ　　　　！７！
；３３３２ ７　　　　≠　　　　乙　　　　ｊ　　　　ど　　　　
３ｇ　　　　３　　　６　　　６　　　９　　　２ｇ　
　　　　　　　乙　　　　　　　　ｊ　　　　　　　≠
　　　　　　　　タ　　　　　　　、２了　　　　ｊ　
　　　Ｏグ　　　　２．２表　　■　　（続 発　　　　　　生　　　　　　前 ≠よ　　　　７　　　７９７１７ ≠、２　　　　　　２　　　　　　　　ｇ　　　　　　
　　タ　　　　　　　　７　　　　　　　７　　　　　
　　７≠７　　　　　　７　　　　　　　　♂　　　　
　　　　２　　　　　　　７　　　　　　　ざ　　　　
　　　　７≠ｇ　　　　　　タ　　　　　　　７　　　
　　　　タ　　　　　　　７　　　　　　　♂　　　　
　　　乙ゲタ　　　　　　タ　　　　　　　７　　　　
　　　タ　　　　　　　７１１７ｊＯタ　　　　　　　
　７　　　　　　　　タ　　　　　　　　７　　　　　
　　　ｇ　　　　　　　　７ｊ／　　　　　　　タ　　
　　　　　　７　　　　　　　　タ　　　　　　　　７
　　　　　　　９　　　　　　　７ｊ３　　　　　　９
　　　　　　　７　　　　　　　７　　　　　　　７　
　　　　　　イ　　　　　　　　７３２　　　　　　　
　タ　　　　　　　　７　　　　　　　９　　　　　　
　７　　　　　　　９　　　　　　　　乙７Ｉ、　　　
　　　　　タ　　　　　　　　７　　　　　　　　タ　
　　　　　　　ｊ　　　　　　　ど　　　　　　　　ｊ
３３　　　　９　　　　７　　　　　Ｌ？７　　　　　
ｇ　　　　　ｌ。

ｊ乙　　　　　　　９　　　　　　　７　　　　　　　
　タ　　　　　　　　７　　　　　　　ざ　　　　　　
　　７り７　　　　　　　タ　　　　　　　　乙　　　
　　　　　ｌｒ　　　　　　　　３　　　　　　　　ｇ
　　　　　　　　≠バ　　　　　　　タ　　　　　　　
　７　　　　　　　９　　　　　　　７　　　　　　　
ｇ　　　　　　　　６ｊ７　　　　　　　タ　　　　　
　　　７　　　　　　　７　　　　　　　７　　　　　
　　ｇ　　　　　　　　７７７　　　　　　タ　　　　
　　　７　　　　　　　タ　　　　　　　７　　　　　
　　ど　　　　　　　ｊ７ど　　　　　　タ　　　　　
　　７　　　　　　９　　　　　　　乙　　　　　　　
ｇ　　　　　　　３７ｊ　　　　　　　タ　　　　　　
　　７　　　　　　　　タ　　　　　　　　７　　　　
　　　７　　　　　　　　ｊｌ、３　　　　９　　　　
７　　　　９　　　　３　　　　　、ｒ　　　　　３！
！り ＺｔＳ　　　　　乙　　　　　ざ　　　　　６≠　　　
　　≠　　　　　０　　　　３　　　　２　　　　２６
　　　　　ｊ　　　　　３　　　　２　　　　　乙　　
　　　２７　　　　　乙　　　　　２　　　　３　　　
　　ｊ　　　　　３７．５−．２　　　　　　≠　　　
　　７　　　　２ｇｓ　　　　　　ｔＡ　　　　　≠　
　　　　７　　　　３７　　　　　乙　　　　　３　　
　　６　　　　　ｊ　　　　　３７　　　　６　　　　
　≠　　　　　７　　　　７　　　　　≠♂　　　　　
７！；７７３ ２　　　　２　　　　　／　　　　　、２　　　　　ｌ
　　　　　　／３．２０２０２ 乙　　　　　３　　　　０　　　　　≠　　　　　２　
　　　２♂　　　　　　　　ｊ　　　　　　　　乙　　
　　　　　　乙　　　　　　　　に　　　　　　　　３
ど　　　　　ｊ　　　　　３　　　　７　　　　７　　
　　　コア　　　　　≠　　　　　３１．’Ｉ−６３０
２００ ｇ　　　　　乙　　　　　２　　　　３　　　　２　　
　　３４１３　　　　　　≠　　　　　３　　　　２　
　　　．２７　　　　６　　　　６　　　　　≠　　　
　　７　　　　　≠表■（続 発　　　　　　生　　　　　　前 化合物の　　　　　　ガーデン　ダウニー　ベルペラ　
イエロー　シックルｊ≠　　　　　　　タ　　　　　　
　　７　　　　　　　　タ　　　　　　　　７　　　　
　　　ｇ　　　　　　　　≠７≠　　　　　　♂　　　
　　　　７　　　　　　７　　　　　　７　　　　　　
７　　　　　　３乙乙　　　　　　　タ　　　　　　　
７　　　　　　７　　　　　　７　　　　　　　ｇ　　
　　　　　乙６ｇ　　　　９　　　７　　　　ｇ　　　
　７ｇＫ７〕　　　　　　　タ　　　　　　　　７　　
　　　　　　タ　　　　　　　　乙　　　　　　　　と
　　　　　　　　ｊ７０　　　　　　７　　　　　　　
３　　　　　　　３　　　　　　　２　　　　　　　　
！ｒ　　　　　　　　２６７　　　　　　２　　　　　
　　７　　　　　　　　タ　　　　　　　　乙　　　　
　　　　タ　　　　　　　　乙７７　　　　　　　ｒ　
　　　　　　　３　　　　　　　　≠　　　　　　　３
　　　　　　　７　　　　　　　３７タ　　　　　　　
タ　　　　　　　　７　　　　　　　　タ　　　　　　
　　ｓｓ、：ｚ♂０　　　　　　９　　　　　　　７　
　　　　　　７　　　　　　　７　　　　　　　Ｋ　　
　　　　　、２りθ　　　　　　タ　　　　　　　７　
　　　　　７　　　　　　７　　　　　　　ｇ　　　　
　　　７どλ　　　♂　　　７　　３　　３　　　ｏ　
　　θυ　　　　　　　タ　　　　　　　　７　　　　
　　　　タ　　　　　　　　乙　　　　　　　　♂　　
　　　　　　３ど５　　　　　　　タ　　　　　　　　
乙　　　　　　　　タ　　　　　　　　乙　　　　　　
　　イ　　　　　　　　乙ど乙　　　　　　　７　　　
　　　　　乙　　　　　　　　タ　　　　　　　　乙　
　　　　　　　ど　　　　　　　　６ｇ７　　　　　　
　タ　　　　　　　　乙　　　　　　　　　タ　　　　
　　　　乙　　　　　　　　　ｇ　　　　　　　　　乙
♂ｇ　　　　　　　タ　　　　　　　　７　　　　　　
　７　　　　　　　６　　　　　　　　ど　　　　　　
　　乙３３　　　　　　７　　　　　　　　ｇ　　　　
　　　　タ　　　　　　　　７　　　　　　　　タ　　
　　　　　　７き　　　　） ど　６　ざ　乙　７３ ６　　　　乙　　　　３　　　　乙　　　　２０タ　７
１６７３ ２．２　．２７７３ ９３１　　乙　♂　２ ３！；２３０２ ざ　Ｉ、　弘　Ｉ、７３ ２０２０２ ．２００　ノ　０　、！ ど　乙　ｇ　６７３ ｇ！；０３７３ ｇ７０．２　　　０ ｇ　≠　ｊ　≠　７　≠ ７．２Ｊ−≠　６２ 、！ｒ　３７　　乙　７２ ど　乙　ｊ　乙　７３ ｇ　７　≠　３　♂　≠ １７３　　≠　７２ 表ＩＶ　Ｃ続 り／　　　　　　タ　　　　　　　７　　　　　　　タ
　　　　　　　７　　　　　　　ｇ　　　　　　　乙ｔ
／　　　　　　ど　　　　　　　７　　　　　　２　　
　　　　７　　　　　　　ｇ　　　　　　　６６７　　
　ｇ　　　　７　　　　♂　　　　ｔｇｓｇ／　　　　
　　　タ　　　　　　　７　　　　　　７　　　　　　
７　　　　　　　♂　　　　　　　２り２　　　　　　
タ　　　　　　　６　　　　　　　タ　　　　　　　３
７３り３　　　　　　７　　　　　　　　乙　　　　　
　　　１１１−７　　　　　　　　　≠／弘０　　　　
　　タ　　　　　　　　７　　　　　　　　タ　　　　
　　　　乙　　　　　　　　ｇ　　　　　　　　乙／弘
／　　　　　　タ　　　　　　　　乙　　　　　　　　
タ　　　　　　　　ｔｇｓ／≠、２　　　　　　タ　　
　　　　　７　　　　　　　タ　　　　　　　乙　　　
　　　　ｇ　　　　　　　乙／≠３　　　　　ｇ　　　
　　　　乙　　　　　　　タ　　　　　　　６　　　　
　　７　　　　　　３／≠弘り７９！；ｌｆ乙 ／３／　　　　　　　５；’　　　　　　　　　７　　
　　　　　　　タ　　　　　　　　７ｆ７／ｊ７　　　
　　タ　　　　　　　７１．　　　　　　　　乙　　　
　　　　ｇ　　　　　　　ｊ３０　　　　　　　タ　　
　　　　　　ｊ　　　　　　　　タ　　　　　　　　３
　　　　　　　　♂　　　　　　　　０７７７　　　　
　　タ　　　　　　　　７　　　　　　　　タ　　　　
　　　　ｊ　　　　　　　ざ　　　　　　　　乙／　≠
乙　　　　　　ｇｏｙｏ　　　　　　　　　乙　　　　
　　　　　θ／≠７　　　　　　タ　　　　　　　　７
　　　　　　　　タ　　　　　　　、２　　　　　　　
　♂　　　　　　　　３／弘と　　　　　２　　　　　
　７９０１３き　　　　） ７６０　弘　Ａ２ ２０２０２ 乙　　　　　　　　２２３２２ ｆ＆７　　乙　！ｒ　乙 ど　７７　乙　　　乙 イ　７７　乙　　　ｊ ３３３７３ ｇ　≠　３３３３ ざ　６３１！；７　　≠ ど　７．３−７７７ １、　弘　Ｏｊ　３３ ｆ　　！ｒ　Ａ！７７ ７３　０３　００ タ　　　　　　　≠　　　　　　　６１ｐ１７１、ｊｏ
　　２　ｊ３ ｆＡ、４７　　♂　３ １７１、　　乙　７６ 、ｒ　　７３　１．　７３ 表　　■　　（続 化合物の　　　　　　が−デン　ダウニー　ペルペ、　
イエロー　シックル／ケタ　　　　　タ　　　　　　　
７　　　　　　９　　　　　　　≠　　　　　　　♂　
　　　　　　≠／乙６　　　　　　タ　　　　　　　乙
　　　　　　　タ　　　　　　　ｊ　　　　　　　ど　
　　　　　　３ｉｓｏ　　　　　　　タ　　　　　　　
　乙　　　　　　　　タ　　　　　　　　ｊ　　　　　
　　　ｇ　　　　　　　　３／ｊ弘　　　ｆＡＡ　　　
　　≠　　　　ｇ２／、ｔ、２　　　　　　タ　　　　
　　　７１３１！／！３　　　９　　　　７　　　　５
２　　　　２　　　　１　　　　３ｉｔｓ　　　　、ｒ
　　　　　ｇ　　　　　５　　　　−　　　　≠　　　
　ｌｌバ　　　７　　　２　　　３　　　０　　　　グ
　　　　θ／Ｊ−タ　　　　　　タ　　　　　　　７　
　　　　　　タ　　　　　　　ｊ　　　　　　　ｒ　　
　　　　　ｊ／弘ＳＳ　　　　　Ｏ≠　　　　０　　　
　３　　　　０／乙、２　　　　　　タ　　　　　　　
　乙　　　　　　　　タ　　　　　　　　ｊＰ　　　　
　　　　　乙／乙／Ｉ　　　　　３　　　　７　　　　
２　　　　　、ｒ　　　　　３／１３　　　　　　　タ
　　　　　　　　７　　　　　　　　タ　　　　　　　
　３　　　　　　　　♂　　　　　　　　≠ｉｔｓ　　
　　　　　タ　　　　　　　　７　　　　　　　ｇ　　
　　　　　　７　　　　　　　ｇ　　　　　　　　≠７
６≠　　　　　　７　　　　　　　７　　　　　　　７
　　　　　　　６　　　　　　　　ｇ　　　　　　　　
≠／ｇ、２　　　　　７　　　　　　　７　　　　　　
　　タ　　　　　　　　乙　　　　　　　　　ｇ　　　
　　　　　　乙り３　　　　　　タ　　　　　　　１．
７！；７０７０／　　　　　　ｇ　　　　　　　　乙　
　　　　　　　　ど　　　　　　　　ｊ　　　　　　　
　よ　　　　　　　　。

き　　） ど　　　　７　　　０　　　　≠　　　　３６９　　　
７　　　７　　　　乙　　　　７３ど　　　　１．！；
ｌＡ７２ ｇ　　　　７　　　７　　　　乙　　　　７ｊタ　　　
　　　　７　　　　　　７　　　　　　　乙　　　　　
　　ざ　　　　　　　７、ｒ７７Ａｒ７ ７　　　　７　　　　　ｇ　　　　　６　　　　　ｇ７
７　　　　７　　　　　グ　　　　　≠　　　　　ざ　
　　　　ｊざ　　　　　　　　６　　　　　　　　　乙
　　　　　　　　３　　　　　　　　ｇ　　　　　　　
　６ｇ　　　　≠　　　　、２　　　　　Ａ　　　　　
　、！ｉ’　　　　　７３３３　　　　　　θ　　　　
　２　　　　２ｇ　　　　ｊ　　　　グ　　　　３　　
　　　ｊ　　　　７ｏｏｏｏｏ　　　　　θ ７　　　　　弘　　　　　０　　　　３　　　　３　　
　　２ざ　　　　ｓｓＩ、ｇ　　　　　≠ Ｌ？　　　　≠　　　　！；　　　　　ｌ／ｌ　　　　
７３７３３３７　　　　　≠ ｆｌ／ＬＡ　　　　　　乙　　　　　７　　　　３表　
　■　　（続 １ｏ２ｏ　　　　　ｏ　　　　　ｏ　　　　　ｏ　　　
　　ｏ　　　　　。

１０３　　　　ｌ、０　　　　３　　　　０　　　　０
　　　　０りｓ１！；ｓ　　　　　≠　　　　３　　　
　≠　　　　２１０弘　　　７　　　２　　　　θ　　
　　００　　　　　θ１０３　　　　　　９　　　　　
　　　　乙　　　　　　　　了　　　　　　　　乙　　
　　　　　　ｌｒ　　　　　　　　３１０乙　　　７　
　　１，７３１．！；／θ７　　　　　　タ　　　　　
　　　乙　　　　　　　　７　　　　　　　６　　　　
　　　　ざ　　　　　　　　３ｉｏｇ　　　　♂　　　
　！；３！；！；、２１０タ　　　乙　　　　了　　　
　３０３０ｉｉｏ　　　　　　　タ　　　　　　　　７
　　　　　　　　タ　　　　　　　　乙　　　　　　　
　ｇ　　　　　　　　乙／／／　　　　　　　、ｒ　　
　　　　　　　７　　　　　　　　７　　　　　　　　
　乙　　　　　　　　　乙　　　　　　　　弘ｉｉ、：
ｚ　　　　　　　ｏ　　　　　　　　ｏ　　　　　　　
　ｏ　　　　　　　　ｏ　　　　　　　　　ｏ　　　　
　　　　θ／／弘　　　　　２　　　　　　７　　　　
　　　ｇ　　　　　　　６　　　　　　　ど　　　　　
　　２／／ｊ　　　　　　　タ　　　　　　　　タ　　
　　　　　　１３７２／／乙　　　　　　３２０００　
　　　　　　　。２／／３　　　　　　　ｆ　　　　　
　　　　７　　　　　　　　　タ　　　　　　　　Ａ、
？　　　　　　　　　乙／／了　　　　　　タ　　　　
　　　７　　　　　　　タ　　　　　　　Ｉ、ｇ　　　
　　　　　乙り乙　　　　　　　タ　　　　　　　７　
　　　　　　タ　　　　　　　乙　　　　　　　ｇ４ｔ
き　　） ７　　　　３　　　　３　　　　　≠　　　　　７　　
　　０３３３７２ ７　　　　≠　　　　３　　　　乙　　　　　７３３０
２２３　　　　　　θ ７　　　　≠　　　　乙　　　　ｊ７４ｔ♂　　　　３
　　　　７，５−　　　　　ど　　　　３タ　　　　　
ｔ　　　　　７　　　　乙　　　　　７　　　　弘７　
　　　　≠　　　　　２３．２３ ｇ　　　　ｊ　　　　乙　　　　≠　　　　７　　　２
ｇ　　　　　　　　７　　　　　　　　乙　　　　　　
　　乙　　　　　　　　ｇ　　　　　　　　６１１．３
３３！ ７　　　　３　　　　３　　　　２　　　　３　　　　
２タ　　　　７　　　　乙　　　　Ｉ、７３ｇ３３３７
　　　　　≠ ３２２０２ ７　　　　≠　　　　３１．７．２ ♂　　　　３６ｊ７２ ２３／２０　　　　　λ 表　　■　　（続 ／、２３　　　　　７　　　　　　　　ｇ　　　　　　
　　≠　　　　　　　　０　　　　　　　６　　　　　
　　０／２４ｔ　　　　乙　　　　θ　　　　ｏｏｏ。

／、、２ｊ　　　０　　　３　　　　　θ　　　　３　
　　　０　　　．２／２６　　　ｇ　　　　乙　　　　
７　　　　．２　　　３．２／２７　　　７　　　　２
　　　　　３　　　　　２　　　　　３　　　　　０／
２ざ　　　７　　　　ｊ　　　　θ　　　　０００／、
２タ　　　　　　タ　　　　　　　　乙　　　　　　　
　乙　　　　　　　　ｊ　　　　　　　　７　　　　　
　．２／　７３　　　　　　タ　　　　　　　　７　　
　　　　　７　　　　　　．２　　　　　　　７　　　
　　　　≠／７弘　　　　　　７　　　　　　３　　　
　　　　　≠　　　　　　　０　　　　　　　３　　　
　　　　０タタ　　　　タ　　　　乙　　　　ｇ　　　
　２　　　　ざ　　　　コ３／　　　　　７　　　　３
　　　　３　　　　３　　　　０　　　　３／３０　　
　　ｆ　　　　　ｔ　　　　　２　　　　３　　　　　
／　　　　　ｊ／３／　　　　７　　　　　＆　　　　
　２　　　　３　　　　　λ　　　　λ／／７　　　７
　　　　　ｊ　　　　　３　　　　３　　　　０　　　
　３／　乙ざ　　　　　　タ　　　　　　　　７　　　
　　　　　タ　　　　　　　　３　　　　　　　９／　
６７　　　　　　タ　　　　　　　　７．ｒＩ、、？ｌ
ＩＬ、２ざ　　　　　　　タ　　　　　　　　７　　　
　　　　７　　　　　　　７　　　　　　　♂　　　　
　　　　７／　乙７　　　　　９　　　　　　　７　　
　　　　　７　　　　　　　７　　　　　　　ど　　　
　　　　　７／７０　　　９　　　　７　　　　７　　
　７　　　７　　　７＠　　） ≠　　　　　ｏｏｏｏ。

０　　　　０　　　　　≠　　　　　θ　　　　　Ｏθ
、２　　　　３　　　　０　　　　．２　　　　０　　
　　０′Ｉ−３／’３／３ ３３　　　　　．２　　　　３／２ ０　　　　３　　　　　θ　　　　　ｉｏ。

７　　　　　弘　　　　　３　　　　３　　　　６　　
　　　ノ３３；００００ ｏｏｏｏｏ。

１Ａ３３！；／２ ノ　　　　　３／３０２ ２３２３／２ ．２　　　　　了　　　　　０３　　　　　０　　　　
　．２３　　　　　３　　　　　０３　　　　　０３７
ｊ２．２　　　　　．２　　　　２ ７３２　　　　　　≠　　　　　６　　　　　≠７　　
　　　ｊ　　　　　３　　　　３　　　　　θ　　　　
　０７１．０　　　　　６　　　　０　　　　２♂　　
　　　３４ｔ　　　　　　ｌ／ｌ　　　　　００表■（
続 発　　　　　　生　　　　　　前 ｌざ≠　　　　　　７　　　　　　　７９１．１３／１
３　　　　　　　タ　　　　　　　７　　　　　　　タ
　　　　　　　乙　　　　　　　ｇ　　　　　　　ｊ／
／タ　　　　　　７　　　　　　７　　　　　　　タ　
　　　　　　乙　　　　　　　了　　　　　　　θ９７
　　　　）　　　　　７００００ ９弘　　　　５ｏｏｏｏ。

７．２０　　　　　　タ　　　　　　　　７　　　　　
　　　≠　　　　　　　　乙　　　　　　　　　乙　　
　　　　　　　３／−／　　　　　　　タ　　　　　　
　　７　　　　　　　　乙　　　　　　　　≠　　　　
　　　　１．３／、２２　　　　　　タ　　　　　　　
７００００汀　　　　３３００００ ７乙乙　　　　　　タ　　　　　　　　３７０　　　　
　　　　　乙　　　　　　　　０／フイ　　　３３０２
００ ／１７　　　　　７　　　　　　７　　　　　　　ｇ　
　　　　　　４’　　　　　　　　ど　　　　　　　弘
／７タ　　　　　　タ　　　　　　　　７　　　　　　
　　乙　　　　　　　　、２　　　　　　　　乙　　　
　　　　　弘／ど７　　　ｇ　　　　　７００００ ／ｆｆ／ａ　　　　７　　　　３　　　　　０　　　　
２　　　　０　　　　２／Ｊ’／　ｂ　　ど　　３　７
　．２　　≠　　≠／ｇ！；＊　　　　　　７　　　　
　　　７　　　　　　　　ｇ　　　　　　　４ｔ　　　
　　　　　７　　　　　　０／ど５ｂ　　　　’７　　
　　１Ａ　　　　　！；　　　　　０　　　　０　　　
　０き　　） 発　　　　　　生　　　　　　後 ざ　　　　　　　　３　　　　　　　　７　　　　　　
　　乙　　　　　　　　　７　　　　　　　．２タ　　
　　　　　３　　　　　　　７　　　　　　　乙　　　
　　　　　７　　　　　　．２７３２３−７２ ０　　　０　　　０　　　０　　　０　　　０≠　　　
　３　　　　　、！　　　　３０２／　　　　　　３　
　　　　０２　　　　　　／　　　　　　ノ３　　　　
　≠　　　　０　　　３　　　　０　　　３ｏｉｏｏｏ
。

／２１０００ ３　　　　≠　　　　０２００ ３００００ ０００００ ノ　　　　２０２０２ ／２０００　　　　　θ ２７．００００ ３　　　　　夕　　　　　／　　　　２　　　２　　　
３乙　　　　　　　　ＩＡ／３／２ ２３０．２　　　　　　θ　　　　２ 第１頁の続き 優先権主張　０１９８２年９月１３日■米国（ＵＳ）■
４１６５７２ ０発　明　者　ジエームズ・ニドワード・パラエル アメリカ合衆国カリフォルニア 州９５３６６ライポン・イースト・ ユージニア１６０９３ ０発　明　者　ステイーヴン・アラン・ロマンアメリカ
合衆国テキサス州７７４４ １フルシェアー・ウォーカー・ レーン２８９０２ ０発　明　者　ウィリー・デートリッヒ・コロメーヤー アメリカ合衆国カリフォルニア 州９５３５０モデスト・ストラドフ ォード・レーン１００８

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　次の一般式の化合物： 式中％Ｘは、ｍが０また扛／である（　−ＣＲ４Ｒ４−
   ）ｍであシ、 Ｙは、ｎがｏ、ｉまたはコである（−ＣＲ５Ｒ６−八で
   あυ、 ２は、ｐカＩ　、　２１ｆｃ／ｄ、３テｈル（ＣＲ，Ｒ
   ，−）、テあシ、 ｍ　十ｎ　十ｐの合計が、コないしょの整数であシ、Ｒ
   １が水素原子であるかまたは任意にれ３個までの弗素原
   子、塩素原子および／またはＡ素原子によ多置換されて
   いてもよいＣ１〜６のアルキル基であ屈 Ｒ２が、水素原子また１ｉＣ１〜６の亀鯖ア゛ルキル基
   で０　； Ｒ６が水Ｘ原子；Ｃ４〜、。アルキル基；シアノ基；７
   個また似それ以上のハロゲン原子によるか、またはヒド
   ロキシ基、シアノ基、Ｃ１〜６アルコキシ基、アリール
   オキシ基、Ｃ１〜６アルキルスルホニル基、アリールス
   ルホニル基、アシルキルスルホニル基、アジド基、Ｃ１
   〜６アルコキシカル♂ニル基、ア２ルコキシカル？ニル
   ニ丑晶、ヒドロキシカルメニル基、ホスホリル基、ホス
   ホリルオキシ基によル、またはアミンオキシド基、カル
   バモイル基またＬチオカルバモイル基（ここで各窒素原
   子は、水素によるかまたは／ないし２個のＣ４〜４アル
   キル基によ多置換されている）によ多置換されているア
   ルキル基；Ｃ２〜４アルケニル基またはアルキニル基；
   アルキル部分にある／ないし弘個の災素諏子を含む乙な
   いし７７個の戻累原子をそれぞれ有する７ラルキル基ま
   たはアリール基〔ここで環は、任意には、７個またはそ
   れ以上の弗素原子、塩素原子および／または臭素原子に
   よ）、またはＣ４〜２のアルキル基またはアルコキシ鬼
   （それぞれ任意には１個ま九はそれ以上の弗素原子およ
   び／または塩素原子によ多置換逼れていてもよい）によ
   り置換されていてもよい〕；−Ｃ８ＮＨ，基；−ＣＯ□
   Ｒ８基または一〇〇Ｎ（Ｒ８）２基（ここでＲ，Ｆ′ｉ
   、水素原子またＦｉ、Ｃ１〜６アルキル基である）；ま
   たＦｉ、ｃ、〜６アシル基またはオキシムまたＦｉ該ア
   シル基のアセタール誘導体であル； ％Ｒ４は、相互に無関係に、水素原子；３個以下の・・
   ログン原子によシ任意には置換されていてもよいアルキ
   ル基；ヒドロキシ基；Ｃ１〜４アルコキシ基であるか；
   またはＲ４の７個とＲ１とが一緒になって炭素−炭素結
   合を形成しておシ； Ｒ５と８４とは、相互に無関係に、水素原子またはＣ４
   〜２アルキル基であるか；または環の酸素原子に隣接す
   る炭素原子に位置するとき、Ｒ５とＲ６とは一緒になっ
   て４ｔまたは３個の炭Ｘ原子を含むアルキレフ基を形成
   しておシ； ％　Ｒ，は、相互に無関係に、水［Ｋ子であるか、また
   は３個以下のハロゲン原子によシ任意にＬ置換されてい
   てもよいＣ１〜４アルキル基でめるか、またはａがＱの
   とき紘Ｒ７は、塩素原子または臭素原子であるか、また
   はＲ２の一つが、隣接炭素に位置する場合、・−緒にな
   ってエポキシド環またＬＲ索−炭素結合を形成するか；
   またＩｆｉ、ａが／のとき、Ｒ２を有する炭素に隣接す
   る炭素にある一方のＲ２がヒドロキシ基、Ｃアラルコキ
   シ基または７〜１１ Ｃ４〜４アル；キシ基で娶って、そして他方のＲ２が水
   素原子であシ； λつのＱは、水素原子であるかまたは弗素原子であル；
   そして Ｗは、≠個以下の炭素原子を有する任意には置換されて
   いてもよい不飽和基；／４を個以下の炭素原子を有する
   任意には置換されていてもよｈ＠素環基またはアリール
   基；または任意にはＣ１〜、アルキル基によ多置換され
   ていてもよい０３〜．。脂環式基；またはＣ第二アルキ
   ル晶である。 Ｓ〜１０ （２ン　　特許請求の範囲第１項記載の化合物において
   、それぞれのＲ４が、相互に無関係に水素原子またはメ
   チル基また會ユニチル基であることを％黴とする前Ｈピ
   ％詐鋪求の範囲第１項記載の化合物。 （３）％許請求の範囲第１項または第２項記載の化合物
   において、Ｒ５およびＲ６のそれぞれが、相互に無関係
   に水素原子またはメチル基またはエチル基であることを
   特徴とする特許 ７項または第．２項に記載の化合物。 （４）特許請求の範囲第７ないし３項の匹ずれかに記載
   の化合物において、それぞれの８７が、相互に無関係に
   、水素原子、メチル基またはエチル系を示すか、または
   ｎがＯのときは、塩素原子または臭素原子を示し、ｎが
   ／のとＩａ、Ｒ２を肩する炭３ｌＣＩｊＡ子に隣接する
   炭素原子に存在する一方の町がヒドロキシ基、メトキシ
   基、エトキシ基またはペンジルオキシ基であシ、他方の
   Ｒ７またはそれぞれのＲ，が水素原子であることを特徴
   とする前記特許請求の範囲第／ないし３項のいずれかに
   記載の化合物。 （５）％許請求の範囲第弘項に記載の化合物において、
   各Ｒ７が水素原子であることを特徴とする前記特許請求
   の範囲第１項記載の化合物。 （６）％許趙求の範囲！／ないし５項のいずれかに記載
   の化合物において、ｍが、／であ多、島がＯであシ、ｐ
   がλであることを特徴とする前記特許請求の範囲第／な
   いし１項のいずれかに記載の化合物。 （７）特許請求の範囲第／ないし１項のいずれかに記載
   の化合物において、ｍが／、ｒｓが７、ｐが一である仁
   とを特徴とする前記％＃ｆ輔求の範囲第／ないし３項の
   いずれかに記載の化合物。 （８）％ｒｆ鯖求の範囲第／ないし７項のいずれかに記
   載の化合物において、Ｗが、シアノ基；Ｃ２〜４の７ル
   ケニルまたはアルキニル基；ピリミジニル基、ヒラノニ
   ル基、ピリダゾニル基、ピリジル基、フリル基またはナ
   フチル基；任意には７個また紘それ以上のヒドロキシ、
   シアン、ハロゲン％　ｃ？−ｊの７ルコキシ、アルキル
   チオまたはアルキルスル７イニル（それぞれ任意にはハ
   ロゲンによ多置換されていても・よい）、ペンジルオキ
   シ、任ｔＫはハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、アルカノ
   イルアミノ、アルコキシまたはアルキルチオによ，？［
   換されていてもよいＣ，〜，アルキル、およびカルボキ
   シルまたはアミノカルｌキシルによ多置換されていても
   よいフェニル基を示すことを特徴とする特許 載の化合物。 （９）％許錆求の範囲第ｇ項目じ載の化合物において、
   Ｗが、Ｃ２〜４のアルケニル基またはアルキニル基：４
   Ｌ−ピリミジニル基、２−ピラジニル１、３一ビリダジ
   ニル基、λーピリジル基またはλーフリル基；または７
   個またはそれ以上のノ１ロダン、シアノ、アミン、Ｃ，
   〜，のアルコキシまたはアルキルチオ（それぞれ任意に
   は７個またはそれ以上の弗素原子および／またＬ塩素原
   子により置換されていてもよい）またＬＣ，〜２のアル
   キル（任意にはｌ４ＩＡｉたはそれ以上の弗素原子およ
   び／または塩素原子によシ、またはヒドロキシ、Ｃ，〜
   ２アルコキシまたはＣ，〜２アルキルチオによ’ｊＤ　
   ＆換されていてもよい）によシ任意には置換されていて
   もよいフェニル基を示すことをＩ＃ｆｇ．とする創記特
   ト請氷の範囲第を項記載の化付物。 ＱＯ　　％軒蹟求の範囲第タ項記載の化合物において、
   Ｗが、エチニル基；λービリノル基；または置換轟を有
   していないフェニル基またはメチル基、弗素原子および
   塩素原子から通訳され九／個または２個の置換晶によ多
   置換ちれているフェニルゑを示すことをＩｆ！ｆ徴とす
   る前記％許祠氷の範囲第２項記載の化合物。 α溌　特許請求の範囲Ｍ／ないし７０項のいずれかに記
   載の化合物において、Ｒ，が、メチルｉ１５ｔたは水素
   原子を示すことを性徴とする前記特許請求の範囲第／な
   いし７０項のいずれかに記載の化合物。 （６）特許請求の範囲Ｍ／ないし７７項のいずれかに記
   載の化合物において、Ｒ２が、メチル基またはエチル基
   であることを特徴とする前記特許請求の範囲第ｌないし
   ７７項のいずれかに記載の化合物。 （自）特許請求の範囲第／ないし７．２項のいずれかに
   記載の化合物において、Ｒ，が、水素原子；３個以下の
   弗素原子、塩素原子および／または臭素原子によ）、ま
   九祉ヒドロキシ、シアノ、Ｃ．〜６アルコキシ、０１〜
   ６の７ルキルスルホニル、フェニルスルホニル、−１た
   はべンジルスルホニル基ニよシ任意にハ置換されていて
   もよいＣ，〜６アルキル；Ｃ２〜４の７ルケニルまたは
   アルキニル基；または乙ないし７７個の炭素原子とアル
   キル部分に７個または２個の炭素原子を含むアラルキル
   ＆またはア、リール基〔ここそ環は、１個またはそれ以
   上の弗瓢原子、塩素原子および／ｔたは臭素原子によル
   、またはＣ，〜２のアルキル基またはアルコキシ基（任
   意に１７個またはそれ以上の弗素原子および／または塩
   素原子によ多置換されていてもよい）によル任意には置
   換されていてもよい〕を示すことを特徴とする前記特許
   請求の範囲第／ないし／．２項のいずれかに記載の化合
   物。 Ｃ４　　特許請求の範囲第７３項記載の化合物において
   、Ｒ，が、水素原子を示すか、または７個またはそれ以
   上のハロダン原子によル任意には置換されていてもよい
   Ｃ，〜，アルキル基を示すことを特徴とする前記％軒請
   求の範囲第７３項記載の化合物。 （自）％針鯖求の範ｉ！１１第／ないしｌ弘枳のいずれ
   かκ記載の化合物において、２つのＱが水′ｌ．原子を
   示すことを特徴とする前記特許請求の範囲ｍ／ないし／
   ≠項のいずれかに記載の化合物。 ＯＱ　　特許請求の範囲第／項記載の化合物κおいて、
   Ｒ．が、水素原子１たはＣ，〜，。アルキル基であるか
   、またれ、ｎか０のとき、Ｒ，がシアノ基であるか、ヒ
   ド四キシ基、シアノ基、Ｃ，〜６アルキルスルホニル▲
   、アリールスルホニル基、アラルキルスルホニル基、ア
   ジド基、Ｃ，〜６アルコキシカルーニル基、ヒドロキシ
   カルボニル基、ホスホリル基、ホスホリルオキシ基、ま
   たはアミンオキシド基、カルバモイル基またはチオカル
   バモイル基（ζζで各窒素は水素によシまた１７個また
   ＃ｉλ個のＣ，〜４アルキル基によ多置換されている）
   によ多置換されているアルキル基であるか；またｄＲ，
   が、Ｃ２〜４のアルケニル基また番ユアルキニル基；ア
   ルキル部分に／ないしμ個の炭素原子を含む６ないし７
   ７個の炭素原子をそれぞれ含有丁るアルキニ基また鉱ア
   リール基〔ζこで任意に鉱環紘、弗素原子、塩素原子お
   よひ／またはＡ素原子から迦択された１個またはそれ以
   上の置換晶により、またＩ／ｉｃ、〜２のアルキル基ま
   た扛アルコキシ基（それぞれ任意に４７個また社それ以
   上の弗素原子および塩３に原子によ多置換されていても
   よい）にょ多置換されていてもよい〕であるか；またｔ
   よＲ５は、−Ｃｏ、Ｒ，＆また紘−ＣＯＮ（Ｒ８）２基
   （ここでＲ６は水素原子またＨ−ｃ、〜６アルキル基で
   ある）でメジ；各８４は、相互に無関係に、水系原子で
   あるか、または３個までのハロダン原子によシ任意には
   置換されていてもよいアルキル基であるか；またはＲ４
   の一方とＲ１とが一緒になって炭水−炭素結合を形成し
   ておシ；そして Ｗが、コないし弘個の炭素原子を肩するアルケニル基ま
   たはアルキニル基；弘−ビリミノニル基−−ピラジニル
   晶；３−ピリダジニル基；−−ピリジニル基；−一フリ
   ル基；または７個またはそれ以上のハロダン、シアノ；
   アミノ、Ｃのアル１〜Ｓ コキシまたはアルキルチオ（それぞれ７個またはそれ以
   上の弗素原子および／また＃：Ｌ塩素原子により任意に
   は置換されていてもよい）また鉱Ｃ４〜２アルキル（７
   個またはそれ以上の弗素原子および／または塩素原子、
   ヒドロキシ、Ｃ１〜２アルコキシまたはＣ１〜２のフル
   キルチオによシ任、ｔＫはｆ挾されていてもよい）によ
   ル任意には置換でれていてもよいフェニル五であること
   を特徴とする特許許蹟求の範囲第ｌ項記載の化合物。 ａ７ｌ　　特許請求の範囲第／項記載の化合物の製造方
   法において、前記製造方法か、 一般式 （ζコテ、Ｒ，、Ｒ２，Ｒ，、Ｘ．Ｙ＄よび２は、一般
   式Ｉに与えた意味を１する）の化合物を、一般式ＷＣＱ
   ，Ｌ　（ここで、ＷとＱとは、一般式夏に与えた意味を
   有し、そしてＬは、適当な残余基を示す）の化合物と反
   応させ、さらに、所望に応じ、一板式１の得られる化合
   物を一般式１の他の所望の化合物に変換することを含ん
   でなるζとを特徴とする前記特許請求の範囲第／項記載
   の化合物の製造方法。 （ヘ）強塩１の存在下で行うζとを％黴とする特許請求
   の範囲第／７項記載の救造方法。 （ｌｌ　ｏないし７２０℃の範囲の温度で竹うことｔ−
   特徴とする＃許請求の範囲第／７またＦｉ．／ざ項に記
   載の製造方法。 （ニ）％詐鯖求の範囲第／ないしｌ６項のいずれかに記
   載のごとき化合物をキャリヤーおよび／また社表面活性
   剤と共に含むことを特徴とする除草組成物。 ０！１　　用足の位置の望ましくない植物の防除方法に
   おいて、特許請求の範囲第／ないし７６項のいずれかに
   記載の化合物または特許請求の範囲第、２０項記載の組
   成物で、該位置を処理することを含むことを特徴とする
   前記防除方法。