JPH1180225A - オレフィン重合用触媒成分、オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 新たなオレフィン重合用触媒成分、該触媒成
分を含むオレフィン重合用触媒および該触媒を用いたオ
レフィンの重合方法を提供すること。 【解決手段】オレフィン重合用触媒成分は、次式 Ａ⁺
Ｍ^- （式中、Ａ⁺ はカルボニウムカチオン等、Ｍ^- は
４個の芳香環と周期表第１３族から選ばれる原子を有す
る化合物アニオンであって、該芳香環のうち少なくとも
２個の芳香環が架橋されている。）で表されるイオン性
化合物または、３個の芳香環と周期表第１３族から選ば
れる原子を有し、該芳香環のうち少なくとも２個の芳香
環が架橋されてなる化合物からなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、オレフィン重合用
触媒成分、該触媒成分を含むオレフィン重合用触媒およ
び該触媒を用いたオレフィンの重合方法に関するもので
ある。

【０００２】

【発明の技術的背景】従来からエチレン重合体、プロピ
レン重合体、エチレン・プロピレン共重合体などのオレ
フィン重合体を製造するための触媒として、チタン化合
物と有機アルミニウム化合物とからなるチタン系触媒、
バナジウム化合物と有機アルミニウム化合物とからなる
バナジウム系触媒などが知られている。

【０００３】また、高い重合活性でオレフィン重合体を
製造することのできる触媒として幾何拘束型触媒を含
め、メタロセン系触媒などのシングルサイト触媒が知ら
れており、これらの触媒と、アルミノキサンなどの有機
アルミニウムオキシ化合物やトリフェニルカルベニウム
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどの
ホウ素原子を含む化合物とを併用すると高活性を発揮す
ることが一般に知られている。

【０００４】このような状況のもとメタロセン化合物等
と併用することにより触媒性能を発揮するような新たな
助触媒成分の出現が望まれている。

【０００５】

【発明の目的】本発明は、新たなオレフィン重合用触媒
成分、該触媒成分を含むオレフィン重合用触媒および該
触媒を用いたオレフィンの重合方法を提供することを目
的としている。

【０００６】

【発明の概要】本発明に係るオレフィン重合用触媒成分
は、下記一般式（Ｉ-a）で表されるイオン性化合物から
なることを特徴としている； Ａ⁺ Ｍ^- …（Ｉ-a） （式中、Ａ⁺ はカチオンを示し、Ｍ^- は４個の芳香環と
周期表第１３族から選ばれる原子を有する化合物アニオ
ンであって、該芳香環のうち少なくとも２個の芳香環
が、ケイ素、炭素、酸素および窒素からなる群より選ば
れる少なくとも１種の原子を含む結合基で架橋されてい
る。） 前記一般式（Ｉ-a）における化合物アニオンにおいて、
Ａ⁺ で示されるカチオンとしては、カルボニウムカチオ
ン、オキソニウムカチオン、アンモニウムカチオン、ホ
スホニウムカチオン、シクロヘプチルトリエニルカチオ
ン、遷移金属を有するフェロセニウムカチオンなどがあ
り、少なくとも２個の芳香環を結合する２価の基として
は、下記ａ群に示す結合基がある。

【０００７】

【化６】

【０００８】（式中、Ｒ¹ ないしＲ⁴ は、互いに同一で
も異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子または
炭素原子数が１〜１６の炭化水素基を示す。） 前記一般式（Ｉ-a）における化合物アニオンは、４個の
芳香環が２個ずつ前記ａ群から選ばれる結合基で架橋さ
れてなることが好ましい。

【０００９】このようなイオン性化合物としては、たと
えば下記一般式（Ｉ-b）または一般式（Ｉ-c）で表され
る化合物がある。

【００１０】

【化７】

【００１１】（式中、Ａ⁺ は前記一般式（Ｉ-a）と同じ
意味であり、Ｑは周期表第１３族の原子を示し、Ｒ⁵ お
よびＲ⁶ は、互いに同一でも異なっていてもよく、ハロ
ゲン置換された芳香環を有する炭化水素基を示し、Ｚ¹
は、前記ａ群から選ばれる結合基を示す。）

【００１２】

【化８】

【００１３】（式中、Ａ⁺ は前記一般式（Ｉ-a）と同じ
意味であり、Ｑは周期表第１３族の原子を示し、Ｒ⁷ な
いしＲ¹⁴は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素
原子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜１０の炭化水素
基、炭素原子数が１〜１０のハロゲン化炭化水素基、酸
素含有炭化水素基またはケイ素含有基を示し、Ｚ¹ は、
前記ａ群から選ばれる結合基を示す。） 本発明の他の態様に係るオレフィン重合用触媒成分は、
３個の芳香環と周期表第１３族から選ばれる原子を有
し、該芳香環のうち少なくとも２個の芳香環が、ケイ
素、炭素、酸素および窒素からなる群より選ばれる少な
くとも１種の原子を含む結合基で架橋されてなる化合物
（以下「１３族化合物」ということがある。）からなる
ことを特徴としている。

【００１４】前記１３族化合物は、少なくとも２個の芳
香環が前記ａ群から選ばれる結合基で架橋されてなるこ
とが好ましく、３個の芳香環がそれぞれ２個ずつ前記ａ
群から選ばれる結合基で架橋されてなることがより好ま
しい。

【００１５】このような１３族化合物としては、たとえ
ば下記一般式（II-a）または一般式（II-b）で表される
化合物がある。

【００１６】

【化９】

【００１７】（式中、Ｑは周期表第１３族の原子を示
し、Ｒ²⁰ないしＲ²²は、互いに同一でも異なっていても
よく、ハロゲン置換された芳香環を有する炭化水素基を
示し、Ｚ ² ないしＺ⁴ は、互いに同一でも異なっていて
もよく、前記ａ群から選ばれる結合基を示す。）

【００１８】

【化１０】

【００１９】（式中、Ｑは周期表第１３族の原子を示
し、Ｒ²³ないしＲ³¹は、互いに同一でも異なっていても
よく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜１０
の炭化水素基、炭素原子数が１〜１０のハロゲン化炭化
水素基、酸素含有炭化水素基またはケイ素含有基を示
し、Ｚ² ないしＺ⁴ は、互いに同一でも異なっていても
よく、前記ａ群から選ばれる結合基を示す。） 本発明に係るオレフィン重合用触媒は、（Ａ）周期表第
３〜１２族の遷移金属化合物と（Ｂ）前記イオン性化合
物または（Ｂ’）前記１３族化合物と必要に応じて
（Ｃ）有機金属化合物から形成されることを特徴として
いる。

【００２０】本発明に係るオレフィンの重合方法は、前
記オレフィン重合用触媒の存在下にオレフィンを重合ま
たは共重合させることを特徴としている。

【００２１】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るオレフィン重
合用触媒成分、オレフィン重合用触媒およびオレフィン
の重合方法について具体的に説明する。

【００２２】本発明に係るオレフィン重合用触媒成分
は、下記一般式（Ｉ-a）で表されるイオン性化合物から
なる。

【００２３】

【化１１】

【００２４】式中、Ａ⁺ は、カチオンであり、具体的に
はカルボニウムカチオン、オキソニウムカチオン、アン
モニウムカチオン、ホスホニウムカチオン、シクロヘプ
チルトリエニルカチオン、遷移金属を有するフェロセニ
ウムカチオンなどを示す。

【００２５】カルボニウムカチオンとして具体的には、
トリフェニルカルボニウムカチオン、トリ（メチルフェ
ニル）カルボニウムカチオン、トリ（ジメチルフェニ
ル）カルボニウムカチオンなどの三置換カルボニウムカ
チオンなどが挙げられる。

【００２６】前記アンモニウムカチオンとして具体的に
は、トリメチルアンモニウムカチオン、トリエチルアン
モニウムカチオン、トリプロピルアンモニウムカチオ
ン、トリブチルアンモニウムカチオン、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムカチオンなどのトリアルキルアンモニ
ウムカチオン；N,N-ジエチルアニリニウムカチオン、N,
N-2,4,6-ペンタメチルアニリニウムカチオンなどのN,N-
ジアルキルアニリニウムカチオン；ジ（イソプロピル）
アンモニウムカチオン、ジシクロヘキシルアンモニウム
カチオンなどのジアルキルアンモニウムカチオンなどが
挙げられる。

【００２７】前記ホスホニウムカチオンとして具体的に
は、トリフェニルホスホニウムカチオン、トリ（メチル
フェニル）ホスホニウムカチオン、トリ（ジメチルフェ
ニル）ホスホニウムカチオンなどのトリアリールホスホ
ニウムカチオンなどが挙げられる。

【００２８】Ｍ^- は４個の芳香環と周期表第１３族から
選ばれる原子を有する化合物アニオンであって、該芳香
環のうち少なくとも２個の芳香環が、ケイ素、炭素、酸
素および窒素からなる群より選ばれる少なくとも１種の
原子を含む結合基で架橋されている。

【００２９】このような結合基としては、下記ａ群に示
す結合基がある。

【００３０】

【化１２】

【００３１】式中、Ｒ¹ ないしＲ⁴ は、互いに同一でも
異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子または炭
素原子数が１〜１６の炭化水素基を示す。ハロゲン原子
としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子
が挙げられる。

【００３２】炭素原子数が１〜１６の炭化水素基として
は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オ
クチル、ノニル、ドデシルなどのアルキル基；シクロペ
ンチル、シクロヘキシル、ノルボルニル、アダマンチル
などのシクロアルキル基；ビニル、プロペニル、シクロ
ヘキセニルなどのアルケニル基などが挙げられる。

【００３３】前記ａ群に示す結合基としてより具体的に
は、シリレン、ジメチルシリレン、ジエチルシリレン、
ジイソプロピルシリレン、ジシクロヘキシルシリレン、
ジフェニルシリレン、メチルフェニルシリレンなどの
（置換）シリレン基、−ＣＨ₂−、−ＣＨ（ＣＨ₃)−、
−Ｃ（ＣＨ₃)₂ −、−Ｃ（Ｃ₂Ｈ₅)₂ −、−Ｃ（i-Ｃ₃Ｈ
₇)₂ −、−ＣＦ₂ −、−Ｃ（Ｃ₆Ｈ₅)₂ −などの（置
換）メチレン基が挙げられる。

【００３４】本発明では、前記一般式（Ｉ-a）における
化合物アニオンにおいて、４個の芳香環が２個ずつ前記
ａ群から選ばれる結合基で架橋されてなることが好まし
い。すなわち４個の芳香環が２個ずつそれぞれ前記ａ群
から選ばれる結合基で架橋されて２個の二座配位子を形
成することが好ましい。

【００３５】このようなイオン性化合物としては、たと
えば下記一般式（Ｉ-b）で表される化合物がある。

【００３６】

【化１３】

【００３７】式中、Ａ⁺ は前記一般式（Ｉ-a）と同じ意
味である。Ｑは、周期表第１３族から選ばれる原子であ
り、ホウ素またはアルミニウムが好ましい。

【００３８】Ｒ⁵ およびＲ⁶ は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、ハロゲン置換された芳香環を有する炭化
水素基を示す。芳香環を有する炭化水素基としては、フ
ェニル、トリル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニ
ル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ビフェニリ
ル、ナフチル、フルオレニル、インデニル、ベンツイン
デニル、テトラヒドロインデニル、アントリル、フェナ
ントリルなどの（置換）アリール基；ベンジル、フェニ
ルエチル、フェニルプロピルなどのアリールアルキル基
などが挙げられ、芳香環に置換するハロゲン原子として
は前記と同様のものが挙げられる。ハロゲン置換された
芳香環を有する炭化水素基としては、フッ素置換された
芳香環を有する炭化水素基が好ましい。

【００３９】Ｚ¹ は、前記ａ群から選ばれる結合基を示
す。前記一般式（Ｉ-b）で表される化合物のうちでは、
下記一般式（Ｉ-c）で表される化合物が好ましい。

【００４０】

【化１４】

【００４１】式中、Ａ⁺ は前記一般式（Ｉ-a）と同じ意
味である。Ｑは、前記一般式（Ｉ-b）と同じ意味であ
る。Ｒ⁷ ないしＲ¹⁴は、互いに同一でも異なっていても
よく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜１０
の炭化水素基、炭素原子数が１〜１０のハロゲン化炭化
水素基、酸素含有炭化水素基またはケイ素含有基を示
す。またＲ⁷ ないしＲ ¹⁴のうち隣接する２個の基が互い
に連結してそれぞれが結合する炭素原子とともに環を形
成してもよい。

【００４２】ハロゲン原子としては前記と同様のものが
挙げられる。炭素原子数が１〜１０の炭化水素基として
は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オ
クチル、ノニル、ドデシルなどのアルキル基；シクロペ
ンチル、シクロヘキシル、ノルボルニル、アダマンチル
などのシクロアルキル基；ビニル、プロペニル、シクロ
ヘキセニルなどのアルケニル基などが挙げられる。

【００４３】炭素原子数が１〜１０のハロゲン化炭化水
素基としては、前記炭化水素基にハロゲンが置換した基
が挙げられる。酸素含有炭化水素基としてはアルコキシ
基、アルコキシアルキル基などがあり、アルコキシ基と
して具体的にはメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブト
キシなどが挙げられ、アルコキシアルキル基としては、
メトキシメチル、メトシキエチルなどが挙げられる。

【００４４】ケイ素含有基としてはメチルシリル、フェ
ニルシリルなどのモノ炭化水素置換シリル；ジメチルシ
リル、ジフェニルシリルなどのジ炭化水素置換シリル；
トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシ
リル、トリシクロヘキシルシリル、トリフェニルシリ
ル、ジメチルフェニルシリル、メチルジフェニルシリ
ル、トリトリルシリル、トリナフチルシリルなどのトリ
炭化水素置換シリル；トリメチルシリルエーテルなどの
炭化水素置換シリルのシリルエーテル；トリメチルシリ
ルメチルなどのケイ素置換アルキル基；トリメチルシリ
ルフェニルなどのケイ素置換アリール基などが挙げられ
る。

【００４５】前記一般式（Ｉ-c）で表されるイオン性化
合物のアニオン部は、Ｒ⁷ ないしＲ ¹⁰のうちの少なくと
も１個がハロゲン原子であるか、またはＲ⁷ ないしＲ¹⁰
のうち隣接する２個の基が互いに連結して形成する芳香
環に少なくとも１個のハロゲン原子が置換している。ま
たＲ¹¹ないしＲ¹⁴のうちの少なくとも１個がハロゲン原
子であるか、またはＲ¹¹ないしＲ¹⁴のうち隣接する２個
の基が互いに連結して形成する芳香環に少なくとも１個
のハロゲン原子が置換している。

【００４６】本発明では、Ｒ⁷ ないしＲ¹⁰のうちの少な
くとも１個、好ましくは全部がハロゲン原子であること
が望ましく、Ｒ¹¹ないしＲ¹⁴のうちの少なくとも１個、
好ましくは全部がハロゲン原子であることが望ましい。

【００４７】Ｚ¹ は、前記ａ群に示す２価の基から選ば
れる結合基を示す。このような一般式（Ｉ-a）で表され
るイオン性化合物のアニオン部としては、下記のような
アニオンが例示される。

【００４８】

【化１５】

【００４９】これらはホウ素化合物アニオンの例である
が、これらのアニオンのホウ素をアルミニウムに置き換
えたアニオンも例示される。上述したようなイオン性化
合物は、オレフィン重合用触媒成分として用いることが
でき、後述するような遷移金属化合物と組合わせると、
オレフィン重合活性を有する。これらのイオン性化合物
のなかでも、前記一般式（Ｉ-c）で表される化合物は、
遷移金属化合物と組合わせて使用した場合、オレフィン
重合活性が高いので好ましい。

【００５０】本発明に係るオレフィン重合用触媒成分の
他の態様は、３個の芳香環を周期表第１３族から選ばれ
る原子を有し、該芳香環のうち少なくとも２個の芳香環
が、ケイ素、炭素、酸素および窒素からなる群より選ば
れる少なくとも１種の原子を含む結合基で架橋されてな
る化合物（１３族化合物）である。

【００５１】前記１３族化合物は、少なくとも２個の芳
香環が前記ａ群から選ばれる結合基で架橋されてなるこ
とが好ましく、特に３個の芳香環が２個ずつそれぞれ前
記ａ群から選ばれる結合基で架橋されてなることが好ま
しい。

【００５２】このような１３族化合物としては、たとえ
ば下記一般式（II-a）で表される化合物がある。

【００５３】

【化１６】

【００５４】式中、Ｑは、周期表第１３族から選ばれる
原子であり、ホウ素またはアルミニウムが好ましい。Ｒ
²⁰ないしＲ²²は、互いに同一でも異なっていてもよく、
ハロゲン置換された芳香環を有する炭化水素基を示す。

【００５５】芳香環を有する炭化水素基としては、前記
Ｒ⁵ およびＲ⁶ と同じものが挙げられ、芳香環に置換す
るハロゲン原子としては前記と同様のものが挙げられ
る。Ｚ² ないしＺ⁴ は、互いに同一でも異なっていても
よく、前記ａ群から選ばれる結合基を示す。

【００５６】前記一般式（II-a）で表される化合物のう
ちでは、下記一般式（II-b）で表される化合物が好まし
い。

【００５７】

【化１７】

【００５８】式中、Ｑは前記一般式（II-a）と同じ意味
であり。Ｒ²³ないしＲ³¹は、互いに同一でも異なってい
てもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜
１０の炭化水素基、炭素原子数が１〜１０のハロゲン化
炭化水素基、酸素含有炭化水素基またはケイ素含有基を
示し、具体的には前記Ｒ ⁷ ないしＲ¹⁴と同様のものが挙
げられる。またＲ²³ないしＲ³¹のうち隣接する２個の基
が互いに連結してそれぞれが結合する炭素原子とともに
環を形成してもよい。

【００５９】前記一般式（II-b）で表されるイオン性化
合物のアニオン部は、Ｒ²³ないしＲ ²⁵のうちの少なくと
も１個がハロゲン原子であるか、またはＲ²³ないしＲ²⁵
のうち隣接する２個の基が互いに連結して形成する芳香
環に少なくとも１個のハロゲン原子が置換している。ま
たＲ²⁶ないしＲ²⁸のうちの少なくとも１個がハロゲン原
子であるか、またはＲ²⁶ないしＲ²⁸のうち隣接する２個
の基が互いに連結して形成する芳香環に少なくとも１個
のハロゲン原子が置換している。また、Ｒ²⁹ないしＲ³¹
のうちの少なくとも１個がハロゲン原子であるか、また
はＲ²⁹ないしＲ ³¹のうち隣接する２個の基が互いに連結
して形成する芳香環に少なくとも１個のハロゲン原子が
置換している。

【００６０】本発明では、Ｒ²³ないしＲ²⁵のうちの少な
くとも１個、好ましくは全部がハロゲン原子であること
が望ましく、Ｒ²⁶ないしＲ²⁸のうちの少なくとも１個、
好ましくは全部がハロゲン原子であることが望ましく、
Ｒ²⁹ないしＲ³¹のうちの少なくとも１個、好ましくは全
部がハロゲン原子であることが望ましい。

【００６１】Ｚ² ないしＺ⁴ は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、前記ａ群から選ばれる結合基を示す。こ
のような一般式（II-a）で表される１３族化合物として
は、下記のような化合物が例示される。

【００６２】

【化１８】

【００６３】これらはホウ素化合物の例であるが、これ
らの化合物ホウ素をアルミニウムに置き換えた化合物も
例示される。上述したような１３族化合物は、オレフィ
ン重合用触媒成分として用いることができ、後述するよ
うな遷移金属化合物と組合わせると、オレフィン重合活
性を有する。これらの１３族化合物のなかでも、前記一
般式（II-b）で表される化合物は、遷移金属化合物と組
合わせて使用した場合、オレフィン重合活性が高いので
好ましい。

【００６４】上述したようなイオン性化合物および１３
族化合物に類似した化合物としては以下のような化合物
がある。前記イオン性化合物に類似した化合物として
は、下記一般式（ｉ）または一般式（ii）で表される化
合物がある。

【００６５】

【化１９】

【００６６】式中、Ａ⁺ は前記一般式（Ｉ-a）と同じ意
味である。Ｑは、周期表第１３族から選ばれる原子であ
り、ホウ素またはアルミニウムが好ましい。

【００６７】Ｒ^a 、Ｒ^b 、Ｒ^c およびＲ^d は、互いに同
一でも異なっていてもよく、ハロゲン置換された芳香環
を有する炭化水素基である。芳香環を有する炭化水素基
としては、前記Ｒ⁵ およびＲ⁶ と同様のものが挙げら
れ、ハロゲン原子としては前記と同様のものが挙げられ
る。

【００６８】ハロゲン置換された芳香環を有する炭化水
素基中は、できるだけ多くのハロゲンで置換されている
ことが好ましく、具体的にはパーフルオロフェニル基
（ペンタフルオロフェニル基）、パーフルオロナフチル
基（ペンタフルオロナフチル基）などが好ましい。

【００６９】Ｚ^a およびＺ^b は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、

【００７０】

【化２０】

【００７１】式中、Ｒ^e は、互いに同一でも異なってい
てもよく、ハロゲン原子または炭素原子数が１〜１６の
炭化水素基を示し、具体的には、前記Ｒ¹ ないしＲ⁴ と
同様のものが挙げられる。

【００７２】Ｚ^a およびＺ^b が示す結合基として、具体
的には−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −、−ＣＨ ₂ −ＣＨ（ＣＨ₃)
−、−ＣＨ（ＣＨ₃)−ＣＨ（ＣＨ₃)−、−Ｃ（ＣＨ₃)₂
−Ｃ（ＣＨ₃)₂ −、−ＣＦ₂ −ＣＦ₂ −、オルトフェニ
レン、−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −ＣＨ ₂ −、−ＣＨ₂ −ＣＨ
（ＣＨ₃)−ＣＨ₂ −、−ＣＨ₂ −Ｃ（ＣＨ₃)₂ −ＣＨ₂
−、−Ｃ（ＣＨ₃)₂ −Ｃ（ＣＨ₃)₂ −Ｃ（ＣＨ₃)₂ −、
−ＣＦ₂ −ＣＦ₂ −ＣＦ₂−などが挙げられる。

【００７３】このような一般式（ｉ）で表されるイオン
性化合物のアニオン部としては、下記のようなアニオン
が例示される。

【００７４】

【化２１】

【００７５】これらはホウ素化合物アニオンの例である
が、これらのアニオンのホウ素をアルミニウムに置き換
えたアニオンも例示される。

【００７６】

【化２２】

【００７７】式中、Ａ⁺ は前記一般式（Ｉ-a）と同じ意
味である。Ｑは、前記一般式（ｉ）と同じ意味である。
Ｚ^c 、Ｚ^d 、Ｚ^e およびＺ^f は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、前記Ｚ ^a およびＺ^b と同じ意味である。

【００７８】このような一般式（ii）で表されるイオン
性化合物のアニオン部としては、下記のようなアニオン
が例示される。

【００７９】

【化２３】

【００８０】これはホウ素化合物アニオンの例である
が、このアニオンのホウ素をアルミニウムに置き換えた
アニオンも例示される。前記１３族化合物に類似した化
合物としては、下記一般式（iii）で表される化合物が
ある。

【００８１】

【化２４】

【００８２】式中、Ｑは、前記一般式（ｉ）と同じ意味
である。Ｚ^g 、Ｚ^h およびＺ^j は、互いに同一でも異な
っていてもよく、前記Ｚ^a およびＺ^b と同じ意味であ
る。

【００８３】このような一般式（iii）で表される化合
物としては、下記のような化合物が例示される。

【００８４】

【化２５】

【００８５】これはホウ素化合物の例であるが、この化
合物のホウ素をアルミニウムに置き換えた化合物も例示
される。上述したような一般式（ｉ）または（ii）で表
されるイオン性化合物および一般式（iii）で表される
化合物も、前記一般式（Ｉ-a）で表されるイオン性化合
物および一般式（II-a）で表される１３族化合物と同様
にオレフィン重合用触媒成分として用いることができ、
後述するような遷移金属化合物と組合わせると、オレフ
ィン重合活性を有する。

【００８６】次に、前記イオン性化合物または１３族化
合物を触媒成分として用いたオレフィン重合用触媒およ
び該触媒を用いたオレフィンの重合方法について説明す
る。本発明のオレフィン重合用触媒は、（Ａ）周期表第
３〜１２族の遷移金属化合物と、（Ｂ）前記一般式（Ｉ
-a）で表されるイオン性化合物または（Ｂ’）前記一般
式（II-a）で表される１３族化合物と、必用に応じて、
（Ｃ）有機金属化合物から形成されている。

【００８７】まず、本発明のオレフィン重合用触媒を形
成する各成分について具体的に説明する。（Ａ）周期表第３〜１２族の遷移金属化合物 （Ａ）遷移金属化合物としては、たとえば下記一般式
（III-1）または一般式（IV）で表される化合物が挙げ
られる。

【００８８】Ｍ¹ Ｌ¹ _x … （III-1） （式中、Ｍ¹ は周期表第４族の遷移金属原子を示し、Ｌ
¹ は遷移金属原子Ｍ¹ に配位する配位子を示し、少なく
とも１個のＬ¹ はシクロペンタジエニル骨格を有する配
位子であり、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
以外のＬ¹ は、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭
素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有
基、イオウ含有基、ケイ素含有基、ハロゲン原子または
水素原子であり、ｘは遷移金属原子Ｍ¹ の原子価であ
る。） Ｍ³ Ｌ³ _x … （IV） （式中、Ｍ³ は周期表第３〜１２族の遷移金属原子を示
し、Ｌ³ は遷移金属原子Ｍ³ に配位するシクロペンタジ
エニル骨格を有する配位子以外の中性またはアニオン性
配位子を示し、配位子Ｌ³ は遷移金属原子Ｍ³ と、Ｂ、
Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓ、ハロゲンなどの原子で、電荷の状
態が中性またはアニオンの形式で結合している。ｘは遷
移金属原子Ｍ³ の原子価である。） 一般式（III-1）中、Ｍ¹ は周期表第４族の遷移金属原
子を示し、具体的には、ジルコニウム、チタンまたはハ
フニウムであり、好ましくはジルコニウムである。

【００８９】ｘは遷移金属原子Ｍ¹ の原子価であり、遷
移金属原子Ｍ¹ に配位する配位子Ｌ ¹ の個数を示す。Ｌ
¹ は遷移金属原子に配位する配位子を示し、少なくとも
１個のＬ¹ はシクロペンタジエニル骨格を有する配位子
であり、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子以外
のＬ¹ は、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭素原
子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イ
オウ含有基、ケイ素含有基、ハロゲン原子または水素原
子である。

【００９０】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
としては、たとえばシクロペンタジエニル基、メチルシ
クロペンタジエニル基、ジメチルシクロペンタジエニル
基、トリメチルシクロペンタジエニル基、テトラメチル
シクロペンタジエニル基、ペンタメチルシクロペンタジ
エニル基、エチルシクロペンタジエニル基、メチルエチ
ルシクロペンタジエニル基、プロピルシクロペンタジエ
ニル基、メチルプロピルシクロペンタジエニル基、ブチ
ルシクロペンタジエニル基、メチルブチルシクロペンタ
ジエニル基、ヘキシルシクロペンタジエニル基などのア
ルキル置換シクロペンタジエニル基あるいはインデニル
基、4,5,6,7-テトラヒドロインデニル基、フルオレニル
基などを例示することができる。これらの基は、炭素原
子数が１〜２０の（ハロゲン化）炭化水素基、酸素含有
基、イオウ含有基、ケイ素含有基、ハロゲン原子などで
置換されていてもよい。

【００９１】上記一般式（III-1）で表される化合物が
シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を２個以上含
む場合には、そのうち２個のシクロペンタジエニル骨格
を有する配位子同士は、（置換）アルキレン基、（置
換）シリレン基などの２価の結合基を介して結合されて
いてもよい。このような２個のシクロペンタジエニル骨
格を有する配位子が２価の結合基を介して結合されてい
る遷移金属化合物としては後述するような一般式（III-
3）で表される遷移金属化合物が挙げられる。

【００９２】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
以外の配位子Ｌ¹ としては、具体的に下記のようなもの
が挙げられる。炭素原子数が１〜２０の炭化水素基とし
ては、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリールアルキル基、アリール基などが挙げられ、より
具体的には、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキ
シル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシルなどの
アルキル基；シクロペンチル、シクロヘキシル、ノルボ
ルニル、アダマンチルなどのシクロアルキル基；ビニ
ル、プロペニル、シクロヘキセニルなどのアルケニル
基；ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピルなど
のアリールアルキル基；フェニル、トリル、ジメチルフ
ェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、プロピ
ルフェニル、ビフェニリル、ナフチル、メチルナフチ
ル、アントリル、フェナントリルなどのアリール基が挙
げられる。

【００９３】炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水
素基としては、前記炭素原子数が１〜２０の炭化水素基
にハロゲンが置換した基が挙げられる。酸素含有基とし
てはヒドロキシ基；メトキシ、エトキシ、プロポキシ、
ブトキシなどのアルコキシ基；フェノキシ、メチルフェ
ノキシ、ジメチルフェノキシ、ナフトキシなどのアリー
ロキシ基；フェニルメトキシ、フェニルエトキシなどの
アリールアルコキシ基などが挙げられる。

【００９４】イオウ含有基としては前記酸素含有基の酸
素がイオウに置換した置換基、ならびにメチルスルフォ
ネート、トリフルオロメタンスルフォネート、フェニル
スルフォネート、ベンジルスルフォネート、p-トルエン
スルフォネート、トリメチルベンゼンスルフォネート、
トリイソブチルベンゼンスルフォネート、p-クロルベン
ゼンスルフォネート、ペンタフルオロベンゼンスルフォ
ネートなどのスルフォネート基；メチルスルフィネー
ト、フェニルスルフィネート、ベンゼンスルフィネー
ト、p-トルエンスルフィネート、トリメチルベンゼンス
ルフィネート、ペンタフルオロベンゼンスルフィネート
などのスルフィネート基が挙げられる。

【００９５】ケイ素含有基としてはメチルシリル、フェ
ニルシリルなどのモノ炭化水素置換シリル；ジメチルシ
リル、ジフェニルシリルなどのジ炭化水素置換シリル；
トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシ
リル、トリシクロヘキシルシリル、トリフェニルシリ
ル、ジメチルフェニルシリル、メチルジフェニルシリ
ル、トリトリルシリル、トリナフチルシリルなどのトリ
炭化水素置換シリル；トリメチルシリルエーテルなどの
炭化水素置換シリルのシリルエーテル；トリメチルシリ
ルメチルなどのケイ素置換アルキル基；トリメチルシリ
ルフェニルなどのケイ素置換アリール基などが挙げられ
る。

【００９６】ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素
原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。このような
遷移金属化合物は、たとえば遷移金属の原子価が４であ
る場合、より具体的には下記一般式（III-2）で示され
る。

【００９７】Ｒ¹¹Ｒ¹²Ｒ¹³Ｒ¹⁴Ｍ¹ … （III-2） 式中、Ｍ¹ は、前記と同様の周期表第４族から選ばれる
遷移金属原子を示し、好ましくはジルコニウム原子であ
る。

【００９８】Ｒ¹¹は、シクロペンタジエニル骨格を有す
る基（配位子）を示し、Ｒ¹²、Ｒ¹³およびＲ¹⁴は、互い
に同一でも異なっていてもよく、シクロペンタジエニル
骨格を有する基（配位子）、炭素原子数が１〜２０の
（ハロゲン化）炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有
基、ケイ素含有基、ハロゲン原子または水素原子を示
す。

【００９９】本発明では上記一般式（III-2）で示され
る遷移金属化合物において、Ｒ¹²、Ｒ¹³およびＲ¹⁴のう
ち少なくとも１個がシクロペンタジエニル骨格を有する
基（配位子）である化合物、たとえばＲ¹¹およびＲ¹²が
シクロペンタジエニル骨格を有する基（配位子）である
化合物が好ましく用いられる。また、Ｒ¹¹およびＲ¹²が
シクロペンタジエニル骨格を有する基（配位子）である
場合、Ｒ¹³およびＲ¹⁴はシクロペンタジエニル骨格を有
する基、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、アリールアルキル基、アリール基、アルコキシ基、
アリーロキシ基、トリアルキルシリル基、スルフォネー
ト基、ハロゲン原子または水素原子であることが好まし
い。

【０１００】以下に、前記一般式（III-1）で表され、
Ｍ¹ がジルコニウムである遷移金属化合物について具体
的な化合物を例示する。ビス（シクロペンタジエニル）
ジルコニウムモノクロリドモノハイドライド、ビス（シ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジブロミド、ビ
ス（シクロペンタジエニル）メチルジルコニウムモノク
ロリド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムフ
ェノキシモノクロリド、ビス（メチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（エチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（プロピ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド、ビス（ヘキシルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ビス（オクチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（インデニル）ジル
コニウムジクロリド、ビス（4,5,6,7-テトラヒドロイン
デニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（インデニル）
ジルコニウムジブロミド、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジメチル、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムメトキシクロリド、ビス（シクロペン
タジエニル）ジルコニウムエトキシクロリド、ビス（フ
ルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムビス（メタンスルホナ
ト）、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムビス
（p-トルエンスルホナト）、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスルホナ
ト）、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムビス（トリフルオロメタンスルホナト）、ビス（エチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムビス（トリフル
オロメタンスルホナト）、ビス（プロピルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスル
ホナト）、ビス（ブチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムビス（トリフルオロメタンスルホナト）、ビス
（ヘキシルシクロペンタジエニル）ジルコニウムビス
（トリフルオロメタンスルホナト）、ビス（ジメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムビス（トリフルオロ
メタンスルホナト）、ビス（メチルエチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスル
ホナト）、ビス（メチルプロピルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスルホナ
ト）、ビス（メチルブチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムビス（トリフルオロメタンスルホナト）、ビス
（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド、ビス（メチルプロピルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ビス（メチルブチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチルヘ
キシルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（エチルブチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（トリメチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（テトラメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、ビス（メチルベンジルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（エチルヘキシルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（メチルシクロヘキシルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）エチ
ルジルコニウムモノクロリド、ビス（シクロペンタジエ
ニル）シクロヘキシルジルコニウムモノクロリド、ビス
（シクロペンタジエニル）フェニルジルコニウムモノク
ロリド、ビス（シクロペンタジエニル）ベンジルジルコ
ニウムモノクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）メ
チルジルコニウムモノハイドライド、ビス（シクロペン
タジエニル）ジフェニルジルコニウム、ビス（シクロペ
ンタジエニル）ジベンジルジルコニウム、ビス（インデ
ニル）ジルコニウムビス（p-トルエンスルホナト）、ビ
ス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムエト
キシクロリド、ビス（メチルエチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（プロピルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチル
ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムビス（メタ
ンスルフォネート）、ビス（トリメチルシリルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリドなど。

【０１０１】なお上記例示において、シクロペンタジエ
ニル環の二置換体は、1,2-および1,3-置換体を含み、三
置換体は、1,2,3-および1,2,4-置換体を含む。またプロ
ピル、ブチルなどのアルキル基は、n-、i-、sec-、tert
-などの異性体を含む。

【０１０２】また上記のようなジルコニウム化合物にお
いて、ジルコニウムを、チタンまたはハフニウムに置換
えた化合物を挙げることもできる。２個のシクロペンタ
ジエニル骨格を有する配位子が２価の結合基を介して結
合されている遷移金属化合物化合物としては、たとえば
下記式（III-3）で表される化合物が挙げられる。

【０１０３】

【化２６】

【０１０４】式中、Ｍ¹ は、周期表第４族の遷移金属原
子を示し、具体的には、ジルコニウム、チタニウムまた
はハフニウムであり、好ましくはジルコニウムである。
Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭
素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含
有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、リン含
有基、水素原子またはハロゲン原子を示す。Ｒ¹⁵、
Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸で示される基のうち、互いに隣接
する基の一部が結合してそれらの基が結合する炭素原子
とともに環を形成していてもよい。なお、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、
Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸が各々２ヶ所に表示されているが、それ
ぞれたとえばＲ¹⁵とＲ¹⁵などは、同一の基でもよくまた
相異なる基でもよい。Ｒで示される基のうち同一のサフ
ィックスのものは、それらを継いで、環を形成する場合
の好ましい組み合せを示している。

【０１０５】炭素原子数が１〜２０の炭化水素基として
具体的には、前記一般式（III-1）におけるＬ¹ と同様
のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリ
ールアルキル基、アリール基などが挙げらる。

【０１０６】これらの炭化水素基が結合して形成する環
としてはベンゼン環、ナフタレン環、アセナフテン環、
インデン環などの縮環基、および前記縮環基上の水素原
子がメチル、エチル、プロピル、ブチルなどのアルキル
基で置換された基が挙げられる。

【０１０７】炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水
素基としては、前記炭素原子数が１〜２０の炭化水素基
にハロゲンが置換した基が挙げられる。ケイ素含有基と
して具体的には、前記一般式（III-1）におけるＬ¹ と
同様のモノ炭化水素置換シリル、ジ炭化水素置換シリ
ル、トリ炭化水素置換シリル、炭化水素置換シリルのシ
リルエーテル、ケイ素置換アルキル基、ケイ素置換アリ
ール基などが挙げられる。

【０１０８】酸素含有基具体的には、前記一般式（III-
1）におけるＬ¹ と同様のヒドロキシ基、アルコキシ
基、アリーロキシ基、アリールアルコキシ基などが挙げ
られる。

【０１０９】イオウ含有基としては前記酸素含有基の酸
素がイオウに置換した置換基などが挙げられる。窒素含
有基としてはアミノ基；メチルアミノ、ジメチルアミ
ノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミ
ノ、ジシクロヘキシルアミノなどのアルキルアミノ基；
フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノ、
ジナフチルアミノ、メチルフェニルアミノなどのアリー
ルアミノ基またはアルキルアリールアミノ基などが挙げ
られる。

【０１１０】リン含有基としてはジメチルフォスフィ
ノ、ジフェニルフォスフィノなどのフォスフィノ基など
が挙げられる。ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素
原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。

【０１１１】これらのうち炭素原子数が１〜２０の炭化
水素基であることが好ましく、特にメチル、エチル、プ
ロピル、ブチルの炭素原子数が１〜４の炭化水素基、炭
化水素基が結合して形成されたベンゼン環、炭化水素基
が結合して形成されたベンゼン環上の水素原子がメチ
ル、エチル、n-プロピル、iso-プロピル、n-ブチル、is
o-ブチル、tert-ブチルなどのアルキル基で置換された
基であることが好ましい。

【０１１２】Ｘ¹ およびＸ² は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素
原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、
イオウ含有基、ケイ素含有基、水素原子またはハロゲン
原子を示す。

【０１１３】炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原
子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基およ
びハロゲン原子としては、前記Ｒ¹⁵〜Ｒ¹⁸と同様の基お
よび原子を挙げることができる。

【０１１４】イオウ含有基としては、前記Ｒ¹⁵〜Ｒ¹⁸と
同様の基、ならびにメチルスルフォネート、トリフルオ
ロメタンスルフォネート、フェニルスルフォネート、ベ
ンジルスルフォネート、p-トルエンスルフォネート、ト
リメチルベンゼンスルフォネート、トリイソブチルベン
ゼンスルフォネート、p-クロルベンゼンスルフォネー
ト、ペンタフルオロベンゼンスルフォネートなどのスル
フォネート基；メチルスルフィネート、フェニルスルフ
ィネート、ベンゼンスルフィネート、p-トルエンスルフ
ィネート、トリメチルベンゼンスルフィネート、ペンタ
フルオロベンゼンスルフィネートなどのスルフィネート
基が例示できる。

【０１１５】ケイ素含有基としては、前記Ｒ¹⁵〜Ｒ¹⁸と
同様のケイ素置換アルキル基、ケイ素置換アリール基が
挙げられる。これらのうち、ハロゲン原子、炭素原子数
１〜２０の炭化水素基またはスルフォネート基であるこ
とが好ましい。

【０１１６】Ｙ¹ は、炭素原子数が１〜２０の２価の炭
化水素基、炭素原子数が１〜２０の２価のハロゲン化炭
化水素基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含
有基、２価のスズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、
−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−Ｇｅ−、−Ｓｎ−、−ＮＲ¹⁹
−、−Ｐ（Ｒ¹⁹）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ¹⁹）−、−ＢＲ ¹⁹
−または−ＡｌＲ¹⁹−〔ただし、Ｒ¹⁹は、互いに同一で
も異なっていてもよく、炭素原子数が１〜２０の炭化水
素基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基、
水素原子またはハロゲン原子である〕を示す。

【０１１７】炭素原子数が１〜２０の２価の炭化水素基
として具体的には、メチレン、ジメチルメチレン、1,2-
エチレン、ジメチル-1,2-エチレン、1,3-トリメチレ
ン、1,4-テトラメチレン、1,2-シクロヘキシレン、1,4-
シクロヘキシレンなどのアルキレン基；ジフェニルメチ
レン、ジフェニル-1,2-エチレンなどのアリールアルキ
レン基などが挙げられる。

【０１１８】炭素原子数が１〜２０の２価のハロゲン化
炭化水素基として具体的には、クロロメチレンなどの上
記炭素原子数が１〜２０の２価の炭化水素基をハロゲン
化した基などが挙げられる。

【０１１９】２価のケイ素含有基としては、シリレン、
メチルシリレン、ジメチルシリレン、ジエチルシリレ
ン、ジ（n-プロピル）シリレン、ジ（i-プロピル）シリ
レン、ジ（シクロヘキシル）シリレン、メチルフェニル
シリレン、ジフェニルシリレン、ジ（p-トリル）シリレ
ン、ジ（p-クロロフェニル）シリレンなどのアルキルシ
リレン基；アルキルアリールシリレン基；アリールシリ
レン基；テトラメチル-1,2-ジシリレン、テトラフェニ
ル-1,2-ジシリレンなどのアルキルジシリレン基；アル
キルアリールジシリレン基；アリールジシリレン基など
が挙げられる。

【０１２０】２価のゲルマニウム含有基としては、上記
２価のケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムに置換した
基などが挙げられる。２価のスズ含有基としては、上記
２価のケイ素含有基のケイ素をスズに置換した基などが
挙げられる。

【０１２１】これらのうち、ジメチルシリレン、ジフェ
ニルシリレン、メチルフェニルシリレンなどの置換シリ
レン基が特に好ましい。また、Ｒ¹⁹は、前記Ｒ¹⁵〜Ｒ¹⁸
と同様のハロゲン原子、炭素原子数が１〜２０の炭化水
素基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基で
ある。

【０１２２】以下に、前記式（III-3）で表される遷移
金属化合物について具体的な化合物を例示する。エチレ
ン-ビス（インデニル）ジメチルジルコニウム、エチレ
ン-ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、エチ
レン-ビス（インデニル）ジルコニウムビス（トリフル
オロメタンスルホナト）、エチレン-ビス（インデニ
ル）ジルコニウムビス（メタンスルホナト）、エチレン
-ビス（インデニル）ジルコニウムビス（p-トルエンス
ルホナト）、エチレン-ビス（インデニル）ジルコニウ
ムビス（p-クロルベンゼンスルホナト）、エチレン-ビ
ス（4,5,6,7-テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジ
クロリド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル)
(フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピ
リデン（シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-
ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリレン-ビス（メチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビ
ス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、ジメチルシリレン-ビス（トリメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリ
レン-ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
メチルシリレン-ビス（インデニル）ジルコニウムビス
（トリフルオロメタンスルホナト）、ジメチルシリレン
-ビス（4,5,6,7-テトラヒドロインデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニ
ル)(フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニ
ルシリレン-ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、メチルフェニルシリレン-ビス（インデニル）ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2,
3,5-トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2,4,7-トリメ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4-tert-ブチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、イソ
プロピリデン（シクロペンタジエニル)(フルオレニル）
ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（3-tert-
ブチルシクロペンタジエニル)(インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、イソプロピリデン（4-メチルシクロペン
タジエニル)(3-メチルインデニル）ジルコニウムジクロ
リド、イソプロピリデン（4-tert-ブチルシクロペンタ
ジエニル)(3-メチルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、イソプロピリデン（4-tert-ブチルシクロペンタジ
エニル)(3-tert-ブチルインデニル）ジルコニウムジク
ロリド、ジメチルシリレン（4-メチルシクロペンタジエ
ニル)(3-メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン（4-tert-ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3-メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
メチルシリレン（4-tert-ブチルシクロペンタジエニル)
(3-tert-ブチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン（3-tert-ブチルシクロペンタジエニ
ル)(フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロ
ピリデン（3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)(フル
オレニル）ジルコニウムジクロリドなど。

【０１２３】また上記のような化合物中のジルコニウム
を、チタニウムまたはハフニウムに代えた化合物を挙げ
ることもできる。前記一般式（III-3）で表される遷移
金属化合物として、他の具体的な例としては下記一般式
（III-4）または（III-5）で表される遷移金属化合物が
ある。

【０１２４】

【化２７】

【０１２５】式中、Ｍ¹ は周期表第４族の遷移金属原子
を示し、具体的には、チタニウム、ジルコニウムまたは
ハフニウムであり、好ましくはジルコニウムである。Ｒ
²¹は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数
が１〜６の炭化水素基を示し、具体的には、メチル、エ
チル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチ
ル、sec-ブチル、tert-ブチル、n-ペンチル、ネオペン
チル、n-ヘキシル、シクロヘキシルなどのアルキル基；
ビニル、プロペニルなどのアルケニル基などが挙げられ
る。

【０１２６】これらのうちインデニル基に結合した炭素
原子が１級のアルキル基が好ましく、さらに炭素原子数
が１〜４のアルキル基が好ましく、特にメチル基および
エチル基が好ましい。

【０１２７】Ｒ²²、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵およびＲ²⁶は、互いに同
一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子ま
たはＲ²¹と同様の炭素原子数が１〜６の炭化水素基を示
す。Ｒ²³は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素
原子または炭素原子数が６〜１６のアリール基を示し、
具体的には、フェニル、α-ナフチル、β-ナフチル、ア
ントリル、フェナントリル、ピレニル、アセナフチル、
フェナレニル、アセアントリレニル、テトラヒドロナフ
チル、インダニル、ビフェニリルなどが挙げられる。こ
れらのうちフェニル、ナフチル、アントリル、フェナン
トリルであることが好ましい。

【０１２８】これらのアリール基は、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素などのハロゲン原子；メチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、
ノニル、ドデシル、アイコシル、ノルボルニル、アダマ
ンチルなどのアルキル基；ビニル、プロペニル、シクロ
ヘキセニルなどのアルケニル基；ベンジル、フェニルエ
チル、フェニルプロピルなどのアリールアルキル基；フ
ェニル、トリル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニ
ル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ビフェニル、
α−またはβ−ナフチル、メチルナフチル、アントリ
ル、フェナントリル、ベンジルフェニル、ピレニル、ア
セナフチル、フェナレニル、アセアントリレニル、テト
ラヒドロナフチル、インダニル、ビフェニリルなどのア
リール基などの炭素原子数が１〜２０の炭化水素基；ト
リメチルシリル、トリエチルシリル、トリフェニルシリ
ルなどの有機シリル基で置換されていてもよい。

【０１２９】Ｘ¹ およびＸ² は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、前記一般式（III-3）におけるＸ¹ およ
びＸ² と同じである。これらのうち、ハロゲン原子また
は炭素原子数が１〜２０の炭化水素基であることが好ま
しい。

【０１３０】Ｙ¹ は、前記一般式（III-3）における、
Ｙ¹ と同じである。これらのうち、２価のケイ素含有
基、２価のゲルマニウム含有基であることが好ましく、
２価のケイ素含有基であることがより好ましく、アルキ
ルシリレン、アルキルアリールシリレンまたはアリール
シリレンであることがより好ましい。

【０１３１】以下に上記一般式（III-4）で表される遷
移金属化合物の具体的な例を示す。rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2-メチル-4-(α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-
メチル-4-(β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチ
ル-4-(1-アントリル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-
(2-アントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(9-
アントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(9-フェ
ナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-フル
オロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(ペ
ンタフルオロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-
4-(p-クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-
4-(m-クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-
4-(o-クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-
4-(o,p-ジクロロフェニル) フェニルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2-メチル-4-(p-ブロモフェニル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2-メチル-4-(p-トリル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メ
チル-4-(m-トリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(o
-トリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac
-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(o,o'-ジメ
チルフェニル)-1-インデニル) ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-
エチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-i
-プロピルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-
(p-ベンジルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-
4-(p-ビフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(m
-ビフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-
トリメチルシリレンフェニル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-
メチル-4-(m-トリメチルシリレンフェニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-フェニル-4-フェニルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジエチルシリレン-ビス｛1-
（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジ-(i-プロピル）シリレン-ビス｛1-（2
-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジ-(n-ブチル）シリレン-ビス｛1-（2-メチ
ル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジシクロヘキシルシリレン-ビス｛1-（2-メチ
ル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-
4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-ト
リル）シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-クロロフ
ェニル）シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチレン-ビ
ス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-エチレン-ビス｛1-（2-メチル-4-
フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルゲルミレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルス
タニレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコ
ニウムジブロミド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2
-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジメチ
ル、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェ
ニルインデニル）｝ジルコニウムメチルクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルイン
デニル）｝ジルコニウムクロリドＳＯ₂Ｍｅ、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムクロリドＯＳＯ₂Ｍｅ、

【０１３２】rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチ
ル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-(α-
ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-(β-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-(2-メチル-1-ナフ
チル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-(5-アセナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-(9-アントリル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-(9-フェナントリル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-(o-メチルフェニル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-(m-メチルフェニル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-(p-メチルフェニル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-(2,3-ジメチルフェニ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-(2,4-ジメチルフ
ェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-(2,5-ジメチ
ルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(2,4,6-ト
リメチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(o-
クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(m-ク
ロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(p-ク
ロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(2,3-
ジクロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(2,
6-ジクロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-
(3,5-ジクロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル
-4-(2-ブロモフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4
-(3-ブロモフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-
(4-ブロモフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-
(4-ビフェニリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(4-
トリメチルシリルフェニル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-プ
ロピル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-プロピル-4
-(α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-プロピル-4-
(β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-プロピル-4-
(2-メチル-1-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-プロピ
ル-4-(5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-プロピ
ル-4-(9-アントリル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-プロピル
-4-(9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-プロピ
ル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-プロピル-4-
(α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-プロピル-4-
(β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-プロピル-4-
(8-メチル-9-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-プロピ
ル-4-(5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-プロピ
ル-4-(9-アントリル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-プロピル
-4-(9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル
-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、r
ac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-(α-ナフ
チル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-(β-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-(2-メチル-1-ナ
フチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-(5-アセナフ
チル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-(9-アントリ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-(9-フェナントリ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-(2-n-ペンチル-4-フェニルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-(2-n-ペンチル-4-(α-ナフチル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-フェニルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-(2-n-ブチル-4-(α-ナフチル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-
n-ブチル-4-(β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ブ
チル-4-(2-メチル-1-ナフチル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-
n-ブチル-4-(5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-
ブチル-4-(9-アントリル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ブチ
ル-4-(9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-ブチ
ル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-ブチル-4-(α
-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、r
ac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-ブチル-4-(β-ナフ
チル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス｛1-(2-i-ブチル-4-(2-メチル-1-
ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-ブチル-4-(5-アセナ
フチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-ブチル-4-(9-アントリ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-(2-i-ブチル-4-(9-フェナントリ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-(2-ネオペンチル-4-フェニルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス｛1-(2-ネオペンチル-4-(α-ナフチル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス｛1-(2-n-ヘキシル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-(2-n-ヘキシル-4-(α-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシ
リレン-ビス｛1-(2-エチル-4-フェニルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン
-ビス｛1-(2-エチル-4-(α-ナフチル）インデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン
-ビス｛1-(2-エチル-4-(9-アントリル）インデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン
-ビス｛1-(2-エチル-4-(9-フェナントリル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレ
ン-ビス｛1-(2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1
-(2-エチル-4-(α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-(2-
エチル-4-(9-アントリル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチ
ル-4-(9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチ
ル-4-(4-ビフェニリル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-メチレン-ビス｛1-(2-エチル-4-フェニ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチレ
ン-ビス｛1-(2-エチル-4-(α-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-エチレン-ビス｛1
-(2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-エチレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(α-ナ
フチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
エチレン-ビス｛1-(2-n-プロピル-4-(α-ナフチル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルゲ
ルミル-ビス｛1-(2-エチル-4-フェニルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルゲルミル-ビス
｛1-(2-エチル-4-(α-ナフチル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルゲルミル-ビス｛1-(2-
n-プロピル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリドなど。

【０１３３】また上記のような化合物中のジルコニウム
をチタニウムまたはハフニウムに代えた化合物を挙げる
こともできる。本発明では、炭素原子数が３以上のオレ
フィンを重合する際には、前記一般式（III-4）で表さ
れる遷移金属化合物のラセミ体が触媒成分として好まし
く用いられる。

【０１３４】このような一般式（III-4）で表される遷
移金属化合物は、Journal of Organometallic Chem.288
(1985)、第63〜67頁、ヨーロッパ特許出願公開第0,320,
762号明細書および実施例に準じて製造することができ
る。

【０１３５】次に、一般式（III-5）で表される遷移金
属化合物について説明する。

【０１３６】

【化２８】

【０１３７】式中、Ｍ¹ は周期表第４族の遷移金属原子
を示し、具体的には、チタニウム、ジルコニウムまたは
ハフニウムであり、好ましくはジルコニウムである。Ｒ
³¹およびＲ³²は、互いに同一でも異なっていてもよく、
炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭素原子数が１〜
２０のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有
基、イオウ含有基、窒素含有基、リン含有基、水素原子
またはハロゲン原子を示し、具体的には、前記Ｒ¹⁵〜Ｒ
¹⁸と同様の原子または基が挙げられる。

【０１３８】これらのうちＲ³¹は、炭素原子数が１〜２
０の炭化水素基であることが好ましく、特にメチル、エ
チル、プロピルの炭素原子数が１〜３の炭化水素基であ
ることが好ましい。

【０１３９】Ｒ³²は、水素原子または炭素原子数が１〜
２０の炭化水素基であることが好ましく、特に水素原子
あるいは、メチル、エチル、プロピルの炭素原子数が１
〜３の炭化水素基であることが好ましい。

【０１４０】Ｒ³³およびＲ³⁴は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、炭素原子数が１〜２０のアルキル基を示
し、具体的にはメチル、エチル、n-プロピル、イソプロ
ピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチ
ル、n-ペンチル、ネオペンチル、n-ヘキシル、シクロヘ
キシル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシル、ノ
ルボルニル、アダマンチルなどが挙げられる。

【０１４１】これらのうちＲ³³は、２級または３級アル
キル基であることが好ましい。Ｘ¹ およびＸ² は、互い
に同一でも異なっていてもよく、前記一般式（III-3）
におけるＸ¹ およびＸ² と同じである。

【０１４２】Ｙ¹ は、前記一般式（III-3）における、
Ｙ¹ と同じである。以下に上記一般式（III-5）で表さ
れる遷移金属化合物の具体的な例を示す。rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-エチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-n-プロピルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2,7-ジメチル-4-n-ブチルインデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-
ジメチル-4-sec-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメ
チル-4-t-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-
n-ペンチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-n-ヘキ
シルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-シクロヘキシ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-メチルシクロヘ
キシルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-フェニルエ
チルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-フェニルジク
ロロメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-クロロ
メチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-トリメチル
シリルメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-トリ
メチルシロキシメチルインデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジエチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチ
ル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジ（i-プロピル）シリレン-ビス｛1-（2,7-ジ
メチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジ（n-ブチル）シリレン-ビス｛1-（2,7-
ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジ（シクロヘキシル）シリレン-ビス｛1
-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1
-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1
-（2,7-ジメチル-4-t-ブチルインデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2,7
-ジメチル-4-t-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメ
チル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチ
ル-4-エチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、r
ac-ジ（p-トリル）シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4
-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、r
ac-ジ（p-クロロフェニル）シリレン-ビス｛1-（2,7-ジ
メチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-
i-プロピル-7-エチルインデニル）｝ジルコニウムジブ
ロミド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリ
メチル-4-エチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチ
ル-4-n-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチ
ル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチ
ル-4-n-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチ
ル-4-sec-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチ
ル-4-t-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチ
ル-4-n-ペンチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチ
ル-4-n-ヘキシルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチ
ル-4-シクロヘキシルインデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリ
メチル-4-メチルシクロヘキシルインデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2,3,7-トリメチル-4-トリメチルシリルメチルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-トリメチルシロキシ
メチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-フェニ
ルエチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-フェ
ニルジクロロメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメ
チル-4-クロロメチルインデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジエチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリ
メチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジ（i-プロピル）シリレン-ビス｛1-（2,
3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジ（n-ブチル）シリレン-ビス｛1
-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジ（シクロヘキシル）シリレ
ン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシ
リレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニ
ルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-t-ブチルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニル
シリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-t-ブチルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシ
リレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシ
リレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-エチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-トリル）シ
リレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-クロロ
フェニル）シリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-
プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-i-プロピル-7
-メチルインデニル）｝ジルコニウムジメチル、rac-ジ
メチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-i-プロピル-7-
メチルインデニル）｝ジルコニウムメチルクロリド、ra
c-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-i-プロピル
-7-メチルインデニル）｝ジルコニウム-ビス（メタンス
ルホナト）、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチ
ル-4-i-プロピル-7-メチルインデニル）｝ジルコニウム
-ビス（p-フェニルスルフィナト）、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-メチル-3-メチル-4-i-プロピル-7-メ
チルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4,6-ジ-i-プロピル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-i-プロピル-7-メチル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-フェニル-4-i-プロピル-7-メチ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス｛1-（2-メチルインデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-エチレン-ビス｛1-（2,4,7-ト
リメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
イソプロピリデン-ビス｛1-（2,4,7-トリメチルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリドなど。

【０１４３】また上記のような化合物中のジルコニウム
をチタニウムまたはハフニウムに代えた化合物を挙げる
こともできる。これらの中で、４位にi-プロピル、sec-
ブチル、tert-ブチル基などの分岐アルキル基を有する
ものが、特に好ましい。

【０１４４】本発明では、炭素原子数が３以上のオレフ
ィンを重合する際には、前記一般式（III-5）で表され
る遷移金属化合物のラセミ体が触媒成分として好ましく
用いられる。

【０１４５】上記のような一般式（III-5）で表される
遷移金属化合物は、インデン誘導体から既知の方法たと
えば特開平４−２６８３０７号公報に記載されている方
法により合成することができる。

【０１４６】また、本発明では、（Ａ）遷移金属化合物
として下記一般式（III-6）で表される化合物を用いる
こともできる。 Ｌ² Ｍ² Ｘ³ ₂ … （III-6） 式中、Ｍ² は周期表第４族の遷移金属原子を示す。

【０１４７】Ｌ² は、非局在化π結合基の誘導体であ
り、金属Ｍ² 活性サイトに拘束幾何形状を付与してお
り、Ｘ³ は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素
原子、ハロゲン原子または２０個以下の炭素原子、ケイ
素原子もしくはゲルマニウム原子を含有する炭化水素
基、シリル基もしくはゲルミル基である。

【０１４８】このような一般式（III-6）で表される化
合物のうちでは、下記一般式（III-7）で表される化合
物が好ましい。

【０１４９】

【化２９】

【０１５０】式中、Ｍ² は周期表第４族の遷移金属原子
を示し、具体的にはジルコニウム、チタンまたはハフニ
ウムであり、好ましくはジルコニウムである。Ｃｐは、
Ｍ² にπ結合しており、かつ置換基Ｚを有する置換シク
ロペンタジエニル基またはその誘導体を示す。

【０１５１】Ｚは、酸素原子、イオウ原子、ホウ素原子
または周期表第１４族の原子を含む配位子を示し、たと
えば−Ｓｉ（Ｒ⁴¹ ₂）−、−Ｃ（Ｒ⁴¹ ₂）−、−Ｓｉ（Ｒ
⁴¹ ₂）Ｓｉ（Ｒ⁴¹ ₂）−、−Ｃ（Ｒ⁴¹ ₂）Ｃ（Ｒ⁴¹ ₂）−、
−Ｃ（Ｒ⁴¹ ₂）Ｃ（Ｒ⁴¹ ₂ ）Ｃ（Ｒ⁴¹ ₂）−、−Ｃ
（Ｒ⁴¹）＝Ｃ（Ｒ⁴¹）−、−Ｃ（Ｒ⁴¹ ₂）Ｓｉ（Ｒ⁴¹ ₂）
−、−Ｇｅ（Ｒ⁴¹ ₂）−などである。

【０１５２】Ｙ² は、窒素原子、リン原子、酸素原子ま
たはイオウ原子を含む配位子を示し、たとえば−Ｎ（Ｒ
⁴²）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｐ（Ｒ⁴²）−などである。
またＺとＹ² とで縮合環を形成してもよい。

【０１５３】上記Ｒ⁴¹は水素原子または２０個までの非
水素原子をもつアルキル基、アリール基、シリル基、ハ
ロゲン化アルキル基、ハロゲン化アリール基およびこれ
らの組合せから選ばれた基であり、Ｒ⁴²は炭素原子数が
１〜１０のアルキル、炭素原子数が６〜１０のアリール
基もしくは炭素原子数が７〜１０のアラルキル基である
か、または１個もしくはそれ以上のＲ⁴¹と３０個までの
非水素原子の縮合環系を形成してもよい。

【０１５４】Ｘ³ は、前記一般式（III-6）における定
義ど同じである。以下に上記一般式（III-7）で表され
る遷移金属化合物の具体的な例を示す。（tert-ブチル
アミド)(テトラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル)-1,2
-エタンジイルジルコニウムジクロリド、(tert-ブチル
アミド)(テトラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル)-1,2
-エタンジイルチタンジクロリド、（メチルアミド)(テ
トラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル)-1,2-エタンジ
イルジルコニウムジクロリド、（メチルアミド)(テトラ
メチル-η⁵-シクロペンタジエニル)-1,2-エタンジイル
チタンジクロリド、（エチルアミド)(テトラメチル-η⁵
-シクロペンタジエニル)-メチレンチタンジクロリド、
(tert-ブチルアミド）ジメチル（テトラメチル-η⁵-シ
クロペンタジエニル）シランチタンジクロリド、(tert-
ブチルアミド）ジメチル（テトラメチル-η⁵-シクロペ
ンタジエニル）シランジルコニウムジクロリド、（ベン
ジルアミド）ジメチル-(テトラメチル-η⁵-シクロペン
タジエニル）シランチタンジクロリド、（フェニルホス
フィド）ジメチル（テトラメチル-η⁵-シクロペンタジ
エニル）シランジルコニウムジベンジルなど。

【０１５５】一般式（IV）中、Ｍ³ は周期表第３〜１２
族の遷移金属原子を示し、好ましくは周期表第４〜１０
族の遷移金属原子であり、より好ましくはチタン、ジル
コニウム、ハフニウム、ニッケル、パラジウム、クロ
ム、鉄、コバルトである。

【０１５６】Ｌ³ は遷移金属原子Ｍ³ に配位するシクロ
ペンタジエニル骨格を有する配位子以外の中性またはア
ニオン性配位子を示し、配位子Ｌ³ は遷移金属原子Ｍ³
と、Ｂ、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓ、ハロゲンなどの原子で、
電荷の状態が中性またはアニオンの形式で結合してい
る。これらのＬ³ で示される配位子は、互いに同一でも
異なっていてもよい。

【０１５７】中性配位子のなかでＢで結合している配位
子の例としてはアルキルボラン、アリールボランなどが
挙げられ、Ｃで結合している配位子の例としては、共役
ジエン化合物残基などが挙げられ、Ｎで結合している配
位子の例としては、アミノ、アミド、スルホンアミド、
イミド、イミノなどが挙げられ、Ｏで結合している配位
子の例としては、アルコキシ、カルボニル、エステル、
アミドなどが挙げられ、Ｐで結合している配位子の例と
しては、フォスフィン、フォスファイトなどが挙げら
れ、Ｓで結合している配位子の例としては、チオフェノ
ール、フルフィド、チオケトン、チオケトエステルなど
が挙げられる。

【０１５８】アニオン性配位子のなかで、Ｂで結合して
いる配位子の例としては、アルキルボレート、アリール
ボレート、ボラベンゼンなどが挙げられ、Ｃで結合して
いる配位子の例としては、π−アリールなどが挙げられ
る、Ｎで結合している配位子の例としては、アミド、ア
ミジン、イミダゾール、アミデート、イミデートなどが
挙げられ、Ｏで結合している配位子の例としては、フェ
ノキシド、アルコキシド、カルボキシル、オキシム、ケ
トアルコキシなどが挙げられ、Ｐで結合している配位子
の例としては、フォスフェートなどが挙げられ、Ｓで結
合している配位子の例としては、チオフェノキシド、チ
オカルボンキシル基、ジチオカルバメート基などが挙げ
られる。

【０１５９】このような一般式（IV）で表される化合物
としては、たとえば以下のようなものが挙げられる。こ
のような遷移金属化合物は、単独でまたは２種以上混合
して用いることができる。

【０１６０】（Ｂ）イオン性化合物または（Ｂ’）１３
族化合物 （Ｂ）イオン性化合物または（Ｂ’）１３族化合物とし
ては、前記一般式（Ｉ-a）で表されるイオン性化合物ま
たは前記一般式（II-a）で表される１３族化合物が挙げ
られる。これらのうち、イオン性化合物が好ましい。

【０１６１】上記のようなイオン性化合物は、１種単独
でまたは２種以上組合わせて用いることができ、１３族
化合物は、１種単独でまたは２種以上組合わせて用いる
ことができる。また、イオン性化合物および１３族化合
物を２種以上組合わせて用いることもできる。

【０１６２】本発明に係るオレフィン重合用触媒は、前
記（Ａ）遷移金属化合物と、前記（Ｂ）イオン性化合物
または（Ｂ’）１３族化合物とから形成されるが、必要
に応じて下記（Ｃ）有機金属化合物を含むことができ
る。

【０１６３】（Ｃ）有機金属化合物 本発明において、必要に応じて用いられる有機金属化合
物（Ｃ）として、具体的には下記のような周期表第１、
２族および第１２、１３族の有機金属化合物が挙げられ
る。

【０１６４】 (C-1) 一般式 Ｒ^a _m Ａｌ（ＯＲ^b ）_n Ｈ_p Ｘ_q （式中、Ｒ^a およびＲ^b は、互いに同一でも異なってい
てもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の
炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜
ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ
＜３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である。）で
表される有機アルミニウム化合物。

【０１６５】(C-2) 一般式 Ｍ³ ＡｌＲ^a ₄ （式中、Ｍ³ はＬｉ、Ｎａ、Ｋを示し、Ｒ^a は炭素原子
数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示
す。）で表される第１族金属とアルミニウムとの錯アル
キル化物。

【０１６６】(C-3) 一般式 Ｒ^a Ｒ^b Ｍ⁴ （式中、Ｒ^a およびＲ^b は、互いに同一でも異なってい
てもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の
炭化水素基を示し、Ｍ⁴ はＭｇ、ＺｎまたはＣｄであ
る。）で表される第２族または第１２族金属のジアルキ
ル化合物。

【０１６７】前記(C-1) に属する有機アルミニウム化合
物としては、次のような化合物などを例示できる。 一般式 Ｒ^a _m Ａｌ（ＯＲ^b）_3-m （式中、Ｒ^a およびＲ^b は、互いに同一でも異なってい
てもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の
炭化水素基を示し、ｍは好ましくは１．５≦ｍ≦３の数
である。）で表される有機アルミニウム化合物、 一般式 Ｒ^a _m ＡｌＸ_3-m （式中、Ｒ^a は炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜
４の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは
好ましくは０＜ｍ＜３である。）で表される有機アルミ
ニウム化合物、 一般式 Ｒ^a _m ＡｌＨ_3-m （式中、Ｒ^a は炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜
４の炭化水素基を示し、ｍは好ましくは２≦ｍ＜３であ
る。）で表される有機アルミニウム化合物、 一般式 Ｒ^a _m Ａｌ（ＯＲ^b）_nＸ_q （式中、Ｒ^a およびＲ^b は、互いに同一でも異なってい
てもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の
炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜
ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であり、
かつｍ＋ｎ＋ｑ＝３である。）で表される有機アルミニ
ウム化合物。

【０１６８】(C-1) に属するアルミニウム化合物として
より具体的にはトリエチルアルミニウム、トリn-ブチル
アルミニウムなどのトリn-アルキルアルミニウム；トリ
イソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリ tert-ブチルア
ルミニウム、トリ2-メチルブチルアルミニウム、トリ3-
メチルブチルアルミニウム、トリ2-メチルペンチルアル
ミニウム、トリ3-メチルペンチルアルミニウム、トリ4-
メチルペンチルアルミニウム、トリ2-メチルヘキシルア
ルミニウム、トリ3-メチルヘキシルアルミニウム、トリ
2-エチルヘキシルアルミニウムなどのトリ分岐鎖アルキ
ルアルミニウム；トリシクロヘキシルアルミニウムなど
のトリシクロアルキルアルミニウム；トリフェニルアル
ミニウム、トリトリルアルミニウムなどのトリアリール
アルミニウム；ジイソブチルアルミニウムハイドライド
などのジアルキルアルミニウムハイドライド；トリイソ
プレニルアルミニウムなどのトリアルケニルアルミニウ
ム；イソブチルアルミニウムメトキシド、イソブチルア
ルミニウムエトキシド、イソブチルアルミニウムイソプ
ロポキシドなどのアルキルアルミニウムアルコキシド；
ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニウ
ムブトキシドなどのジアルキルアルミニウムアルコキシ
ド；エチルアルミニウムセスキエトキシド、ブチルアル
ミニウムセスキブトキシドなどのアルキルアルミニウム
セスキアルコキシド；Ｒ^a _2.5 Ａｌ（ＯＲ^b ）_0.5 など
で表される平均組成を有する部分的にアルコキシ化され
たアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウムクロリ
ド、ジブチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニ
ウムブロミドなどのジアルキルアルミニウムハライド；
エチルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウ
ムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミド
などのアルキルアルミニウムセスキハライド；エチルア
ルミニウムジクロリド、プロピルアルミニウムジクロリ
ド、ブチルアルミニウムジブロミドなどのアルキルアル
ミニウムジハライドなどの部分的にハロゲン化されたア
ルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウムヒドリド、
ジブチルアルミニウムヒドリドなどのジアルキルアルミ
ニウムヒドリド；エチルアルミニウムジヒドリド、プロ
ピルアルミニウムジヒドリドなどのアルキルアルミニウ
ムジヒドリドなどその他の部分的に水素化されたアルキ
ルアルミニウム；エチルアルミニウムエトキシクロリ
ド、ブチルアルミニウムブトキシクロリド、エチルアル
ミニウムエトキシブロミドなどの部分的にアルコキシ化
およびハロゲン化されたアルキルアルミニウムなどを挙
げることができる。

【０１６９】また(C-1) に類似する化合物も使用するこ
とができ、たとえば窒素原子を介して２以上のアルミニ
ウム化合物が結合した有機アルミニウム化合物を挙げる
ことができる。このような化合物として具体的には、 （Ｃ₂ Ｈ₅ ）₂ ＡｌＮ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）Ａｌ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）₂ などを挙げることができる。

【０１７０】前記(C-2) に属する化合物としては、 ＬｉＡｌ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）₄ ＬｉＡｌ（Ｃ₇ Ｈ₁₅）₄ などを挙げることができる。

【０１７１】その他にも、有機金属化合物（Ｃ）として
は、一般式 （i-Ｃ₄ Ｈ₉ ）_x Ａｌ_y （Ｃ₅ Ｈ₁₀）_z （式中、ｘ、ｙおよびｚは正の数であり、ｚ≧２ｘであ
る。）で表されるイソプレニルアルミニウムを使用する
こともできる。

【０１７２】さらにその他にも、有機金属化合物（Ｃ）
としては、メチルリチウム、エチルリチウム、プロピル
リチウム、ブチルリチウム、メチルマグネシウムブロミ
ド、メチルマグネシウムクロリド、エチルマグネシウム
ブロミド、エチルマグネシウムクロリド、プロピルマグ
ネシウムブロミド、プロピルマグネシウムクロリド、ブ
チルマグネシウムブロミド、ブチルマグネシウムクロリ
ド、ジメチルマグネシウム、ジエチルマグネシウム、ジ
ブチルマグネシウム、ブチルエチルマグネシウムなどを
使用することもできる。

【０１７３】また重合系内で上記有機アルミニウム化合
物が形成されるような化合物、たとえばハロゲン化アル
ミニウムとアルキルリチウムとの組合せ、またはハロゲ
ン化アルミニウムとアルキルマグネシウムとの組合せな
どを使用することもできる。

【０１７４】本発明で用いる有機金属化合物（Ｃ）とし
ては、分岐鎖状のアルキル基を有する金属化合物が好ま
しく、特にエチル基、イソプロピル基、イソブチル基を
有する金属化合物、中でもトリイソブチル金属化合物が
好ましい。また金属としてはアルミニウムが好ましく、
トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム
が最も好ましい。

【０１７５】このような有機金属化合物は、単独でまた
は２種以上混合して用いることができる。また、本発明
に係るオレフィン重合用触媒は、必要に応じて下記
（Ｄ）フェノール誘導体を含むことができる。

【０１７６】（Ｄ）フェノール誘導体 本発明において、必要に応じて用いられるフェノール誘
導体（Ｄ）は、下記一般式（Ｖ）で表される化合物であ
る。

【０１７７】

【化３０】

【０１７８】式中、Ｒ⁴⁴〜Ｒ⁴⁸は互いに同一でも異なっ
ていてもよく、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリーロキシ基、トリアリールシリル基、水素原子
またはハロゲン原子を示し、具体的にはメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オ
クチル、ノニル、ドデシル、アイコシル、ノルボルニ
ル、アダマンチルなどの炭素原子数が１〜２０のアルキ
ル基；フェニル、トリル、ジメチルフェニル、トリメチ
ルフェニル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ビフ
ェニル、α−またはβ−ナフチル、メチルナフチル、ア
ントリル、フェナントリル、ベンジルフェニル、ピレニ
ル、アセナフチル、フェナレニル、アセアントリレニ
ル、テトラヒドロナフチル、インダニル、ビフェニリル
などの炭素原子数が６〜２０のアリール基；メトキシ、
エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどの炭素原子数が１
〜２０のアルコキシ基；フェノキシ、メチルフェノキ
シ、ジメチルフェノキシ、ナフトキシなどの炭素原子数
が６〜２０のアリーロキシ基；トリフェニルシリルなど
のトリアリールシリル基；前記と同様の、ハロゲン原子
が挙げられる。

【０１７９】このような前記一般式（Ｖ）で表されるフ
ェノール誘導体として具体的には、以下のような化合物
が挙げられる。2-t-ブチルフェノールなどのモノアルキ
ル置換フェノール；2,6-ジメチルフェノール、2,4-ジ-t
-ブチルフェノール、2,6-ジ-t-ブチルフェノール、3,5-
ジ-t-ブチルフェノール、2-t-ブチル-4-メチルフェノー
ル、2-t-ブチル-4,6-ジメチルフェノール、2,6-ジイソ
プロピルフェノールなどのジアルキル置換フェノール；
2,6-ジメチル-4-t-ブチルフェノール、2,6-ジ-t-ブチル
-4-メチルフェノール、2,6-ジ-t-ブチル-4-エチルフェ
ノール、2,6-ジ-t-ブチル-4-n-ブチルフェノール、2-
（1-メチルシクロヘキシル）-4,6-ジメチルフェノー
ル、2-メチル-4,6-ジノニルフェノール、2,6-ジイソプ
ロピル-4-メチルフェノールなどのトリアルキル置換フ
ェノール；2-フェニルフェノール、3-フェニルフェノー
ル、4-フェニルフェノールなどのモノアリール置換フェ
ノール；2,6-ジフェニルフェノールなどのジアリール置
換フェノール；2,6-ジメチル-4-フェニルフェノールな
どのジアルキルモノアリール置換フェノール；2,6-ジフ
ェニル-4-メチルフェノールなどのモノアルキルジアリ
ール置換フェノール；2-t-ブチル-4-メトキシフェノー
ルなどのモノアルキルモノアルコキシ置換フェノール；
2,6-ジ-t-ブチル-4-メトキシフェノールなどのジアルキ
ルモノアルコキシ置換フェノール；2-フェニル-4-メト
キシフェノールなどのモノアリールモノアルコキシ置換
フェノール；2,6-ジ-トリフェニルシリルフェノールな
どのジ（トリアリールシリル）置換フェノール；2,6-ジ
-トリフェニルシリル-4-メチルフェノールなどのアルキ
ルジ（トリアリールシリル）置換フェノールなど。

【０１８０】これらの中では、Ｒ⁴⁴、Ｒ⁴⁶およびＲ⁴⁸の
うち少なくとも１個が炭素原子数１〜１２の炭化水素基
で置換されたフェノール誘導体が好ましい。このような
フェノール誘導体は、単独でまたは２種以上混合して用
いることができる。

【０１８１】本発明に係るオレフィン重合用触媒は、上
記のような（Ａ）遷移金属化合物、（Ｂ）イオン性化合
物または（Ｂ’）１３族化合物、（Ｃ）有機金属化合物
および（Ｄ）フェノール誘導体の一部または全部を下記
のような担体に担持した固体触媒として使用することも
できる。

【０１８２】（Ｅ）担体 （Ｅ）担体としては、無機あるいは有機の化合物であっ
て、粒径が１０〜３００μｍ、好ましくは２０〜２００
μｍの顆粒状ないしは微粒子状の固体が使用される。こ
のうち無機担体としては多孔質酸化物が好ましく、具体
的にはＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、ＺｒＯ₂、Ｔｉ
Ｏ₂、Ｂ₂Ｏ₃、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ₂ など
またはこれらを含む混合物、たとえばＳｉＯ₂-ＭｇＯ、
ＳｉＯ₂-Ａｌ ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂-ＴｉＯ₂、ＳｉＯ₂-Ｖ
₂Ｏ₅、ＳｉＯ₂-Ｃｒ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂-ＴｉＯ₂-ＭｇＯなど
を例示することができる。これらの中でＳｉＯ₂ および
Ａｌ₂Ｏ₃ からなる群から選ばれた少なくとも１種の成
分を主成分とするものが好ましい。

【０１８３】なお、上記無機酸化物には少量のＮａ₂Ｃ
Ｏ₃、Ｋ₂ＣＯ₃、ＣａＣＯ₃、ＭｇＣＯ₃、Ｎａ₂ＳＯ₄、
Ａｌ₂（ＳＯ₄）₃、ＢａＳＯ₄、ＫＮＯ₃、Ｍｇ（ＮＯ₃）
₂、Ａｌ（ＮＯ₃）₃、Ｎａ₂Ｏ、Ｋ₂Ｏ、Ｌｉ₂Ｏなどの炭
酸塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分を含有していても差
しつかえない。

【０１８４】このような（Ｅ）担体はその種類および製
法により性状は異なるが、本発明で好ましく用いられる
担体は、比表面積が５０〜１０００ｍ² ／ｇ、好ましく
は１００〜７００ｍ² ／ｇであり、細孔容積が０．３〜
２．５ｃｍ³ ／ｇであることが望ましい。該担体は、必
要に応じて１００〜１０００℃、好ましくは１５０〜７
００℃で焼成して用いられる。

【０１８５】さらに、（Ｅ）担体としては、粒径が１０
〜３００μｍである有機化合物の顆粒状ないしは微粒子
状固体を挙げることができる。これら有機化合物として
は、エチレン、プロピレン、1-ブテン、4-メチル-1-ペ
ンテンなどの炭素原子数が２〜１４のα-オレフィンを
主成分として生成される（共）重合体あるいはビニルシ
クロヘキサン、スチレンを主成分として生成される重合
体もしくは共重合体を例示することができる。

【０１８６】オレフィン重合用触媒 本発明に係るオレフィン重合用触媒は、前記のような
（Ａ）遷移金属化合物、および（Ｂ）イオン性化合物
（または（Ｂ’）１３族化合物）、必要に応じて（Ｃ）
有機金属化合物および／または（Ｄ）フェノール誘導体
から形成されている。

【０１８７】以下、本発明に係るオレフィン重合用触媒
の供給法および調製法を（Ｂ）イオン性化合物を用いた
場合を例に挙げて説明するが、（Ｂ’）１３族化合物を
用いた場合も（Ｂ）イオン性化合物を用いた場合と同様
の方法で供給、調製することができる。

【０１８８】前記各成分は重合器に個別に供給してもよ
く、また前記各成分から選ばれる任意の２成分以上を予
め重合器外で接触させてから重合器に供給してもよい。
この場合、（Ａ）遷移金属化合物と、（Ｂ）イオン性化
合物とを予め重合器外で接触させて予備接触触媒を調製
した後、該予備接触触媒と、（Ｃ）有機金属化合物およ
び（Ｄ）フェノール誘導体を重合器に供給することが好
ましい。

【０１８９】前記各成分を重合器に別個に供給する場合
には、供給順序は特に限定されないが、（Ｃ）有機金属
化合物、（Ｄ）フェノール誘導体、（Ａ）遷移金属化合
物、（Ｂ）イオン性化合物の順序で供給することが好ま
しい。また、前記のように予備接触触媒を調製した場合
には、供給順序は特に限定されないが、（Ｃ）有機金属
化合物、（Ｄ）フェノール誘導体、予備接触触媒の順序
で重合器に供給することが好ましい。

【０１９０】予備接触触媒を調製するときには、アルキ
ルリチウム化合物、アルキルマグネシウム化合物、アル
キルアルミニウム化合物などの周期表第１〜３族および
第１１〜１３族の有機金属化合物を用いることができ
る。

【０１９１】アルキルリチウム化合物としては、メチル
リチウム、エチルリチウム、プロピルリチウム、ブチル
リチウムなどが挙げられる。アルキルマグネシウム化合
物としては、メチルマグネシウムクロリド、メチルマグ
ネシウムブロミド、エチルマグネシウムクロリド、エチ
ルマグネシウムブロミド、プロピルマグネシウムクロリ
ド、プロピルマグネシウムブロミド、ブチルマグネシウ
ムクロリド、ブチルマグネシウムブロミドなどが挙げら
れる。

【０１９２】アルキルアルミニウム化合物としては、ト
リメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ
イソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリオクチルアルミニウム、トリ（2-エチルヘキシ
ル）アルミニウム、トリデシルアルミニウムなどが挙げ
られる。

【０１９３】本発明に係るオレフィン重合用触媒は、前
記各成分の一部または全部が前記（Ｅ）担体に担持され
た固体触媒であってもよく、前記固体触媒（成分）にオ
レフィンが予備重合された予備重合触媒であってもよ
い。

【０１９４】固体触媒（成分）は、たとえば前記（Ｅ）
担体と（Ａ）遷移金属化合物および／または（Ｂ）イオ
ン性化合物、必要に応じて（Ｃ）有機金属化合物および
／または（Ｄ）フェノール誘導体を不活性溶媒中で混合
接触させることにより調製することができる。また、予
備重合触媒は、たとえば前記（Ａ）遷移金属化合物、
（Ｂ）イオン性化合物および（Ｅ）担体、必要に応じて
（Ｃ）有機金属化合物および／または（Ｄ）フェノール
誘導体の存在下、不活性炭化水素溶媒中にオレフィンを
導入することにより調製することができる。なお、固体
触媒（成分）、予備重合触媒の調製時に（Ｃ）有機金属
化合物および／または（Ｄ）フェノール誘導体を用いな
かった場合には、（Ｃ）有機金属化合物および／または
（Ｄ）フェノール誘導体は、固体触媒（成分）または予
備重合触媒とともに重合器に添加される。

【０１９５】図１に、本発明に係るオレフィン重合用触
媒の調製工程を示す。本発明のオレフィン重合用触媒に
より重合することができるオレフィンとしては、炭素原
子数が２〜２０のα−オレフィン、たとえばエチレン、
プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、3-メチル-1-ブテ
ン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペ
ンテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラ
デセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコセ
ン；炭素原子数が３〜２０の環状オレフィン、たとえば
シクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、5-メ
チル-2-ノルボルネン、テトラシクロドデセン、2-メチ
ル-1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロ
ナフタレンなどを挙げることができる。さらにスチレ
ン、ビニルシクロヘキサンなどが挙げられる。

【０１９６】またオレフィンとともに、ブタジエン、イ
ソプレン、1,4-ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、
5-エチリデン-2-ノルボルネン、7-メチル-1,6-オクタジ
エンなどの鎖状または環状ジエン；6,10-ジメチル-1,5,
6-ウンデカトリエン、5,9-ジメチル-1,4,8-デカトリエ
ンなどの鎖状または環状トリエン；6,10,14-トリメチル
-1,5,9,13-ペンタデカテトラエン、5,9,13-トリメチル-
1,4,8,12-テトラデカテトラエンなどの鎖状または環状
テトラエンなど種々のポリエン類を共重合させることも
できる。

【０１９７】オレフィンの重合方法 本発明では、オレフィンの重合は、気相重合法あるいは
懸濁重合法、溶液重合法などの液相重合法のいずれでも
行うことができる。重合溶媒としては、不活性炭化水素
を用いることができ、オレフィン自体を溶媒とすること
もできる。

【０１９８】このような不活性炭化水素溶媒として具体
的には、ブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキサン、オ
クタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカ
ンなどの脂肪族系炭化水素；シクロペンタン、メチルシ
クロペンタン、シクロヘキサン、シクロオクタンなどの
脂環族系炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンなど
の芳香族系炭化水素；ガソリン、灯油、軽油などの石油
留分などが挙げられる。これら不活性炭化水素媒体のう
ち脂肪族系炭化水素、脂環族系炭化水素、石油留分など
が好ましい。

【０１９９】重合に際して、（Ａ）遷移金属化合物は、
重合系内の（Ａ）遷移金属化合物中の遷移金属原子の濃
度として、重合容積１リットル当り１０^-8〜１０^-3グラ
ム原子、好ましくは１０^-7〜１０^-4グラム原子となるよ
うな量で用いられる。（Ｂ）イオン性化合物は、該
（Ｂ）イオン性化合物と（Ａ）遷移金属化合物とのモル
比〔（Ｂ）／（Ａ）〕が、０．０１〜１０、好ましくは
０．５〜５の範囲となるような量で用いられる。

【０２００】必要に応じて用いられる有機金属化合物
（Ｃ）は、該（Ｃ）有機金属化合物中の周期表第１３族
の原子（Ｍ）と、（Ａ）遷移金属化合物中の遷移金属と
の原子比（Ｍ／遷移金属）が、通常５〜５００００、好
ましくは１０〜２００００の範囲となるような量で用い
られる。また、必要に応じて用いられる（Ｄ）フェノー
ル誘導体は、（Ｂ）イオン性化合物１モルに対し、０．
１〜２．９モル、好ましくは０．４〜２．５モル、特に
好ましくは０．７〜２モルの範囲となるように用いられ
る。

【０２０１】前記（Ｂ’）１３族化合物の使用量は、
（Ｂ）イオン性化合物と同様である。重合温度は、通常
−５０〜２００℃、好ましくは０〜１８０℃の範囲であ
り、重合圧力は、通常常圧ないし１００ｋｇ／ｃｍ² 、
好ましくは常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ² の条件下である。

【０２０２】重合は、回分式、半連続式、連続式のいず
れの方式においても行うことができ、さらに重合を反応
条件の異なる２段以上に分けて行うことも可能である。

【０２０３】

【発明の効果】本発明に係るオレフィン重合用触媒成分
は、メタロセン化合物等と組合わせるとオレフィン重合
活性を有する。

【０２０４】本発明のオレフィン重合用触媒は、高いオ
レフィン重合活性を有している。本発明のオレフィンの
重合方法は、オレフィン重合活性が高い。

【０２０５】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。

【０２０６】

【合成例１】ビス（2,3,4,5-テトラフルオロフェニル）ジメチルシラ
ンの合成

【０２０７】

【化３１】

【０２０８】充分窒素置換した１００ｍｌの三ツ口反応
器（スターラチップ、コンデンサー、滴下ロート、温度
計付）に1-ブロモ-2,3,4,5-テトラフルオロベンゼン
８．５７ｇ（３７．４３ミリモル）、無水ジエチルエー
テル４０ｍｌを加え、−７８℃冷却下で１．６１Ｍのn-
ブチルリチウムのヘキサン溶液２４．４ｍｌ（３９．２
８ミリモル）をゆっくり滴下した。滴下後、−７８℃で
６時間反応させた。−７８℃のこの反応溶液にジクロロ
ジメチルシラン２．２２ｍｌ（１８．３０ミリモル）を
ゆっくり滴下した。滴下終了後、自然昇温し、室温で１
２時間撹拌を行った。このスラリー溶液をグラスフィル
ターで濾過し、濾物を無水ジエチルエーテル２０ｍｌで
２回洗浄した。得られた溶液を濃縮することにより溶媒
と未反応のジクロロジメチルシランを留去した。このオ
イルをカラムクロマトグラフィーで精製することにより
薄黄色オイルを６．１０ｇ（収率９１．５％）で得た。
構造の同定はＧＣ−ＭＳにより行った。

【０２０９】

【合成例２】リチウムビス（ビス（2,3,4,5-テトラフルオロフェニ
ル）ジメチルシリル）ホウ素の合成

【０２１０】

【化３２】

【０２１１】充分窒素置換した１００ｍｌの三ツ口反応
器（スターラチップ、コンデンサー、滴下ロート、温度
計付）に上記で合成したビス（2,3,4,5-テトラフルオロ
フェニル）ジメチルシラン１．００ｇ（２．８１ミリモ
ル）と無水ヘキサン５０ｍｌ、無水ジエチルエーテル５
ｍｌを加え、−７８℃冷却下で１．０５ＭのS-ブチルリ
チウムのヘキサン溶液５．６２ｍｌ（５．９０ミリモ
ル）をゆっくり滴下した。滴下後、−７８℃で１２時間
反応させた。−７８℃のこの反応溶液に１．００Ｍ三臭
化ホウ素のヘキサン溶液１．１２ｍｌ（１．１２ミリモ
ル）をゆっくり滴下した。滴下終了後、撹拌を継続しな
がら、−７８℃で２４時間反応させた。その後、撹拌を
継続しながら、終夜放置をし、更に２４時間室温で撹拌
した。この黄白色スラリー溶液をグラスフィルターで濾
過し、濾物を無水ヘキサン５０ｍｌで３回洗浄した。こ
れにより、白色固体を０．９ｇ（収率８８％）で得た。

【０２１２】

【合成例３】トリフェニルカルベニウムビス（ビス（2,3,4,5-テトラ
フルオロフェニル）ジメチルシリル）ホウ素の合成

【０２１３】

【化３３】

【０２１４】５０ｍｌナスフラスコにリチウムテトラキ
ス（ノナフルオロビフェニル）ホウ素０．２０ｇ（０．
２７５ミリモル）とヘキサン３０ｍｌを入れ、室温下で
撹拌し、これにトリフェニルクロロメタン０．０７ｇ
（０．２５１ミリモル）を加えて４時間撹拌した。これ
をグラスフィルターで濾過し、ヘキサン５０ｍｌで洗浄
した。この濾物をジクロロメタン２０ｍｌで抽出し、有
機層を濃縮し、ヘキサン２０ｍｌでリスラリーし、グラ
スフィルターで濾過後、減圧下で乾燥させることにより
固体を０．１５ｇ（収率５７％）で得た。Ｈ−ＮＭＲは
下記の通りである。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）；８．６３（ｔ、１Ｈ）、
８．１７（ｔ、２Ｈ）、７．３４（ｄ、２Ｈ）、１．１
１（ｓ、３Ｈ）、１．１０（ｓ、３Ｈ）

【０２１５】

【合成例４】N,N-ジメチルアニリニウム（ビス（2,3,4,5-テトラフル
オロフェニル）ジメチルシリル）ホウ素の合成

【０２１６】

【化３４】

【０２１７】５０ｍｌナスフラスコにN,N-ジメチルアニ
リン０．０２ｇ（０．１６５ミリモル）と水１０ｍｌを
入れ室温で撹拌し、これに０．１Ｎ塩酸水溶液３．３ｍ
ｌ（０．３３ミリモル）を加え、室温で３０分間撹拌し
て、N,N-ジメチルアニリン塩酸塩を調製した。もう一方
で５０ｍｌナスフラスコにリチウムテトラキス（ノナフ
ルオロビフェニル）ホウ素０．１１ｇ（０．１５１ミリ
モル）と水１０ｍｌを入れ、室温で３０分間撹拌させて
おく。これに先程調製したN,N-ジメチルアニリン塩酸塩
を加え、室温で１日撹拌した。この白色スラリーをグラ
スフィルターで濾過し、水５０ｍｌで洗浄し、得られた
固体を減圧下で乾燥させることにより固体を０．０９ｇ
（収率７１％）で得た。

【０２１８】

【実施例１】充分に窒素置換した内容量５００ｍｌのガ
ラス製オートクレーブにトルエン４００ｍｌを装入し、
エチレンを１００リットル／時間の量で流通させ、７５
℃で１０分間保持させておいた。これに、トリイソブチ
ルアルミニウムを０．１４４ミリモル添加し、次いで、
エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド
０．０００８ミリモルを添加し、最後にトリフェニルカ
ルベニウムビス（ビス（2,3,4,5-テトラフルオロフェニ
ル）ジメチルシリル）ホウ素０．００１６ミリモルを加
え重合を開始した。エチレンガスを１００リットル／時
間の量で連続的に供給し、常圧下、７５℃で６分間重合
を行った後、少量のメタノールを添加し重合を停止し
た。ポリマー溶液を大過剰のメタノールに加え、ポリマ
ーを析出させ、８０℃で１２時間、減圧乾燥を行った結
果、ポリマー４．０ｇが得られた。重合活性は５０．０
ｋｇ−ＰＥ／ｍＭ−Ｚｒ・ｈｒであった。得られたポリ
マーの極限粘度は［η］１．７０ｄｌ／ｇであった。

【０２１９】

【実施例２】充分に窒素置換した内容量５００ｍｌのガ
ラス製オートクレーブにトルエン４００ｍｌを装入し、
エチレンを１００ｌ／時間の量で流通させ、７５℃で１
０分間保持させておいた。これに、トリイソブチルアル
ミニウムを０．２８ミリモル添加し、次いで、rac-ジメ
チルシリルビス（2-メチル−４−フェニルインデニル）
ジルコニウムジクロリド０．０００８ミリモルを添加
し、最後にトリフェニルカルベニウムビス（ビス（2,3,
4,5−テトラフルオロフェニル）ジメチルシリル）硼素
０．００１６ミリモルを加え重合を開始した。エチレン
ガスを１００ｌ／時間の量で連続的に供給し、常圧下、
７５℃で６分間重合を行った後、少量のメタノールを添
加し重合を停止した。ポリマー溶液を大過剰のメタノー
ルに加え、ポリマーを析出させ、８０℃で１２時間、減
圧乾燥を行った結果、ポリマー３．１７ｇが得られた。
重合活性は３９．６ｋｇ−ＰＥ／ｍＭ−Ｚｒ・ｈｒであ
った。得られたポリマーの極限粘度は［η］６．５０ｄ
ｌ／ｇであった。

【０２２０】

【実施例３】充分に窒素置換した内容量５００ｍｌのガ
ラス製オートクレーブにトルエン２５０ｍｌを装入し、
エチレンを１００ｌ／時間の量で流通させ、２５℃で１
０分間保持させておいた。これに、トリイソブチルアル
ミニウムを０．２５ミリモル添加し、次いで、下記Ｚｒ
触媒０．００５０ミリモルを加え、最後にトリフェニ
ルカルベニウムビス（ビス（2,3,4,5−テトラフルオロ
フェニル）ジメチルシリル）硼素０．００６０ミリモル
を添加し重合を開始した。エチレンガスを１００ｌ／時
間の量で連続的に供給し、常圧下、２５℃で５分間重合
を行った後、少量のメタノールを添加し重合を停止し
た。ポリマー溶液を大過剰のメタノールに加え、ポリマ
ーを析出させ、８０℃で１２時間、減圧乾燥を行った結
果、ポリマー０．９０ｇが得られた。得られたポリマー
の極限粘度は［η］１．３０ｄｌ／ｇであった。

【０２２１】

【化３５】

【０２２２】

【実施例４】充分に窒素置換した内容量５００ｍｌのガ
ラス製オートクレーブにトルエン２５０ｍｌを装入し、
エチレンを１００ｌ／時間の量で流通させ、２５℃で１
０分間保持させておいた。これに、トリイソブチルアル
ミニウムを０．２５ミリモル添加し、次いで、下記Ｔｉ
触媒０．００５０ミリモルを加え、最後にトリフェニ
ルカルベニウムビス（ビス（2,3,4,5−テトラフルオロ
フェニル）ジメチルシリル）硼素０．００６０ミリモル
を添加し重合を開始した。エチレンガスを１００ｌ／時
間の量で連続的に供給し、常圧下、２５℃で１０分間重
合を行った後、少量のメタノールを添加し重合を停止し
た。ポリマー溶液を大過剰のメタノールに加え、ポリマ
ーを析出させ、８０℃で１２時間、減圧乾燥を行った結
果、ポリマー０．２０ｇが得られた。得られたポリマー
の極限粘度は［η］６．０２ｄｌ／ｇであった。

【０２２３】

【化３６】

【０２２４】

【実施例５】充分に窒素置換した内容量５００ｍｌのガ
ラス製オートクレーブにトルエン２５０ｍｌを装入し、
エチレンを１００ｌ／時間の量で流通させ、２５℃で１
０分間保持させておいた。これに、トリイソブチルアル
ミニウムを０．０６２５ミリモル添加し、次いで、下記
Ｎｉ触媒０．００２５ミリモルを加え、最後にトリフ
ェニルカルベニウムビス（ビス（2,3,4,5−テトラフル
オロフェニル）ジメチルシリル）硼素０．００５０ミリ
モルを添加し重合を開始した。エチレンガスを１００ｌ
／時間の量で連続的に供給し、常圧下、２５℃で１５分
間重合を行った後、少量のメタノールを添加し重合を停
止した。ポリマー溶液を大過剰のメタノールに加え、ポ
リマーを析出させ、８０℃で１２時間、減圧乾燥を行っ
た結果、ポリマー０．１０ｇが得られた。

【０２２５】

【化３７】

【０２２６】

【実施例６】充分に窒素置換した内容量５００ｍｌのガ
ラス製オートクレーブにトルエン２５０ｍｌを装入し、
エチレンを１００ｌ／時間の量で流通させ、２５℃で１
０分間保持させておいた。これに、トリイソブチルアル
ミニウムを０．１０ミリモル添加し、次いで、下記Ｆｅ
触媒０．０００５ミリモルを加え、最後にトリフェニ
ルカルベニウムビス（ビス（2,3,4,5−テトラフルオロ
フェニル）ジメチルシリル）硼素０．０００６ミリモル
を添加し重合を開始した。エチレンガスを１００ｌ／時
間の量で連続的に供給し、常圧下、２５℃で５分間重合
を行った後、少量のメタノールを添加し重合を停止し
た。ポリマー溶液を大過剰のメタノールに加え、ポリマ
ーを析出させ、８０℃で１２時間、減圧乾燥を行った結
果、ポリマー０．２０ｇが得られた。

【０２２７】

【化３８】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係るオレフィン重合用触媒の調製工程
を示す説明図である。

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ-a）で表されるイオン性
   化合物からなることを特徴とするオレフィン重合用触媒
   成分。 Ａ⁺ Ｍ^- …（Ｉ-a） （式中、Ａ⁺ はカチオンを示し、Ｍ^- は４個の芳香環と
   周期表第１３族から選ばれる原子を有する化合物アニオ
   ンであって、該芳香環のうち少なくとも２個の芳香環
   が、ケイ素、炭素、酸素および窒素からなる群より選ば
   れる少なくとも１種の原子を含む結合基で架橋されてい
   る。）
2. 【請求項２】 前記一般式（Ｉ-a）におけるＡ⁺ が、カ
   ルボニウムカチオン、オキソニウムカチオン、アンモニ
   ウムカチオン、ホスホニウムカチオン、シクロヘプチル
   トリエニルカチオンおよび遷移金属を有するフェロセニ
   ウムカチオンから選ばれるカチオンである請求項１に記
   載のオレフィン重合用触媒成分。
3. 【請求項３】 前記一般式（Ｉ-a）における化合物アニ
   オンが、少なくとも２個の芳香環が下記ａ群に示す２価
   の基から選ばれる結合基で架橋されてなる請求項１また
   は２に記載のオレフィン重合用触媒成分。 【化１】 （式中、Ｒ¹ ないしＲ⁴ は、互いに同一でも異なってい
   てもよく、水素原子、ハロゲン原子または炭素原子数が
   １〜１６の炭化水素基を示す。）
4. 【請求項４】 前記一般式（Ｉ-a）における化合物アニ
   オンが、４個の芳香環が２個ずつ前記ａ群から選ばれる
   結合基で架橋されてなる請求項１ないし３のいずれかに
   記載のオレフィン重合用触媒成分。
5. 【請求項５】 前記イオン性化合物が、下記一般式（Ｉ
   -b）で表される請求項４に記載のオレフィン重合用触媒
   成分； 【化２】 （式中、Ａ⁺ は前記一般式（Ｉ-a）と同じ意味であり、
   Ｑは周期表第１３族の原子を示し、Ｒ⁵ およびＲ⁶ は、
   互いに同一でも異なっていてもよく、ハロゲン置換され
   た芳香環を有する炭化水素基を示し、Ｚ¹ は、前記ａ群
   から選ばれる結合基を示す。）
6. 【請求項６】 前記イオン性化合物が、下記一般式（Ｉ
   -c）で表される請求項５に記載のオレフィン重合用触媒
   成分； 【化３】 （式中、Ａ⁺ は前記一般式（Ｉ-a）と同じ意味であり、
   Ｑは周期表第１３族の原子を示し、Ｒ⁷ ないしＲ¹⁴は、
   互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲ
   ン原子、炭素原子数が１〜１０の炭化水素基、炭素原子
   数が１〜１０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有炭化水
   素基またはケイ素含有基を示し、Ｚ¹ は、前記ａ群から
   選ばれる結合基を示す。）
7. 【請求項７】（Ａ）周期表第３〜１２族の遷移金属化合
   物と、（Ｂ）請求項１ないし６のいずれかに記載のイオ
   ン性化合物とから形成されることを特徴とするオレフィ
   ン重合用触媒。
8. 【請求項８】（Ａ）周期表第３〜１２族の遷移金属化合
   物と、（Ｂ）請求項１ないし６のいずれかに記載のイオ
   ン性化合物と、（Ｃ）有機金属化合物とから形成される
   ことを特徴とするオレフィン重合用触媒。
9. 【請求項９】 ３個の芳香環と周期表第１３族から選ば
   れる原子を有し、該芳香環のうち少なくとも２個の芳香
   環が、ケイ素、炭素、酸素および窒素からなる群より選
   ばれる少なくとも１種の原子を含む結合基で架橋されて
   なる化合物からなることを特徴とするオレフィン重合用
   触媒成分。
10. 【請求項１０】 前記化合物は、少なくとも２個の芳香
    環が前記ａ群から選ばれる結合基で架橋されてなる請求
    項９に記載のオレフィン重合用触媒成分。
11. 【請求項１１】 前記化合物は、３個の芳香環が２個ず
    つそれぞれ前記ａ群から選ばれる結合基で架橋されてな
    る請求項９または１０に記載のオレフィン重合用触媒成
    分。
12. 【請求項１２】 前記化合物は、下記一般式（II-a）で
    表される化合物である請求項１１に記載のオレフィン重
    合用触媒成分； 【化４】 （式中、Ｑは周期表第１３族の原子を示し、Ｒ²⁰ないし
    Ｒ²²は、互いに同一でも異なっていてもよく、ハロゲン
    置換された芳香環を有する炭化水素基を示し、Ｚ ² ない
    しＺ⁴ は、互いに同一でも異なっていてもよく、前記ａ
    群から選ばれる結合基を示す。）
13. 【請求項１３】 前記一般式（II-a）で表される化合物
    が、下記一般式（II-b）で表される請求項１２に記載の
    オレフィン重合用触媒成分； 【化５】 （式中、Ｑは周期表第１３族の原子を示し、Ｒ²³ないし
    Ｒ³¹は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原
    子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜１０の炭化水素
    基、炭素原子数が１〜１０のハロゲン化炭化水素基、酸
    素含有炭化水素基またはケイ素含有基を示し、Ｚ² ない
    しＺ⁴ は、互いに同一でも異なっていてもよく、前記ａ
    群から選ばれる結合基を示す。）
14. 【請求項１４】（Ａ）周期表第３〜１２族の遷移金属化
    合物と、（Ｂ’）請求項９ないし１３のいずれかに記載
    の化合物とから形成されることを特徴とするオレフィン
    重合用触媒。
15. 【請求項１５】（Ａ）周期表第３〜１２族の遷移金属化
    合物と、（Ｂ’）請求項９ないし１３のいずれかに記載
    の化合物と（Ｃ）有機金属化合物とから形成されること
    を特徴とするオレフィン重合用触媒。
16. 【請求項１６】 請求項７および８ならびに請求項１４
    および１５のいずれかに記載のオレフィン重合用触媒の
    存在下にオレフィンを重合または共重合させることを特
    徴とするオレフィンの重合方法。