JPH11974A

JPH11974A - 積層ポリエステルフィルム

Info

Publication number: JPH11974A
Application number: JP9153632A
Authority: JP
Inventors: Satoshi Kojima; 聡史小島; Hagumu Takada; 育高田; Takashi Mimura; 尚三村
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1997-06-11
Filing date: 1997-06-11
Publication date: 1999-01-06
Anticipated expiration: 2017-06-11
Also published as: JP3951361B2

Abstract

(57)【要約】【解決手段】ポリエステルフィルム基材の少なくとも片
面に、スルホン化ポリアニリンが４重量％以上含まれて
なる積層膜を有し、かつ、該積層膜表面の水との接触角
が６０度以上８５度以下であることを特徴とする積層ポ
リエステルフィルム。【効果】本発明によって作成される積層ポリエステルフ
ィルムは、ポリエステルフィルム基材の少なくとも片面
に、スルホン化ポリアニリンを特定量含んだ積層膜を形
成し、かつ、該積層膜表面の水との接触角を６０度以
上、８５度以下とすることにより、各種塗料やインキと
の接着性や低湿度下での帯電防止性に優れると同時に、
湿熱環境下でも接着性に優れた効果を発現する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は積層ポリエステルフ
ィルムに関し、更に詳しくは、各種塗料やインキとの接
着性や低湿度下での帯電防止性に優れると同時に、湿熱
環境下においても優れた接着性を示す積層ポリエステル
フィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】二軸配向ポリエステルフィルムは、寸法
安定性、機械的性質、耐熱性、透明性、電気的性質など
に優れた性質を有することから、磁気記録材料、包装材
料、電気絶縁材料、各種写真材料、グラフィックアーツ
材料などの多くの用途の基材フィルムとして広く使用さ
れている。

【０００３】一般に、二軸配向ポリエステルフィルムは
表面が高度に結晶配向しているため、各種塗料、インキ
との接着性に乏しいという欠点を有している。このた
め、従来から、ポリエステルフィルム表面に種々の方法
で接着性を与えるための検討がなされてきた。

【０００４】接着性付与の方法としては、例えば、基材
ポリエステルフィルム表面のコロナ放電処理、紫外線照
射処理、プラズマ処理などを行う表面活性化法、酸、ア
ルカリ、アミン水溶液などの薬剤による表面エッチング
法、フィルム表面にアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、
ポリウレタン樹脂などの各種樹脂をプライマー層として
設ける方法（特開昭５５−１５８２５号公報、特開昭５
８−２９６２６号公報、特開昭６０−１６８６５２号公
報、特開昭６０−１９５２２号公報、特開昭６０−１４
９４４２号公報など）などが知られている。中でも、特
に、塗布によって上記プライマー層を設け接着性を付与
する方法として、結晶配向が完了する前のポリエステル
フィルムに上記樹脂成分を含有する塗液を塗布し、乾燥
して後、延伸、熱処理を施して結晶配向を完了させる方
法（インラインコート法）が、工程簡略化や製造コスト
の点で有力視され、当業界で行われている。

【０００５】また、帯電防止性を付与する目的で、ポリ
エステル樹脂に帯電防止剤を添加し、塗布する方法（特
開昭６０−１４１５２５号公報）、スチレンスルホン酸
共重合体を塗布する方法（特開昭６１−２０４２４０号
公報）、リン酸塩基を含有する塗布層を有する積層ポリ
エステルフィルム（特開平７−８１０１５号公報）、ス
ルホン酸基を含有したポリアニリンを積層する方法（特
開平７−１０１０１６号公報）などが提案されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかし、前述した従来
の技術では、接着性と帯電防止性を両立させることは困
難であった。すなわち、ポリウレタン樹脂、ポリエステ
ル樹脂、有機スルホン酸塩基含有ポリエステル、あるい
はアクリル樹脂を用いたものは、所望の接着性が得られ
たとしても帯電防止効果がなく、例えば、積層ポリエス
テルフィルム上へ被覆層を設ける過程において、工程中
のゴミが付着し、精度のよい被覆層が得られないといっ
た問題や、被覆層を設ける後加工工程で、各種ロールな
どとの摩擦による摩擦帯電や巻き出し時の剥離帯電など
により、ハンドリング性が悪くなるだけでなく、電撃に
よる人体への影響や爆発などの危険性がある。。

【０００７】この問題を解消するために、帯電防止剤と
してアルキルベンゼンスルホン酸塩基やアルキルリン酸
塩基などの低分子量化合物を基材フィルムに練り込んだ
り、塗剤中に配合して塗布させたりする方法は、その添
加量が少ないと帯電防止性に劣り、また良好な帯電防止
性を得るために添加量を多くすると、逆に低分子量化合
物が表面や界面にブリードアウトしたりして接着性が悪
くなる現象が発生する。

【０００８】また、スチレンスルホン酸塩基共重合体を
用いる方法は、帯電防止性を高レベルに付与するため添
加量を多くすると接着性が不足したり、インラインコー
ト法に適用した場合には塗膜の亀裂が発生し、接着性の
みならず帯電防止性も低下するなどの欠点がある。

【０００９】更に、帯電防止性と接着性を両立させるた
めリン酸塩基含有共重合体を用いる方法も開示されてい
る。この方法は、積層膜表層にリン酸塩基が多く存在
し、水分を吸着しやすいため、帯電防止性は優れるもの
の、局所的な応力、例えば、削れに弱く、接着性の点で
不十分な場合が多くあり、また、イオン伝導性のため、
低湿度下で帯電防止性が低下する欠点がある。

【００１０】これに対し、電子伝導性の帯電防止剤であ
るポリアニリン、ポリピロール、酸化錫アンチモンドー
プ系などは、一般的には低湿度下でも帯電防止性に優れ
るものの、上記したインラインコート法に適用した場
合、該化合物に延伸追従性がないため、延伸時に亀裂を
生じ、帯電防止性が得られないという問題がある。ま
た、ポリアニリンをスルホン化などで水溶性化したもの
は同様に帯電防止性には優れるものの、塗膜表面の親水
性が強くなり、特に、湿熱環境下における接着性が悪く
なる欠点がある。

【００１１】本発明はこれらの欠点を解消せしめ、各種
塗料やインキとの接着性や低湿度下での帯電防止性に優
れると同時に、湿熱環境下においても優れた接着性を示
す積層ポリエステルフィルムを提供することを目的とす
るものである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】かかる目的を達成する本
発明の積層ポリエステルフィルムは、ポリエステルフィ
ルムの少なくとも片面に、スルホン化ポリアニリンが４
重量％以上含まれてなる積層膜を有し、かつ、該積層膜
表面の水との接触角が６０度以上８５度以下であること
を特徴とするものである。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明の積層ポリエステルフィル
ムに係るポリエステルフィルムにおいて、ポリエステル
とは、エステル結合を主鎖の主要な結合とする高分子の
総称であって、好ましいポリエステルとしては、エチレ
ンテレフタレート、エチレン−２，６−ナフタレート、
ブチレンテレフタレート、エチレン−α，β−ビス（２
−クロロフェノキシ）エタン−４，４’−ジカルボキシ
レートなどから選ばれた少なくとも１種の構成成分を主
要構成成分とするものを用いることができる。これら構
成成分は１種のみ用いても、２種以上併用してもよい
が、中でも品質、経済性などを総合的に判断するとエチ
レンテレフタレートを主要構成成分とするポリエステル
を用いることが特に好ましい。また、基材に熱が作用す
る用途や、被覆物として紫外線硬化型樹脂など硬化時に
樹脂の収縮を伴う用途においては、耐熱性や剛性に優れ
たポリエチレン−２，６−ナフタレートが更に好まし
い。

【００１４】また、これらポリエステルには、更に他の
ジカルボン酸成分やジオール成分が一部、好ましくは２
０モル％以下共重合されていてもよい。

【００１５】更に、このポリエステル中には、各種添加
剤、例えば、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫
外線吸収剤、有機の易滑剤、顔料、染料、有機または無
機の微粒子、充填剤、帯電防止剤、核剤などがその特性
を悪化させない程度に添加されていてもよい。

【００１６】上述したポリエステルの極限粘度（２５℃
のｏ−クロロフェノール中で測定）は、０．４〜１．２
ｄｌ／ｇが好ましく、より好ましくは０．５〜０．８ｄ
ｌ／ｇの範囲にあるものが本発明を実施する上で好適で
ある。

【００１７】上記ポリエステルを使用したポリエステル
フィルムは、積層膜が設けられた状態においては二軸配
向されたものであるのが好ましい。二軸配向ポリエステ
ルフィルムとは、一般に、未延伸状態のポリエステルシ
ートまたはフィルムを長手方向および幅方向に各々２．
５〜５倍程度延伸され、その後、熱処理が施されて、結
晶配向が完了されたものであり、広角Ｘ線回折で二軸配
向のパターンを示すものをいう。

【００１８】ポリエステルフィルムの厚みは特に限定さ
れるものではなく、用途に応じて適宜選択されるが、機
械的強度、ハンドリング性などの点から、通常１〜５０
０μｍ、好ましくは５〜３００μｍである。例えば、プ
リペイドカード用やＩＣカード用などのカード用途では
１０〜５００μｍ、ラベル用途では１０〜２５０μｍ、
各種印刷用リボン用途では１〜５０μｍなどである。ま
た、得られたフィルムを各種の方法で貼り合わせて用い
ることもできる。

【００１９】また、感熱転写用やインクジェット用など
の受像シート用途、プリペイドカード用やＩＣカード用
などのカード用途、あるいはラベル用途などにおいて
は、基材フィルムとして透明タイプのポリエステルフィ
ルムの他に、白色ポリエステルフィルムも好適に用いら
れる。この白色ポリエステルフィルムは、白色に着色さ
れたポリエステルフィルムであれば特に限定されるもの
ではなく、好ましくは白色度が８５〜１５０％、より好
ましくは９０〜１３０％であり、光学濃度が好ましくは
０．５〜５、より好ましくは１．２〜３の場合である。
例えば、白色度が小さい基材フィルムを使用した場合、
反対面の模様や着色が透過し表面の印刷層の美観が損な
われやすく、一方、光学濃度が小さい場合、十分な光線
反射が得られず、肉眼で見た場合白さが減少する、反対
面の影響を受けるなど好ましくない。

【００２０】このような光学濃度、白色度を得る方法
は、特に限定されないが、通常は無機粒子あるいはポリ
エステルと非相溶の樹脂の添加により得ることができ
る。添加する量は特に限定されないが、無機粒子の場
合、好ましくは５〜３５重量％、より好ましくは８〜２
５重量％である。一方、非相溶性の樹脂を添加する場合
は、好ましくは５〜３５体積％、より好ましくは８〜２
５体積％である。

【００２１】該無機粒子は特に限定されないが、好まし
くは平均粒径０．１〜４μｍ、より好ましくは０．３〜
１．５μｍの無機粒子などをその代表的なものとして用
いることができる。具体的には、硫酸バリウム、炭酸カ
ルシウム、硫酸カルシウム、酸化チタン、シリカ、アル
ミナ、タルク、クレーなどあるいはこれらの混合物を使
用でき、これらの無機粒子は他の無機化合物、例えば、
リン酸カルシウム、酸化チタン、雲母、ジルコニア、酸
化タングステン、フッ化リチウム、フッ化カルシウムな
どと併用されてもよい。また、上述した無機粒子の中で
もモース硬度が５以下、好ましくは４以下のものを使用
する場合、白色度が更に増すためより好ましい。

【００２２】上述のポリエステルと非相溶の樹脂として
は、特に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフ
タレートやポリエチレン−２，６−ナフタレートと混合
する場合についていえば、アクリル樹脂、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、変性オレフィン樹脂、ポリブチレ
ンテレフタレート系樹脂、フェノキシ樹脂、ポリフェニ
レンオキシドなどを用いることができ、当然、上述した
無機粒子と併用してもよい。例えば、特に、無機粒子や
ポリエステルと非相溶の樹脂を混合して２軸延伸し、内
部に空洞を有する、比重が０．５〜１．３の白色ポリエ
ステルフィルムは印刷特性が良好になるので好ましい。

【００２３】本発明に係る積層膜の構成成分であるスル
ホン化ポリアニリンは、該ポリアニリン分子中にスルホ
ン酸基および／またはその塩を含んでいるものであれば
特に限定されるものではない。

【００２４】本発明においては、スルホン化ポリアニリ
ンの中でも、特に、下記の一般式で表される、スルホン
酸基および／またはその塩が該スルホン化ポリアニリン
を構成するベンゼン環に共有結合しているものが好まし
い。

【００２５】

【化１】（式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は水素結合または炭素数
１〜４のアルキル基、繰り返し単位ｎは５０〜２０００
の整数を表す）本発明に好適に用いることのできる上記した一般式で表
されるスルホン化ポリアニリンは、「Ｙｕｅ，Ｊ．；Ｅ
ｐｓｔｅｉｎ，Ａ．Ｊ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．，１９９０，１１２，２８００−２８０１」、「Ｙ
ｕｅ，Ｊ．；Ｗａｎｇ，Ｚ．Ｈ．；Ｃｒｏｍａｃｋ，
Ｋ．Ｒ．；Ｅｐｓｔｅｉｎ，Ａ．Ｊ．；ＭａｃＤｉａｒ
ｍｉｄ，Ａ．Ｇ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１
９９１，１１３，２６６５−２６７１」、「Ｙｕｅ，
Ｊ．；Ｅｐｓｔｅｉｎ，Ａ．Ｊ．；ＭａｃＤｉａｒｍｉ
ｄ，Ａ．Ｇ．，Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓ
ｔ．，１９９０，Ｖｏｌ．１８９，２５５−２６１」な
どに記載の方法に従い製造することができる。中でも、
本発明に用いることのできるスルホン化ポリアニリン
は、芳香族環に対して、スルホン酸基および／またはそ
の塩がモル比で１／１０〜６／１０が好ましく、より好
ましくは４／１０〜６／１０である。

【００２６】本発明においては、積層膜中にスルホン化
ポリアニリンが、４重量％以上含まれなければならない
が、該積層膜中においては、その他の積層膜の構成成分
として、下記に示すような樹脂を用いることができる。

【００２７】該樹脂としては、水を媒体として該樹脂の
積層膜形成塗液が得られるものであれば特に限定され
ず、その形態は、例えば、水溶性塗液、水分散性塗液、
乳化塗液（いわゆる、エマルジョン塗液）、懸濁塗液
（いわゆる、サスペンション塗液）などとして得られる
ものである。

【００２８】本発明において用いることのできる樹脂と
しては、ポリビニルアルコール樹脂、アセタール化ポリ
ビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポ
リエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポ
リビニルピロリドン、ポリアミド樹脂、ゼラチン、エポ
キシ樹脂、ポリカーボネート樹脂などである。中でも、
基材フィルムとして、ポリエステルフィルムを用いる場
合は、積層膜との接着性の点で、ポリエステル樹脂、ア
クリル樹脂、ポリウレタン樹脂を好ましく用いることが
できる。

【００２９】本発明に係る積層膜の構成成分である樹脂
として好ましく用いることのできるポリエステル樹脂
は、主鎖あるいは側鎖にエステル結合を有するものであ
り、このようなポリエステル樹脂は、ジカルボン酸とジ
オールから重縮合して得ることができるものである。

【００３０】ポリエステル樹脂を構成するカルボン酸成
分としては、芳香族、脂肪族、脂環族のジカルボン酸や
３価以上の多価カルボン酸が使用できる。芳香族ジカル
ボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソ
フタル酸、フタル酸、２，５−ジメチルテレフタル酸、
１，４−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボ
ン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，２−ビス
フェノキシエタン−ｐ，ｐ’−ジカルボン酸、フェニル
インダンジカルボン酸などを用いることができる。これ
らの芳香族ジカルボン酸は、積層膜の強度や耐熱性の点
で、好ましくは全ジカルボン酸成分の３０モル％以上、
より好ましくは３５モル％以上、最も好ましくは４０モ
ル％以上のものを用いるのがよい。脂肪族および脂環族
のジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、セバ
シン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー
酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，２−シ
クロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジ
カルボン酸などおよびそれらのエステル形成性誘導体を
用いることができる。

【００３１】また、ポリエステル樹脂を塗液として用い
る場合、ポリエステル樹脂の各種塗料やインキ接着性を
向上させるため、あるいはポリエステル樹脂の水溶性化
を容易にするため、スルホン酸塩基を含む化合物や、カ
ルボン酸塩基を含む化合物を共重合することが好まし
い。

【００３２】スルホン酸塩基を含む化合物としては、例
えばスルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル酸、４
−スルホイソフタル酸、４−スルホナフタレン−２，７
−ジカルボン酸、スルホ−ｐ−キシリレングリコール、
２−スルホ−１，４−ビス（ヒドロキシエトキシ）ベン
ゼンなどのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アン
モニウム塩などを用いることができるが、これに限定さ
れるものではない。

【００３３】カルボン酸塩基を含む化合物としては、例
えば、トリメリット酸、無水トリメリット酸、ピロメリ
ット酸、無水ピロメリット酸、４−メチルシクロヘキセ
ン−１，２，３−トリカルボン酸、トリメシン酸、１，
２，３，４−ブタンテトラカルボン酸、１，２，３，４
−ペンタンテトラカルボン酸、３，３’，４，４’−ベ
ンゾフェノンテトラカルボン酸、５−（２，５−ジオキ
ソテトラヒドロフルフリル）−３−メチル−３−シクロ
ヘキセン−１，２−ジカルボン酸、５−（２，５−ジオ
キソテトラヒドロフルフリル）−３−シクロヘキセン−
１，２−ジカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン
酸、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸、
１，２，５，６−ナフタレンテトラカルボン酸、エチレ
ングリコールビストリメリテート、２，２’，３，３’
−ジフェニルテトラカルボン酸、チオフェン−２，３，
４，５−テトラカルボン酸、エチレンテトラカルボン酸
などのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニ
ウム塩などを用いることができるが、これに限定される
ものではない。

【００３４】ポリエステル樹脂のジオール成分として
は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３
−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−
ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７
−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，
９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、２，
４−ジメチル−２−エチルヘキサン−１，３−ジオー
ル、ネオペンチルグリコール、２−エチル−２−ブチル
−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−イソブ
チル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５
−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，６
−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノ
ール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−
シクロヘキサンジメタノール、２，２，４，４−テトラ
メチル−１，３−シクロブタンジオール、４，４’−チ
オジフェノール、ビスフェノールＡ、４，４’−メチレ
ンジフェノール、４，４’−（２−ノルボルニリデン）
ジフェノール、４，４’−ジヒドロキシビフェノール、
ｏ−，ｍ−，およびｐ−ジヒドロキシベンゼン、４，
４’−イソプロピリデンフェノール、４，４’−イソプ
ロピリデンビンジオール、シクロペンタン−１，２−ジ
オール、シクロヘキサン−１，２−ジオール、シクロヘ
キサン−１，４−ジオール、ビスフェノールＡなどを用
いることができる。

【００３５】好ましいポリエステル樹脂としてポリエス
テルは、酸成分としてテレフタル酸、イソフタル酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸、フェニルインダンジ
カルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、トリ
メリット酸、ピロメリット酸、５−（２，５−ジオキソ
テトラヒドロフルフリル）−３−メチル−３−シクロヘ
キセン−１，２−ジカルボン酸、セバシン酸、アジピン
酸、ジオール成分としてエチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチル
グリコール、ビスフェノールＡ、ポリエチレングリコー
ルから選ばれる共重合体などである。

【００３６】本発明に用いられるポリエステル樹脂とし
ては、変性ポリエステル共重合体、例えば、アクリル、
ウレタン、エポキシなどで変性したブロック共重合体、
グラフト共重合体などを用いることも可能である。

【００３７】本発明に係る積層膜に用いられるポリエス
テル樹脂は、以下の製造法によって製造することができ
る。例えば、ジカルボン酸成分として、テレフタル酸、
イソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、ジ
オール成分として、エチレングリコール、ネオペンチル
グリコールからなるポリエステル樹脂について説明する
と、テレフタル酸、イソフタル酸、５−ナトリウムスル
ホイソフタル酸とエチレングリコール、ネオペンチルグ
リコールとを直接エステル化反応させるか、テレフタル
酸、イソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸
およびエチレングリコール、ネオペンチルグリコールと
をエステル交換反応させる第一段階と、この第一段階の
反応生成物を重縮合反応させる第二段階とによって製造
する方法などにより製造することができる。

【００３８】この際、反応触媒として、例えば、アルカ
リ金属、アルカリ土類金属、マンガン、コバルト、亜
鉛、アンチモン、ゲルマニウム、チタン化合物などが用
いられる。

【００３９】また、カルボン酸を末端および／または側
鎖に多く有するポリエステル樹脂を得る方法としては、
特開昭５４−４６２９４号公報、特開昭６０−２０９０
７３号公報、特開昭６２−２４０３１８号公報、特開昭
５３−２６８２８号公報、特開昭５３−２６８２９号公
報、特開昭５３−９８３３６号公報、特開昭５６−１１
６７１８号公報、特開昭６１−１２４６８４号公報、特
開昭６２−２４０３１８号公報などに記載の３価以上の
多価カルボン酸を共重合した樹脂により製造することが
できるが、むろんこれら以外の方法であってもよい。

【００４０】また、本発明に係る積層膜のポリエステル
樹脂の固有粘度は特に限定されないが、接着性の点で
０．３ｄｌ／ｇ以上であることが好ましく、より好まし
くは０．３５ｄｌ／ｇ以上、最も好ましくは０．４ｄｌ
／ｇ以上であることである。

【００４１】本発明においては、ポリエステル樹脂のガ
ラス転移点（以下、「Ｔｇ」と略称する）は、−１０℃
以上１１０℃以下とすることが好ましく、より好ましく
は０℃以上１００℃以下、最も好ましくは１５℃以上９
０℃以下である。Ｔｇが−１０℃より低くなると、積層
膜同士の重ね合わせによるブロッキングや積層膜と基材
ポリエステルフィルムとのブロッキングなどが発生しや
すくなり、１１０℃を超える場合は、基材フィルムへの
塗布性が悪くなる傾向がある。

【００４２】本発明に係る積層膜の構成成分である樹脂
として好ましく用いることのできるアクリル樹脂は、該
アクリル樹脂を構成するモノマー成分としては、例え
ば、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート
（アルキル基としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、
ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、ラウリル基、ス
テアリル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル
基、フェニルエチル基など）、２−ヒドロキシエチルア
クリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２
−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピルメタクリレートなどのヒドロキシル基含有モノマ
ー、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルア
クリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−メチ
ロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチロールアクリルアミド、Ｎ−メトキ
シメチルアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルメタクリ
ルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミドなどのアミド基
含有モノマー、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレ
ート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレートな
どのアミノ基含有モノマー、グリシジルアクリレート、
グリシジルメタクリレートなどのエポキシ基含有モノマ
ー、アクリル酸、メタクリル酸およびそれらの塩（アル
カリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩な
ど）などのカルボキシル基またはその塩を含有するモノ
マーなどを用いることができ、これらは１種もしくは２
種以上を用いて共重合される。さらに、これらは他種の
モノマーと併用することができる。

【００４３】他種のモノマーとしては、例えば、アリル
グリシジルエーテルなどのエポキシ基含有モノマー、ス
チレンスルホン酸、ビニルスルホン酸およびそれらの塩
（リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウ
ム塩など）などのスルホン酸基またはその塩を含有する
モノマー、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマ
ール酸およびそれらの塩（リチウム塩、ナトリウム塩、
カリウム塩、アンモニウム塩など）などのカルボキシル
基またはその塩を含有するモノマー、無水マレイン酸、
無水イタコン酸などの酸無水物を含有するモノマー、ビ
ニルイソシアネート、アリルイソシアネート、スチレ
ン、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビ
ニルトリスアルコキシシラン、アルキルマレイン酸モノ
エステル、アルキルフマール酸モノエステル、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、アルキルイタコン酸モ
ノエステル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、塩化ビニル
などを用いることができる。

【００４４】また、用いることができるアクリル樹脂と
しては、変性ポリエステル共重合体、例えば、アクリ
ル、ウレタン、エポキシなどで変性したブロック共重合
体、グラフト共重合体なども可能である。

【００４５】本発明において用いられるアクリル樹脂の
Ｔｇは、特に限定されるものではないが、好ましくは０
℃以上７０℃以下、より好ましくは１０℃以上６０℃以
下である。Ｔｇが低いアクリル樹脂を用いる場合はブロ
ッキングしやすい傾向があり、高すぎる場合は、横延伸
時に亀裂を生じることがあり好ましくない。

【００４６】また、該アクリル樹脂の分子量は１０万以
上が好ましく、より好ましくは３０万以上とするのが各
種塗料やインキとの接着性の点で望ましい。

【００４７】本発明において用いられる好ましいアクリ
ル樹脂としては、メチルメタクリレート、エチルアクリ
レート、ｎ−ブチルアクリレート、２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアク
リルアミド、グリシジルメタクリレート、アクリル酸か
ら選ばれる共重合体などである。

【００４８】本発明の積層ポリエステルフィルムを製造
するに際しては、結晶配向が完了する前のポリエステル
フィルムに積層膜形成塗液を塗布し、延伸、熱処理を施
すことにより得るものであるが、該方法をとることによ
り、高温での熱処理が可能になり、また、より均一で薄
膜の積層膜を得ることができる。上記方法によって積層
膜を形成する場合には、アクリル樹脂は水に溶解、乳
化、あるいは懸濁し得る水系のものが環境汚染や防爆性
の点で好ましい。このような水系アクリル樹脂は、親水
性基を有するモノマー（アクリル酸、メタクリル酸、ア
クリルアミド、ビニルスルホン酸およびその塩など）と
の共重合や反応性乳化剤や界面活性剤を用いた乳化重
合、懸濁重合、ソープフリー重合などの方法によって作
成することができる。

【００４９】本発明に係る積層膜の構成成分である樹脂
として好ましく用いることのできるポリウレタン樹脂
は、分子構造中にウレタン結合を有するものであれば特
に限定されるものではなく、ポリオール化合物とポリイ
ソシアネート化合物より得られる反応生成物をその基本
骨格とするものであり、必要に応じて鎖延長剤や架橋剤
などを用いることができる。

【００５０】用いられるポリオール化合物としては、ポ
リエステルジオール、ポリエーテルジオール、ポリアセ
タールジオールなどであり、それらの中でもポリエステ
ルポリオール、ポリエーテルポリオールが好ましい。

【００５１】ポリエステルポリオールとしては、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、シクロヘキサンジメタノールなど、あるいはこれら
の混合物と有機ジカルボン酸、例えば、飽和脂肪酸（ア
ジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸など）、不飽和脂
肪酸（マレイン酸、フマル酸など）、芳香族酸（テレフ
タル酸、イソフタル酸、フタル酸など）、脂環族ジカル
ボン酸およびこれらの混合物、無水物などを反応させて
得られた両末端に水酸基を有する線状ポリエステル、更
にはカプロラクタム、メチルカプロラクトンなどのラク
トン類をジオール類で開環重合させて得られるポリエス
テルなども用いることができる。

【００５２】ポリエーテルポリオールとしては、例え
ば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、エピ
クロルヒドリン、オキサシクロブタン、置換オキサシク
ロブタンあるいはテトラヒドロフランなどの開環重合も
しくは共重合によって得られる末端に水酸基を有する重
合体もしくは共重合体またはこれらの混合物などを用い
ることができる。ジヒドロキシ化合物の分子量は適宜選
択できるが、通常、７００〜５０００の範囲が好まし
い。

【００５３】このジヒドロキシ化合物と反応させるポリ
イソシアネートとしては、１，４−テトラメチレンジイ
ソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、１，８−オクタメチレンジイソシアネート、１，１
０−デカメチレンジイソシアネート、１，４−シクロヘ
キシレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネー
ト、１，３−フェニレンジイソシアネート、４，４’−
メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロン
ジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネ
ートなど、あるいはこれらの混合物を用いることができ
る。

【００５４】鎖延長剤あるいは架橋剤としては、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、トリメチロールプロパン、ヒドラジン、エチレ
ンジアミン、ジエチレントリアミンなどを用いることが
できる。

【００５５】本発明においては、積層膜中にスルホン化
ポリアニリンが、４重量％以上含まれている必要があ
る。その理由は、４重量％未満では帯電防止性が発現し
ないからである。更に、本発明者らの知見によれば、ス
ルホン化ポリアニリンが３０重量％より多く含まれてな
る積層膜を形成しようとした場合、塗布層の延伸追従性
が不足し、塗布層に亀裂が発生し、帯電防止性が発現し
にくくなる傾向がある。以上のことから、該積層膜にお
いては、スルホン化ポリアニリンと樹脂の固形分重量比
は５／９５〜３０／７０が好ましく、より好ましくは１
０／９０〜２５／７５、最も好ましくは１０／９０〜２
０／８０であり、上記範囲とすることで、所望の帯電防
止性が得られ、かつ、接着性も満足することができるも
のである。

【００５６】なお、本発明においては、ポリエステルフ
ィルムの少なくとも片面に帯電防止性を有する積層膜が
設けられるが、ここで帯電防止性とは、表面比抵抗が、
２３℃、相対湿度３０％において、５×１０¹²Ω／□以
下であることを意味するものであり、好ましくは１×１
０¹²Ω／□以下、より好ましくは５×１０¹¹Ω／□以下
を意味するものである。すなわち、本発明者らの知見に
よれば、帯電防止性は、５×１０¹¹Ω／□以下とするこ
と、また、その下限は１×１０³Ω／□程度までとする
のが最も好ましい。

【００５７】また、本発明に係る積層膜においては、積
層膜表面の水との接触角が６０度以上、８５度以下でな
ければならい。その理由は、水との接触角が６０度未満
の場合には、積層膜の親水性が強すぎ、各種塗料やイン
キとの接着性が得られず、また、８５度より大きいとき
は積層膜の疎水性が強すぎ、同様に各種塗料やインキと
の接着性が得られないからである。更に、本発明者らの
知見によれば、水との接触角は、好ましくは６５度以
上、８０度以下、より好ましくは７０度以上７５度以下
のものが、各種塗料やインキとの接着性をより向上させ
ると同時に、湿熱下での接着性を良好なものとすること
ができ、好適である。

【００５８】本発明に係る積層膜においては、上述した
スルホン化ポリアニリンと樹脂に、架橋剤を添加するこ
とにより、各種塗料やインキとの接着性を向上させるこ
とができるので好適である。

【００５９】本発明に用いられる架橋剤は特に限定され
るものではないが、メチロール化あるいはアルキロール
化した尿素系、メラミン系、アクリルアミド系、ポリア
ミド系樹脂、エポキシ化合物、イソシアネート化合物、
オキサゾリン系化合物、アジリジン化合物、各種シラン
カップリング剤、各種チタネート系カップリング剤など
を用いることができる。中でも、メラミン系架橋剤、オ
キサゾリン系架橋剤の添加が接着性向上の点で好まし
く、特に、メラミン系架橋剤の添加により、湿熱下での
接着性が飛躍的に向上することも見出したものである。

【００６０】用いられるメラミン系架橋剤は、特に限定
されないが、メラミン、メラミンとホルムアルデヒドを
縮合して得られるメチロール化メラミン誘導体、メチロ
ール化メラミンに低級アルコールを反応させて部分的あ
るいは完全にエーテル化した化合物、およびこれらの混
合物などを用いることができる。また、メラミン系架橋
剤としては単量体、２量体以上の多量体からなる縮合
物、あるいはこれらの混合物などを用いることができ
る。エーテル化に使用する低級アルコールとしては、メ
チルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアル
コール、ｎ−ブタノール、イソブタノールなどを用いる
ことができる。官能基としては、イミノ基、メチロール
基、あるいはメトキシメチル基やブトキシメチル基など
のアルコキシメチル基を１分子中に有するもので、イミ
ノ基型メチル化メラミン樹脂、メチロール基型メラミン
樹脂、メチロール基型メチル化メラミン樹脂、完全アル
キル型メチル化メラミン樹脂などである。その中でもメ
チロール化メラミン樹脂が最も好ましい。更に、メラミ
ン系架橋剤の熱硬化を促進するため、例えば、ｐ−トル
エンスルホン酸などの酸性触媒を用いてもよい。

【００６１】架橋剤を添加する場合は、スルホン化ポリ
アニリンと樹脂の合計１００重量部に対し、０．５〜２
０重量部が好ましく、より好ましくは１〜１５重量部、
最も好ましくは２〜１０重量部である。

【００６２】また、積層膜中には本発明の効果を損なわ
ない範囲内で、他の樹脂、例えば、本発明に用いられる
上述したポリエステル樹脂以外のポリエステル樹脂、ア
クリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン
樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂などが配合されていて
もよい。

【００６３】さらに、積層膜中には本発明の効果が損な
われない範囲内で各種の添加剤、例えば、酸化防止剤、
耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機の易滑
剤、顔料、染料、有機または無機の微粒子、充填剤、帯
電防止剤、核剤などが配合されていてもよい。

【００６４】特に、積層膜中に無機粒子を添加したもの
は、易滑性や耐ブロッキング性が向上するのでさらに好
ましい。

【００６５】この場合、添加する無機粒子としては、シ
リカ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミナゾル、カ
オリン、タルク、マイカ、炭酸カルシウムなどを用いる
ことができる。用いられる無機粒子は、平均粒径０．０
１〜５μｍが好ましく、より好ましくは０．０５〜３μ
ｍ、最も好ましくは０．０８〜２μｍであり、積層膜中
の樹脂に対する混合比は特に限定されないが、固形分重
量比で０．０５〜８重量部が好ましく、より好ましくは
０．１〜３重量部である。

【００６６】積層膜の厚みは特に限定されないが、通常
は０．０２〜５μｍの範囲が好ましく、より好ましくは
０．０３〜２μｍ、最も好ましくは０．０５μｍ〜０．
５μｍである。積層膜の厚みが薄すぎると各種塗料やイ
ンキとの接着性不良や帯電防止性不良となる場合があ
る。

【００６７】本発明の積層ポリエステルフィルムを製造
するに際しては、ポリエステルフィルムの少なくとも片
面に、スルホン化ポリアニリンを４重量％以上含まれて
なる積層膜が形成され、かつ、該積層膜表面の水との接
触角が６０度以上８５度以下であれば特に限定されるも
のではないが、積層膜を設けるのに好ましい方法として
は、ポリエステルフィルムの製造工程中の縦延伸行程と
横延伸行程の間で、積層膜形成塗液を塗布し、基材フィ
ルムと共に延伸、熱処理する方法が最も好適である。例
えば、溶融押し出しされた結晶配向前のポリエステルフ
ィルムを長手方向に２．５〜５倍程度延伸し、一軸延伸
されたフィルムに連続的に塗液を塗布する。塗布された
フィルムは段階的に加熱されたゾーンを通過しつつ乾燥
され、幅方向に２．５〜５倍程度延伸される。更に、連
続的に１５０〜２５０℃の加熱ゾーンに導かれ結晶配向
を完了させる方法（インラインコート法）によって得る
ことができる。この場合に用いる塗布液は環境汚染や防
爆性の点で水系のものが好ましい。

【００６８】本発明においては、塗液を塗布する前に、
基材フィルムの表面（上記例の場合、一軸延伸フィル
ム）にコロナ放電処理などを施し、該表面の濡れ張力
を、好ましくは４７ｍＮ／ｍ以上、より好ましくは５０
ｍＮ／ｍ以上とするのが、積層膜のポリエステルフィル
ムとの接着性を向上させることができるので好ましく用
いることができる。

【００６９】ポリエステルフィルム上への積層膜形成塗
液の塗布方法は各種の塗布方法、例えば、リバースコー
ト法、グラビアコート法、ロッドコート法、バーコート
法、ダイコート法などを用いることができるが、特に、
バーコート法が広幅塗布に対応しやすい点で好適に用い
られる。

【００７０】更に、本発明においては、塗布後の積層
膜、特に乾燥する前の積層膜に、静電印加法により電荷
をかけておくことが好ましい。特に、直流電圧の印加、
本発明においては正電荷を積層膜にかけておくと帯電防
止性と水との接触角、すなわち、帯電防止性と接着性と
のバランスがよくなる。これは、積層膜中で、アニオン
樹脂であるスルホン化ポリアニリンが正電荷により表面
側に偏在化するためではないかと考えている。

【００７１】積層膜への静電印加の方法は特に限定され
るものではないが、例えば、正電荷をかけたワイヤーを
積層膜上に設ける方法、バーコート法での塗布時のバー
に正電荷をかける方法、あるいは上記両者の組み合わせ
などを用いることが可能である。

【００７２】次に、本発明の積層ポリエステルフィルム
の製造方法について、ポリエチレンテレフタレート（以
下、「ＰＥＴ」と略称する）を基材フィルムとした例に
ついて説明するが、これに限定されるものではない。

【００７３】本発明の上述した各種塗料やインキとの接
着性や低湿度下での帯電防止性に優れると同時に、湿熱
環境下での接着性にも優れた積層ポリエステルフィルム
は、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、スルホ
ン化ポリアニリンを含む積層膜を設けることにより製造
することができる。

【００７４】より具体的には、例えば、極限粘度０．５
〜０．８ｄｌ／ｇのＰＥＴペレットを真空乾燥した後、
押し出し機に供給し、２６０〜３００℃で溶融し、Ｔ字
型口金よりシート状に押し出し、静電印加キャスト法を
用いて表面温度１０〜６０℃の鏡面キャスティングドラ
ムに巻き付けて、冷却固化せしめて未延伸ＰＥＴフィル
ムを作成した。この未延伸フィルムを７０〜１２０℃に
加熱されたロール間で縦方向（フィルムの進行方向）に
２．５〜５倍延伸する。このフィルムの少なくとも片面
にコロナ放電処理を施してあるポリエステルの該表面の
濡れ張力を４７ｍＮ／ｍ以上とし、その処理面に本発明
に係る積層膜形成塗液を塗布し、静電印加法により電荷
をかけた。塗布されたフィルムをクリップで把持して７
０〜１５０℃に加熱された熱風ゾーンに導き、乾燥した
後、幅方向に２．５〜５倍延伸し、引き続き１６０〜２
５０℃の熱処理ゾーンに導き、１〜３０秒間の熱処理を
行い、結晶配向を完了させた。この熱処理工程中で必要
に応じて幅方向あるいは長手方向に３〜１２％の弛緩処
理を施してもよい。二軸延伸は、縦、横逐次延伸あるい
は同時二軸延伸のいずれでもよく、また縦、横延伸後、
縦、横いずれかの方向に再延伸してもよい。また、ポリ
エステルフィルムの厚みは特に限定されるものではない
が、１〜５００μｍが好ましく用いられる。この場合に
用いられる塗液は環境汚染や防爆性の点で水系が好まし
い。

【００７５】なお、上記例において、積層膜が設けられ
る基材フィルムにもスルホン化ポリアニリンを含有させ
ることができる。この場合は、積層膜と基材フィルムと
の接着性が向上する、積層ポリエステルフィルムの易滑
性が向上するなどの効果がある。スルホン化ポリアニリ
ンを含有させる場合には、その添加量が５重量％以上２
０重量％未満であるのが、接着性、易滑性の点で好まし
い。もちろん、スルホン化ポリアニリンは、基材フィル
ム上に設ける積層膜形成組成物（本発明の積層ポリエス
テルフィルムの再生ペレットなどを含む）であってもよ
い。

【００７６】このようにして得られた積層ポリエステル
フィルムは、各種塗料やインキとの接着性や低湿度下で
の帯電防止性に優れると同時に、湿熱環境下での接着性
にも優れたものとなり、各種の帯電防止易接着機能を必
要とする用途、例えば、磁気記録媒体用途、ＩＣカード
用途、プリペイドカード用途、ＯＨＰ用途、グラフィッ
ク用途、ラベル用途、リボン用途、包装用途など、広範
な用途に適用可能である。

【００７７】

【特性の測定方法および効果の評価方法】本発明におけ
る特性の測定方法および効果の評価方法は次の通りであ
る。

【００７８】（１）積層膜の厚み（株）日立製作所製透過型電子顕微鏡ＨＵ−１２型を用
い、積層膜を設けた積層ポリエステルフィルムの断面を
観察した写真から求めた。厚みは測定視野内の３０個の
平均値とした。

【００７９】（２）接着性−１ “ダイフェラコート”ＣＡＤ４３０１（大日精化工業
（株）製）１００重量部に“スミジュール”Ｎ−７５
（住友バイエル（株）製）１重量部を加え、バーコータ
を用いて塗布し、１００℃で５分間乾燥し、積層膜上に
８μｍ厚みとした。

【００８０】塗料乾燥膜に１ｍｍ²のクロスカットを１
００個入れ、日東電工（株）製ポリエステル粘着テープ
をその上に貼り付け、ゴムローラーを用いて、荷重１
９．６Ｎで３往復させ、押し付けた後、９０度方向に剥
離し、塗料乾燥膜の残存した個数により４段階評価
（◎：１００、○：８０〜９９、△：５０〜７９、×：
０〜４９）した。（◎）、（○）を接着性良好とした。

【００８１】（３）接着性−２紫外線硬化型インキとして“ＦＬＡＳＨＤＲＹ”（Ｆ
Ｄ−ＯＬ墨）（東洋インキ製造（株）製）を用い、ロー
ルコート法で積層膜上に２μｍ厚みに塗布した。その
後、照射強度８０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプを用い、照射
距離（ランプとインキ面の距離）９ｃｍで５秒間照射
し、紫外線硬化型インキを硬化させた。接着性評価は以
下の方法で行った。

【００８２】インキ硬化膜に１ｍｍ²のクロスカットを
１００個入れ、ニチバン（株）製セロハンテープをその
上に貼り付け、ゴムローラーを用いて、荷重１９．６Ｎ
で３往復させ、押し付けた後、９０度方向に剥離し、イ
ンキ硬化膜の残存した個数により４段階評価（◎：１０
０、○：８０〜９９、△：５０〜７９、×：０〜４９）
した。（◎）、（○）を接着性良好とした。

【００８３】（４）湿熱環境下での接着性上記（３）と同様にして得たインキ硬化膜を設けた積層
ポリエステルフィルムを、６０℃、相対湿度８０％の恒
温恒湿槽中に２４時間放置し、取り出した後のインキ硬
化膜の接着性を上記（３）と同様の評価を行った。

【００８４】（５）帯電防止性サンプルを、２３℃、相対湿度３０％で２４時間放置し
た後、その環境下においてデジタル超高抵抗／微小電流
計Ｒ８３４０Ａ（アドバンテスト（株）製）を用いて、
印加電圧１００Ｖ、１０秒間印加後、積層膜の表面比抵
抗を測定した。５×１０¹²Ω／□以下を帯電防止性良好
とした。

【００８５】（６）水との接触角サンプルを２３℃、相対湿度６５％の環境下において接
触角計ＣＡ−Ｄ型（協和界面化学（株）製）を用いて、
純水１．０×１０^-3ｃｍ³を滴下し、積層膜表面の水滴
との接触角を測定し、１０回測定した平均値を測定値と
した。

【００８６】

【実施例】次に、実施例に基づいて本発明を説明する
が、必ずしもこれに限定されるものではない。

【００８７】実施例１平均粒径０．４μｍのコロイダルシリカを０．０１５重
量％、および平均粒径１．５μｍのコロイダルシリカを
０．００５重量％含有するＰＥＴペレット（極限粘度
０．６３ｄｌ／ｇ）を充分に真空乾燥した後、押し出し
機に供給し２８５℃で溶融し、Ｔ字型口金よりシート状
に押し出し、静電印加キャスト法を用いて表面温度２５
℃の鏡面キャスティングドラムに巻き付けて冷却固化せ
しめた。この未延伸フィルムを９５℃に加熱して長手方
向に３．５倍延伸し、一軸延伸フィルムとした。このフ
ィルムに空気中でコロナ放電処理を施し、基材フィルム
の濡れ張力を５２ｍＮ／ｍとし、その処理面に下記の積
層膜形成塗液を塗布し、静電印加法により正電荷（１０
ｋＶ）をかけた。塗布された一軸延伸フィルムをクリッ
プで把持しながら予熱ゾーンに導き、１１０℃で乾燥
後、引き続き連続的に１２５℃の加熱ゾーンで幅方向に
３．５倍延伸し、更に２２５℃の加熱ゾーンで熱処理を
施し、結晶配向の完了した積層ＰＥＴフィルムを得た。
このとき、基材ＰＥＴフィルム厚みが１００μｍ、積層
膜の厚みが０．０８μｍであった。結果は表１に示すと
おり、帯電防止性とインキとの接着性が良好であった。

【００８８】「積層膜形成塗液」（Ａ）：スルホン化ポリアニリン塩酸による酸性水溶液中で、モノマーとしてアニリンを
溶解し、重合原液とする。また、酸化剤として過硫酸ア
ンモニウムを上記アニリンと同モル程度溶解した酸化剤
水溶液を調製し、これを上記重合原液中に徐々に滴下し
よく撹拌し、スルホン化ポリアニリン前駆体を合成す
る。

【００８９】この前駆体０．５ｇを４０ｍｌの発煙硫酸
に溶解し、常態下で２時間攪拌し、スルホン化反応を行
う。この液を、２００ｍｌのメタノール溶液に、１０〜
２０℃の範囲で温度をコントロールしながら、約２０分
間かけて滴下し、その後、１００ｍｌのアセトンを滴下
する。得られた緑色の沈殿物をメタノール溶液を用い
て、その洗浄液がｐＨ＝７を示すまでよく洗浄する。こ
れを２４時間真空乾燥する。更に、これを０．１Ｍの水
酸化アンモニウム水溶液に溶解し、スルホン化ポリアニ
リンの水系塗液を得た。

【００９０】（Ｂ）：樹脂・酸成分テレフタル酸７２モル％イソフタル酸３モル％セバチン酸１５モル％５−ナトリウムスルホイソフタル酸１０モル％・ジオール成分エチレングリコール７５モル％ネオペンチルグリコール２５モル％上記酸成分とジオール成分からなるポリエステル樹脂
（ガラス転移点：３６℃）の水系塗液。

【００９１】上記のスルホン化ポリアニリン（Ａ）の水
系塗液とポリエステル樹脂（Ｂ）の水系塗液を、（Ａ）
／（Ｂ）＝１０／９０（固形分重量比）で混合し、積層
膜形成塗液とした。

【００９２】実施例２実施例１の積層膜形成塗液で、混合比を（Ａ）／（Ｂ）
＝２０／８０（固形分重量比）とした以外は、実施例１
と同様にして積層ＰＥＴフィルムを得た。結果を表１に
示す。

【００９３】比較例１実施例１の積層膜形成塗液で、スルホン化ポリアニリン
（Ａ）を添加せずに用いた以外は、実施例１と同様にし
て積層ＰＥＴフィルムを得た。結果は表１に示す通り帯
電防止性が悪い。

【００９４】実施例３実施例１の積層膜形成塗液で、樹脂（Ｂ）を下記の共重
合アクリル樹脂とした以外は、実施例１と同様にして積
層ＰＥＴフィルムを得た。結果を表１に示す。（Ｂ）：樹脂・メチルメタクリレート６２重量％・エチルアクリレート３５重量％・アクリル酸２重量％・Ｎ−メチロールアクリルアミド１重量％上記モノマー成分からなる共重合アクリル樹脂（ガラス
転移点：４２℃）の水系エマルジョン。

【００９５】実施例４実施例３の積層膜形成塗液で、混合比を（Ａ）／（Ｂ）
＝５／９５（固形分重量比）とした以外は、実施例３と
同様にして積層ＰＥＴフィルムを得た。結果を表１に示
す。

【００９６】実施例５実施例３の積層膜形成塗液で、混合比を（Ａ）／（Ｂ）
＝２０／８０（固形分重量比）とした以外は、実施例３
と同様にして積層ＰＥＴフィルムを得た。結果を表１に
示す。

【００９７】実施例６実施例３の積層膜形成塗液で、混合比を（Ａ）／（Ｂ）
＝３０／７０（固形分重量比）とした以外は、実施例３
と同様にして積層ＰＥＴフィルムを得た。結果を表１に
示す。

【００９８】比較例２実施例３の積層膜形成塗液で、混合比を（Ａ）／（Ｂ）
＝３／９７（固形分重量比）とした以外は、実施例３と
同様にして積層ＰＥＴフィルムを得た。結果は表１に示
す通り帯電防止性が悪い。

【００９９】比較例３実施例３の積層膜形成塗液で、混合比を（Ａ）／（Ｂ）
＝４０／６０（固形分重量比）とした以外は、実施例３
と同様にして積層ＰＥＴフィルムを得た。結果は表１に
示すとおり、帯電防止性は良好であるが、接着性が悪
い。

【０１００】比較例４実施例３の積層膜形成塗液で、樹脂（Ｂ）を添加せずに
用いた以外は、実施例３と同様にして積層ＰＥＴフィル
ムを得た。結果は表１に示す通り、水との接触角が小さ
く、その結果接着性が悪い。

【０１０１】比較例５実施例３の積層膜形成塗液で、スルホン化ポリアニリン
（Ａ）の代わりに、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムを用いた以外は、実施例３と同様にして積層ＰＥＴ
フィルムを得た。結果は表１に示す通り、帯電防止性が
悪い。

【０１０２】実施例７実施例３の積層膜形成塗液で、架橋剤としてメチロール
化メラミン系架橋剤を、（Ａ）と（Ｂ）の合計１００重
量部に対して、固形分重量比で２重量部添加して用いた
以外は、実施例３と同様にして積層ＰＥＴフィルムを得
た。結果を表２に示す。

【０１０３】実施例８実施例３の積層膜形成塗液で、架橋剤としてオキサゾリ
ン系架橋剤を、（Ａ）と（Ｂ）の合計１００重量部に対
して、固形分重量比で５重量部添加して用いた以外は、
実施例３と同様にして積層ＰＥＴフィルムを得た。結果
を表２に示す。

【０１０４】実施例９実施例５で、積層膜の厚みを０．０４μｍとなるように
した以外は、実施例５と同様にして積層ＰＥＴフィルム
を得た。結果を表２に示す。

【０１０５】実施例１０実施例４で、積層膜の厚みを０．１６μｍとなるように
した以外は、実施例４と同様にして積層ＰＥＴフィルム
を得た。結果を表２に示す。

【０１０６】実施例１１実施例５の積層膜形成塗液で、樹脂（Ｂ）として、実施
例１で用いたポリエステル樹脂３０重量部と実施例３で
用いた共重合アクリル樹脂５０重量部からなる混合物を
用いた以外は、実施例５と同様にして積層ＰＥＴフィル
ムを得た。結果を表２に示す。

【０１０７】実施例１２実施例３において、ポリエステルフィルムをポリエチレ
ンテレフタレートフィルムからポリエチレン−２，６−
ナフタレート（以下、「ＰＥＮ」と略称する）フィルム
に変えた以外は実施例１と同様にして積層ＰＥＮフィル
ムを得た。結果を表２に示す。

【０１０８】実施例１３基材フィルムとして、実施例３で得られた積層ＰＥＴフ
ィルムを粉砕しペレット化したものを、ポリエチレンテ
レフタレートに２０重量％添加し、溶融押し出しした以
外は、実施例３と同様にして積層ＰＥＴフィルムを得
た。結果を表２に示す。

【０１０９】実施例１４平均粒径０．２μｍの二酸化チタンを１４重量％、およ
び平均粒径１μｍのシリカを０．５重量％含有するＰＥ
Ｔペレット（極限粘度０．６３ｄｌ／ｇ）を充分に真空
乾燥した後、押し出し機に供給し２８５℃で溶融し、Ｔ
字型口金よりシート状に押し出し、静電印加キャスト法
を用いて表面温度２５℃の鏡面キャスティングドラムに
巻き付けて冷却固化せしめた。この未延伸フィルムを９
５℃に加熱して長手方向に３．２倍延伸し、一軸延伸フ
ィルムとした。このフィルムに空気中でコロナ放電処理
を施し、基材フィルムの濡れ張力を５２ｍＮ／ｍとし、
その処理面に実施例３と同様の積層膜形成塗液を塗布
し、静電印加法により正電荷（１０ｋＶ）をかけた。塗
布された一軸延伸フィルムをクリップで把持しながら予
熱ゾーンに導き、１１０℃で乾燥後、引き続き連続的に
１２５℃の加熱ゾーンで幅方向に３．２倍延伸し、更に
２３０℃の加熱ゾーンで熱処理を施し、結晶配向の完了
した積層膜を設けた白色積層ＰＥＴフィルムを得た。こ
のとき、基材白色ＰＥＴフィルムの厚みが１００μｍ、
光学濃度が１．５、白色度が８５％、積層膜の厚みが
０．０８μｍであった。結果を表２に示す。

【０１１０】実施例１５予めポリブチレンテレフタレートとポリテトラメチレン
グリコール（分子量４０００）との重量比が１対１とな
るように、ポリブチレンテレフタレートの重合時にポリ
テトラメチレングリコールを添加することによって製造
したポリブチレンテレフタレート−ポリテトラメチレン
グリコール共重合体を１重量％、およびポリメチルペン
テン（三井石油化学（株）製、“ＴＰＸ”ＤＸ８２０）
５重量％を含有するＰＥＴペレット（極限粘度０．６３
ｄｌ／ｇ）を充分に真空乾燥した後、２８５℃に加熱さ
れた押し出し機Ａに供給する。また、上記と同じＰＥＴ
ペレットを充分に真空乾燥した後、２８５℃に加熱され
た押し出し機Ｂに供給する。押し出し機Ａ、Ｂより押し
出されたポリマをＢ／Ａ／Ｂの３層構成となるように共
押し出しにより積層し、Ｔ字型口金よりシート状に押し
出し、静電印加キャスト法を用いて表面温度２５℃の鏡
面キャスティングドラムに巻き付けて冷却固化せしめ
た。この未延伸フィルムを９５℃に加熱して長手方向に
３．２倍延伸し、一軸延伸フィルムとした。このフィル
ムに空気中でコロナ放電処理を施し、基材フィルムの濡
れ張力を５２ｍＮ／ｍとし、その処理面に実施例３と同
様の積層膜形成塗液を塗布し、静電印加法により正電荷
（１０ｋＶ）をかけた。塗布された一軸延伸フィルムを
クリップで把持しながら予熱ゾーンに導き、１１０℃で
乾燥後、引き続き連続的に１２５℃の加熱ゾーンで幅方
向に３．２倍延伸し、更に２３０℃の加熱ゾーンで熱処
理を施し、結晶配向の完了した積層膜を設けた白色積層
ＰＥＴフィルムを得た。このとき、基材白色ＰＥＴフィ
ルム厚みが５０μｍ（厚み比はＢ／Ａ／Ｂ＝５／９０／
５）、光学濃度が１．２、白色度が７０％、積層膜の厚
みが０．０８μｍであった。結果を表２に示す。

【０１１１】

【表１】

【表２】

【０１１２】

【発明の効果】本発明の積層ポリエステルフィルムは、
ポリエステルフィルム基材の少なくとも片面に、スルホ
ン化ポリアニリンを特定量含んだ積層膜を形成し、該積
層膜表面の水との接触角を６０度以上８５度以下とする
ことにより、各種塗料やインキとの接着性や低湿度下で
の帯電防止性に優れると同時に、湿熱環境下でも接着性
に優れた効果を発現するものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 //(Ｃ０８Ｌ 101/00 79:02）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリエステルフィルムの少なくとも片面
に、スルホン化ポリアニリンが４重量％以上含まれてな
る積層膜を有し、かつ、該積層膜表面の水との接触角が
６０度以上８５度以下であることを特徴とする積層ポリ
エステルフィルム。
【請求項２】積層膜中に、アクリル樹脂、ポリエステ
ル樹脂、ポリウレタン樹脂から選ばれる少なくとも１種
の樹脂が含まれてなることを特徴とする請求項１に記載
の積層ポリエステルフィルム。
【請求項３】積層膜中にスルホン化ポリアニリンが、
４重量％以上３０重量％以下含まれてなることを特徴と
する請求項１または２に記載の積層ポリエステルフィル
ム。
【請求項４】ポリエステルフィルムが、ポリエチレン
テレフタレートフィルムまたはポリエチレン−２，６−
ナフタレートフィルムであることを特徴とする請求項１
〜３のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。