JPH1192463A - 二置換ニトログアニジンの製造法 - Google Patents
二置換ニトログアニジンの製造法Info
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- JPH1192463A JPH1192463A JP25897497A JP25897497A JPH1192463A JP H1192463 A JPH1192463 A JP H1192463A JP 25897497 A JP25897497 A JP 25897497A JP 25897497 A JP25897497 A JP 25897497A JP H1192463 A JPH1192463 A JP H1192463A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 加水分解に代わる簡便な製造法を提供する。
【解決手段】 式(1)
(式中、Aは置換されていてもよい芳香族または非芳香
族の炭化水素環、置換されていてもよい芳香族または非
芳香族の複素環、水素原子、置換されていてもよいアル
キル基、アルケニル基またはアルキニル基を示し、R1
は置換されていてもよい炭素数1から10の鎖状または
環状のアルキル基を示し、R2は水素原子、置換されて
いてもよい炭素数1から6のアルキル基、アルケニル基
またはアルキニル基を示す。)で表される化合物と炭酸
水素塩類または燐酸一水素塩類を反応させる式(2) (式中、A、R2は上記と同様の意味を示す。)で表さ
れる二置換ニトログアニジンの製造法。
族の炭化水素環、置換されていてもよい芳香族または非
芳香族の複素環、水素原子、置換されていてもよいアル
キル基、アルケニル基またはアルキニル基を示し、R1
は置換されていてもよい炭素数1から10の鎖状または
環状のアルキル基を示し、R2は水素原子、置換されて
いてもよい炭素数1から6のアルキル基、アルケニル基
またはアルキニル基を示す。)で表される化合物と炭酸
水素塩類または燐酸一水素塩類を反応させる式(2) (式中、A、R2は上記と同様の意味を示す。)で表さ
れる二置換ニトログアニジンの製造法。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は二置換ニトログアニ
ジンの新規な製造法に関する。本発明の方法は農薬(特
に殺虫剤)またはその中間体として利用される化合物を
製造する際に非常に有用である。
ジンの新規な製造法に関する。本発明の方法は農薬(特
に殺虫剤)またはその中間体として利用される化合物を
製造する際に非常に有用である。
【0002】
【従来の技術】ある種のニトログアニジン類が農薬(特
に殺虫剤)またはその中間体として有用であることは良
く知られている。(特開平2−288860号公報、特
開平3−109374号公報、特開平3−157308
号公報、特開平7−179448号公報等)。
に殺虫剤)またはその中間体として有用であることは良
く知られている。(特開平2−288860号公報、特
開平3−109374号公報、特開平3−157308
号公報、特開平7−179448号公報等)。
【0003】二置換ニトログアニジンの製造法としては
以下のものが知られている。 1,3,5−三置換−2−ニトロイミノヘキサヒドロ
−1,3,5−トリアジン類を酸類の存在下に加水分解
して得る方法。(特開平3−291267号公報、特開
平4−330049号公報等)。反応式(1)
以下のものが知られている。 1,3,5−三置換−2−ニトロイミノヘキサヒドロ
−1,3,5−トリアジン類を酸類の存在下に加水分解
して得る方法。(特開平3−291267号公報、特開
平4−330049号公報等)。反応式(1)
【化3】
【0004】ある種のイソチオウレアを経由する方
法。(特開平5−9173号公報)。反応式(2)
法。(特開平5−9173号公報)。反応式(2)
【化4】
【0005】ある種のジチオカルバミン酸誘導体を経
由する方法。(特開平4−120054号公報、特開平
4−74158号公報)。〔反応式(3)〕
由する方法。(特開平4−120054号公報、特開平
4−74158号公報)。〔反応式(3)〕
【化5】
【0006】1,2−二置換−3−ニトロイソチオウ
レア類を経由する方法。(特開平2−88860号公
報)。〔反応式(4)〕
レア類を経由する方法。(特開平2−88860号公
報)。〔反応式(4)〕
【化6】
【0007】一置換ニトログアニジンを直接アルキル
化する方法。〔反応式(5)〕
化する方法。〔反応式(5)〕
【化7】
【0008】
【発明が解決しようとする課題】上記の通り1,3,5
−三置換−2−ニトロイミノヘキサヒドロトリアジンを
原料として二置換ニトログアニジンを製造する方法とし
ては僅かに方法が知られているのみであるが、方法
は酸類による加水分解反応である。
−三置換−2−ニトロイミノヘキサヒドロトリアジンを
原料として二置換ニトログアニジンを製造する方法とし
ては僅かに方法が知られているのみであるが、方法
は酸類による加水分解反応である。
【0009】一方、ニトログアニジン誘導体は水溶性が
高いことが良く知られている。また、一般にニトログア
ニジン類の水溶解度は、中性条件より酸性条件の方が高
い傾向にある。そのために、反応に水が存在したり酸が
存在すると単離操作の際に晶析収率の低下や抽出率の低
下を招き、操作が煩雑になる傾向にあった。
高いことが良く知られている。また、一般にニトログア
ニジン類の水溶解度は、中性条件より酸性条件の方が高
い傾向にある。そのために、反応に水が存在したり酸が
存在すると単離操作の際に晶析収率の低下や抽出率の低
下を招き、操作が煩雑になる傾向にあった。
【0010】これを抑制するため中和を行うと、逆反応
によりトリアジン類が再生するため、さらに操作が煩雑
になることがあった。即ち、本発明の解決しようとする
課題は加水分解に代わる簡便な製造法を提供することに
ある。
によりトリアジン類が再生するため、さらに操作が煩雑
になることがあった。即ち、本発明の解決しようとする
課題は加水分解に代わる簡便な製造法を提供することに
ある。
【0011】
【課題を解決するための手段】本発明者らは1,3,5
−三置換−2−ニトロイミノヘキサヒドロトリアジンの
加水分解以外の分解法で二置換ニトログアニジンを得る
方法を、鋭意検討した結果、信じ難いことに1,3,5
−三置換−2−ニトロイミノヘキサヒドロトリアジンに
炭酸水素塩類または燐酸一水素塩類を反応させることに
より製造が可能であることを見出し、本発明を完成させ
るに至った。
−三置換−2−ニトロイミノヘキサヒドロトリアジンの
加水分解以外の分解法で二置換ニトログアニジンを得る
方法を、鋭意検討した結果、信じ難いことに1,3,5
−三置換−2−ニトロイミノヘキサヒドロトリアジンに
炭酸水素塩類または燐酸一水素塩類を反応させることに
より製造が可能であることを見出し、本発明を完成させ
るに至った。
【0012】即ち、本発明は式(1)
【化8】 (式中、Aは置換されていてもよい芳香族または非芳香
族の炭化水素環、置換されていてもよい芳香族または非
芳香族の複素環、水素原子、置換されていてもよいアル
キル基、アルケニル基またはアルキニル基を示し、R1
は置換されていてもよい炭素数1から10の鎖状または
環状のアルキル基を示し、R2は水素原子、置換されて
いてもよい炭素数1から6のアルキル基、アルケニル基
またはアルキニル基を示す。)で表される化合物と炭酸
水素塩類または燐酸一水素塩類を反応させることを特徴
とする式(2)
族の炭化水素環、置換されていてもよい芳香族または非
芳香族の複素環、水素原子、置換されていてもよいアル
キル基、アルケニル基またはアルキニル基を示し、R1
は置換されていてもよい炭素数1から10の鎖状または
環状のアルキル基を示し、R2は水素原子、置換されて
いてもよい炭素数1から6のアルキル基、アルケニル基
またはアルキニル基を示す。)で表される化合物と炭酸
水素塩類または燐酸一水素塩類を反応させることを特徴
とする式(2)
【化9】 (式中、A、R2は上記と同様の意味を示す。)で表さ
れる二置換ニトログアニジンの製造法である。
れる二置換ニトログアニジンの製造法である。
【0013】本発明に用いられる式(1)の化合物の置
換基Aの典型的な例としては水素原子、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、t−ブ
チル基、ペンチル基、ヘキシル基、ビニル基、アリル
基、プロパルギル基、フェニルメチル基、メトキシメチ
ル基、メチルチオメチル基、トリフルオロメチル基、フ
ェニル基、3−ニトロフェニル基、3−シアノフェニル
基、3−クロロフェニル基、3−トリフルオロメチルフ
ェニル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、2−
ピリジル基、3−ピリジル基、2−クロロ−5−ピリジ
ル基、2−メチル−5−ピリジル基、2−メトキシ−5
−ピリジル基、5−チアゾリル基、2−クロロ−5−チ
アゾリル基、2−メチル−5−チアゾリル基、2−クロ
ロ−5−ピリミジル基、2−クロロ−5−オキサゾリル
基、2−メチル−5−オキサゾリル基、2−フリル基、
3−フリル基、2−テトラヒドロフリル基、3−テトラ
ヒドロフリル基、2−メチル−4−テトラヒドロフリル
基、2−エチル−4−テトラヒドロフリル基、2−イソ
プロピルテトラヒドロフリル基、2−t−ブチル−4−
テトラヒドロフリル基、2,2−ジメチル−4−テトラ
ヒドロフリル基等が挙げられ、R1の典型的な例として
はメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル
基、n−ブチル基、sec−ブチル基、イソブチル基、
t−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、
オクチル基、ノニル基、デシル基、シクロペンチル基、
シクロヘキシル基、フェニルメチル基等が挙げられ、R
2の典型的な例としては水素原子、メチル基、エチル
基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、
sec−ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル
基、デシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、
フェニルメチル基、アリル基、プロパルギル基、メトキ
シメチル基、メチルチオメチル基等が挙げられる。
換基Aの典型的な例としては水素原子、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、t−ブ
チル基、ペンチル基、ヘキシル基、ビニル基、アリル
基、プロパルギル基、フェニルメチル基、メトキシメチ
ル基、メチルチオメチル基、トリフルオロメチル基、フ
ェニル基、3−ニトロフェニル基、3−シアノフェニル
基、3−クロロフェニル基、3−トリフルオロメチルフ
ェニル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、2−
ピリジル基、3−ピリジル基、2−クロロ−5−ピリジ
ル基、2−メチル−5−ピリジル基、2−メトキシ−5
−ピリジル基、5−チアゾリル基、2−クロロ−5−チ
アゾリル基、2−メチル−5−チアゾリル基、2−クロ
ロ−5−ピリミジル基、2−クロロ−5−オキサゾリル
基、2−メチル−5−オキサゾリル基、2−フリル基、
3−フリル基、2−テトラヒドロフリル基、3−テトラ
ヒドロフリル基、2−メチル−4−テトラヒドロフリル
基、2−エチル−4−テトラヒドロフリル基、2−イソ
プロピルテトラヒドロフリル基、2−t−ブチル−4−
テトラヒドロフリル基、2,2−ジメチル−4−テトラ
ヒドロフリル基等が挙げられ、R1の典型的な例として
はメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル
基、n−ブチル基、sec−ブチル基、イソブチル基、
t−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、
オクチル基、ノニル基、デシル基、シクロペンチル基、
シクロヘキシル基、フェニルメチル基等が挙げられ、R
2の典型的な例としては水素原子、メチル基、エチル
基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、
sec−ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル
基、デシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、
フェニルメチル基、アリル基、プロパルギル基、メトキ
シメチル基、メチルチオメチル基等が挙げられる。
【0014】本発明において使用される塩基は炭酸水素
塩類及び燐酸一水素塩類である。これら塩基は弱塩基性
のものが好ましい。水酸化アルカリ、炭酸アルカリ、燐
酸三アルカリ等の強塩基では基質の分解が起こるので好
ましくない。炭酸水素塩類の典型的な例としては、炭酸
水素カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニ
ウム、炭酸水素カルシウム等が挙げられ、燐酸一水素塩
類の典型的な例としては、燐酸一水素二カリウム、燐酸
一水素二ナトリウム、燐酸一水素二アンモニウム、燐酸
水素カリウムナトリウム、燐酸水素アンモニウムナトリ
ウム、燐酸水素カルシウム、燐酸水素マグネシウム、燐
酸水素バリウム等が挙げられる。これらの塩類は無水で
も、水和物でも使用できる。
塩類及び燐酸一水素塩類である。これら塩基は弱塩基性
のものが好ましい。水酸化アルカリ、炭酸アルカリ、燐
酸三アルカリ等の強塩基では基質の分解が起こるので好
ましくない。炭酸水素塩類の典型的な例としては、炭酸
水素カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニ
ウム、炭酸水素カルシウム等が挙げられ、燐酸一水素塩
類の典型的な例としては、燐酸一水素二カリウム、燐酸
一水素二ナトリウム、燐酸一水素二アンモニウム、燐酸
水素カリウムナトリウム、燐酸水素アンモニウムナトリ
ウム、燐酸水素カルシウム、燐酸水素マグネシウム、燐
酸水素バリウム等が挙げられる。これらの塩類は無水で
も、水和物でも使用できる。
【0015】使用される炭酸水素塩類または燐酸一水素
塩類の量は基質に対して1当量以上あればいくらでも良
いが、好ましくは2当量以上である。
塩類の量は基質に対して1当量以上あればいくらでも良
いが、好ましくは2当量以上である。
【0016】反応は通常溶媒中で行われる。溶媒として
はテトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ジ
クロロメタン、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素
類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセ
トニトリル等のニトリル類、N,N−ジメチルホルムア
ミド、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、ジメ
チルスルホキシド、N−メチルピロリドン等の非プロト
ン性極性溶媒類、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、
エチレングリコール等のアルコール類が挙げられる。特
に好ましくはアルコール類である。これらの溶媒は任意
の割合で混合物として使用することもできる。
はテトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ジ
クロロメタン、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素
類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセ
トニトリル等のニトリル類、N,N−ジメチルホルムア
ミド、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、ジメ
チルスルホキシド、N−メチルピロリドン等の非プロト
ン性極性溶媒類、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、
エチレングリコール等のアルコール類が挙げられる。特
に好ましくはアルコール類である。これらの溶媒は任意
の割合で混合物として使用することもできる。
【0017】反応温度は10℃から溶媒の沸点まで任意
に設定できるが、好ましくは30乃至120℃である。
に設定できるが、好ましくは30乃至120℃である。
【0018】反応時間は一般的に0.1時間乃至7日間
であるが、好ましくは1乃至24時間である。
であるが、好ましくは1乃至24時間である。
【0019】反応は通常常圧で行われるが、加圧下で行
うことも可能である。反応後の処理については常法に従
って実施することが可能である。例えば無機塩類を濾過
によって除去した後、冷却するか貧溶媒を添加し、晶析
することによって取り出す事ができる。また、反応液を
濾過後、濃縮することによって取り出す事ができる。必
要に応じて水洗や活性炭処理、再結晶等の精製を行い純
度の高いものを得ることができる。
うことも可能である。反応後の処理については常法に従
って実施することが可能である。例えば無機塩類を濾過
によって除去した後、冷却するか貧溶媒を添加し、晶析
することによって取り出す事ができる。また、反応液を
濾過後、濃縮することによって取り出す事ができる。必
要に応じて水洗や活性炭処理、再結晶等の精製を行い純
度の高いものを得ることができる。
【0020】式(1)または式(2)で表されるニトロ
イミノ基を有する化合物は異性体(syn−及びant
i−異性体)並びに互変異性体として存在しうる。また
式(1)または式(2)においてAがテトラヒドロフラ
ン環等の場合、不斉炭素が存在し、光学活性異性体、ラ
セミ体及び任意の割合の混合物として存在しうる。この
種の全ての異性体及び互変異性体、並びにその混合物も
本発明に使用しうる。
イミノ基を有する化合物は異性体(syn−及びant
i−異性体)並びに互変異性体として存在しうる。また
式(1)または式(2)においてAがテトラヒドロフラ
ン環等の場合、不斉炭素が存在し、光学活性異性体、ラ
セミ体及び任意の割合の混合物として存在しうる。この
種の全ての異性体及び互変異性体、並びにその混合物も
本発明に使用しうる。
【0021】
【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明の内容を具体
的に説明する。尚、高速液体クロマトグラフィー(以下
HPLCと略記)の条件は以下に示す通り。 カラム 化学品検査協会L−カラム 溶離液 メタノール/水またはアセトニトリル/水 温度 40℃ 流量 0.1ml/分 検出波長 210nmまたは278nm
的に説明する。尚、高速液体クロマトグラフィー(以下
HPLCと略記)の条件は以下に示す通り。 カラム 化学品検査協会L−カラム 溶離液 メタノール/水またはアセトニトリル/水 温度 40℃ 流量 0.1ml/分 検出波長 210nmまたは278nm
【0022】実施例1 1−(2−クロロ−5−ピリジル)メチル−3,5−ジ
メチル−2−ニトロイミノヘキサヒドロトリアジン5g
にメタノール25g及び炭酸水素カリウム5.03gを
加えて8時間還流した。不溶物を濾別し、濾洗液をHP
LCで分析したところ1−(2−クロロ−5−ピリジ
ル)メチル−3−メチル−2−ニトログアニジン1.8
0gを含んでいた。転化率44.4%、選択率99.3
%、収率44.1%。濾洗液を濃縮し、シリカゲルカラ
ム(酢酸エチル/n−ヘキサン)で精製し、構造を確認
した。物性データを第一表に示す。
メチル−2−ニトロイミノヘキサヒドロトリアジン5g
にメタノール25g及び炭酸水素カリウム5.03gを
加えて8時間還流した。不溶物を濾別し、濾洗液をHP
LCで分析したところ1−(2−クロロ−5−ピリジ
ル)メチル−3−メチル−2−ニトログアニジン1.8
0gを含んでいた。転化率44.4%、選択率99.3
%、収率44.1%。濾洗液を濃縮し、シリカゲルカラ
ム(酢酸エチル/n−ヘキサン)で精製し、構造を確認
した。物性データを第一表に示す。
【0023】実施例2 1−(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル−3−メチ
ル−5−ベンジル−2−ニトロイミノヘキサヒドロトリ
アジン5gにエタノール25g及び燐酸一水素二ナトリ
ウム6.99gを加えて4時間還流した。不溶物を濾別
し、濾洗液をHPLCで分析したところ、1−(2−ク
ロロ−5−チアゾリル)メチル−3−メチル−2−ニト
ログアニジン2.00gを含んでいた。転化率49.5
%、選択率98.6%、収率48.8%。濾洗液を濃縮
し、水と酢酸エチルを加えて分液し、有機層を減圧乾固
してシリカゲルカラム(酢酸エチル/n−ヘキサン)で
精製し、構造を確認した。物性データを第一表に示す。
ル−5−ベンジル−2−ニトロイミノヘキサヒドロトリ
アジン5gにエタノール25g及び燐酸一水素二ナトリ
ウム6.99gを加えて4時間還流した。不溶物を濾別
し、濾洗液をHPLCで分析したところ、1−(2−ク
ロロ−5−チアゾリル)メチル−3−メチル−2−ニト
ログアニジン2.00gを含んでいた。転化率49.5
%、選択率98.6%、収率48.8%。濾洗液を濃縮
し、水と酢酸エチルを加えて分液し、有機層を減圧乾固
してシリカゲルカラム(酢酸エチル/n−ヘキサン)で
精製し、構造を確認した。物性データを第一表に示す。
【0024】実施例3 1−(3−テトラヒドロフリル)メチル−3−メチル−
5−イソプロピル−2−ニトロイミノヘキサヒドロトリ
アジン5gにメタノール25g及び炭酸水素ナトリウム
4.37gを加えて4時間還流した。不溶物を濾別し、
濾洗液をHPLCで分析したところ、1−(3−テトラ
ヒドロフリル)メチル−3−メチル−2−ニトログアニ
ジン1.20gを含んでいた。転化率34.0%、選択
率99.7%、収率33.9%。濾洗液を濃縮し、シリ
カゲルカラム(酢酸エチル/アセトン)で精製し、構造
を確認した。物性データを第一表に示す。
5−イソプロピル−2−ニトロイミノヘキサヒドロトリ
アジン5gにメタノール25g及び炭酸水素ナトリウム
4.37gを加えて4時間還流した。不溶物を濾別し、
濾洗液をHPLCで分析したところ、1−(3−テトラ
ヒドロフリル)メチル−3−メチル−2−ニトログアニ
ジン1.20gを含んでいた。転化率34.0%、選択
率99.7%、収率33.9%。濾洗液を濃縮し、シリ
カゲルカラム(酢酸エチル/アセトン)で精製し、構造
を確認した。物性データを第一表に示す。
【0025】実施例4 1−(2−メチル−4−テトラヒドロフリル)メチル−
3−メチル−5−エチル−2−ニトロイミノヘキサヒド
ロトリアジン5gにn−ブタノール30g及び炭酸水素
カリウム5.26gを加えて60℃で5時間攪拌した。
不溶物を濾別し、濾洗液をHPLCで分析したところ、
1−(2−メチル−4−テトラヒドロフリル)メチル−
3−メチル−2−ニトログアニジン1.50gを含んで
いた。転化率39.8%、選択率99.5%、収率3
9.6%。濾洗液を濃縮し、シリカゲルカラム(酢酸エ
チル/アセトン)で精製し、構造を確認した。物性デー
タを第一表に示す。
3−メチル−5−エチル−2−ニトロイミノヘキサヒド
ロトリアジン5gにn−ブタノール30g及び炭酸水素
カリウム5.26gを加えて60℃で5時間攪拌した。
不溶物を濾別し、濾洗液をHPLCで分析したところ、
1−(2−メチル−4−テトラヒドロフリル)メチル−
3−メチル−2−ニトログアニジン1.50gを含んで
いた。転化率39.8%、選択率99.5%、収率3
9.6%。濾洗液を濃縮し、シリカゲルカラム(酢酸エ
チル/アセトン)で精製し、構造を確認した。物性デー
タを第一表に示す。
【0026】参考例1 1−(2−クロロ−5−ピリジル)メチル−3,5−ジ
メチル−2−ニトロイミノヘキサヒドロトリアジン5g
にメタノール25g及び炭酸カリウム6.94gを加え
て8時間還流した。不溶物を濾別し、濾洗液をHPLC
で分析したところ1−(2−クロロ−5−ピリジル)メ
チル−3−メチル−2−ニトログアニジン1.60gを
含んでいた。転化率85.3%、選択率46.0%、収
率39.2%。
メチル−2−ニトロイミノヘキサヒドロトリアジン5g
にメタノール25g及び炭酸カリウム6.94gを加え
て8時間還流した。不溶物を濾別し、濾洗液をHPLC
で分析したところ1−(2−クロロ−5−ピリジル)メ
チル−3−メチル−2−ニトログアニジン1.60gを
含んでいた。転化率85.3%、選択率46.0%、収
率39.2%。
【0027】参考例2 1−(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル−3−メチ
ル−5−ベンジル−2−ニトロイミノヘキサヒドロトリ
アジン5gにエタノール25g及び燐酸三ナトリウム十
二水和物18.71gを加えて4時間還流した。不溶物
を濾別し、濾洗液をHPLCで分析したところ、1−
(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル−3−メチル−
2−ニトログアニジン0.25gを含んでいた。転化率
99.2%、選択率6.1%、収率6.1%。
ル−5−ベンジル−2−ニトロイミノヘキサヒドロトリ
アジン5gにエタノール25g及び燐酸三ナトリウム十
二水和物18.71gを加えて4時間還流した。不溶物
を濾別し、濾洗液をHPLCで分析したところ、1−
(2−クロロ−5−チアゾリル)メチル−3−メチル−
2−ニトログアニジン0.25gを含んでいた。転化率
99.2%、選択率6.1%、収率6.1%。
【0028】参考例3 1−(3−テトラヒドロフリル)メチル−3−メチル−
5−イソプロピル−2−ニトロイミノヘキサヒドロトリ
アジン5gにメタノール25g及び水酸化ナトリウム
2.10gを加えて4時間還流した。不溶物を濾別し、
濾洗液をHPLCで分析したところ、1−(3−テトラ
ヒドロフリル)メチル−3−メチル−2−ニトログアニ
ジン0.35gを含んでいた。転化率100%、選択率
9.9%、収率9.9%。
5−イソプロピル−2−ニトロイミノヘキサヒドロトリ
アジン5gにメタノール25g及び水酸化ナトリウム
2.10gを加えて4時間還流した。不溶物を濾別し、
濾洗液をHPLCで分析したところ、1−(3−テトラ
ヒドロフリル)メチル−3−メチル−2−ニトログアニ
ジン0.35gを含んでいた。転化率100%、選択率
9.9%、収率9.9%。
【0029】
【表1】
【0030】
【表2】
【0031】
【発明の効果】以上のように本発明の方法によれば、農
薬(特に殺虫剤)またはその中間体として有用な二置換
ニトログアニジンを加水分解によらず実施することが可
能であり、製造法として優れている。
薬(特に殺虫剤)またはその中間体として有用な二置換
ニトログアニジンを加水分解によらず実施することが可
能であり、製造法として優れている。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C07D 417/06 251 C07D 417/06 251
Claims (3)
- 【請求項1】式(1) 【化1】 (式中、Aは置換されていてもよい芳香族または非芳香
族の炭化水素環、置換されていてもよい芳香族または非
芳香族の複素環、水素原子、置換されていてもよいアル
キル基、アルケニル基またはアルキニル基を示し、R1
は置換されていてもよい炭素数1から10の鎖状または
環状のアルキル基を示し、R2は水素原子、置換されて
いてもよい炭素数1から6のアルキル基、アルケニル基
またはアルキニル基を示す。)で表される化合物と炭酸
水素塩類または燐酸一水素塩類を反応させることを特徴
とする式(2) 【化2】 (式中、A、R2は上記と同様の意味を示す。)で表さ
れる二置換ニトログアニジンの製造法。 - 【請求項2】上記式(1)及び(2)に於いて、Aが置
換されていてもよいピリジル基、チアゾリル基、オキサ
ゾリル基またはテトラヒドロフリル基である請求項1記
載の方法。 - 【請求項3】上記式(1)及び(2)に於いて、Aが2
−クロロ−5−ピリジル基、2−クロロ−5−チアゾリ
ル基、2−テトラヒドロフリル基または3−テトラヒド
ロフリル基である請求項1記載の方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP25897497A JPH1192463A (ja) | 1997-09-24 | 1997-09-24 | 二置換ニトログアニジンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP25897497A JPH1192463A (ja) | 1997-09-24 | 1997-09-24 | 二置換ニトログアニジンの製造法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH1192463A true JPH1192463A (ja) | 1999-04-06 |
Family
ID=17327610
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP25897497A Pending JPH1192463A (ja) | 1997-09-24 | 1997-09-24 | 二置換ニトログアニジンの製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH1192463A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7026307B2 (en) * | 2001-05-03 | 2006-04-11 | Bayer Cropscience Ag | Method for producing 1,3-disubstituted 2-nitroguanidines |
-
1997
- 1997-09-24 JP JP25897497A patent/JPH1192463A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7026307B2 (en) * | 2001-05-03 | 2006-04-11 | Bayer Cropscience Ag | Method for producing 1,3-disubstituted 2-nitroguanidines |
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