JPH1174204A - Method and device for manufacturing semiconductor thin film - Google Patents

Method and device for manufacturing semiconductor thin film

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JPH1174204A
JPH1174204A JP10181201A JP18120198A JPH1174204A JP H1174204 A JPH1174204 A JP H1174204A JP 10181201 A JP10181201 A JP 10181201A JP 18120198 A JP18120198 A JP 18120198A JP H1174204 A JPH1174204 A JP H1174204A
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JP
Japan
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thin film
semiconductor thin
sih
substrate
ratio
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Application number
JP10181201A
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Japanese (ja)
Inventor
Masatoshi Kitagawa
雅俊 北川
Tetsuhisa Yoshida
哲久 吉田
Munehiro Shibuya
宗裕 澁谷
Hideo Sugai
秀郎 菅井
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Panasonic Holdings Corp
Original Assignee
Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To form a high-quantity semiconductor thin film at a low temperature and create the crystallinity of the semiconductor thin film with improved controllability by forming a semiconductor thin film through controlling the heating temperature, when forming it. SOLUTION: A vacuum chamber 11 is evacuated by evacuation vent 12. A plasma generation room 16 is mounted to the vacuum chamber 11, and an induction coil 13 is wound around the plasma generation room 16. A high-frequency power that is generated by a high-frequency transmitter 14 and is set to a specific parameter by a matching equipment 25 applied to the induction coil 13, an induced magnetic field is generated, and an electromagnetic field is applied to the plasma generation room 16. Generated plasma 50 is heated by a heating power supply 18, using a substrate-heating heater 29 and reaches a substrate holder 19, where the temperature is controlled by a temperature monitor 28, and a silicon thin film of polycrystalline silicon or amorphous silicon is deposited on a substrate 20 which is placed on the holder 19.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、多結晶シリコン
(poly-Si)或いはアモルファスシリコンなどの半導体
薄膜の製造方法及びそれを実現するための製造装置に関
し、特に、従来技術における形成温度に比べて低い温度
での薄膜成長を制御性良く実施できる半導体薄膜の製造
方法及び製造装置に関する。
The present invention relates to a method for manufacturing a semiconductor thin film such as polycrystalline silicon (poly-Si) or amorphous silicon, and a manufacturing apparatus for realizing the method. The present invention relates to a method and an apparatus for manufacturing a semiconductor thin film capable of performing thin film growth at low temperature with good controllability.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、アモルファスシリコン或いは
多結晶シリコンの薄膜の形成は、気相から基板上へ堆積
させる化学気相成長(CVD)法で行われることが多
い。具体的には、大気圧(常圧)や減圧下で、SiH4
(モノシラン)やSi26(ジシラン)などの水素化シ
リコン、或いはSiH2Cl2(ジクロルシラン)等のハ
ロゲン化シリコンなどの原料ガスを熱分解するプロセ
ス、又は、減圧下で原料ガスに直流電力或いは高周波電
力を印加して原料ガスをプラズマ分解するプロセスを通
じて、上記のような気相からの堆積を実現する。
2. Description of the Related Art Conventionally, a thin film of amorphous silicon or polycrystalline silicon is often formed by a chemical vapor deposition (CVD) method of depositing a thin film from a gas phase on a substrate. Specifically, at atmospheric pressure (normal pressure) or under reduced pressure, SiH 4
A process for thermally decomposing a material gas such as silicon hydride such as (monosilane) or Si 2 H 6 (disilane) or a silicon halide such as SiH 2 Cl 2 (dichlorosilane), or a DC power to the material gas under reduced pressure Alternatively, the deposition from the gaseous phase as described above is realized through a process of applying high frequency power to plasma-decompose the source gas.

【0003】例えば、減圧CVD装置を用いた典型的な
従来の多結晶シリコン形成装置では、真空容器を真空ポ
ンプによって真空に排気した上で、例えば外熱型加熱ヒ
ータを通して真空容器及び容器中の基板を加熱して、ガ
ス導入口から容器中に導入した主としてモノシラン(S
iH4)等の原料ガスを分解温度以上に加熱する。この
熱分解プロセスによって得られた中間生成物が基板に到
達すると、例えば基板温度が約600℃以下に設定され
ていればアモルファスシリコンが堆積され、一方、基板
温度が約600℃以上に設定されていれば、多結晶シリ
コンが堆積される。
For example, in a typical conventional polycrystalline silicon forming apparatus using a low pressure CVD apparatus, a vacuum vessel is evacuated to a vacuum by a vacuum pump, and then the vacuum vessel and a substrate in the vessel are passed through, for example, an external heating heater. Is heated, and mainly monosilane (S) introduced into the container from the gas inlet is introduced.
A raw material gas such as iH 4 ) is heated above the decomposition temperature. When the intermediate product obtained by the pyrolysis process reaches the substrate, amorphous silicon is deposited, for example, if the substrate temperature is set to about 600 ° C. or lower, while the substrate temperature is set to about 600 ° C. or higher. Then, polycrystalline silicon is deposited.

【0004】しかし、上記のような熱分解工程やプラズ
マ分解工程を利用する従来の減圧CVD法やプラズマC
VD法によるシリコン薄膜の製造方法では、多結晶シリ
コンを形成する場合には、形成温度(基板温度)を約6
00℃以上に設定する必要がある。このため、半導体薄
膜の製造装置が高価格化するとともに、使用され得る基
板材料が制限されて、工業的に安価なデバイスの製造を
実現するための大きな課題となる。更に、加熱領域のサ
イズ(体積及び/或いは面積)が加熱ヒータの能力によ
って制限され、多結晶シリコン薄膜のアプリケーション
の拡大に最も必要とされる大面積の薄膜形成の実現が、
困難である。
However, a conventional low pressure CVD method or a plasma CVD method utilizing the above-described thermal decomposition process or plasma decomposition process.
In the method of manufacturing a silicon thin film by the VD method, when forming polycrystalline silicon, the formation temperature (substrate temperature) is set to about 6
It is necessary to set it to 00 ° C or higher. For this reason, the price of the semiconductor thin film manufacturing apparatus is increased, and the usable substrate material is limited, which is a major problem for realizing the manufacture of an industrially inexpensive device. Further, the size (volume and / or area) of the heating region is limited by the capability of the heater, and the realization of a large-area thin film that is most required for expanding the application of the polycrystalline silicon thin film is required.
Have difficulty.

【0005】これらの問題を避け得る一つの手法が、マ
イクロ波電子サイクロトロン共鳴(ECR)を用いたプ
ラズマCVD法(ECRプラズマCVD法)である。図
6には、ECRプラズマCVD装置の典型的な構成例を
模式的に示す。
[0005] One method that can avoid these problems is a plasma CVD method (ECR plasma CVD method) using microwave electron cyclotron resonance (ECR). FIG. 6 schematically shows a typical configuration example of an ECR plasma CVD apparatus.

【0006】図6のような構成を有する装置では、1m
Torr前後の範囲の低圧SiH4雰囲気下でもプラズ
マの発生が可能である。従って、このような構成の装置
を利用して、例えばSiH4ガスを高励起状態にした上
で、微結晶シリコン膜や多結晶シリコン膜は300℃程
度の比較的低い基板加熱温度で基板上に堆積させ、一
方、アモルファスシリコン膜はこれ以下の基板加熱温度
(例えば50℃程度)で基板上に堆積させる方法が提案
されており、高品質な半導体(シリコン)薄膜が低温で
製造されている。
In an apparatus having a configuration as shown in FIG.
Plasma can be generated even in a low-pressure SiH 4 atmosphere around Torr. Therefore, using a device having such a configuration, for example, after making SiH 4 gas into a highly excited state, a microcrystalline silicon film or a polycrystalline silicon film is formed on a substrate at a relatively low substrate heating temperature of about 300 ° C. On the other hand, a method has been proposed in which an amorphous silicon film is deposited on a substrate at a substrate heating temperature lower than this (for example, about 50 ° C.), and a high-quality semiconductor (silicon) thin film is manufactured at a low temperature.

【0007】ここで、図6の装置構成をより詳しく説明
すると、真空チャンバ61は、排気孔62より真空に排
気される。また、プラズマ発生室65には、導波管63
を通してマイクロ波電源64からマイクロ波が導入され
ると同時に、電磁石コイル66によって磁界が印加され
る。原料ガスとしては、主にモノシラン(SiH4)ガ
スが、原料ガス容器(原料ガス源)60からガス導入口
67を通じて真空チャンバ61に導入される。印加磁界
の強さを電子サイクロトロン共鳴条件を満たすように設
定することにより、プラズマ発生室65の中に、解離度
の高いプラズマ80が得られる。発生したプラズマ80
は、プラズマ引出し窓68を通過して真空チャンバ61
に入り、例えば約250℃に加熱された基板ホルダ69
に達して、ホルダ69の上に載置された基板70の表面
に多結晶シリコンが堆積される。
Here, the configuration of the apparatus shown in FIG. 6 will be described in more detail. The vacuum chamber 61 is evacuated to a vacuum through an exhaust hole 62. The plasma generation chamber 65 has a waveguide 63.
At the same time, a microwave is introduced from the microwave power supply 64 through the, and a magnetic field is applied by the electromagnet coil 66. As a source gas, a monosilane (SiH 4 ) gas is mainly introduced from a source gas container (source gas source) 60 into the vacuum chamber 61 through a gas inlet 67. By setting the strength of the applied magnetic field so as to satisfy the electron cyclotron resonance condition, a plasma 80 having a high degree of dissociation can be obtained in the plasma generation chamber 65. Plasma 80 generated
Passes through the plasma extraction window 68 and passes through the vacuum chamber 61.
Substrate holder 69 heated to about 250 ° C.
And polycrystalline silicon is deposited on the surface of the substrate 70 placed on the holder 69.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記の様なマ
イクロ波ECRプラズマCVD法を用いた製造方法に
は、幾つかの解決すべき問題点が存在している。
However, the manufacturing method using the microwave ECR plasma CVD method as described above has some problems to be solved.

【0009】第1に、上記の方法では、低温での半導体
薄膜の形成が実現できるものの、図6の装置構成に示す
ように共鳴磁界が必要となる。
First, in the above-mentioned method, although a semiconductor thin film can be formed at a low temperature, a resonance magnetic field is required as shown in the apparatus configuration of FIG.

【0010】例えば、約1.25GHzのマイクロ波を
プラズマ発生室65に導入する場合には、それに共鳴す
る875Gaussという高磁界を発生させる必要があ
る。そのためには、大きな磁界発生装置(電磁石コイル
など)が必要であって、この磁石の大きさで、プラズマ
発生室(プラズマ発生源)65の大きさが制限される。
例えば、図6に描かれているような電磁石コイル66に
よって上記のような高磁界を発生させるためには、数百
Aオーダの大電流を流す必要があり、そのためには電磁
石コイル66のサイズ及び重量が非常に大きくなる。
For example, when a microwave of about 1.25 GHz is introduced into the plasma generation chamber 65, it is necessary to generate a high magnetic field of 875 Gauss which resonates therewith. For that purpose, a large magnetic field generator (such as an electromagnet coil) is required, and the size of the plasma generation chamber (plasma generation source) 65 is limited by the size of the magnet.
For example, in order to generate such a high magnetic field by the electromagnetic coil 66 as illustrated in FIG. 6, it is necessary to flow a large current of the order of several hundreds of A. Weight becomes very large.

【0011】具体的には、超LSIの分野ではシリコン
基板の大口径化が進んでおり、直径約300mmのウェ
ハの上に半導体薄膜を堆積することが要求されている。
また、近年において生産量が飛躍的に増大している薄膜
トランジスタ(TFT)を用いた液晶ディスプレイで
は、500mm×500mmを越える大型基板の上に半
導体薄膜を堆積することが求められている。これらのよ
うな大きな面積を一括処理するためのマイクロ波ECR
プラズマCVD装置を設計すると、必要な電磁石コイル
66の重量は数100kgになると計算される。また、
これらの電磁石コイル66に必要な直流電流を供給する
ためには、出力が数10kWの電源が必要となる。更に
は、電磁石コイル66が加熱して動作効率が悪くなるこ
とを防ぐために、水冷などの冷却機構も必要とする。
More specifically, in the field of VLSI, the diameter of a silicon substrate is increasing, and it is required to deposit a semiconductor thin film on a wafer having a diameter of about 300 mm.
In addition, in a liquid crystal display using a thin film transistor (TFT), whose production has been dramatically increased in recent years, it is required to deposit a semiconductor thin film on a large substrate exceeding 500 mm × 500 mm. Microwave ECR for batch processing of such large areas
When the plasma CVD apparatus is designed, the required weight of the electromagnetic coil 66 is calculated to be several hundred kg. Also,
In order to supply a necessary DC current to these electromagnet coils 66, a power supply having an output of several tens of kW is required. Further, a cooling mechanism such as water cooling is required in order to prevent the operation efficiency from being deteriorated due to heating of the electromagnet coil 66.

【0012】以上のことから、装置全体が大型化且つ複
雑化して、低効率なシステムとなってしまう。
As described above, the entire apparatus becomes large and complicated, resulting in a low-efficiency system.

【0013】また、ECRプラズマ80を発生させるた
めのプラズマ発生室65へのマイクロ波の導入は、導波
管63或いはコイルアンテナを利用した局所的な電力の
放射供給になる。このために、プラズマ発生領域のサイ
ズ(体積/面積)が制限される。言い換えると、ECR
プラズマ80は点着火されるため、プラズマ発生領域の
サイズを大きくして大面積に渡って半導体薄膜を堆積さ
せることが、困難である。
The introduction of the microwave into the plasma generation chamber 65 for generating the ECR plasma 80 is a local power radiation supply using the waveguide 63 or the coil antenna. For this reason, the size (volume / area) of the plasma generation region is limited. In other words, ECR
Since the plasma 80 is spot-ignited, it is difficult to increase the size of the plasma generation region and deposit a semiconductor thin film over a large area.

【0014】以上の点を総合して、従来は、半導体薄膜
の応用分野として大きな需要が見込まれる大面積での薄
膜形成の実現が、困難であると判断されてきた。
In view of the above, it has been conventionally determined that it is difficult to form a thin film over a large area, which is expected to be in great demand as an application field of a semiconductor thin film.

【0015】上記の問題は、複数の小型ECRプラズマ
源を使用したり、基板を移動させて処理することによっ
て克服され得る。しかし、そのような対処策は堆積速度
の激減を招き、低温で高速に半導体薄膜を形成する可能
性が失われることになる。そのために、この様な大面積
の半導体薄膜の製造方法の実用化が妨げられていた。
The above problems can be overcome by using multiple small ECR plasma sources or by moving and processing the substrate. However, such countermeasures cause a drastic decrease in deposition rate, and the possibility of forming a semiconductor thin film at low temperature and high speed is lost. This has hindered the practical use of such a method for producing a large-area semiconductor thin film.

【0016】更に、高磁界を用いる従来のECRプラズ
マ80を用いた製造方法及び製造装置では、処理対象で
ある基板70の近傍にも、比較的大きな磁界が存在す
る。そのために、プラズマ発生室65で発生したプラズ
マ80が磁界勾配に沿って移動し、基板70の表面へイ
オン及び電子の両荷電粒子が高いエネルギーで入射す
る。これによって、基板70やその表面に形成されて下
地膜として機能することになる膜の損傷を引き起こす恐
れが大きい。しかも、基板70の近傍の磁界は不均一で
あるケースが多いので、基板70などへの荷電粒子の入
射も不均一になり、結果として不均一或いは局所的な損
傷が生じる可能性が高い。この点も、上記の製造方法の
実用化を妨げる一要因となっていた。
Further, in the manufacturing method and the manufacturing apparatus using the conventional ECR plasma 80 using a high magnetic field, a relatively large magnetic field also exists near the substrate 70 to be processed. Therefore, the plasma 80 generated in the plasma generation chamber 65 moves along the magnetic field gradient, and both charged particles of ions and electrons enter the surface of the substrate 70 with high energy. As a result, there is a high possibility that the substrate 70 or a film formed on the surface thereof and functioning as a base film may be damaged. Moreover, since the magnetic field near the substrate 70 is often non-uniform, the incidence of charged particles on the substrate 70 and the like also becomes non-uniform, and as a result, non-uniformity or local damage is likely to occur. This point has also been a factor that hinders the practical use of the above manufacturing method.

【0017】本発明は、上記の課題を解決するためにな
されたものであって、その目的は、高品質な半導体薄膜
を低温で形成でき、且つ基板温度の制御によって形成さ
れる半導体薄膜の結晶性(すなわち、多結晶薄膜或いは
アモルファス薄膜)を制御性良く造り分けられる、半導
体薄膜の製造方法及びそのための製造装置を提供するこ
と、である。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above problems, and an object of the present invention is to provide a semiconductor thin film formed by controlling a substrate temperature by forming a high quality semiconductor thin film at a low temperature. It is an object of the present invention to provide a method of manufacturing a semiconductor thin film and a manufacturing apparatus for the same, which can produce different properties (that is, a polycrystalline thin film or an amorphous thin film) with good controllability.

【0018】[0018]

【課題を解決するための手段】本発明の半導体薄膜の製
造方法は、真空チャンバに原料ガスを供給する工程と、
該供給された原料ガスを、高周波電力の印加による高周
波誘導結合プラズマ(ICP:Inductive Coupled Plas
ma)を用いたプラズマ分解によって分解し、該分解され
た原料ガスを用いた化学気相成長プロセスによって、基
板上に所定の半導体薄膜を形成する工程と、を包含し、
該半導体薄膜の形成時の該基板の加熱温度を制御するこ
とによって該形成される半導体薄膜の結晶状態を制御し
ており、そのことによって、上記の目的が達成される。
According to the present invention, there is provided a method of manufacturing a semiconductor thin film, comprising: supplying a source gas to a vacuum chamber;
The supplied source gas is converted into a high frequency inductively coupled plasma (ICP) by applying a high frequency power.
ma) decomposing by plasma decomposition using, and forming a predetermined semiconductor thin film on the substrate by a chemical vapor deposition process using the decomposed raw material gas,
The crystal state of the formed semiconductor thin film is controlled by controlling the heating temperature of the substrate during the formation of the semiconductor thin film, thereby achieving the above object.

【0019】ある実施形態では、前記原料ガスがシリコ
ンを含むガスである。
In one embodiment, the source gas is a gas containing silicon.

【0020】ある実施形態では、前記原料ガスが、シリ
コンを含むガスに水素を混合した混合ガスである。
In one embodiment, the source gas is a mixed gas obtained by mixing hydrogen with a gas containing silicon.

【0021】好ましくは、前記半導体薄膜の形成時の前
記基板の加熱温度を、約50℃から約550℃の範囲に
設定する。
[0021] Preferably, the heating temperature of the substrate during the formation of the semiconductor thin film is set in a range from about 50 ° C to about 550 ° C.

【0022】前記印加する高周波電力の周波数は、約5
0Hz〜約500MHzに設定され得る。
The frequency of the applied high frequency power is about 5
It can be set from 0 Hz to about 500 MHz.

【0023】ある実施形態では、前記高周波誘導結合プ
ラズマの発生領域或いはその近傍に設けられた磁界を発
生する手段を利用して該高周波誘導結合プラズマを発生
する。
In one embodiment, the high-frequency inductively-coupled plasma is generated using a means for generating a magnetic field provided in or near the high-frequency inductively-coupled plasma generating region.

【0024】前記磁界を発生する手段は、電磁石コイル
であり得る。或いは、前記磁界を発生する手段は、所定
の磁束密度を有する永久磁石であり得る。
The means for generating the magnetic field may be an electromagnetic coil. Alternatively, the means for generating a magnetic field may be a permanent magnet having a predetermined magnetic flux density.

【0025】好ましくは、前記半導体薄膜の形成時の前
記高周波誘導結合プラズマの発生領域の圧力を、約5×
10-5Torrから約2×10-2Torrに設定する。
Preferably, the pressure in the generation region of the high frequency inductively coupled plasma at the time of forming the semiconductor thin film is set to about 5 ×
It is set from 10 −5 Torr to about 2 × 10 −2 Torr.

【0026】ある実施形態では、少なくとも前記基板の
近傍における前記高周波誘導結合プラズマの発光分光ス
ペクトルを測定する工程と、該測定された発光分光スペ
クトルにおける、SiH分子からの発光ピーク強度[S
iH]、Si原子からの発光ピーク強度[Si]、及び
H原子からの発光ピーク強度[H]の間の相対比([S
i]/[SiH]比及び[H]/[SiH]比)を測定
する工程と、該相対比が、([Si]/[SiH])>
1.0及び([H]/[SiH])>2.0の少なくと
も一方の関係を満たすように、所定のプロセスパラメー
タを調節する工程と、を更に包含する。
In one embodiment, a step of measuring an emission spectrum of the high-frequency inductively coupled plasma at least in the vicinity of the substrate, and an emission peak intensity [S
iH], the emission peak intensity from Si atoms [Si], and the relative ratio between the emission peak intensity from H atoms [H] ([S
i] / [SiH] ratio and [H] / [SiH] ratio, and the relative ratio is ([Si] / [SiH])>
Adjusting predetermined process parameters so as to satisfy at least one of 1.0 and ([H] / [SiH])> 2.0.

【0027】前記調節されるべき所定のプロセスパラメ
ータは、少なくとも、前記高周波誘導結合プラズマの発
生領域の圧力、前記原料ガスの供給流量、該原料ガスの
供給流量の比、前記印加高周波電力の値、のうちの一つ
であり得る。
The predetermined process parameters to be adjusted include at least the pressure in the generation region of the high frequency inductively coupled plasma, the supply flow rate of the source gas, the ratio of the supply flow rate of the source gas, the value of the applied high frequency power, One of the following.

【0028】本発明の半導体薄膜の製造装置は、真空チ
ャンバに原料ガスを供給する供給手段と、該供給された
原料ガスを、高周波電力の印加による高周波誘導結合プ
ラズマ(ICP:Inductive Coupled Plasma)を用いた
プラズマ分解によって分解し、該分解された原料ガスを
用いた化学気相成長プロセスによって、基板上に所定の
半導体薄膜を形成するICP手段と、該化学気相成長プ
ロセスにおける該基板の加熱温度を制御する基板温度制
御手段と、を備え、該基板温度制御手段により該半導体
薄膜の形成時の該基板の加熱温度を制御することによっ
て、該形成される半導体薄膜の結晶状態を制御してお
り、そのことによって、前述の目的が達成される。
The apparatus for manufacturing a semiconductor thin film according to the present invention comprises a supply means for supplying a raw material gas to a vacuum chamber, and a high frequency inductively coupled plasma (ICP) by applying a high frequency power to the supplied raw material gas. ICP means for decomposing by a plasma decomposition used and forming a predetermined semiconductor thin film on a substrate by a chemical vapor deposition process using the decomposed raw material gas, and a heating temperature of the substrate in the chemical vapor deposition process Substrate temperature control means for controlling the heating temperature of the substrate during the formation of the semiconductor thin film, whereby the crystal state of the semiconductor thin film to be formed is controlled. Thereby, the above-mentioned object is achieved.

【0029】ある実施形態では、前記原料ガスがシリコ
ンを含むガスである。
In one embodiment, the source gas is a gas containing silicon.

【0030】ある実施形態では、前記原料ガスが、シリ
コンを含むガスに水素を混合した混合ガスである。
In one embodiment, the source gas is a mixed gas obtained by mixing hydrogen with a gas containing silicon.

【0031】好ましくは、前記半導体薄膜の形成時の前
記基板の加熱温度を、約50℃から約550℃の範囲に
設定する。
Preferably, the heating temperature of the substrate during the formation of the semiconductor thin film is set in a range from about 50 ° C. to about 550 ° C.

【0032】前記印加する高周波電力の周波数は、約5
0Hz〜約500MHzに設定され得る。
The frequency of the high frequency power to be applied is about 5
It can be set from 0 Hz to about 500 MHz.

【0033】ある実施形態では、前記高周波誘導結合プ
ラズマの発生領域或いはその近傍に設けられた磁界を発
生する手段を更に備えている。
In one embodiment, the apparatus further comprises a means for generating a magnetic field provided in or near the generation region of the high frequency inductively coupled plasma.

【0034】前記磁界を発生する手段は、電磁石コイル
であり得る。或いは、前記磁界を発生する手段は、所定
の磁束密度を有する永久磁石であり得る。
The means for generating the magnetic field may be an electromagnetic coil. Alternatively, the means for generating a magnetic field may be a permanent magnet having a predetermined magnetic flux density.

【0035】好ましくは、前記半導体薄膜の形成時の前
記高周波誘導結合プラズマの発生領域の圧力を、約5×
10-5Torrから約2×10-2Torrに設定する。
Preferably, the pressure in the region where the high-frequency inductively coupled plasma is generated at the time of forming the semiconductor thin film is about 5 ×
It is set from 10 −5 Torr to about 2 × 10 −2 Torr.

【0036】ある実施形態では、少なくとも前記基板の
近傍における前記高周波誘導結合プラズマの発光分光ス
ペクトルを測定する手段と、該測定された発光分光スペ
クトルにおける、SiH分子からの発光ピーク強度[S
iH]、Si原子からの発光ピーク強度[Si]、及び
H原子からの発光ピーク強度[H]の間の相対比([S
i]/[SiH]比及び[H]/[SiH]比)を測定
する手段と、該相対比が、([Si]/[SiH])>
1.0及び([H]/[SiH])>2.0の少なくと
も一方の関係を満たすように、所定のプロセスパラメー
タを調節する手段と、を更に備える。
In one embodiment, means for measuring an emission spectrum of the high-frequency inductively coupled plasma at least in the vicinity of the substrate, and an emission peak intensity [S] from the SiH molecule in the measured emission spectrum.
iH], the emission peak intensity from Si atoms [Si], and the relative ratio between the emission peak intensity from H atoms [H] ([S
i] / [SiH] ratio and [H] / [SiH] ratio, and the relative ratio is ([Si] / [SiH])>
Means for adjusting predetermined process parameters so as to satisfy at least one of 1.0 and ([H] / [SiH])> 2.0.

【0037】前記調節されるべき所定のプロセスパラメ
ータは、少なくとも、前記高周波誘導結合プラズマの発
生領域の圧力、前記原料ガスの供給流量、該原料ガスの
供給流量の比、前記印加高周波電力の値、のうちの一つ
であり得る。
The predetermined process parameters to be adjusted include at least the pressure in the generation region of the high frequency inductively coupled plasma, the supply flow rate of the source gas, the ratio of the supply flow rate of the source gas, the value of the applied high frequency power, One of the following.

【0038】本発明によれば、従来はマイクロ波ECR
プラズマCVDでしか実現されていなかった半導体薄
膜、特に多結晶シリコンの形成温度の低温化を、マイク
ロ波ECRの代わりに、プラズマ源として高磁界を用い
ない誘導結合プラズマ(ICP)を用いた誘導結合プラ
ズマCVD(ICPCVD)装置を使用することによ
り、実現している。誘導結合プラズマ(ICP)の使用
によって、大型の磁界発生装置を必要とせず、低圧力領
域で大きな堆積面積に渡って均一にSiH4ガスをプラ
ズマ分解できる。
According to the present invention, the conventional microwave ECR
The formation temperature of semiconductor thin films, especially polycrystalline silicon, which has been realized only by plasma CVD, is reduced by inductive coupling using inductively coupled plasma (ICP) without using a high magnetic field as a plasma source instead of microwave ECR. This is realized by using a plasma CVD (ICPCVD) apparatus. By using an inductively coupled plasma (ICP), the SiH 4 gas can be plasma-decomposed uniformly over a large deposition area in a low pressure region without requiring a large magnetic field generator.

【0039】具体的には、従来の方法では、解離エネル
ギーが高く分解しにくいSiH4ガスをプラズマ分解す
るにあたって、マイクロ波と強磁界との共鳴現象(EC
R)を利用して、電子温度の高い低圧プラズマを発生し
ている。このために、磁界発生装置やマイクロ波導波管
などのサイズが大型化し、且つその小型化が困難であ
る。更に、大面積への均一な半導体薄膜の堆積が、困難
である。これに対して本発明では、高磁界及びマイクロ
波を使用しないプラズマ源である高周波誘導結合プラズ
マが、大面積に渡って均一に且つ十分に励起された高密
度なプラズマ状態で低圧プラズマを作りだすことが可能
であることを利用している。これによって、十分に速い
堆積速度を得ながら、損傷を発生することなく、高品質
な膜を堆積することが可能になっている。
Specifically, in the conventional method, when the SiH 4 gas having a high dissociation energy and being hardly decomposed is decomposed into plasma, a resonance phenomenon (EC
R) is used to generate low-pressure plasma with a high electron temperature. For this reason, the size of a magnetic field generator, a microwave waveguide, and the like increases, and it is difficult to reduce the size. Furthermore, it is difficult to deposit a uniform semiconductor thin film on a large area. In contrast, according to the present invention, a high-frequency inductively coupled plasma, which is a plasma source that does not use a high magnetic field and a microwave, creates a low-pressure plasma in a high-density plasma state that is uniformly and sufficiently excited over a large area. Take advantage of what is possible. As a result, it is possible to deposit a high-quality film without causing damage while obtaining a sufficiently high deposition rate.

【0040】[0040]

【発明の実施の形態】以下には、添付の図面を参照しな
がら、本発明の代表的な実施の形態を説明する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, typical embodiments of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings.

【0041】(第1の実施形態)図1は、本発明の第1
の実施形態におけるICPCVD装置の構成を模式的に
示す概略図である。
(First Embodiment) FIG. 1 shows a first embodiment of the present invention.
It is the schematic which shows typically the structure of the ICPCVD apparatus in embodiment.

【0042】具体的には、真空チャンバ11は、排気口
12より真空に排気される。真空チャンバ11には、プ
ラズマ発生室16が取り付けられていて、プラズマ発生
室16の周囲には、誘導コイル13が巻かれている。誘
導コイル13には、高周波発振器14で発生されて整合
器25により所定のパラメータ(例えば周波数など)に
設定された高周波電力が、印加される。なお、プラズマ
発生室16は、少なくとも誘導コイル13の設置箇所の
近傍が、石英チューブ等の絶縁性材料から構成されてい
る。高周波電力を誘導コイル13に印加することによ
り、誘導磁界が発生して、プラズマ発生室16に電磁界
が印加される。
More specifically, the vacuum chamber 11 is evacuated from the exhaust port 12 to a vacuum. A plasma generation chamber 16 is attached to the vacuum chamber 11, and an induction coil 13 is wound around the plasma generation chamber 16. High-frequency power generated by the high-frequency oscillator 14 and set to predetermined parameters (for example, frequency) by the matching unit 25 is applied to the induction coil 13. In the plasma generation chamber 16, at least the vicinity of the place where the induction coil 13 is installed is made of an insulating material such as a quartz tube. By applying high-frequency power to the induction coil 13, an induction magnetic field is generated, and an electromagnetic field is applied to the plasma generation chamber 16.

【0043】モノシラン(SiH4)ガスなどのシリコ
ン元素を含む原料ガスは、原料ガス容器(原料ガス源)
30からガス導入口17を通じて真空チャンバ11に導
入される。誘導コイル13の巻き数を、印加する高周波
電力との誘導結合条件を満たすように設定することによ
り、プラズマ発生室16の中に、解離度の高い高周波誘
導結合プラズマ(ICP)50が得られる。発生したプ
ラズマ50は、加熱電源(温度制御加熱用電源)18に
より基板加熱ヒータ29を用いて加熱され且つ温度モニ
タ28によってその温度が制御されている基板ホルダ1
9に達して、ホルダ19の上に載置された基板20の表
面に、シリコン薄膜(多結晶シリコン或いはアモルファ
スシリコン)が堆積される。
A source gas containing a silicon element such as a monosilane (SiH 4 ) gas is supplied to a source gas container (source gas source).
30 is introduced into the vacuum chamber 11 through the gas inlet 17. By setting the number of turns of the induction coil 13 so as to satisfy the inductive coupling condition with the applied high frequency power, a high frequency inductively coupled plasma (ICP) 50 having a high degree of dissociation is obtained in the plasma generation chamber 16. The generated plasma 50 is heated by a heating power supply (temperature control heating power supply) 18 using a substrate heater 29 and the temperature of the substrate holder 1 is controlled by a temperature monitor 28.
9, a silicon thin film (polycrystalline silicon or amorphous silicon) is deposited on the surface of the substrate 20 placed on the holder 19.

【0044】誘導コイル13に印加する高周波電力の周
波数は、誘導コイル13による結合が可能であって且つ
放電プラズマ50を発生することができる周波数に設定
すればよく、例えば約50Hzから約500MHzの範
囲に設定することが好ましい。上記の範囲における下限
値の約50Hzは、プラズマ50から見て直流に見えな
い実用的な交流周波数である。また、上限値の約500
MHzは、導波管を用いることなくコイルアンテナで電
界を印加し得る周波数の上限である。
The frequency of the high-frequency power applied to the induction coil 13 may be set to a frequency at which coupling by the induction coil 13 is possible and at which the discharge plasma 50 can be generated, for example, in a range of about 50 Hz to about 500 MHz. It is preferable to set The lower limit of about 50 Hz in the above range is a practical AC frequency that does not look like DC when viewed from the plasma 50. In addition, the upper limit of about 500
MHz is the upper limit of the frequency at which an electric field can be applied by a coil antenna without using a waveguide.

【0045】典型的には、誘導コイル13に印加する高
周波電力の周波数は、約10MHz〜約100MHzの
範囲に、例えば、13.56MHzに設定する。しか
し、上記のような広い周波数範囲において、放電プラズ
マ50が発生できれば同様の効果が得られる。
Typically, the frequency of the high-frequency power applied to the induction coil 13 is set in a range of about 10 MHz to about 100 MHz, for example, 13.56 MHz. However, the same effect can be obtained if the discharge plasma 50 can be generated in such a wide frequency range.

【0046】なお、印加高周波周波数を上記の13.5
6MHzに設定する場合、プラズマ50を発生させるた
めに必要な電流は数mAオーダと小さく、誘導コイル1
3の巻き数の2ターン程度と少なくて良い。従って、装
置の全体サイズの小型化が容易に達成され得る。
It should be noted that the applied high frequency was 13.5 above.
When the frequency is set to 6 MHz, the current required to generate the plasma 50 is as small as several mA, and
The number of turns of 3 may be as small as about 2 turns. Therefore, miniaturization of the overall size of the device can be easily achieved.

【0047】また、高密度プラズマ50が発生されるも
のの、ECRプラズマCVD装置の場合とは異なって、
磁界は誘導コイル13の近傍のみに形成され、処理対象
である基板20の近傍に磁界は形成されない。従って、
ECRプラズマCVD装置で問題になる磁界勾配に沿っ
た荷電粒子の基板への入射という問題は発生せず、基板
ダメージが抑制される。
Although a high-density plasma 50 is generated, unlike the ECR plasma CVD apparatus,
The magnetic field is formed only in the vicinity of the induction coil 13, and is not formed in the vicinity of the substrate 20 to be processed. Therefore,
The problem of charged particles entering the substrate along the magnetic field gradient, which is a problem in the ECR plasma CVD apparatus, does not occur, and substrate damage is suppressed.

【0048】更に、本発明の装置構成では、原料ガスを
適切に選択することによって、形成される半導体薄膜の
種類を適宜設定できる。例えば、シリコン薄膜を形成す
るためには、SiH4(モノシラン)やSi26(ジシ
ラン)などの水素化シリコン、或いはSiH2Cl2(ジ
クロルシラン)等のハロゲン化シリコンなど、シリコン
元素を含む原料ガスを、少なくとも供給すればよい。或
いは、供給する原料ガスにメタン(CH4)を混合すれ
ば、シリコンカーバイト(SiC)膜が形成できる。
Further, in the apparatus configuration of the present invention, the type of the semiconductor thin film to be formed can be appropriately set by appropriately selecting the source gas. For example, in order to form a silicon thin film, a material containing a silicon element such as silicon hydride such as SiH 4 (monosilane) or Si 2 H 6 (disilane) or silicon halide such as SiH 2 Cl 2 (dichlorosilane) is used. The gas may be supplied at least. Alternatively, a silicon carbide (SiC) film can be formed by mixing methane (CH 4 ) with the supplied source gas.

【0049】半導体薄膜の形成時において、プラズマ
(高周波誘導結合プラズマ=ICP)50の発生領域の
圧力は、好ましくは約5×10-5Torrから約2×1
-2Torrの範囲に設定する。
During the formation of the semiconductor thin film, the pressure in the generation region of the plasma (high frequency inductively coupled plasma = ICP) 50 is preferably about 5 × 10 −5 Torr to about 2 × 1 Torr.
Set within the range of 0 -2 Torr.

【0050】更には、供給するシリコンを含む原料ガス
(例えばSiH4)を水素などの他の適切な気体で希釈
したり、誘導コイル13に印加する高周波電力を増大さ
せることにより、多結晶シリコン膜が形成できる。この
点を、図2及び図3を参照して更に説明する。
Further, the source gas containing silicon (for example, SiH 4 ) to be supplied is diluted with another suitable gas such as hydrogen, or the high-frequency power applied to the induction coil 13 is increased to thereby increase the polycrystalline silicon film. Can be formed. This point will be further described with reference to FIGS.

【0051】図2には、流量5sccmの100%Si
4ガスを流量20sccmの水素ガスで希釈したSi
4/H2混合原料ガスを導入した場合(「SiH4/H2
5%」と記載)と、SiH4を希釈せずに流量10sc
cmで導入した場合(「SiH4100%」と記載)と
の各々に関して、真空チャンバ11の中の圧力が1mT
orrとなるように原料ガスを供給して基板20の表面
に堆積させたシリコン薄膜の電気伝導度(光電気伝導度
及び暗電気伝導度)の測定値を、形成時の基板20の加
熱温度をパラメータとして示す。
FIG. 2 shows 100% Si at a flow rate of 5 sccm.
Si diluted H 4 gas with hydrogen gas at a flow rate of 20 sccm
When a H 4 / H 2 mixed source gas is introduced (“SiH 4 / H 2
5% ") and a flow rate of 10 sc without diluting SiH 4.
cm (described as “SiH 4 100%”), the pressure in the vacuum chamber 11 is 1 mT
The measured values of the electrical conductivity (photoelectric conductivity and dark electrical conductivity) of the silicon thin film deposited on the surface of the substrate 20 by supplying the source gas so as to obtain the heating temperature of the substrate 20 at the time of formation. Shown as a parameter.

【0052】図2より、どちらの場合においても、室温
から約150℃の基板温度範囲では、良好な光電気伝導
度及び明暗比(すなわち、光電気伝導度と暗電気伝導度
との比)が得られており、これは、アモルファスシリコ
ン膜が形成されていることを示す。また、X線回折の結
果からも、この領域では水素化非晶質シリコンが形成さ
れていることが確認された。
FIG. 2 shows that in both cases, in the substrate temperature range from room temperature to about 150 ° C., a good photoelectric conductivity and a good light-dark ratio (ie, a ratio between the photoelectric conductivity and the dark electrical conductivity) are obtained. This indicates that an amorphous silicon film has been formed. Also, from the results of X-ray diffraction, it was confirmed that hydrogenated amorphous silicon was formed in this region.

【0053】それに対して、約150℃以上の基板温度
においては、水素希釈の有無によって得られる膜の特性
が異なっている。すなわち、水素希釈している場合に
は、約150℃以上の基板温度に対して暗電気伝導度が
増大しており、結晶化された膜が堆積されていることを
示している。実際に、X線回折からも、堆積された膜の
結晶化が確認された。それに対して、水素希釈しない場
合には、約400℃付近の基板温度まで暗電気伝導度の
変化が少なく、X線回折の結果からも、結晶化せずにア
モルファス状態のままであることが確認された。
On the other hand, at a substrate temperature of about 150 ° C. or higher, the characteristics of the obtained film differ depending on the presence or absence of hydrogen dilution. That is, when hydrogen is diluted, the dark electric conductivity increases with respect to the substrate temperature of about 150 ° C. or more, indicating that a crystallized film is deposited. In fact, crystallization of the deposited film was also confirmed from X-ray diffraction. On the other hand, when hydrogen was not diluted, the change in dark electrical conductivity was small up to a substrate temperature of about 400 ° C., and the result of X-ray diffraction confirmed that the film did not crystallize but remained amorphous. Was done.

【0054】このように、上記の条件での水素希釈実施
時には、基板温度約150℃までの範囲ではアモルファ
スシリコン膜が堆積され、基板温度が約150℃を越え
ると、多結晶シリコン膜が堆積される。但し、堆積され
る膜がアモルファス(非晶質)から多結晶(結晶質)へ
移る上記の150℃付近という境界温度は、原料ガスの
供給量やその種類、装置構成、印加電力、放電周波数等
に依存して変化し得る。
As described above, when performing the hydrogen dilution under the above conditions, an amorphous silicon film is deposited up to a substrate temperature of about 150 ° C., and a polycrystalline silicon film is deposited when the substrate temperature exceeds about 150 ° C. You. However, the above-mentioned boundary temperature of around 150 ° C. at which the deposited film shifts from amorphous (amorphous) to polycrystalline (crystalline) depends on the supply amount and type of the raw material gas, the device configuration, the applied power, the discharge frequency, etc. May vary.

【0055】一方、図3は、上記のような水素希釈5%
のSiH4ガスの供給時に、真空チャンバ11の圧力を
約1mTorr、基板温度を約250℃で一定とし、印
加する高周波電力を約100W〜約1000Wの範囲で
変化させた場合に、室温で形成したシリコン薄膜の光電
気伝導度及び暗電気伝導度の変化を示す。これより、約
500W〜約1000Wという比較的に高い電力の領域
で暗電気伝導度が増加しており、この領域での堆積膜の
結晶化が確認された。
On the other hand, FIG. 3 shows a hydrogen dilution of 5% as described above.
When the pressure of the vacuum chamber 11 was kept constant at about 250 ° C. and the applied high-frequency power was changed in the range of about 100 W to about 1000 W when the SiH 4 gas was supplied, the chamber was formed at room temperature. 4 shows changes in photo-electric conductivity and dark electric conductivity of a silicon thin film. As a result, the dark electric conductivity increased in a relatively high power region of about 500 W to about 1000 W, and crystallization of the deposited film was confirmed in this region.

【0056】なお、図1には描いていないが、実際に
は、原料ガス容器30からのガス流量を調整するための
流量調整器、或いは、排気口12からポンプへの排気量
を調節して真空チャンバ11内の圧力を調整するための
圧力調整器などを、図1の装置構成は含み得る。これら
の調整器は、以下に説明する図4の構成には描かれてい
る。
Although not shown in FIG. 1, actually, a flow rate regulator for adjusting the gas flow rate from the raw material gas container 30 or the amount of exhaust gas from the exhaust port 12 to the pump is adjusted. The apparatus configuration of FIG. 1 may include a pressure regulator for adjusting the pressure in the vacuum chamber 11 and the like. These regulators are depicted in the configuration of FIG. 4 described below.

【0057】また、上述したような原料ガスの水素希釈
に対応するためには、やはり図4に描かれているよう
に、原料ガス容器30として、水素ガス(H2)用の容
器31とSiH4などシリコン元素を含むガス用の容器
32とを、それぞれ設ければよい。
In order to cope with the hydrogen dilution of the raw material gas as described above, a hydrogen gas (H 2 ) container 31 and a SiH A gas container 32 containing a silicon element such as 4 may be provided.

【0058】(第2の実施形態)図4は、本発明の第2
の実施形態におけるICPCVD装置の構成を模式的に
示す概略図である。
(Second Embodiment) FIG. 4 shows a second embodiment of the present invention.
It is the schematic which shows typically the structure of the ICPCVD apparatus in embodiment.

【0059】図4の装置構成において、図1の構成に対
応する構成要素には同じ参照番号を付しており、その説
明はここでは省略する。また、図1に描かれていた基板
加熱用電源(温度制御加熱用電源)18、基板加熱ヒー
タ29、及び温度モニタ28は、図4では省略してい
る。
In the apparatus configuration of FIG. 4, the same reference numerals are given to the components corresponding to the configuration of FIG. 1, and the description is omitted here. Further, the substrate heating power supply (temperature control heating power supply) 18, the substrate heating heater 29, and the temperature monitor 28 illustrated in FIG. 1 are omitted in FIG.

【0060】図4の装置構成では、堆積プロセス中に、
発生しているプラズマ50からの光を光ファイバ等によ
り分光装置41に導入して発光分光を行い、所定の発光
ピーク強度の変化を検知可能にしている。更に、検知さ
れた発光ピーク強度をデータ処理装置42でモニタリン
グし、放電圧力、放電電力、及び供給流量へのフィード
バック回路43を組むことにより、流量調整器44や、
圧力調整器45、高周波発振器(電源)14に対するフ
ィードバック制御を行う。これによって、プラズマ50
からのSi、SiH、及びHの発光ピーク強度(本願明
細書では、それぞれ[Si]、[SiH]、及び[H]
と称する)を所定の値になるように制御することによっ
て、良質な半導体薄膜を安定して作製することができ
る。
In the apparatus configuration of FIG. 4, during the deposition process,
The generated light from the plasma 50 is introduced into the spectroscopic device 41 through an optical fiber or the like, and emission spectroscopy is performed to detect a change in a predetermined emission peak intensity. Further, the detected light emission peak intensity is monitored by the data processing device 42, and the discharge pressure, the discharge power, and the feedback circuit 43 to the supply flow rate are formed, so that the flow controller 44,
Feedback control is performed on the pressure regulator 45 and the high-frequency oscillator (power supply) 14. Thereby, the plasma 50
Emission peak intensities of Si, SiH, and H (in this specification, [Si], [SiH], and [H], respectively)
) Is controlled to a predetermined value, whereby a high-quality semiconductor thin film can be stably manufactured.

【0061】図5には、基板温度を250℃一定とする
一方で、印加する高周波電力、供給する原料ガス(例え
ばSiH4)の流量、供給する原料ガスの流量比(例え
ば、H2とSiH4との流量比=希釈比)、或いはプラズ
マ50の発生領域の圧力、などのプロセスパラメータを
様々に変化させて作製した種々のシリコン薄膜に対す
る、光電気伝導度/暗電気伝導度の比(光−暗電気伝導
度比)の測定データを示している。但し、横軸は、基板
20の近傍におけるプラズマ発光分光の発光ピーク強度
のうち、約400nm〜約420nm付近に見られるS
iH分子からの発光ピーク強度[SiH]、約288n
m付近(約280nm〜約290nm)を中心とするS
i原子からの発光ピーク強度[Si]、及び約618n
m付近(約610nm〜約620nm)を中心とするH
原子からの発光ピーク強度[H]に対する、それらの間
の相対比([Si]/[SiH]比及び[H]/[Si
H]比)を示す。
FIG. 5 shows that, while the substrate temperature is kept constant at 250 ° C., the applied high frequency power, the flow rate of the supplied source gas (eg, SiH 4 ), and the flow rate ratio of the supplied source gas (eg, H 2 and SiH 4 ). The ratio (photoelectric conductivity / dark electric conductivity) to various silicon thin films prepared by changing various process parameters such as a flow ratio with 4 = dilution ratio or a pressure in a region where the plasma 50 is generated. -Dark electrical conductivity ratio). However, the abscissa represents the emission peak intensity of plasma emission spectroscopy near the substrate 20, which is found in the vicinity of about 400 nm to about 420 nm.
Emission peak intensity [SiH] from iH molecule, about 288 n
S centered around m (about 280 nm to about 290 nm)
emission peak intensity [Si] from i atom, and about 618 n
H centered around m (about 610 nm to about 620 nm)
Relative ratios between them ([Si] / [SiH] ratio and [H] / [Si
H] ratio).

【0062】図5より、相対的に[Si]>[SiH]
或いは[H]>[SiH]である場合、すなわち[S
i]/[SiH]比或いは[H]/[SiH]比が大き
くなる場合に、作製したシリコン薄膜の光−暗電気伝導
度比が小さくなり、堆積される薄膜の結晶化が生じ易い
条件となっていることがわかる。
From FIG. 5, [Si]> [SiH] is relatively obtained.
Alternatively, when [H]> [SiH], that is, [S
When the [i] / [SiH] ratio or [H] / [SiH] ratio increases, the light-dark electrical conductivity ratio of the produced silicon thin film decreases, and the crystallization of the deposited thin film is likely to occur. You can see that it is.

【0063】これより、薄膜形成時の基板温度を低く保
ちながら結晶質シリコン薄膜(多結晶シリコン)を得る
ためには、上記のようにプラズマの発光分光を観測しな
がら、上記したSi、SiH、Hの発光ピーク強度
([Si]、[SiH]、及び[H])の相対比が、
[Si]>[SiH]或いは[H]>[SiH]となる
ように、各種プロセスパラメータ、例えば、印加する高
周波電力、供給する原料ガス(例えばSiH4)の流
量、原料ガスの流量比(例えばH2とSiH4との流量
比)、或いはプラズマ50の発生領域の圧力を、調整す
ればよい。より具体的には、([Si]/[SiH])
>1.0及び([H]/[SiH])>2.0の少なく
とも一方が満たされるように、上記の各種プロセスパラ
メータ(例えば、印加する高周波電力、供給する原料ガ
スの流量、原料ガスの流量比、或いはプラズマ50の発
生領域の圧力)を調整すれば、良質な結晶性(多結晶)
シリコン薄膜が得られる。
From this, in order to obtain a crystalline silicon thin film (polycrystalline silicon) while keeping the substrate temperature at the time of thin film formation, the above-mentioned Si, SiH, The relative ratio of the emission peak intensities of H ([Si], [SiH], and [H]) is
Various process parameters such as high-frequency power to be applied, a flow rate of a supplied source gas (for example, SiH 4 ), and a flow rate ratio of the source gas (for example, so that [Si]> [SiH] or [H]> [SiH] are satisfied. The flow rate ratio between H 2 and SiH 4 ) or the pressure in the region where the plasma 50 is generated may be adjusted. More specifically, ([Si] / [SiH])
> 1.0 and ([H] / [SiH])> 2.0 so that at least one of the above process parameters (for example, the applied high-frequency power, the flow rate of the source gas supplied, the flow rate of the source gas, By adjusting the flow rate ratio or the pressure in the region where the plasma 50 is generated, good crystallinity (polycrystal) can be obtained.
A silicon thin film is obtained.

【0064】或いは、上記のSi、SiH、Hの発光ピ
ーク強度の比が[Si]>[SiH]或いは[H]>
[SiH]となるように各種プロセス条件を保ちなが
ら、基板温度を約50℃として薄膜形成を行えば、良質
な水素化アモルファスシリコン膜が得られる。
Alternatively, the ratio of the emission peak intensities of the above Si, SiH and H is [Si]> [SiH] or [H]>
When a thin film is formed at a substrate temperature of about 50 ° C. while maintaining various process conditions to obtain [SiH], a high-quality hydrogenated amorphous silicon film can be obtained.

【0065】このように、上述したプラズマの発光分光
の分析(具体的には、Si、SiH、Hの発光ピーク強
度の相対比である[Si]/[SiH]比及び[H]/
[SiH]比の分析)は、低温で良質な半導体薄膜を作
成するにあたって、膜がアモルファスであるか或いは結
晶質であるかに関する制御性に優れた薄膜形成を実現す
るためのプロセスモニタとして、有効である。
As described above, the above-described analysis of the emission spectrum of plasma (specifically, the [Si] / [SiH] ratio and the [H] / [Si] ratio, which are the relative ratios of the emission peak intensities of Si, SiH and H, are described.
[The analysis of the [SiH] ratio) is effective as a process monitor for realizing the formation of a thin film with excellent controllability as to whether the film is amorphous or crystalline in producing a good semiconductor thin film at a low temperature. It is.

【0066】なお、上記の図5に示すデータ測定時の各
種条件下での成膜速度は、約1A/秒〜約10A/秒で
あって、十分に実用的な成膜速度であった。
The film formation rate under various conditions during the data measurement shown in FIG. 5 was about 1 A / sec to about 10 A / sec, which was a sufficiently practical film formation rate.

【0067】上記の第1及び第2の実施形態の装置構成
では、図1或いは図4に示したように、高周波誘導結合
プラズマ(ICP)50を発生させるための磁界を生じ
させる手段としてプラズマ発生室16の近傍に設けられ
たソレノイドコイル型外部コイルを誘導コイル13とし
て使用する、外部コイル配置の誘導結合装置を用いてい
る。しかし、本発明の適用はこれに限られるわけではな
い。例えば、同一面内にコイルを巻くスパイラル型コイ
ル配置の誘導結合装置、誘導コイルを反応室の内部に設
置する内部コイル配置の誘導結合装置、更には、上記の
ような様々な構成に更に補助磁石が付加された構成を有
するものなど、その他の構成を有する場合であっても、
全く同様な効果が得られる。また、電磁石コイルに代え
て、所定の磁束密度を有する永久磁石を設けても良い。
In the device configuration of the first and second embodiments, as shown in FIG. 1 or FIG. 4, the plasma generation as a means for generating a magnetic field for generating the high frequency inductively coupled plasma (ICP) 50 is performed. An inductive coupling device having an external coil arrangement using a solenoid coil type external coil provided near the chamber 16 as the induction coil 13 is used. However, the application of the present invention is not limited to this. For example, an inductive coupling device having a spiral coil arrangement in which a coil is wound in the same plane, an inductive coupling device having an internal coil arrangement in which an induction coil is installed inside a reaction chamber, and further, an auxiliary magnet is provided in various configurations as described above. Even if it has other configurations, such as those having a configuration with added
Exactly the same effect can be obtained. Further, a permanent magnet having a predetermined magnetic flux density may be provided instead of the electromagnet coil.

【0068】[0068]

【発明の効果】以上に説明したように、本発明によれ
ば、高磁界及びマイクロ波を使用せずに、大面積に渡っ
て低圧プラズマを発生することができるプラズマ源であ
る高周波誘導結合プラズマを、CVD法による半導体薄
膜の形成時の原料ガスのプラズマ分解のために利用して
いる。これにより、大型の磁界発生装置を必要とせず、
低圧力領域で大きな堆積面積に渡って均一に、SiH4
ガスなどの原料ガスをプラズマ分解できる。この結果、
十分に速い堆積速度を得ながら、基板やその表面に形成
された半導体薄膜の下地膜として機能する膜に損傷を与
えることなく、高品質な半導体薄膜(アモルファス膜や
多結晶膜)を堆積することが可能であり、高性能な半導
体素子の作成が可能になっている。
As described above, according to the present invention, a high-frequency inductively coupled plasma which is a plasma source capable of generating a low-pressure plasma over a large area without using a high magnetic field and a microwave. Is used for plasma decomposition of a source gas when a semiconductor thin film is formed by a CVD method. This eliminates the need for a large magnetic field generator,
Uniformly over a large deposition area at low pressure, SiH 4
Source gas such as gas can be plasma-decomposed. As a result,
To deposit a high-quality semiconductor thin film (amorphous film or polycrystalline film) while obtaining a sufficiently high deposition rate and without damaging the substrate or a film functioning as a base film of the semiconductor thin film formed on the surface thereof. Thus, a high-performance semiconductor device can be manufactured.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の第1の実施形態におけるICPCVD
装置の構成を模式的に示す概略図である。
FIG. 1 shows ICPCVD according to a first embodiment of the present invention.
It is the schematic which shows the structure of an apparatus typically.

【図2】本発明に従って堆積されたシリコン薄膜の光電
気伝導度及び暗電気伝導度の、形成時の基板温度に対す
る依存性を示す図である。
FIG. 2 is a diagram showing the dependence of photo-electric conductivity and dark electric conductivity of a silicon thin film deposited according to the present invention on the substrate temperature during formation.

【図3】本発明に従って堆積されたシリコン薄膜の光電
気伝導度及び暗電気伝導度の、形成時の印加高周波電力
に対する依存性を示す図である。
FIG. 3 is a diagram showing the dependence of photo-electric conductivity and dark electric conductivity of a silicon thin film deposited according to the present invention on applied high-frequency power during formation.

【図4】本発明の第2の実施形態におけるICPCVD
装置の構成を模式的に示す概略図である。
FIG. 4 shows an ICPCVD according to a second embodiment of the present invention.
It is the schematic which shows the structure of an apparatus typically.

【図5】基板温度を一定とする一方で他のプロセスパラ
メータを様々に変化させて作製した種々のシリコン薄膜
に対する、光電気伝導度/暗電気伝導度の比(光−暗電
気伝導度比)の測定データを示す図である。
FIG. 5: Photoelectric conductivity / dark electric conductivity ratio (light-dark electric conductivity ratio) for various silicon thin films prepared by varying the other process parameters while keeping the substrate temperature constant. It is a figure which shows the measurement data of.

【図6】従来技術によるECRプラズマCVD装置の構
成を模式的に示す概略図である。
FIG. 6 is a schematic diagram schematically showing a configuration of an ECR plasma CVD apparatus according to a conventional technique.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

11 真空チャンバ 12 排気口 13 誘導コイル 14 高周波発振器(高周波電源) 16 プラズマ発生室 17 ガス導入口 18 加熱電源(温度制御加熱用電源) 19 基板ホルダ 20 基板 25 整合器 28 温度モニタ 29 基板加熱ヒータ 30 原料ガス容器 31 水素ガス用の容器 32 シリコンを含む原料ガス用の容器 41 分光装置 42 データ処理装置 43 フィードバック回路 44 流量調整器 45 圧力調整器 50 高周波誘導結合プラズマ(ICP) Reference Signs List 11 vacuum chamber 12 exhaust port 13 induction coil 14 high-frequency oscillator (high-frequency power supply) 16 plasma generation chamber 17 gas inlet 18 heating power supply (power supply for temperature control heating) 19 substrate holder 20 substrate 25 matching device 28 temperature monitor 29 substrate heating heater 30 Source gas container 31 Container for hydrogen gas 32 Container for source gas containing silicon 41 Spectroscopy device 42 Data processing device 43 Feedback circuit 44 Flow rate regulator 45 Pressure regulator 50 High frequency inductively coupled plasma (ICP)

フロントページの続き (72)発明者 菅井 秀郎 愛知県春日井市中新町2丁目4番6号Continuation of front page (72) Inventor Hideo Sugai 2-4-6 Nakashincho, Kasugai-shi, Aichi

Claims (22)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 真空チャンバに原料ガスを供給する工程
と、 該供給された原料ガスを、高周波電力の印加による高周
波誘導結合プラズマ(ICP:Inductive Coupled Plas
ma)を用いたプラズマ分解によって分解し、該分解され
た原料ガスを用いた化学気相成長プロセスによって、基
板上に所定の半導体薄膜を形成する工程と、を包含し、 該半導体薄膜の形成時の該基板の加熱温度を制御するこ
とによって、該形成される半導体薄膜の結晶状態を制御
する、半導体薄膜の製造方法。
A step of supplying a source gas to a vacuum chamber; and a step of applying the supplied source gas to a high frequency inductively coupled plasma (ICP) by applying a high frequency power.
ma) and forming a predetermined semiconductor thin film on a substrate by a chemical vapor deposition process using the decomposed raw material gas. Controlling the heating temperature of the substrate to control the crystalline state of the semiconductor thin film to be formed.
【請求項2】 前記原料ガスがシリコンを含むガスであ
る、請求項1に記載の半導体薄膜の製造方法。
2. The method according to claim 1, wherein the source gas is a gas containing silicon.
【請求項3】 前記原料ガスが、シリコンを含むガスに
水素を混合した混合ガスである、請求項1に記載の半導
体薄膜の製造方法。
3. The method according to claim 1, wherein the source gas is a mixed gas obtained by mixing hydrogen with a gas containing silicon.
【請求項4】 前記半導体薄膜の形成時の前記基板の加
熱温度を、約50℃から約550℃の範囲に設定する、
請求項1に記載の半導体薄膜の製造方法。
4. A heating temperature of the substrate when forming the semiconductor thin film is set in a range from about 50 ° C. to about 550 ° C.
A method for manufacturing a semiconductor thin film according to claim 1.
【請求項5】 前記印加する高周波電力の周波数を約5
0Hz〜約500MHzに設定する、請求項1に記載の
半導体薄膜の製造方法。
5. The frequency of the high frequency power to be applied is about 5
The method for producing a semiconductor thin film according to claim 1, wherein the frequency is set to 0 Hz to about 500 MHz.
【請求項6】 前記高周波誘導結合プラズマの発生領域
或いはその近傍に設けられた磁界を発生する手段を利用
して、該高周波誘導結合プラズマを発生する、請求項1
に記載の半導体薄膜の製造方法。
6. The high frequency inductively coupled plasma is generated using a magnetic field generating means provided at or near the high frequency inductively coupled plasma generating region.
3. The method for producing a semiconductor thin film according to item 1.
【請求項7】 前記磁界を発生する手段が電磁石コイル
である、請求項6に記載の半導体薄膜の製造方法。
7. The method according to claim 6, wherein said means for generating a magnetic field is an electromagnet coil.
【請求項8】 前記磁界を発生する手段が所定の磁束密
度を有する永久磁石である、請求項6に記載の半導体薄
膜の製造方法。
8. The method according to claim 6, wherein said means for generating a magnetic field is a permanent magnet having a predetermined magnetic flux density.
【請求項9】 前記半導体薄膜の形成時の前記高周波誘
導結合プラズマの発生領域の圧力を、約5×10-5To
rrから約2×10-2Torrに設定する、請求項1に
記載の半導体薄膜の製造方法。
9. A pressure in a region where the high-frequency inductively coupled plasma is generated at the time of forming the semiconductor thin film is set to about 5 × 10 −5 To
2. The method of manufacturing a semiconductor thin film according to claim 1, wherein the pressure is set to about 2 × 10 -2 Torr from rr.
【請求項10】 少なくとも前記基板の近傍における前
記高周波誘導結合プラズマの発光分光スペクトルを測定
する工程と、 該測定された発光分光スペクトルにおける、SiH分子
からの発光ピーク強度[SiH]、Si原子からの発光
ピーク強度[Si]、及びH原子からの発光ピーク強度
[H]の間の相対比([Si]/[SiH]比及び
[H]/[SiH]比)を測定する工程と、 該相対比が、([Si]/[SiH])>1.0及び
([H]/[SiH])>2.0の少なくとも一方の関
係を満たすように、所定のプロセスパラメータを調節す
る工程と、を更に包含する、請求項1に記載の半導体薄
膜の製造方法。
10. A step of measuring an emission spectrum of the high-frequency inductively coupled plasma at least in the vicinity of the substrate; and a step of measuring an emission peak intensity [SiH] from SiH molecules and Si atoms in the measured emission spectrum. Measuring the relative ratio ([Si] / [SiH] ratio and [H] / [SiH] ratio) between the emission peak intensity [Si] and the emission peak intensity [H] from H atoms; Adjusting predetermined process parameters such that the ratio satisfies at least one of the following relationships: ([Si] / [SiH])> 1.0 and ([H] / [SiH])>2.0; The method for producing a semiconductor thin film according to claim 1, further comprising:
【請求項11】 前記調節されるべき所定のプロセスパ
ラメータは、少なくとも、前記高周波誘導結合プラズマ
の発生領域の圧力、前記原料ガスの供給流量、該原料ガ
スの供給流量の比、前記印加高周波電力の値、のうちの
一つである、請求項10に記載の半導体薄膜の製造方
法。
11. The predetermined process parameter to be adjusted includes at least a pressure in a generation region of the high frequency inductively coupled plasma, a supply flow rate of the source gas, a ratio of a supply flow rate of the source gas, and a ratio of the applied high frequency power. The method of manufacturing a semiconductor thin film according to claim 10, wherein the value is one of the following values:
【請求項12】 真空チャンバに原料ガスを供給する供
給手段と、 該供給された原料ガスを、高周波電力の印加による高周
波誘導結合プラズマ(ICP:Inductive Coupled Plas
ma)を用いたプラズマ分解によって分解し、該分解され
た原料ガスを用いた化学気相成長プロセスによって、基
板上に所定の半導体薄膜を形成するICP手段と、 該化学気相成長プロセスにおける該基板の加熱温度を制
御する基板温度制御手段と、を備え、 該基板温度制御手段により該半導体薄膜の形成時の該基
板の加熱温度を制御することによって、該形成される半
導体薄膜の結晶状態を制御する、半導体薄膜の製造装
置。
12. A supply means for supplying a raw material gas to a vacuum chamber, and supplying the supplied raw material gas to a high-frequency inductively coupled plasma (ICP) by applying high-frequency power.
ICP means for decomposing by a plasma decomposition using ma) and forming a predetermined semiconductor thin film on a substrate by a chemical vapor deposition process using the decomposed raw material gas; Substrate temperature control means for controlling the heating temperature of the semiconductor thin film formed by controlling the heating temperature of the substrate when the semiconductor thin film is formed by the substrate temperature control means. Semiconductor thin film manufacturing equipment.
【請求項13】 前記原料ガスがシリコンを含むガスで
ある、請求項12に記載の半導体薄膜の製造装置。
13. The semiconductor thin film manufacturing apparatus according to claim 12, wherein said source gas is a gas containing silicon.
【請求項14】 前記原料ガスが、シリコンを含むガス
に水素を混合した混合ガスである、請求項12に記載の
半導体薄膜の製造装置。
14. The apparatus according to claim 12, wherein the source gas is a mixed gas obtained by mixing hydrogen with a gas containing silicon.
【請求項15】 前記半導体薄膜の形成時の前記基板の
加熱温度を、約50℃から約550℃の範囲に設定す
る、請求項12に記載の半導体薄膜の製造装置。
15. The semiconductor thin film manufacturing apparatus according to claim 12, wherein a heating temperature of said substrate when said semiconductor thin film is formed is set in a range from about 50 ° C. to about 550 ° C.
【請求項16】 前記印加する高周波電力の周波数を約
50Hz〜約500MHzに設定する、請求項12に記
載の半導体薄膜の製造装置。
16. The apparatus for manufacturing a semiconductor thin film according to claim 12, wherein the frequency of the applied high-frequency power is set to about 50 Hz to about 500 MHz.
【請求項17】 前記高周波誘導結合プラズマの発生領
域或いはその近傍に設けられた磁界を発生する手段を更
に備えている、請求項12に記載の半導体薄膜の製造装
置。
17. The apparatus for manufacturing a semiconductor thin film according to claim 12, further comprising means for generating a magnetic field provided at or near a region where said high frequency inductively coupled plasma is generated.
【請求項18】 前記磁界を発生する手段が電磁石コイ
ルである、請求項17に記載の半導体薄膜の製造装置。
18. The apparatus according to claim 17, wherein the means for generating the magnetic field is an electromagnet coil.
【請求項19】 前記磁界を発生する手段が所定の磁束
密度を有する永久磁石である、請求項17に記載の半導
体薄膜の製造装置。
19. The apparatus according to claim 17, wherein said means for generating a magnetic field is a permanent magnet having a predetermined magnetic flux density.
【請求項20】 前記半導体薄膜の形成時の前記高周波
誘導結合プラズマの発生領域の圧力を、約5×10-5
orrから約2×10-2Torrに設定する、請求項1
2に記載の半導体薄膜の製造装置。
20. The pressure in the region where the high-frequency inductively coupled plasma is generated at the time of forming the semiconductor thin film is set to about 5 × 10 −5 T
2. The method according to claim 1, wherein the pressure is set to about 2 × 10 −2 Torr from orr.
3. The apparatus for manufacturing a semiconductor thin film according to 2.
【請求項21】 少なくとも前記基板の近傍における前
記高周波誘導結合プラズマの発光分光スペクトルを測定
する手段と、 該測定された発光分光スペクトルにおける、SiH分子
からの発光ピーク強度[SiH]、Si原子からの発光
ピーク強度[Si]、及びH原子からの発光ピーク強度
[H]の間の相対比([Si]/[SiH]比及び
[H]/[SiH]比)を測定する手段と、 該相対比が、([Si]/[SiH])>1.0及び
([H]/[SiH])>2.0の少なくとも一方の関
係を満たすように、所定のプロセスパラメータを調節す
る手段と、を更に備える、請求項12に記載の半導体薄
膜の製造装置。
21. A means for measuring an emission spectrum of the high-frequency inductively coupled plasma at least in the vicinity of the substrate; and an emission peak intensity [SiH] from SiH molecules and an intensity from Si atoms in the measured emission spectrum. Means for measuring the relative ratio ([Si] / [SiH] ratio and [H] / [SiH] ratio) between the emission peak intensity [Si] and the emission peak intensity [H] from H atoms; Means for adjusting predetermined process parameters such that the ratio satisfies at least one of the following relationships: ([Si] / [SiH])> 1.0 and ([H] / [SiH])>2.0; The apparatus for manufacturing a semiconductor thin film according to claim 12, further comprising:
【請求項22】 前記調節されるべき所定のプロセスパ
ラメータは、少なくとも、前記高周波誘導結合プラズマ
の発生領域の圧力、前記原料ガスの供給流量、該原料ガ
スの供給流量の比、前記印加高周波電力の値、のうちの
一つである、請求項21に記載の半導体薄膜の製造装
置。
22. The predetermined process parameter to be adjusted includes at least a pressure in a generation region of the high frequency inductively coupled plasma, a supply flow rate of the source gas, a ratio of a supply flow rate of the source gas, and a ratio of the applied high frequency power. 22. The apparatus for manufacturing a semiconductor thin film according to claim 21, wherein the value is one of the following values:
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6548380B1 (en) 1999-09-08 2003-04-15 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Semiconductor thin film, semiconductor device employing the same, methods for manufacturing the same and device for manufacturing a semiconductor thin film
JP2009105420A (en) * 2004-03-26 2009-05-14 Nissin Electric Co Ltd Method and apparatus for forming silicon dots
JP2012531741A (en) * 2009-06-26 2012-12-10 東京エレクトロン株式会社 Plasma processing method

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6548380B1 (en) 1999-09-08 2003-04-15 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Semiconductor thin film, semiconductor device employing the same, methods for manufacturing the same and device for manufacturing a semiconductor thin film
US6846728B2 (en) 1999-09-08 2005-01-25 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Semiconductor thin film, semiconductor device employing the same, methods for manufacturing the same and device for manufacturing a semiconductor thin film
JP2009105420A (en) * 2004-03-26 2009-05-14 Nissin Electric Co Ltd Method and apparatus for forming silicon dots
JP2012531741A (en) * 2009-06-26 2012-12-10 東京エレクトロン株式会社 Plasma processing method

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