JPH1198999A - 光学活性２−アルカノールの製造方法 - Google Patents
光学活性２−アルカノールの製造方法Info
- Publication number
- JPH1198999A JPH1198999A JP9278210A JP27821097A JPH1198999A JP H1198999 A JPH1198999 A JP H1198999A JP 9278210 A JP9278210 A JP 9278210A JP 27821097 A JP27821097 A JP 27821097A JP H1198999 A JPH1198999 A JP H1198999A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alkanol
- liquid crystal
- enzyme
- fatty acid
- general formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 8
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 claims abstract description 16
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 claims abstract description 16
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims abstract description 13
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims abstract description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- -1 fatty acid trichloroethyl ester Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 6
- 241000222120 Candida <Saccharomycetales> Species 0.000 claims description 4
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 2
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 claims 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims 1
- SJWFXCIHNDVPSH-UHFFFAOYSA-N octan-2-ol Chemical compound CCCCCCC(C)O SJWFXCIHNDVPSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 abstract description 5
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 abstract description 5
- UWCWUCKPEYNDNV-LBPRGKRZSA-N 2,6-dimethyl-n-[[(2s)-pyrrolidin-2-yl]methyl]aniline Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1NC[C@H]1NCCC1 UWCWUCKPEYNDNV-LBPRGKRZSA-N 0.000 abstract description 3
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 abstract description 3
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 abstract description 3
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 abstract description 3
- 239000005262 ferroelectric liquid crystals (FLCs) Substances 0.000 abstract description 3
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 abstract description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 3
- SJWFXCIHNDVPSH-QMMMGPOBSA-N (2S)-octan-2-ol Chemical compound CCCCCC[C@H](C)O SJWFXCIHNDVPSH-QMMMGPOBSA-N 0.000 abstract description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 abstract description 2
- 241001661345 Moesziomyces antarcticus Species 0.000 abstract 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 abstract 1
- HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 8-[3-(1-cyclopropylpyrazol-4-yl)-1H-pyrazolo[4,3-d]pyrimidin-5-yl]-3-methyl-3,8-diazabicyclo[3.2.1]octan-2-one Chemical class C1(CC1)N1N=CC(=C1)C1=NNC2=C1N=C(N=C2)N1C2C(N(CC1CC2)C)=O HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KPWDGTGXUYRARH-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trichloroethanol Chemical compound OCC(Cl)(Cl)Cl KPWDGTGXUYRARH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JZPRXQSCMBDGKP-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-3,5-dinitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(N=C=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1 JZPRXQSCMBDGKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGQPNMRSQVQUSL-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trichloroethyl hexanoate Chemical compound CCCCCC(=O)OCC(Cl)(Cl)Cl WGQPNMRSQVQUSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVZVXSXEVJTJAB-UHFFFAOYSA-N 2-butyldecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(C(O)=O)CCCC AVZVXSXEVJTJAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108090000371 Esterases Proteins 0.000 description 1
- 108010084311 Novozyme 435 Proteins 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000007073 chemical hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006911 enzymatic reaction Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
- C12P7/62—Carboxylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P41/00—Processes using enzymes or microorganisms to separate optical isomers from a racemic mixture
- C12P41/003—Processes using enzymes or microorganisms to separate optical isomers from a racemic mixture by ester formation, lactone formation or the inverse reactions
- C12P41/004—Processes using enzymes or microorganisms to separate optical isomers from a racemic mixture by ester formation, lactone formation or the inverse reactions by esterification of alcohol- or thiol groups in the enantiomers or the inverse reaction
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Zoology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Microbiology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 光学活性2-アルカノールの新規製造方法。
【解決手段】 ラセミ体の２−アルカノールと脂肪酸
２，２，２−トリクロロエチルエステルとをカンジダア
ンタクティカ由来の酵素存在下でエステル交換反応させ
ることにより光学活性２−アルカノールの両鏡像体を製
造する。 【効果】 液晶材料の出発物質として有用な光学活性２
−アルカノールの両鏡像体を９９％ｅｅ以上の高い光学
純度で効率的に製造できる。
２，２，２−トリクロロエチルエステルとをカンジダア
ンタクティカ由来の酵素存在下でエステル交換反応させ
ることにより光学活性２−アルカノールの両鏡像体を製
造する。 【効果】 液晶材料の出発物質として有用な光学活性２
−アルカノールの両鏡像体を９９％ｅｅ以上の高い光学
純度で効率的に製造できる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、液晶組成物に添加
されるカイラル剤として、あるいは強誘電性液晶化合物
の原料として有用な光学活性２−アルカノールの製造方
法に関する。
されるカイラル剤として、あるいは強誘電性液晶化合物
の原料として有用な光学活性２−アルカノールの製造方
法に関する。
【０００２】
【背景技術】光学活性２−アルカノールの製造方法とし
ては、酵素を利用したエステル交換反応による光学分割
法、加水分解を用いた光学分割法など多くの方法が知ら
れている。特に近年報告されているものは、いずれも９
０％ｅｅ以上の光学純度で得られるものが多い。しかし
ながら、そのほとんどは一方の鏡像体のみが光学純度が
良く、他方は８０％ｅｅ未満でしか得られなかった（例
えば、Tetrahedron Lett. 1995, 36, 6663、Biotec
hnol.Lett. 1992, 15, 2159）。また、両鏡像体とも
に９０％ｅｅ以上の純度で得られる方法も幾つか見受け
られる（例えば、Tetrahedron Asymm. 1995, 6, 12
17、Tetrahedron Lett.1993, 34, 1367、特開平6-16
9794）。しかし、立体選択性が両鏡像体ともに９９％ｅ
ｅ以上という方法は知られていなかった。液晶材料とし
ての光学活性２−アルカノールは両鏡像体が必要とさ
れ、かつそれぞれ９９％ｅe以上の光学純度ものが要求
される。そのため、従来は光学分割法で得られたものを
何らかの誘導体に導いた後再結晶するか、酵素反応を繰
り返すなどして９９％ｅｅ以上の光学純度とするという
効率の悪い方法を用いていた。本発明以前にカンジダア
ンタクティカ由来の酵素を用いたり（Tetrahedlon Let
t., 36(37), 6663-4）、脂肪酸トリクロロエチルエス
テルを用いた（特公平０６−１０４６６１号公報）エス
テル交換反応は知られれている。一般に酵素によるエス
テル交換反応は、基質であるアルコール、アシル化剤で
あるエステル、および酵素の三種類の組み合わせによ
り、立体選択性が左右されるが、反応を実行してみるま
ではその組み合わせの良否を知ることができない。前記
のいずれの方法も、いずれか一方の鏡像体の光学純度は
９０％ｅｅ未満にすぎなかった。
ては、酵素を利用したエステル交換反応による光学分割
法、加水分解を用いた光学分割法など多くの方法が知ら
れている。特に近年報告されているものは、いずれも９
０％ｅｅ以上の光学純度で得られるものが多い。しかし
ながら、そのほとんどは一方の鏡像体のみが光学純度が
良く、他方は８０％ｅｅ未満でしか得られなかった（例
えば、Tetrahedron Lett. 1995, 36, 6663、Biotec
hnol.Lett. 1992, 15, 2159）。また、両鏡像体とも
に９０％ｅｅ以上の純度で得られる方法も幾つか見受け
られる（例えば、Tetrahedron Asymm. 1995, 6, 12
17、Tetrahedron Lett.1993, 34, 1367、特開平6-16
9794）。しかし、立体選択性が両鏡像体ともに９９％ｅ
ｅ以上という方法は知られていなかった。液晶材料とし
ての光学活性２−アルカノールは両鏡像体が必要とさ
れ、かつそれぞれ９９％ｅe以上の光学純度ものが要求
される。そのため、従来は光学分割法で得られたものを
何らかの誘導体に導いた後再結晶するか、酵素反応を繰
り返すなどして９９％ｅｅ以上の光学純度とするという
効率の悪い方法を用いていた。本発明以前にカンジダア
ンタクティカ由来の酵素を用いたり（Tetrahedlon Let
t., 36(37), 6663-4）、脂肪酸トリクロロエチルエス
テルを用いた（特公平０６−１０４６６１号公報）エス
テル交換反応は知られれている。一般に酵素によるエス
テル交換反応は、基質であるアルコール、アシル化剤で
あるエステル、および酵素の三種類の組み合わせによ
り、立体選択性が左右されるが、反応を実行してみるま
ではその組み合わせの良否を知ることができない。前記
のいずれの方法も、いずれか一方の鏡像体の光学純度は
９０％ｅｅ未満にすぎなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】したがって、両鏡像体
がそれぞれ９９％ｅｅe以上の光学純度の光学活性２−
アルカノールの簡便な製造方法が要望されていた。
がそれぞれ９９％ｅｅe以上の光学純度の光学活性２−
アルカノールの簡便な製造方法が要望されていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の問
題を解決し、両鏡像体ともに９９％ｅｅ以上の光学純度
の光学活性２−アルカノール効率よく製造する方法を鋭
意検討した結果、一般式（１）
題を解決し、両鏡像体ともに９９％ｅｅ以上の光学純度
の光学活性２−アルカノール効率よく製造する方法を鋭
意検討した結果、一般式（１）
【０００５】
【化３】
【０００６】（式中、Ｒ1 は炭素数３〜２０の、直鎖ま
たは分枝鎖のアルキル基を示す。）で表される２−アル
カノールと、一般式（２）
たは分枝鎖のアルキル基を示す。）で表される２−アル
カノールと、一般式（２）
【０００７】
【化４】
【０００８】（式中、Ｒ2 は炭素数１〜３０の、直鎖ま
たは分枝鎖のアルキル基を示す。）で表される脂肪酸ト
リクロロエチルエステルとの混合物中に、カンジダアン
タクティカ由来の酵素を存在させることによりエステル
交換反応を進行させることにより、、光学的に純粋な２
−アルカノール及び脂肪酸２−アルキルエステルが得ら
れることを知り、本発明を完成するに至った。この製造
方法に示されたアルコール、アシル化剤、酵素の組み合
わせは従来知られておらず、本発明者らの研究で初めて
明らかになったものである。
たは分枝鎖のアルキル基を示す。）で表される脂肪酸ト
リクロロエチルエステルとの混合物中に、カンジダアン
タクティカ由来の酵素を存在させることによりエステル
交換反応を進行させることにより、、光学的に純粋な２
−アルカノール及び脂肪酸２−アルキルエステルが得ら
れることを知り、本発明を完成するに至った。この製造
方法に示されたアルコール、アシル化剤、酵素の組み合
わせは従来知られておらず、本発明者らの研究で初めて
明らかになったものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明は、次の反応式で表され
る。
る。
【００１０】
【化５】
【００１１】出発物質である２−アルカノール（１）
は、広く市販されているものが多く、容易に入手可能で
ある。もう一方の出発物質である脂肪酸トリクロロエチ
ルエステル（２）は、いずれも容易入手な脂肪酸と２，
２，２−トリクロロエタノールとを酸触媒の存在下に脱
水縮合させるか、脂肪酸を塩化チオニルなどで処理して
得られる脂肪酸クロリドを、トリエチルアミンなどの塩
基の存在下に２，２，２−トリクロロエタノールと反応
させるなど、一般的なエステル化の手法で容易に合成す
ることが出来る。脂肪酸は炭素数が２〜３１のものが使
用できるが、炭素数６のカプロン酸が好ましい。カンジ
ダアンタクティカ由来の酵素としては、一般的にリパー
ゼ、あるいはエステラーゼと呼ばれているエステル交換
能のある酵素を用いる。酵素の形態は、抽出物、固定化
したものなど特に限定する必要はないが、ノボザイム４
３５、キラザイム各種（ベーリンガーマンハイム販売）
などノボノルディスク社製のものがいずれも好ましく使
用できる。
は、広く市販されているものが多く、容易に入手可能で
ある。もう一方の出発物質である脂肪酸トリクロロエチ
ルエステル（２）は、いずれも容易入手な脂肪酸と２，
２，２−トリクロロエタノールとを酸触媒の存在下に脱
水縮合させるか、脂肪酸を塩化チオニルなどで処理して
得られる脂肪酸クロリドを、トリエチルアミンなどの塩
基の存在下に２，２，２−トリクロロエタノールと反応
させるなど、一般的なエステル化の手法で容易に合成す
ることが出来る。脂肪酸は炭素数が２〜３１のものが使
用できるが、炭素数６のカプロン酸が好ましい。カンジ
ダアンタクティカ由来の酵素としては、一般的にリパー
ゼ、あるいはエステラーゼと呼ばれているエステル交換
能のある酵素を用いる。酵素の形態は、抽出物、固定化
したものなど特に限定する必要はないが、ノボザイム４
３５、キラザイム各種（ベーリンガーマンハイム販売）
などノボノルディスク社製のものがいずれも好ましく使
用できる。
【００１２】化合物（１）と化合物（２）とを、モル比
１／１〜２／１（好ましくは２／１）で混合し、これに
カンジダアンタクティカ由来の酵素を化合物（１）に対
し０．１〜１０重量％（好ましくは１〜２重量％）加
え、１０℃〜２００℃、好ましくは３５℃〜４０℃で撹
拌する。所定の反応時間（１〜４８時間、好ましくは４
〜８時間）を経過した後、転化率が５０％以上であるこ
とをガスクロマトグラフィーなどで確認して、撹拌を止
める。酵素は濾過により除去することができる。濾液を
減圧蒸留することにより、２，２，２−トリクロロエタ
ノール、（Ｓ）−２−アルカノール、および（Ｒ）−２
−アルキルエステルをそれぞれ得ることが出来る。２，
２，２−トリクロロエタノールは脂肪酸エステル化とす
ることにより、エステル交換反応に再使用が可能であ
る。（Ｒ）−２−アルキルエステルは、通常の化学的加
水分解操作により（Ｒ）−２−アルカノールとすること
が出来る。
１／１〜２／１（好ましくは２／１）で混合し、これに
カンジダアンタクティカ由来の酵素を化合物（１）に対
し０．１〜１０重量％（好ましくは１〜２重量％）加
え、１０℃〜２００℃、好ましくは３５℃〜４０℃で撹
拌する。所定の反応時間（１〜４８時間、好ましくは４
〜８時間）を経過した後、転化率が５０％以上であるこ
とをガスクロマトグラフィーなどで確認して、撹拌を止
める。酵素は濾過により除去することができる。濾液を
減圧蒸留することにより、２，２，２−トリクロロエタ
ノール、（Ｓ）−２−アルカノール、および（Ｒ）−２
−アルキルエステルをそれぞれ得ることが出来る。２，
２，２−トリクロロエタノールは脂肪酸エステル化とす
ることにより、エステル交換反応に再使用が可能であ
る。（Ｒ）−２−アルキルエステルは、通常の化学的加
水分解操作により（Ｒ）−２−アルカノールとすること
が出来る。
【００１３】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの例によって制限されるものでは
ない。 実施例１ 工程１.ラセミ体の２−オクタノール１３．０ｇ（０．
１ｍｏｌ）、２，２，２−トリクロロエチルカプロエー
ト１２．４ｇ（０．０５ｍｏｌ）および酵素（ノボザイ
ム４３５、ノボノルディスク社製）０．２ｇを混合し、
４０℃で２３時間 撹拌した。反応混合物を濾過し、
リパーゼを濾別した。酵素はヘプタン約２０ｍｌで洗浄
した。濾液を減圧濃縮した。残さを減圧蒸留にて精製し
た。２，２，２−トリクロロエタノール、Ｓ−（＋）−
２−オクタノールの順で留出し、最後に主留のＲ−
（−）−２−オクチルカプロエート９．９６ｇ（沸点：
９９〜１０１℃／３ｍｍＨｇ）を得た。
るが、本発明はこれらの例によって制限されるものでは
ない。 実施例１ 工程１.ラセミ体の２−オクタノール１３．０ｇ（０．
１ｍｏｌ）、２，２，２−トリクロロエチルカプロエー
ト１２．４ｇ（０．０５ｍｏｌ）および酵素（ノボザイ
ム４３５、ノボノルディスク社製）０．２ｇを混合し、
４０℃で２３時間 撹拌した。反応混合物を濾過し、
リパーゼを濾別した。酵素はヘプタン約２０ｍｌで洗浄
した。濾液を減圧濃縮した。残さを減圧蒸留にて精製し
た。２，２，２−トリクロロエタノール、Ｓ−（＋）−
２−オクタノールの順で留出し、最後に主留のＲ−
（−）−２−オクチルカプロエート９．９６ｇ（沸点：
９９〜１０１℃／３ｍｍＨｇ）を得た。
【００１４】工程２.Ｒ−（−）−２−オクチルカプロ
エート９．９６ｇ（０．０４３８ｍｏｌ）、水酸化ナト
リウム１．８ｇ （０．０４５ｍｏｌ）の水溶液（２２
ｍｌ）、およびエタノール２ｍｌを混合し、１時間加熱
環流した。ガスクロマトグラフィーでエステルの消失を
確認した後、室温まで冷却し、クロロホルム（総量１０
０ｍｌ）で抽出し、これを硫酸マグネシウム上で乾燥し
た。硫酸マグネシウムを濾別した後、減圧濃縮して、Ｒ
−（−）−２−オクタノール５．２ｇ（０．０３９８ｍ
ｏｌ）を得た。このＲ−（−）−２−オクタノール２５
ｍｇ（０．１９２ｍｍｏｌ）に３，５−ジニトロフェニ
ルイソシアネート４０ｍｇ（０．１９２ｍｍｏｌ）を加
え、６０℃で1時間加熱した後、クロロホルム３ｍｌで
希釈し、不溶物を濾別した。この濾液５ｍｌをＨＰＬＣ
（ＳＵＭＩＣＨＩＲＡＬ ＯＡ−３０００）で分析した
ところ、光学純度は９９．８％ｅｅであった。同様に前
述のＳ−（＋）−２−オクタノールを分析したところ、
光学純度は９９．７％ｅｅであった。
エート９．９６ｇ（０．０４３８ｍｏｌ）、水酸化ナト
リウム１．８ｇ （０．０４５ｍｏｌ）の水溶液（２２
ｍｌ）、およびエタノール２ｍｌを混合し、１時間加熱
環流した。ガスクロマトグラフィーでエステルの消失を
確認した後、室温まで冷却し、クロロホルム（総量１０
０ｍｌ）で抽出し、これを硫酸マグネシウム上で乾燥し
た。硫酸マグネシウムを濾別した後、減圧濃縮して、Ｒ
−（−）−２−オクタノール５．２ｇ（０．０３９８ｍ
ｏｌ）を得た。このＲ−（−）−２−オクタノール２５
ｍｇ（０．１９２ｍｍｏｌ）に３，５−ジニトロフェニ
ルイソシアネート４０ｍｇ（０．１９２ｍｍｏｌ）を加
え、６０℃で1時間加熱した後、クロロホルム３ｍｌで
希釈し、不溶物を濾別した。この濾液５ｍｌをＨＰＬＣ
（ＳＵＭＩＣＨＩＲＡＬ ＯＡ−３０００）で分析した
ところ、光学純度は９９．８％ｅｅであった。同様に前
述のＳ−（＋）−２−オクタノールを分析したところ、
光学純度は９９．７％ｅｅであった。
【００１５】
【発明の効果】本発明の製造法を用いることにより、２
−アルカノールの両鏡像体がそれぞれ９９％ｅｅ以上の
高い光学純度で効率良く得られる。高い光学純度の２−
アルカノールは液晶材料の出発物質として有用である。
−アルカノールの両鏡像体がそれぞれ９９％ｅｅ以上の
高い光学純度で効率良く得られる。高い光学純度の２−
アルカノールは液晶材料の出発物質として有用である。
Claims (4)
- 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ1 は炭素数３〜２０の、直鎖または分枝鎖の
アルキル基を示す。）で表される２−アルカノールと、
一般式（２） 【化２】 （式中、Ｒ2 は炭素数１〜３０の、直鎖または分枝鎖の
アルキル基を示す。）で表される脂肪酸トリクロロエチ
ルエステルとの混合物中に、カンジダアンタクティカ由
来の酵素を存在させることによりエステル交換反応を進
行させ、光学的に純粋な２−アルカノール及び脂肪酸２
−アルキルエステルを得ることを特徴とする光学活性２
−アルカノールの製造方法。 - 【請求項２】 一般式（２）において、Ｒ2 がペンチル
基であることを特徴とする請求項１に記載の光学活性２
−アルカノール化合物の製造方法。 - 【請求項３】 一般式（１）において、Ｒ1 がヘキシル
基であることを特徴とする請求項１に記載の光学活性２
−アルカノールの製造方法。 - 【請求項４】 一般式（１）においてＲ1 がヘキシル基
であり、一般式（２）においてＲ2 がペンチル基である
ことを特徴とする請求項１に記載の光学活性２−アルカ
ノールの製造方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9278210A JPH1198999A (ja) | 1997-09-25 | 1997-09-25 | 光学活性２−アルカノールの製造方法 |
| US09/154,247 US5973214A (en) | 1997-09-25 | 1998-09-16 | Method for producing an optically active 2-alkanol |
| EP98250340A EP0908522A1 (en) | 1997-09-25 | 1998-09-24 | A method for producing an optically active 2-alkanol |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9278210A JPH1198999A (ja) | 1997-09-25 | 1997-09-25 | 光学活性２−アルカノールの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1198999A true JPH1198999A (ja) | 1999-04-13 |
Family
ID=17594140
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9278210A Pending JPH1198999A (ja) | 1997-09-25 | 1997-09-25 | 光学活性２−アルカノールの製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5973214A (ja) |
| EP (1) | EP0908522A1 (ja) |
| JP (1) | JPH1198999A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20020157117A1 (en) * | 2001-03-06 | 2002-10-24 | Jacob Geil | Method and apparatus for video insertion loss equalization |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3874035B2 (ja) * | 1996-06-26 | 2007-01-31 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 光学活性２級アルコールの製造法 |
| JPH10248593A (ja) * | 1997-03-11 | 1998-09-22 | Chisso Corp | ω−アルコキシ−１，１，１−トリフルオロ−２−アルカノールの光学分割方法 |
-
1997
- 1997-09-25 JP JP9278210A patent/JPH1198999A/ja active Pending
-
1998
- 1998-09-16 US US09/154,247 patent/US5973214A/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-09-24 EP EP98250340A patent/EP0908522A1/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5973214A (en) | 1999-10-26 |
| EP0908522A1 (en) | 1999-04-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2294207B1 (en) | Process for the stereoselective enzymatic hydrolysis of 5-methyl-3-nitromethyl-hexanoic acid ester | |
| JP2707076B2 (ja) | 光学活性化合物の製造法 | |
| JP2542941B2 (ja) | 光学活性ヒドロキシラクトン類の製造方法 | |
| JPH0436195A (ja) | 光学活性α―ヒドロキシエステル類の製造方法 | |
| US7470526B2 (en) | Chemo-enzymatic process for the preparation of escitalopram | |
| EP0765857B1 (en) | Process for producing optically active alpha-substituted carboxylic acid derivatives | |
| JPH1198999A (ja) | 光学活性２−アルカノールの製造方法 | |
| JP3732535B2 (ja) | 光学活性α−メチルアルカンジカルボン酸−ω−モノエステル及びその対掌体ジエステルを製造する方法 | |
| JPH02219598A (ja) | 光学活性化合物及びその製造法 | |
| JP2542833B2 (ja) | 光学活性なアルコ−ルおよびエステルの製造法 | |
| JP2939646B2 (ja) | ４―置換―２―ヒドロキシブタン酸エステルおよび製造法 | |
| JPS62272983A (ja) | ３，４−エポキシ酪酸エステルから出発するｌ−（−）−カルニチンクロライドの製造方法 | |
| US20020025565A1 (en) | Method for optically resolving a racemic alpha-substituted heterocyclic carboxylic acid using enzyme | |
| JP2542838B2 (ja) | 光学活性な２級アルコ−ルとエステルの製造法 | |
| US5342780A (en) | Methods of enzymatically separating stereoisomers of a racemic mixture of a reactive ester | |
| JP3970898B2 (ja) | 光学活性α−メチルアルカンジカルボン酸−ω−モノエステル及びその対掌体ジエステルを製造する方法 | |
| EP0472336A1 (en) | Process for preparing optically active 3-hydroxybutane derivatives | |
| JP2000189187A (ja) | 光学活性１，１，１―トリフルオロ―２―アルカノ―ルの製造方法 | |
| JPH10248593A (ja) | ω−アルコキシ−１，１，１−トリフルオロ−２−アルカノールの光学分割方法 | |
| JP2689211B2 (ja) | 光学活性３−ヒドロキシテトラデカン酸エステルの製造法 | |
| JP2816744B2 (ja) | 光学活性３―アリール―３―ヒドロキシプロピオン酸アルキルの製造法 | |
| JPH0892269A (ja) | 光学活性［３］（１，１’）フェロセノファン類の製造方法 | |
| JPH0755157B2 (ja) | 生化学的手法による光学活性なアルコ−ルとエステルの製造法 | |
| JP4461642B2 (ja) | 光学活性トランス−２−オキソ−４−オキサゾリジンカルボン酸及びエステル類の製造方法 | |
| JPH08322588A (ja) | 光学活性な脂肪族不飽和アルコールの製造法 |