JPH1171509A - 層状無機物含有樹脂フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 透明性や表面性を損なうことなく、弾性率や
寸法安定性および気体透過性が改善されたポリエステル
樹脂フィルムまたはポリカーボネート樹脂フィルムを提
供する。 【解決手段】 ポリエステル樹脂またはポリカーボネー
ト樹脂およびシラン粘土複合体を含む樹脂フィルムであ
って、シラン粘土複合体が膨潤性ケイ酸塩に下記一般式
（１） Ｙ_nSｉＸ_4-n （１） （ただし、ｎは０〜３の整数であり、Ｙは、炭素数１〜
２５の炭化水素基、及び炭素数１〜２５の炭化水素基と
置換基から構成される有機官能基であり、Ｘは加水分解
性基および／または水酸基である。ｎ個のＹ、４−ｎ個
のＸは、それぞれ同種でも異種でもよい。）で表される
シラン系化合物が導入される事により調製され、フィル
ム中のシラン粘土複合体の平均層厚が３００Å以下であ
る、層状無機物含有樹脂フィルムとする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエステル樹脂
またはポリカーボネート樹脂およびシラン粘土複合体を
含む層状無機物含有樹脂フィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート、ポリエチ
レンナフタレートおよびポリアリレート等のポリエステ
ル系の樹脂やビスフェノールＡ型芳香族ポリカーボネー
ト等のポリカーボネート樹脂は、耐熱性、機械物性、透
明性、ガスバリア性等に優れているため、フィルム材料
として、磁気記録テープ基材、食品包材、ディスプレ
イ、医療用滅菌包装、液晶基盤等、幅広い分野で利用さ
れている。このようなフィルム材料の需要が高まるに伴
い、前記フィルムの透明性や表面平滑性を維持したま
ま、弾性率や寸法安定性およびガスバリア性等の改良が
望まれている。フィルムの透明性を維持しながら機械物
性を高める技術としては、各種無機粒子を添加する種々
の技術（特開平５−２２２２７３号、特開平４−４１５
３４号、特開平３−７６７４７号、特開平５−１７１０
１３号公報等）が開示されているが、上記技術では改良
効果は決して充分なものではない。また、無機粒子を用
いる技術としては、国際公開公報９５−０６０９０号、
米国特許５５１４７３４号、国際公開公報９３−０４１
１８号、国際公開公報９３−１１１９０号に、樹脂の引
張弾性率や水蒸気透過率を改良する目的で、シラン系化
合物などの有機金属化合物等が結合し、平均層厚が約５
０Å以下であり、かつ最大層厚が約１００Å以下である
層状粒子等と樹脂マトリックスを含有する樹脂複合材料
に関する発明が開示されている。上記技術によれば、カ
プロラクタムが共重合されたイソシアネートプロピルト
リエトキシシラン他で処理したモンモリロナイトおよび
樹脂マトリックスとしてナイロン６からなるナイロン６
系フィルムが開示されており、該ナイロン６系フィルム
の水蒸気透過率は、単独のナイロン６のフィルムに比べ
て改善されてはいる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、樹脂マ
トリックスとして、ポリエステル系樹脂やポリカーボネ
ート樹脂を用いたフィルムに関する技術は具体的には開
示されていない。従って、透明性や表面平滑性が維持さ
れたまま、弾性率や寸法安定性およびガスバリア性等が
改良されたポリエステル樹脂フィルムまたはポリカーボ
ネート樹脂フィルムの技術は実質的には提供されていな
いのが現状であり、本発明の目的は、このような従来の
問題を解決することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成する為に鋭意検討した結果、本発明に至った。す
なわち、膨潤性ケイ酸塩の単位層同士を分離劈開し、１
つの膨潤性ケイ酸塩の凝集粒子を非常に多数の極微小な
薄板状の粒子に細分化して調製される薄板状のシラン粘
土複合体が、ポリエステル樹脂フィルムまたはポリカー
ボネート樹脂フィルム中に含有されることによって得ら
れる、層状無機物含有樹脂フィルムである。

【０００５】本発明によれば、請求項１の層状無機物含
有樹脂フィルムは、ポリエステル樹脂またはポリカーボ
ネート樹脂およびシラン粘土複合体を含む樹脂フィルム
であって、シラン粘土複合体が膨潤性ケイ酸塩に下記一
般式（１） Ｙ_nSｉＸ_4-n （１） （ただし、ｎは０〜３の整数であり、Ｙは、炭素数１〜
２５の炭化水素基、及び炭素数１〜２５の炭化水素基と
置換基から構成される有機官能基であり、Ｘは加水分解
性基および／または水酸基である。ｎ個のＹ、４−ｎ個
のＸは、それぞれ同種でも異種でもよい。）で表される
シラン系化合物が導入される事により調製され、かつシ
ラン粘土複合体の平均層厚が３００Å以下である。

【０００６】請求項２の層状無機物含有樹脂フィルム
は、請求項１に記載の層状無機物含有樹脂フィルムにお
いて、フィルム中のシラン粘土複合体の最大層厚が１０
００Å以下である。請求項３の層状無機物含有樹脂フィ
ルムは、ポリエステル樹脂またはポリカーボネート樹脂
およびシラン粘土複合体を含む樹脂フィルムであって、
シラン粘土複合体が膨潤性ケイ酸塩に下記一般式（１） Ｙ_nSｉＸ_4-n （１） （ただし、ｎは０〜３の整数であり、Ｙは、炭素数１〜
２５の炭化水素基、及び炭素数１〜２５の炭化水素基と
置換基から構成される有機官能基であり、Ｘは加水分解
性基および／または水酸基である。ｎ個のＹ、４−ｎ個
のＸは、それぞれ同種でも異種でもよい。）で表される
シラン系化合物が導入される事により調製され、フィル
ム中のシラン粘土複合体の平均アスペクト比（層長さ／
層厚の比）が１０〜３００であり、かつ［Ｎ］値が３０
以上であり、ここで［Ｎ］値が、フィルムの面積１００
μｍ²中に存在する、シラン粘土複合体の単位比率当た
りの粒子数であると定義される。

【０００７】請求項４の層状無機物含有樹脂フィルム
は、請求項１に記載の層状無機物含有樹脂フィルムにお
いて、［Ｎ］値が３０以上であり、ここで［Ｎ］値が、
フィルムの面積１００μｍ²中に存在する、シラン粘土
複合体の単位比率当たりの粒子数であると定義される。
請求項５の層状無機物含有樹脂フィルムは、請求項１に
記載の層状無機物含有樹脂フィルムにおいて、フィルム
中のシラン粘土複合体の平均アスペクト比（層長さ／層
厚の比）が１０〜３００である。

【０００８】請求項６の層状無機物含有樹脂フィルム
は、請求項１、２、３、４または５に記載の層状無機物
含有樹脂フィルムにおいて、（Ａ）シラン粘土複合体と
分散媒を含む粘土分散体を調製する工程、（Ｂ）ポリエ
ステル樹脂またはポリカーボネート樹脂の重合性プレポ
リマーと上記の粘土分散体とを混合する工程、（Ｃ）重
合性プレポリマーを重合する工程から得られる樹脂組成
物をフィルム化することによって得られる。

【０００９】請求項７に記載の層状無機物含有樹脂フィ
ルムは、請求項６に記載の樹脂フィルムにおいて、工程
（Ａ）で得られる粘土分散体中のシラン粘土複合体の底
面間隔が、膨潤性ケイ酸塩の底面間隔の４倍以上であ
る。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明で用いられる熱可塑性ポリ
エステル樹脂とは、ジカルボン酸化合物および／または
ジカルボン酸のエステル形成性誘導体を主成分とする酸
成分、及びジオール化合物および／またはジオール化合
物のエステル形成性誘導体を主成分とするジオール成分
との反応により得られる従来公知の任意の熱可塑性ポリ
エステル樹脂である。

【００１１】前記主成分とするとは、酸成分又はジオー
ル成分中に占めるそれぞれの割合が８０％以上、さらに
は９０％以上であることを意図し、上限は１００％であ
る。上記の芳香族ジカルボン酸としては、例えば、テレ
フタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、２，６−ナ
フタレンジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボ
ン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、
４，４’−ジフェニルメタンジカルボン酸、４，４’−
ジフェニルスルフォンジカルボン酸、４，４’−ジフェ
ニルイソプロピリデンジカルボン酸等が挙げられ、これ
らの置換体（例えば、メチルイソフタル酸等のアルキル
基置換体など）や誘導体（テレフタル酸ジメチル、２，
６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル等のようなアルキ
ルエステル化合物など）も使用し得る。また、ｐ−オキ
シ安息香酸及びｐ−ヒドロキシエトキシ安息香酸のよう
なオキシ酸及びこれらのエステル形成性誘導体も使用し
得る。これらのモノマーの内の２種以上を混合して用い
ても良い。得られるポリエステル樹脂組成物の特性を損
なわない程度の少量であれば、これらの芳香族ジカルボ
ン酸と共にアジピン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸、
セバシン酸等のような脂肪族ジカルボン酸を１種以上混
合して使用し得る。

【００１２】上記酸成分の中では、得られるポリエステ
ル樹脂の結晶性や強度、弾性率の点から、テレフタル
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ビフ
ェニルジカルボン酸、およびそれらのエステル形成性誘
導体が好ましい。また、上記のグリコール化合物として
は、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチ
レングリコール、ヘキシレングリコール、ネオペンチル
グリコール等のような脂肪族グリコール、１，４−シク
ロヘキサンジメタノール等のような脂環式グリコール、
１，４−フェニレンジオキシジメタノールのような芳香
族ジオールや、下記一般式（２）

【００１３】

【化１】

【００１４】（式中、−Ａ−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ
Ｏ−、−ＳＯ２-、−ＣＯ−、炭素数１〜２０のアルキ
レン基または炭素数６〜２０のアルキリデン基、Ｒ１、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８はいずれも
水素原子、ハロゲン原子または炭素数１〜５の１価の炭
化水素基であり、それらはそれぞれ異なっていても良
い。）で表されるビスフェノール化合物、例えば、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（「ビス
フェノールＡ」）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メ
タン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン（「ビスフェノール
ＴＭＣ」）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キシルメタン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシ−３，
５’−ジブロモフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロ
キシ−３，５−ジクロロフェニル）メタン、ビス（４−
ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メタン、２，
２−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフ
ェニル）プロパン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフ
ェニル）−１−フェニルエタン、４，４’−ジヒドロキ
シジフェニルエーテル、ビス（４−ヒドロキシ−３，５
−ジメチルフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）スルフォン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５
−ジメチルフェニル）スルフォン、４，４’−ジヒドロ
キシベンゾフェノン、及びビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルフィド等が挙げられ、これらの置換体や誘導体
もまた使用し得る。また、ε−カプロラクトンのような
環状エステルも使用し得る。これらの内の２種以上を混
合して用いても良い。更に、ポリエステル樹脂の弾性率
を著しく低下させない程度の少量であるならば、長鎖型
のジオール化合物（例えば、ポリエチレングリコール、
ポリテトラメチレングリコール）、及びビスフェノール
類のアルキレンオキサイド付加重合体等（例えば、ビス
フェノールＡのエチレンオキサイド付加重合体等）など
を組み合わせて使用しても良い。

【００１５】前記ジオール成分の中では、取り扱い性お
よび得られるポリエステル樹脂の強度、弾性率等の点か
ら、エチレングリコール、ブチレングリコール、１，４
−シクロヘキサンジメタノール、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパンが好ましい。熱可塑性ポリ
エステル樹脂の具体例としては、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート、ポリヘキサメチレンテレフタレート、
ポリシクロヘキサン−１，４−ジメチルテレフタレー
ト、ネオペンチルテレフタレート、ポリエチレンイソフ
タレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナ
フタレート、ポリヘキサメチレンナフタレート、テレフ
タル酸と２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン（「ビスフェノールＡ」）の反応から得られるポリ
アリレート（例えばユニチカ（株）製、商品名：Ｕポリ
マー）、イソフタル酸と２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパンの反応から得られるポリアリレート
（例えば、デュポン社製、商品名：アリロン）、テレフ
タル酸とイソフタル酸の混合物および２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパンの反応から得られるポ
リアリレート、テレフタル酸とイソフタル酸の混合物お
よび２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
と１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，
５−トリメチルシクロヘキサンの混合物の反応から得ら
れるポリアリレート、イソフタル酸と２，５−ナフタレ
ンジカルボン酸の混合物および２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパンの反応から得られるポリアリ
レート、イソフタル酸と２，５−ナフタレンジカルボン
酸の混合物および２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンと１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンの混合物
の反応から得られるポリアリレートなどが挙げられる。
また、これらの樹脂の製造に使用される酸成分および／
またはジオール成分を２種以上用いて製造した共重合ポ
リエステルが挙げられる。

【００１６】上記の熱可塑性ポリエステル樹脂は単独
で、または組成あるいは成分の異なるもの及び／または
固有粘度の異なるものを２種以上組み合わせて使用し得
る。前記ポリエステル樹脂の中では、強度、弾性率、コ
スト等の点から、ポリエチレンテレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート、ポリシクロヘキサン−１，４−
ジメチルテレフタレート、ポリエチレンナフタレートな
らびにテレフタル酸及び／又はイソフタル酸およびビス
フェノールＡを用いた反応で得られるポリアリレートが
好ましい。

【００１７】熱可塑性ポリエステル樹脂の分子量は、フ
ェノール／テトラクロロエタン（５／５重量比）混合溶
媒を用いて、２５℃で測定した固有粘度が０．３〜２．
０（ｄｌ／ｇ）のものが望ましい。固有粘度が０．３
（ｄｌ／ｇ）未満である場合、得られるフィルムの機械
物性や耐衝撃性が低く、また、２．０（ｄｌ／ｇ）より
大きい場合はフィルム化時の流動性が低下する。

【００１８】本発明で用いられるポリカーボネート樹脂
には特に限定はなく、ビスフェノール化合物とホスゲン
との反応、またはビスフェノール化合物と炭酸ジエステ
ルとの反応により得られる従来公知の任意のポリカーボ
ネート樹脂が使用され得る。前記ビスフェノール化合物
としては、上記一般式（２）で表される化合物の他に、
難燃性を高めるために、ベンゾトリアゾール基を有する
ビスフェノールを共重合させたポリマーも使用され得
る。これらビスフェノール化合物の置換体や誘導体もま
た使用し得る。これらビスフェノール化合物は単独で用
いても良く、２種以上を組み合わせて用いても良い。

【００１９】また、炭酸ジエステル化合物としては、例
えばジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ
−ｎ−プロピルカーボネート、ジイソプロピルカーボネ
ート、ジ−ｎ−ブチルカーボネート等のビスアルキルカ
ーボネート、ジフェニルカーボネート、ビス（２，４−
ジクロロフェニル）カーボネート、ビス（２，４，６−
トリクロロフェニル）カーボネート、ビス（２−ニトロ
フェニル）カーボネート、ビス（２−シアノフェニル）
カーボネート、ビス（４−メチルフェニル）カーボネー
ト、ビス（３−メチルフェニル）カーボネート、ジナフ
チルカーボネート等のビスアリールカーボネート等が挙
げられる。

【００２０】ポリカーボネート樹脂の具体例としては、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン型ポ
リカーボネート樹脂、２，２−ビス（３，５−ジメチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン型ポリカーボネー
ト、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キサン型ポリカーボネート、４，４’−ジヒドロキシフ
ェニルエーテル型ポリカーボネート、４，４’−ジヒド
ロキシジフェニルスルフィド型ポリカーボネート、４，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン型ポリカーボネ
ート、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン型ポリカ
ーボネート、１，４−ビス（４−ヒドロキシフェニルス
ルホニル）ベンゼン等が挙げられる。それらは単独、ま
たは２種以上組み合わせて使用しても良い。

【００２１】前記ポリカーボネート樹脂は単独で使用し
ても良く、また、構成成分やその比率が異なるもの及び
（または）分子量の異なるものを２種以上組み合わせて
使用しても良い。前記ポリカーボネート樹脂の中では、
強度や弾性率およびコストの点から、ビスフェノールＡ
型ポリカーボネートが好ましい。

【００２２】ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂の粘度平均
分子量（Ｍｖ）は、１００００〜２０００００であり、
好ましくは２００００〜１２００００である。粘度平均
分子量が１００００未満である場合、得られる樹脂フィ
ルムの強度が低下する傾向があり、また、２０００００
より大きい場合、溶液流延時の流動性等の加工性に問題
が生じる傾向がある。

【００２３】尚、粘度平均分子量は測定温度２５℃で求
めたポリカーボネート樹脂のクロロホルム溶液等の極限
粘度を、マーク-ホウインク-桜田（Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗ
ｉｎｋ−Ｓａｋｕｒａｄａ）の式に代入して計算する事
により求められる。該式の各種係数は、ポリマーハンド
ブック第３改訂版ウイリー著（１９８９年）（Ｐｏｌｙ
ｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ３ｒｄ Ｅｄ．Ｗｉｌｌｅ
ｙ，１９８９）の７〜２３ページに記載されているもの
である。

【００２４】本発明の層状無機物含有樹脂フィルムに
は、樹脂成分として、熱可塑性ポリエステル樹脂または
ポリカーボネート樹脂が使用される。熱可塑性ポリエス
テル樹脂またはポリカーボネート樹脂はそれぞれ、用途
や目的に応じて使用される。耐熱性やコストという点で
は、熱可塑性ポリエステル樹脂を用いることが好まし
く、耐衝撃性、耐熱性、耐寒性、耐候性、保香性という
点ではポリカーボネート樹脂を使用することが好まし
い。

【００２５】本発明で用いられるシラン粘土複合体と
は、膨潤性ケイ酸塩に下記一般式（１） Ｙ_nSｉＸ_4-n （１） （ただし、ｎは０〜３の整数であり、Ｙは、炭素数１〜
２５の炭化水素基、及び炭素数１〜２５の炭化水素基と
置換基から構成される有機官能基であり、Ｘは加水分解
性基および／または水酸基である。ｎ個のＹ、４−ｎ個
のＸは、それぞれ同種でも異種でもよい。）で表される
シラン系化合物が導入されているものである。

【００２６】上記の膨潤性ケイ酸塩は、主として酸化ケ
イ素の四面体シートと、主として金属水酸化物の八面体
シートから成り、その例としては、例えば、スメクタイ
ト族粘土および膨潤性雲母などが挙げられる。膨潤性ケ
イ酸塩としてスメクタイト族粘土および膨潤性雲母を使
用する場合には、本発明の層状無機物含有樹脂フィルム
中における膨潤性ケイ酸塩の分散性、入手の容易さ及び
フィルムの物性改善の点から好ましい。

【００２７】前記のスメクタイト族粘土は下記一般式
（３） Ｘ_0.2〜_0.6Y₂〜₃Z₄O₁₀(ＯＨ）₂・ｎＨ₂O （３） （ただし、ＸはＫ、Ｎａ、１／２Ｃａ、及び１／２Ｍｇ
から成る群より選ばれる１種以上であり、ＹはＭｇ、Ｆ
ｅ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｌｉ、Ａｌ、及びＣｒから成る
群より選ばれる１種以上であり、ＺはＳｉ、及びＡｌか
ら成る群より選ばれる１種以上である。尚、Ｈ２Oは層
間イオンと結合している水分子を表すが、ｎは層間イオ
ンおよび相対湿度に応じて著しく変動する）で表され
る、天然または合成されたものである。該スメクタイト
族粘土の具体例としては、例えば、モンモリロナイト、
バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、鉄サポナ
イト、ヘクトライト、ソーコナイト、スチブンサイト及
びベントナイト等、またはこれらの置換体、誘導体、あ
るいはこれらの混合物が挙げられる。前記スメクタイト
族粘土の初期の凝集状態における底面間隔は約１０〜１
７Åであり、凝集状態でのスメクタイト族粘土の平均粒
径はおおよそ１０００Å〜１００００００Åである。

【００２８】また、前記の膨潤性雲母は下記一般式
（４） Ｘ_0.5〜_1.0Y₂〜₃(Ｚ₄O₁₀)（Ｆ、ＯＨ）₂ （４） （ただし、ＸはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃａ、Ｂａ、及
びＳｒから成る群より選ばれる１種以上であり、ＹはＭ
ｇ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ａｌ、及びＬｉから成る群より
選ばれる１種以上であり、ＺはＳｉ、Ｇｅ、Ａｌ、Ｆ
ｅ、及びＢから成る群より選ばれる１種以上である。）
で表される、天然または合成されたものである。これら
は、水、水と任意の割合で相溶する極性溶媒、及び水と
該極性溶媒の混合溶媒中で膨潤する性質を有する物であ
り、例えば、リチウム型テニオライト、ナトリウム型テ
ニオライト、リチウム型四ケイ素雲母、及びナトリウム
型四ケイ素雲母等、またはこれらの置換体、誘導体、あ
るいはこれらの混合物が挙げられる。下記のバーミキュ
ライト類相当品等も使用し得る。前記膨潤性雲母の初期
の凝集状態における底面間隔はおおよそ１０〜１７Åで
あり、凝集状態での膨潤性雲母の平均粒径は約１０００
〜１００００００Åである。

【００２９】前記バーミキュライトには３八面体型と２
八面体型があり、下記一般式（５） （Ｍｇ,Ｆｅ,Ａｌ）₂〜₃(Ｓｉ_4-xAｌ_x)Ｏ₁₀(ＯＨ）₂・
（Ｍ⁺,Ｍ²⁺ _1/2)_x・ｎＨ₂O （５） （ただし、ＭはＮａ及びＭｇ等のアルカリまたはアルカ
リ土類金属の交換性陽イオン、ｘ＝０.６〜０.９、ｎ＝
３.５〜５である）で表されるものが挙げられる。前記
バーミキュライトの初期の凝集状態における底面間隔は
おおよそ１０〜１７Åであり、凝集状態でのバーミキュ
ライトの平均粒径は約１０００〜５００００００Åであ
る。

【００３０】膨潤性ケイ酸塩は単独で用いても良く、２
種以上組み合わせて使用しても良い。これらの内では、
モンモリロナイト、ベントナイト、ヘクトライトおよび
層間にナトリウムイオンを有する膨潤性雲母が、本発明
の層状無機物含有樹脂フィルム中での分散性、入手の容
易さ及びフィルムの物性改善効果の点から好ましい。

【００３１】膨潤性ケイ酸塩の結晶構造は、ｃ軸方向に
規則正しく積み重なった純粋度が高いものが望ましい
が、結晶周期が乱れ、複数種の結晶構造が混じり合っ
た、いわゆる混合層鉱物も使用され得る。膨潤性ケイ酸
塩に導入されるシラン系化合物とは、通常一般に用いら
れる任意のものが使用され得、下記一般式（１） Ｙ_nSｉＸ_4-n （１） で表されるものである。一般式（１）中のｎは０〜３の
整数であり、Ｙは、置換基を有していても良い炭素数１
〜２５の炭化水素基である。炭素数１〜２５の炭化水素
基が置換基を有する場合の置換基の例としては、例えば
エステル結合で結合している基、エーテル結合で結合し
ている基、エポキシ基、アミノ基、カルボキシル基、末
端にカルボニル基を有する基、アミド基、メルカプト
基、スルホニル結合で結合している基、スルフィニル結
合で結合している基、ニトロ基、ニトロソ基、ニトリル
基、ハロゲン原子および水酸基などが挙げられる。これ
らの内の１種で置換されていても良く、２種以上で置換
されていても良い。Ｘは加水分解性基および（または）
水酸基であり、該加水分解性基の例としては、アルコキ
シ基、アルケニルオキシ基、ケトオキシム基、アシルオ
キシ基、アミノ基、アミノキシ基、アミド基、ハロゲン
原子よりなる群から選択される１種以上である。一般式
（１）中、ｎまたは４−ｎが２以上の場合、ｎ個のＹま
たは４−ｎ個のＸはそれぞれ同種でも異種でも良い。

【００３２】本明細書において炭化水素基とは、直鎖ま
たは分岐鎖（すなわち側鎖を有する）の飽和または不飽
和の一価または多価の脂肪族炭化水素基、および芳香族
炭化水素基、脂環式炭化水素基を意味し、例えば、アル
キル基、アルケニル基、アルキニル基、フェニル基、ナ
フチル基、シクロアルキル基等が挙げられる。本明細書
において、「アルキル基」という場合は、特に指示が無
い限り「アルキレン基」等の多価の炭化水素基を包含す
ることを意図する。同様にアルケニル基、アルキニル
基、フェニル基、ナフチル基、及びシクロアルキル基
は、それぞれアルケニレン基、アルキニレン基、フェニ
レン基、ナフチレン基、及びシクロアルキレン基等を包
含する。

【００３３】上記一般式（１）において、Ｙが炭素数１
〜２５の炭化水素基である場合の例としては、デシルト
リメトキシシランの様に直鎖長鎖アルキル基を有するも
の、メチルトリメトキシシランの様に低級アルキル基を
有するもの、２−ヘキセニルトリメトキシシランの様に
不飽和炭化水素基を有するもの、２−エチルヘキシルト
リメトキシシランの様に側鎖を有するアルキル基を有す
るもの、フェニルトリエトキシシランの様にフェニル基
を有するもの、３−β−ナフチルプロピルトリメトキシ
シランの様にナフチル基を有するもの、及びｐ−ビニル
ベンジルトリメトキシシランの様にアラルキル基を有す
るものが挙げられる。Ｙが炭素数１〜２５の炭化水素基
の中でも特にビニル基を有する基である場合の例として
は、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラ
ン、及びビニルトリアセトキシシランが挙げられる。Ｙ
がエステル基で結合している基で置換されている基を有
する基である場合の例としては、γ−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシランが挙げられる。Ｙがエーテル
基で結合している基で置換されている基を有する基であ
る場合の例としては、γ−ポリオキシエチレンプロピル
トリメトキシシラン、及び２−エトキシエチルトリメト
キシシランが挙げられる。Ｙがエポキシ基で置換されて
いる基である場合の例としては、γ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシランが挙げられる。Ｙがアミノ基で
置換されている基である場合の例としては、γ−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチ
ル）アミノプロピルトリメトキシシラン、及びγ−アニ
リノプロピルトリメトキシシランが挙げられる。Ｙが末
端にカルボニル基を有する基で置換されている基である
場合の例としては、γ−ユレイドプロピルトリエトキシ
シランが挙げられる。Ｙがメルカプト基で置換されてい
る基である場合の例としては、γ−メルカプトプロピル
トリメトキシシランが挙げられる。Ｙがハロゲン原子で
置換されている基である場合の例としては、γ−クロロ
プロピルトリエトキシシランが挙げられる。Ｙがスルホ
ニル基で結合している基で置換されている基を有する基
である場合の例としては、γ−フェニルスルホニルプロ
ピルトリメトキシシランが挙げられる。Ｙがスルフィニ
ル基で結合している基で置換されている基を有する基で
ある場合の例としては、γ−フェニルスルフィニルプロ
ピルトリメトキシシランが挙げられる。Ｙがニトロ基で
置換されている基である場合の例としては、γ−ニトロ
プロピルトリエトキシシランが挙げられる。Ｙがニトロ
ソ基で置換されている基である場合の例としては、γ−
ニトロソプロピルトリエトキシシランが挙げられる。Ｙ
がニトリル基で置換されている基である場合の例として
は、γ−シアノエチルトリエトキシシランおよびγ−シ
アノプロピルトリエトキシシランが挙げられる。Ｙがカ
ルボキシル基で置換されている基である場合の例として
は、γ−（４−カルボキシフェニル）プロピルトリメト
キシシランが挙げられる。前記以外にＹが水酸基を有す
る基であるシラン系化合物もまた使用し得る。その様な
例としては、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）アミ
ノ−３−プロピルトリエトキシシランが挙げられる。水
酸基はまたシラノール基（ＳｉＯＨ）の形であり得る。

【００３４】上記のシラン系化合物の置換体、または誘
導体もまた使用し得る。これらのシラン系化合物は、単
独、又は２種以上組み合わせて使用され得る。シラン粘
土複合体は、例えば、膨潤性ケイ酸塩を分散媒中で底面
間隔を拡大させた後にシラン系化合物を添加する事によ
り得られる。上記の分散媒とは、水、水と任意の割合で
相溶する極性溶媒、及び水と該極性溶媒の混合溶媒を意
図する。該極性溶媒としては、例えば、メタノール、エ
タノール、イソプロパノール等のアルコール類、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタン
ジオール等のグリコール類、アセトン、メチルエチルケ
トン等のケトン類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン等のエーテル類、ジメチルホルムアミド等のアミド
化合物、その他の溶媒であるジメチルスルホキシドや２
−ピロリドン等が挙げられる。

【００３５】これらの極性溶媒は単独で用いても良く２
種類以上組み合わせて用いても良い。膨潤性ケイ酸塩を
分散媒中で底面間隔を拡大させることは、該膨潤性ケイ
酸塩を該分散媒中で充分に撹拌して分散させる事により
なし得る。拡大後の底面間隔は初期の膨潤性ケイ酸塩の
底面間隔に比べて、好ましくは３倍以上であり、更に好
ましくは５倍以上である。上限値は特にない。ただし、
底面間隔が約１０倍以上に拡大すると、底面間隔の測定
が困難になるが、この場合、膨潤性ケイ酸塩は実質的に
単位層で存在する。

【００３６】ここで、本明細書において、膨潤性ケイ酸
塩の初期の底面間隔とは、分散媒に添加する前の、単位
層が互いに積層し凝集状態である粒子状の膨潤性ケイ酸
塩の底面間隔である事を意図する。底面間隔は小角Ｘ線
回折法（ＳＡＸＳ）などで求めることが出来る。すなわ
ち、分散媒と膨潤性ケイ酸塩を含む分散体におけるＸ線
回折ピーク角値をＳＡＸＳで測定し、該ピーク角値をＢ
ｒａｇｇの式に当てはめて算出することにより底面間隔
を求め得る。

【００３７】膨潤性ケイ酸塩の底面間隔を効率的に拡大
させるためには、数千ｒｐｍ以上で撹拌するか、以下に
示す物理的な外力を加える方法が挙げられる。物理的な
外力は、一般に行われるフィラーの湿式微粉砕方法を用
いることによって加えられ得る。一般的なフィラーの湿
式微粉砕方法としては、例えば、硬質粒子を利用する方
法が挙げられる。この方法では、硬質粒子と膨潤性ケイ
酸塩と任意の溶媒とを混合して撹拌し、硬質粒子と膨潤
性ケイ酸塩との物理的な衝突によって、膨潤性ケイ酸塩
を分離させる。通常用いられる硬質粒子はフィラー粉砕
用ビーズであり、例えば、ガラスビーズまたはジルコニ
アビーズ等が挙げられる。これら粉砕用ビーズは、膨潤
性ケイ酸塩の硬度、または撹拌機の材質を考慮して選択
され、上述したガラスまたはジルコニアに限定されな
い。その粒径もまた、膨潤性ケイ酸塩のサイズなどを考
慮して決定されるために一概に数値で限定されるもので
はないが、直径０．１〜６．０ｍｍの範囲にあるものが
好ましい。ここで用いる溶媒は特に限定されないが、例
えば、上記の分散媒が好ましい。

【００３８】上記のように、膨潤性ケイ酸塩の底面間隔
を拡大して、凝集状態であった層を劈開してばらばらに
し、個々独立に存在させた後にシラン系化合物を添加し
て撹拌する。この様に、劈開された膨潤性ケイ酸塩の層
の表面に該シラン系化合物を導入する事によってシラン
粘土複合体が得られる。シラン系化合物の導入は、分散
媒を用いる方法の場合は、底面間隔が拡大された膨潤性
ケイ酸塩と分散媒を含む分散体中にシラン系化合物を添
加して撹拌することにより行われ得る。シラン系化合物
をより効率的に導入したい場合は、撹拌の回転数を１０
００ｒｐｍ以上、好ましくは１５００ｒｐｍ以上、より
好ましくは２０００ｒｐｍ以上にするか、あるいは湿式
ミルなどを用いて５００（１／ｓ）以上、好ましくは１
０００（１／ｓ）以上、より好ましくは１５００（１／
ｓ）以上の剪断速度を加える。回転数の上限値は約２５
０００ｒｐｍであり、剪断速度の上限値は約５００００
０（１／ｓ）である。上限値よりも大きい値で撹拌を行
ったり、剪断を加えても効果はそれ以上変わらない傾向
があるため、上限値よりも大きい値で撹拌を行う必要は
ない。

【００３９】物理的外力を用いる方法の場合、膨潤性ケ
イ酸塩に物理的外力を加えながら（例えば、湿式粉砕し
ながら）そこにシラン系化合物を加えることによって、
シラン系化合物を導入し得る。あるいは、物理的外力に
よって底面間隔が拡大された膨潤性ケイ酸塩を分散媒中
に加え、上記の分散媒を用いる方法の場合と同様に、そ
こにシラン系化合物を添加することによって、シラン系
化合物を膨潤性ケイ酸塩に導入することもできる。

【００４０】膨潤性ケイ酸へのシラン系化合物の導入
は、底面間隔が拡大した膨潤性ケイ酸塩の表面に存在す
る水酸基と、シラン系化合物の加水分解性基および（ま
たは）水酸基とが反応する事によって、膨潤性ケイ酸塩
のにシラン系化合物が導入され得る。膨潤性ケイ酸塩中
に導入されたシラン系化合物がさらに水酸基、カルボキ
シル基、アミノ基、エポキシ基、あるいはビニル基など
の様な反応活性な官能基を有している場合、この様な反
応活性基と反応できる化合物を更に添加して、この化合
物をこの反応活性基と反応させることも可能である。こ
の様にして膨潤性ケイ酸塩に導入されたシラン系化合物
の官能基鎖の鎖長を長くしたり、極性を変えることがで
きる。この場合、添加される化合物としては上記のシラ
ン系化合物自体も用いられ得るが、それらに限定される
ことなく、目的に応じて任意の化合物が用いられ得、例
えば、エポキシ基含有化合物、アミノ基含有化合物、カ
ルボキシル基含有化合物、酸無水物基含有化合物、及び
水酸基含有化合物等が挙げられる。

【００４１】反応は室温で充分に進行するが、必要に応
じて加温しても良い。加温時の最高温度は用いるシラン
系化合物の分解温度未満であり、かつ分散媒の沸点未満
で有れば任意に設定されうる。シラン系化合物の使用量
は、粘土分散体におけるシラン粘土複合体の分散性、シ
ラン粘土複合体と樹脂との親和性、フィルム中でのシラ
ン粘土複合体の分散性が十分に高まるように調製し得
る。必要であるならば、異種の官能基を有する複数種の
シラン系化合物を併用し得る。従って、シラン系化合物
の添加量は一概に数値で限定されるものではないが、膨
潤性ケイ酸塩１００重量部に対して、０.１から２００
重量部であり、好ましくは０.２から１８０重量部であ
り、より好ましくは０.３から１６０重量部であり、更
に好ましくは０.４から１４０重量部であり、特に好ま
しくは０.５から１２０重量部である。シラン系化合物
の量が０.１重量部未満であると得られるシラン粘土複
合体の微分散化効果が充分で無くなる傾向がある。ま
た、２００重量部以上では効果が変わらないので、２０
０重量部より多く添加する必要はない。

【００４２】上記のようにして得られるシラン粘土複合
体の底面間隔は、導入されたシラン系化合物の存在によ
り、膨潤性ケイ酸塩の初期の底面間隔に比べて拡大し得
る。例えば、分散媒中に分散されて底面間隔が拡大され
た膨潤性ケイ酸塩は、シラン系化合物を導入しない場
合、分散媒を除去すると再び層同士が凝集した状態に戻
るが、本発明によれば、底面間隔を拡大した後にシラン
系化合物を導入することによって、分散媒を除去した後
も、得られるシラン粘土複合体は層同士が凝集すること
なく底面間隔が拡大された状態で存在し得る。シラン粘
土複合体の底面間隔は膨潤性ケイ酸塩の初期の底面間隔
に比べて、１.３倍以上、好ましくは１.５倍以上、更に
好ましくは１.７倍以上、特に好ましくは２倍以上拡大
している。このように、シラン系化合物が導入されるこ
とにより、および底面間隔が拡大されることにより、シ
ラン粘土複合体と樹脂との親和性を高めることができ
る。

【００４３】ここで、シラン系化合物が膨潤性ケイ酸塩
に導入された事は種々の方法で確認し得る。確認の方法
としては、例えば、以下の方法が挙げられる。まず、テ
トラヒドロフランやクロロホルムなどの有機溶剤を用い
てシラン粘土複合体を洗浄する事によって、単に吸着し
ているシラン系化合物を洗浄し除去する。洗浄後のシラ
ン粘土複合体を乳鉢などで粉体状にしたのち充分に乾燥
する。次いで、シラン粘土複合体を粉末状の臭化カリウ
ム（ＫＢｒ）等のような窓材質と所定の比率で充分に混
合して加圧錠剤化し、フーリエ変換（ＦＴ）−ＩＲを用
い、透過法等により、シラン系化合物に由来する吸収帯
を測定する。より正確に測定することが所望される場
合、あるいは導入されたシラン系化合物量が少ない場合
には、充分に乾燥した粉末状のシラン粘土複合体をその
まま拡散反射法（ＤＲＩＦＴ）で測定することが望まし
い。

【００４４】また、シラン粘土複合体の底面間隔が膨潤
性ケイ酸塩よりも拡大している事は、種々の方法で確認
し得る。確認の方法としては、例えば、以下の方法が挙
げられる。すなわち、上記と同様にして、吸着している
シラン系化合物を有機溶媒で洗浄してシラン粘土複合体
から除去し、乾燥した後に、小角Ｘ線回折法（ＳＡＸ
Ｓ）などで確認し得る。この方法では、粉末状のシラン
粘土複合体の（００１）面に由来するＸ線回折ピーク角
値をＳＡＸＳで測定し、Ｂｒａｇｇの式に当てはめて算
出することにより底面間隔を求め得る。同様に初期の膨
潤性ケイ酸塩の底面間隔を測定し、この両者を比較する
ことにより底面間隔の拡大を確認し得る。

【００４５】前記のように、有機溶剤で洗浄した後に、
添加したシラン系化合物に由来する吸収帯がＦＴ−ＩＲ
等で観測され、かつ底面間隔が原料の膨潤性ケイ酸塩よ
りも拡大していることをＳＡＸＳ等で測定することによ
り、シラン粘土複合体が生成していることが判る。本発
明の層状無機物含有樹脂フィルムにおいて、熱可塑性ポ
リエステル樹脂またはポリカーボネート樹脂から成る樹
脂成分１００重量部に対するシラン粘土複合体の配合量
は、０.００１〜１２重量部、好ましくは０.００３〜１
０重量部、より好ましくは０.００５〜８重量部であ
る。シラン粘土複合体の配合量が０.００１重量部未満
であると物性の改善効果が十分でない傾向にあり、１２
重量部をこえると、透明性や表面性が損なわれる傾向に
ある。

【００４６】また、シラン粘土複合体に由来する層状無
機物含有樹脂フィルムの灰分率が、代表的には０.００
１〜１０重量％、好ましくは０.００３〜８重量％、よ
り好ましくは０.００５〜６重量％と成るように調製さ
れる。灰分率が０.００１重量部未満であると物性の改
善効果が十分でない傾向にあり、１０重量％をこえる
と、透明性や表面性が損なわれる傾向にある。

【００４７】本発明のポリエステル樹脂またはポリカー
ボネート樹脂およびシラン粘土複合体を含む層状無機物
含有樹脂フィルムの製造方法には特に制限はない。例え
ば、（Ａ）シラン粘土複合体と分散媒を含む粘土分散体
を調製する工程、（Ｂ）ポリエステル樹脂またはポリカ
ーボネート樹脂の重合性プレポリマーと上記の粘土分散
体とを混合する工程、（Ｃ）重合性プレポリマーを重合
する工程から得られる樹脂組成物をフィルム化すること
によって得られる。

【００４８】上記の工程（Ａ）で用いられる分散媒と
は、シラン粘土複合体の調製時に用いる分散媒と同様で
あり、すなわち、水、水と任意の割合で相溶する極性溶
媒または水と該極性溶媒の混合溶媒を意図する。粘土分
散体の調製方法は特に限定されず、例えば、シラン粘土
複合体を調製した際に得られる、分散媒とシラン粘土複
合体を含む系をそのまま用いる方法（直接法と称す）、
または、シラン粘土複合体の調製時に用いた分散媒を他
の所望の分散媒と置換する事により、新たに加えた分散
媒とシラン粘土複合体を得る方法（置換法と称す）、あ
るいは、分散媒を除去して調製したシラン粘土複合体と
所望の分散媒を充分に混合する方法等が挙げられる。シ
ラン粘土複合体の分散性の点から、直接法および置換法
が好ましい。

【００４９】尚、混合を効率よく行うためには、撹拌の
回転数は５００ｒｐｍ以上、あるいは３００（１／ｓ）
以上の剪断速度を加える。回転数の上限値は２５０００
ｒｐｍであり、剪断速度の上限値は５０００００（１／
ｓ）である。上限値よりも大きい値で撹拌を行っても効
果はそれ以上変わらない傾向があるため、上限値より大
きい値で撹拌を行う必要はない。

【００５０】工程（Ａ）で得られる粘土分散体に含まれ
るシラン粘土複合体は、膨潤性ケイ酸塩が有していたよ
うな初期の積層・凝集構造はほぼ完全に消失し、層同士
の間隔が拡大していわゆる膨潤状態に成る。膨潤状態を
表す指標として底面間隔が用いられ得る。すなわち、上
記の粘土分散体におけるシラン粘土複合体の底面間隔
は、膨潤性ケイ酸塩の初期の底面間隔の４倍以上であ
り、好ましくは５倍以上であり、更に好ましくは６倍以
上である。底面間隔が４倍未満であると、本発明の層状
無機物含有樹脂フィルムにおいてシラン粘土複合体が効
率的に微分散しない傾向がある。

【００５１】次に、工程（Ｂ）、すなわち、ポリエステ
ル樹脂またはポリカーボネート樹脂の重合性プレポリマ
ーと上記の粘土分散体とを混合する工程を行う。ここ
で、上記の重合性プレポリマーとは、重合性モノマーお
よび低重合度体から選ばれる１種以上を意図する。ポリ
エステル樹脂の重合性モノマーとは、ジカルボン酸化合
物および／またはジカルボン酸のエステル形成性誘導体
を主成分とする酸成分、及びジオール化合物および／ま
たはジオール化合物のエステル形成性誘導体を主成分と
するジオール成分であり、ポリカーボネート樹脂の重合
性モノマーとは、ビスフェノール化合物や炭酸ジエステ
ル化合物およびホスゲンを意図する。

【００５２】また、低重合度体とは、上記重合性モノマ
ーの反応により得られる縮合物であり、かつ、溶融状態
においてシラン粘土複合体を含む粘土分散体が充分に均
一分散できる程度の溶融粘度となる分子量を有するもの
を意味する。粘土分散体の均一分散性の点から、ポリエ
ステル樹脂の低重合度体の対数粘度は０.４（ｄｌ／
ｇ）未満であり、好ましくは０.３５（ｄｌ／ｇ）以下
であり、より好ましくは０.３０（ｄｌ／ｇ）以下であ
り、また、ポリカーボネート樹脂の低重合度体の粘度平
均分子量（Ｍｖ）は１００００未満であり、好ましくは
８０００以下であり、より好ましくは６０００以下であ
る。

【００５３】上記の低重合度体を得る方法としては特に
限定されない。ポリエステル樹脂の低重合度体を得る方
法としては、例えば、グリコール化合物で芳香族ジカル
ボン酸をエステル化する方法、芳香族ジカルボン酸アル
キルエステルとグリコール化合物をエステル交換する方
法等、芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘
導体と、グリコール化合物またはそのエステル形成性誘
導体とを縮合反応させて得る方法の他、熱可塑性ポリエ
ステル樹脂の一部あるいは全部をグリコール化合物で解
重合して得る方法も挙げられる。すなわち、例えば、原
料となる熱可塑性ポリエステル樹脂とグリコール化合物
の混合物を加熱し、１５０℃付近から熱可塑性ポリエス
テル樹脂の融点付近の温度範囲で解重合する方法、ある
いは、原料となる熱可塑性ポリエステル樹脂を予め熱可
塑性ポリエステル樹脂の融点以上で溶融状態とし、そこ
へグリコール化合物を添加・撹拌しながら解重合する方
法などが挙げられる。また、ポリカーボネート樹脂の低
重合度体を得る方法としては、例えば、ビスフェノール
化合物と炭酸ジエステル化合物とをエステル交換する方
法、ビスフェノール化合物とホスゲンとを界面重縮合反
応する方法の他、ポリカーボネート樹脂の一部あるいは
全部を炭酸ジエステル化合物で解重合して得る方法等も
挙げられる。

【００５４】低重合度体を得る反応に必要な触媒は、金
属酸化物、炭酸塩、酢酸塩およびアルコラートから成る
群より選ばれる１種または２種以上である。粘土分散体
と重合性プレポリマーとの混合の方法は特に限定され
ず、例えば、溶融状態または溶液にした重合性プレポリ
マーおよび粘土分散体を一括混合する方法や、溶融状態
の重合性プレポリマーに粘土分散体を連続的に添加する
方法が挙げられる。連続的に添加する場合、粘土分散体
の添加速度は特に限定されないが重合性プレポリマー１
００重量部に対して、粘土分散体を０.０２〜４.０重量
部／分、好ましくは０.０３〜３.８重量部／分、より好
ましくは０.０５〜３.５重量部／分で連続的に添加す
る。

【００５５】そして工程（Ｃ）、すなわち、重合性プレ
ポリマーを重合する工程を行い得る。重合方法は特に限
定されず、通常一般に行われるポリエステル樹脂または
ポリカーボネート樹脂の重合方法によってなし得る。そ
の様な方法としては、例えば、重合性プレポリマーを溶
融重縮合する方法、あるいは固相重合する方法が挙げら
れる。

【００５６】本発明の層状無機物含有樹脂フィルムは、
上記の工程（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を行うことによ
って得られる樹脂組成物をフィルム化する事によって得
られる。フィルム化の方法は特に限定されず、例えば延
伸法、Ｔダイ押出法または溶液流延法などが挙げられ
る。上記のように、工程（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）に
よって得られる樹脂組成物をフィルム化する方法の他
に、ポリエステル樹脂またはポリカーボネート樹脂を溶
解かし得る溶媒中に、予めシラン粘土複合体を分散させ
ておき、次いでポリエステル樹脂またはポリカーボネー
ト樹脂を溶解して十分に混合した後に溶剤を除去する事
によって得られる樹脂組成物をフィルム化する方法でも
よい。

【００５７】そのようにして得られる本発明の層状無機
物含有樹脂フィルム中で分散しているシラン粘土複合体
の構造は、配合前の膨潤性ケイ酸塩が有していたよう
な、層が多数積層したμｍサイズの凝集構造とは全く異
なる。すなわち、マトリックス樹脂と親和性を有するシ
ラン系化合物が導入され、かつ初期の膨潤性ケイ酸塩に
比べて底面間隔が拡大されたシラン粘土複合体を用いる
ことによって、層同士が劈開し、互いに独立して細分化
する。その結果、シラン粘土複合体は樹脂フィルム中で
非常に細かく互いに独立した薄板状で分散し、その数
は、原料である膨潤性ケイ酸塩に比べて著しく増大す
る。この様な薄板状のシラン粘土複合体の分散状態は以
下に述べるアスペクト比（層長さ／層厚の比率）、分散
粒子数、最大層厚および平均層厚で表現され得る。

【００５８】まず、平均アスペクト比を、樹脂中に分散
したシラン粘土複合体の層長さ／層厚の比の数平均値で
あると定義すると、本発明の層状無機物含有樹脂フィル
ム中のシラン粘土複合体の平均アスペクト比は１０〜３
００であり、好ましくは１５〜３００であり。更に好ま
しくは２０〜３００である。シラン粘土複合体平均アス
ペクト比が１０未満であると、本発明の層状無機物含有
樹脂フィルムの弾性率や寸法安定性への改善効果が十分
に得られない場合がある。また、３００より大きくても
効果はそれ以上変わらないため、平均アスペクト比を３
００より大きくする必要はない。

【００５９】また、［Ｎ］値を、樹脂フィルム面積１０
０μｍ²における、膨潤性ケイ酸塩の単位重量比率当た
りの分散粒子数であると定義すると、本発明の層状無機
物含有樹脂フィルムにおけるシラン粘土複合体の［Ｎ］
値は、３０以上であり、好ましくは４５以上であり、よ
り好ましくは６０以上である。上限値は特にないが、
［Ｎ］値が１０００程度を越えると、それ以上効果は変
わらなくなるので、１０００より大きくする必要はな
い。［Ｎ］値は、例えば、次のようにして求められ得
る。すなわち、約５０μｍ〜１００μｍ厚のフィルムを
ＴＥＭ等で撮影した像上で、面積が１００μｍ²の任意
の領域に存在するシラン粘土複合体の粒子数を、用いた
膨潤性ケイ酸塩の重量比率で除すことによって求められ
得る。あるいは、ＴＥＭ像上で、１００個以上の粒子が
存在する任意の領域（面積は測定しておく）を選んで該
領域に存在する粒子数を、用いた膨潤性ケイ酸塩の重量
比率で除し、面積１００μｍ²に換算した値を［Ｎ］値
としてもよい。従って、［Ｎ］値は層状無機物含有樹脂
フィルムのＴＥＭ写真等を用いることにより定量化でき
る。

【００６０】また、平均層厚を、薄板状で分散したシラ
ン粘土複合体の層厚みの数平均値であると定義すると、
本発明の層状無機物含有樹脂フィルム中のシラン粘土複
合体の平均層厚の上限値は３００Å以下であり、好まし
くは２５０Å以下であり、より好ましくは２００Å以下
である。平均層厚が３００Åより大きいと、本発明の層
状無機物含有樹脂フィルムの弾性率や寸法安定性への改
良効果が十分に得られない場合がある。平均層厚の下限
値は特に限定されないが、１０Åより大きく、好ましく
は３０Åより大きく、より好ましくは５０Åより大き
い。

【００６１】また、最大層厚を、本発明の層状無機物含
有樹脂フィルム中に薄板状に分散したシラン粘土複合体
の層厚みの最大値であると定義すると、シラン粘土複合
体の最大層厚の上限値は、１０００Å以下であり、好ま
しくは９００Å以下であり、より好ましくは８００Å以
下である。最大層厚が１０００Åより大きいと、本発明
の層状無機物含有樹脂フィルムの表面性や透明性が損な
われる場合がある。シラン粘土複合体の最大層厚の下限
値は特に限定されないが、１０Åより大きく、好ましく
は５０Åより大きく、より好ましくは１００Åより大き
い。

【００６２】本明細書において、層厚および層長さは顕
微鏡等を用いて撮影される像から求めることができる。
すなわち、いま仮に、Ｘ−Ｙ面上に上記の樹脂フィルム
を置いたと仮定する。上記のフィルムをＸ−Ｚ面あるい
はＹ−Ｚ面と平行な面で薄片を切り出し、該薄片を透過
型電子顕微鏡などを用い、約４〜１０万倍以上の高倍率
で観察して求められ得る。測定は、上記の方法で得られ
た透過型電子顕微鏡の象上に置いて、１００個以上のシ
ラン粘土複合体を含む任意の領域を選択し、画像処理装
置などで画像化し、計算機処理する事等により定量化で
きる。あるいは、定規などを用いて計測しても求めるこ
ともできる。

【００６３】本発明の層状無機物含有樹脂フィルムに
は、該フィルムの弾性率や透明性、表面性を損なわない
程度であるならば、必要に応じて、ポリエステルカーボ
ネート樹脂、ポリサルフォン樹脂やポリフェニレンエー
テル樹脂などの透明性熱可塑性樹脂、ポリブタジエン、
ブタジエン−スチレン共重合体、天然ゴム、塩素化ブチ
ルゴム、α−オレフィン系共重合体等のエラストマーを
添加することができる。尚、マトリックス樹脂との親和
性を得る目的で、前記のエラストマーは無水マレイン酸
などの不飽和カルボン酸化合物やグリシジルメタクリレ
ートなどの不飽和エポキシ化合物などで変性されていて
も良い。

【００６４】また、本発明の層状無機物含有樹脂フィル
ムには必要に応じて、滑剤、酸化防止剤、耐熱安定剤、
耐候性付与剤、帯電防止剤などの添加剤を配合しても良
い。本発明の層状無機物含有樹脂フィルムは、シラン粘
土複合体を含有しない、他の任意のフィルムを積層させ
て積層フィルムとする事も可能である。

【００６５】前記の積層フィルムを製造する方法はとく
に限定されないが、例えば、本発明の層状無機物含有樹
脂フィルムと他のフィルムを接着剤などで接着する方
法、他のフィルム上で、本発明の層状無機物含有樹脂フ
ィルムを流延法によって形成させる方法、また、逆に、
本発明の層状無機物含有樹脂フィルム上で他のフィルム
を流延法によって形成させる方法などが挙げられる。

【００６６】本発明の層状無機物含有樹脂フィルム中で
はシラン粘土複合体が非常に細かく、かつ薄い板状で均
一分散していることから、透明性や表面平滑性を損なう
ことなく、弾性率や強度を改善することができる。本発
明によって得られる樹脂フィルムは主に、磁気記録テー
プ、包装用フィルム、絶縁材料、食品用包装材料、医療
用材料として用いることができる。

【００６７】

【実施例】以下実施例により本発明を更に詳細に説明す
るが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるも
のではない。実施例、及び比較例で使用する主要原料を
以下にまとめて示す。尚、特に断らない場合は、原料の
精製は行っていない。 （ポリエステル樹脂） ・ＰＥＴ：鐘紡（株）製のポリエチレンテレフタレート
樹脂、商品名ＰＢＫ２、対数粘度（ηinh）＝０.６３
（ｄｌ／ｇ）（以降、ＰＥＴと称す）（重合性プレポリ
マー） ・テレフタル酸ジメチル：和光純薬（株）製、和光特級
（以降、ＤＭＴと称す） ・２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル：和光純薬
（株）製、和光１級（以降、ＮＤＣと称す） ・ビスヒドロキシエチルテレフタレート：日曹丸善ケミ
カル（株）製、ＮＩＳＳＯ−ＢＨＥＴ（以降、ＢＨＥＴ
と称す） ・ＰＥＴをＥＧで解重合して得られたものを用いた。詳
細は実施例中に示す。 ・二塩化イソフタロイル：和光純薬（株）製、和光規格
品（以降、ＩＰＣと称す） ・二塩化テレフタロイル：和光純薬（株）製、和光１級
（以降、ＴＰＣと称す） ・２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−プロパ
ン（ビスフェノールＡ）：和光純薬（株）製、和光１級
（以降、ビスフェノールＡと称す） ・ｐ−ｔ−ブチルフェノール：和光純薬（株）製、和光
１級 ・ジエチルカーボネート：ＡＬＤＲＩＣＨ製、試薬特級
（以降、ＤＥＣと称す） （膨潤性ケイ酸塩） ・モンモリロナイトは山形県産の天然モンモリロナイト
（底面間隔＝１３Å）を用いた。 ・ヘクトライトはコープケミカル（株）製の合成スメク
タイト：ルーセンタイトＳＷＮ（底面間隔＝１３Å）を
用いた（以降、ヘクトライトと称す）。 ・膨潤性雲母は、タルク２５.４ｇとケイフッ化ナトリ
ウム４.７ｇの微粉砕物を混合し、８００℃で加熱処理
したものを用いた（底面間隔＝１２Å）。 （シラン系化合物） ・γ-(２-アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシ
ラン：日本ユニカー（株）製、Ａ−１１２０（以降、Ａ
１１２０と称す） ・γ−（ポリオキシエチレン）プロピルトリメトキシシ
ラン：日本ユニカー（株）製、Ａ−１２３０（以降、Ａ
１２３０と称す） （分散媒） ・エチレングリコール：日本触媒（株）製、モノエチレ
ングリコール（以降、ＥＧと称 す） ・塩化メチレン：和光純薬（株）製、和光特級 また、実施例および比較例における評価方法を以下にま
とめて示す。 （ＦＴ−ＩＲ）シラン粘土複合体１.０ｇをテトラヒド
ロフラン（ＴＨＦ）５０ｍｌに添加し、２４時間撹拌し
て吸着しているシラン系化合物を洗浄・除去した後、遠
心分離を行い上澄みを分離した。この洗浄操作を３回繰
り返した。洗浄後、十分に乾燥したシラン粘土複合体約
１ｍｇとＫＢｒ粉末約２００ｍｇとを乳鉢を用いて充分
に混合した後、卓上プレスを用いて測定用のＫＢｒディ
スクを作製した。ついで赤外分光器（島津製作所（株）
製、８１００Ｍ）を用いて透過法で測定した。検出器は
液体窒素で冷却したＭＣＴ検出器を用い、分解能は４ｃ
ｍ^-1、スキャン回数は１００回とした。 （分散状態の測定）シラン粘土複合体に関しては、ＴＥ
Ｍを用いて以下のように行った。

【００６８】厚み５０〜１００μｍの樹脂フィルムを観
察した。透過型電子顕微鏡（日本電子ＪＥＭ−１２００
ＥＸ）を用い、加速電圧８０ｋＶで倍率４万〜１００万
倍でシラン粘土複合体の分散状態を観察撮影した。ＴＥ
Ｍ写真において、１００個以上の分散粒子が存在する領
域を選択し、粒子数（［Ｎ］値）、層厚および層長を、
目盛り付きの定規を用いた手計測または、必要に応じて
インタークエスト社の画像解析装置ＰＩＡＳIIIを用い
て処理する事により測定した。平均アスペクト比は個々
のシラン粘土複合体の層長と層厚の比の数平均値とし
た。［Ｎ］値の測定は以下のようにして行った。まず、
ＴＥＭ像上で、選択した領域に存在するシラン粘土複合
体の粒子数を求める。これとは別に、シラン粘土複合体
に由来する樹脂フィルムの灰分率を測定する。上記粒子
数を灰分率で除し、面積１００μｍ²に換算した値を
［Ｎ］値とした。

【００６９】平均層厚は個々のシラン粘土複合体の層厚
の数平均値、最大層厚は個々のシラン粘土複合体の層厚
の中で最大の値とした。分散粒子が大きく、ＴＥＭでの
観察が不適当である場合は、光学顕微鏡（オリンパス光
学（株）製の光学顕微鏡ＢＨ−２）を用いて上記と同様
の方法で［Ｎ］値を求めた。ただし、必要に応じて、サ
ンプルはＬＩＮＫＡＭ製のホットステージＴＨＭ６００
を用いて２６０〜２７０℃で溶融させ、溶融状態のまま
で分散粒子の状態を測定した。

【００７０】板状に分散しない分散粒子のアスペクト比
は、長径／短径の値とした。ここで、長径とは、顕微鏡
像等において、対象となる粒子の外接する長方形のうち
面積が最小となる長方形を仮定すれば、その長方形の長
辺を意図する。また、短径とは、上記最小となる長方形
の短辺を意図する。 （小角Ｘ線回折法（ＳＡＸＳ）による底面間隔の測定）
Ｘ線発生装置（理学電機（株）製、ＲＵ−２００Ｂ）を
用い、ターゲットＣｕＫα線、Ｎｉフィルター、電圧４
０ｋＶ、電流２００ｍＡ、走査角２θ＝０.２〜１６.０
°、ステップ角＝０.０２°の測定条件で底面間隔を測
定した。

【００７１】底面間隔は、小角Ｘ線回折ピーク角値をＢ
ｒａｇｇの式に代入して算出した。ただし、小角Ｘ線ピ
ーク角値の確認が困難である場合は、層が十分に劈開し
て結晶性が実質的に消失したかあるいは、ピーク角値が
おおよそ０.８°以下である為に確認が困難であるとみ
なし、底面間隔の評価結果としては＞１００Åとした。 （フィルムの膜厚）サンコウ電子研究所（株）製の電磁
式膜厚計；ＳＰ−１１００Ｄを用いて、フィルムの膜厚
を測定した。 （引張特性）ＪＩＳＫ７１２７に従い、２５℃におい
て、引張速度５００ｍｍ／ｓでの引張弾性率を測定し
た。 （熱線膨張係数）セイコー電子（株）製のＳＳＣ−５２
００およびＴＭＡ−１２０Ｃを用いて測定した。 （中心線粗さ）東京精密（株）製の表面粗さ計；ｓｕｒ
ｆｃｏｍ１５００Ａを用いて、中心線粗さを測定した。 （ヘーズ（曇価））日本電色工業（株）製のヘーズ測定
器；濁度計Ａ３００を用いて、ＪＩＳＫ７１０５に従っ
てフィルムのヘーズを測定した。 （酸素透過率）日製産業（株）製の酸素透過率測定装置
ＯＸＴＲＡＮを用いて、ＪＩＳＫ７１２６に従って測定
した。 （透湿度）日製産業（株）製の透湿度測定装置ＰＥＲＭ
ＡＴＲＡＮを用いて、ＪＩＳＫ７１２６に従って測定し
た。 （対数粘度）得られたＰＥＴまたはＰＥＮ樹脂フィルム
を乾燥（１４０℃、４時間）した後、約１００ｍｇを精
秤して、フェノール／１，１，２，２−テトラクロロエ
タン（１／１、重量比）混合溶媒２０ｍｌを加えて１２
０℃で溶解した。測定温度２５℃、ウベローデ型粘度
計、自動粘度測定装置（ラウダ社製、ビスコタイマー）
を用いて溶液粘度の測定を行い、下記式から対数粘度
（η_inh）を求めた。 η_inh＝｛ｌｎ（ｔ／ｔ₀)｝／Ｃ （ただし、式中、ｔは溶液の値、ｔ₀は混合溶媒のみの
値、Ｃは濃度（ｇ／ｄｌ）） （ＧＰＣ）クロロホルム約６ｇにＰＡＲ樹脂フィルム約
４ｍｇを溶解させた。０.５μｍフィルター（ＰＴＦＥ
製）で濾過した後、カラム温度４０℃、キャリアー溶媒
クロロホルム、流量１ｍＬ／分、インジェクション量１
０μＬの条件で、ＷＡＴＥＲＳ製ＧＰＣ用いて測定を行
い、ポリスチレン換算にて重量平均分子量（Ｍｗ）を求
めた。 （粘度平均分子量）得られたＰＣ樹脂フィルムを乾燥
（１２０℃、４時間）した後、約１００ｍｇを精秤し
て、クロロホルム２０ｍｌを加えて溶解した。測定温度
２５℃、ウベローデ型粘度計、自動粘度測定装置（ラウ
ダ社製、ビスコタイマー）を用いて極限粘度（［η］）
を測定し、下記式から粘度平均分子量（Ｍｖ）を算出し
た。 ［η］＝１.２×１０^-4×Ｍｖ^0.82 （灰分率）シラン粘土複合体（または膨潤性ケイ酸塩）
に由来する、樹脂フィルムの灰分率は、ＪＩＳＫ７０５
２に準じて測定した。 （製造例１〜４）：膨潤性ケイ酸塩へのシラン系化合物
の導入 ３５００ｇのイオン交換水に１２５ｇの膨潤性ケイ酸塩
を加え、日本精機（株）製の湿式ミルを用いて５０００
ｒｐｍ、５分間撹拌して分散させた。その後、簡易ピペ
ットを用いて、下記のシラン系化合物を滴下してから更
に撹拌する事によってシラン粘土複合体を調製した。シ
ラン系化合物は、Ａ１１２０（γ-(２-アミノエチル)ア
ミノプロピルトリメトキシシラン）はそのまま用い、Ａ
１２３０（γ−ポリオキシエチレンプロピルトリメトキ
シシラン）は塩酸でｐＨ３.０に調製した水で加水分解
したものを用いた。

【００７２】シラン粘土複合体の確認は、分散体から固
形分を分離、乾燥、粉砕したもをＳＡＸＳにより底面間
隔を測定し、およびＴＨＦで洗浄したもののＦＴ−ＩＲ
によりシラン系化合物に由来する官能基の吸収帯を測定
することにより行った。結果は表１に示した。 （実施例１）製造例１で得られたＡ−Ｍｏ−水３６００
ｇに１８００ｇのＥＧを加えて十分に混合し、温度約１
００〜１３０℃で約４時間撹拌を行い水を除去する事に
よって、シラン粘土複合体およびＥＧを含む粘土分散体
（Ａ−Ｍｏ−ＥＧと称す）を調製した。粘土分散体中の
シラン粘土複合体の底面間隔は、＞１００Åであった。

【００７３】粘土分散体の調製とは別に以下の操作を行
った。蒸留管をとりつけた重合機に、２５００ｇのＰＥ
Ｔ、６５０ｇのＥＧ、７.５ｇのヒンダードフェノール
系安定剤（旭電化（株）製アデカスタブＡＯ６０、以降
ＡＯ６０と称す）を投入し、乾燥窒素気流下、反応温度
１８０〜２４０℃で約１時間３０分撹拌して、過剰のＥ
Ｇを流出させながらＰＥＴの解重合を行った。解重合
後、得られたＰＥＴプレポリマーの対数粘度は０.１１
（ｄｌ／ｇ）であった。上記ＰＥＴプレポリマーを２３
０〜２５０℃に保ち、１００〜１８０ｒｐｍで撹拌しな
がら、乾燥窒素気流下、１８００ｇの粘土分散体Ａ-Ｍ
ｏ-ＥＧを連続的に添加した。粘土分散体の添加速度
は、約２０００ｇ／時間である。粘土分散体添加後、系
を２８０℃に昇温しながら、使用したＥＧの７０重量％
以上を系外に除去した後、系を減圧（０.５〜５.０ｔｏ
ｒｒ）して溶融重縮合を行うことにより、シラン粘土複
合体含有ＰＥＴ樹脂を得た。

【００７４】得られたシラン粘土複合体含有ＰＥＴ樹脂
を乾燥（１３０℃、５時間）した後、Ｔダイを有する押
出機により２８０℃で押出を行い、急冷固化してアモル
ファスのシートを得た。得られたシートを、加熱ロール
と冷却ロールの間で、８０℃で縦方向に３.７倍、９５
℃で横方向に３.８倍延伸した。次いで、延伸後のフィ
ルムを２００℃で熱処理を行う事によって、シラン粘土
複合体を含有するＰＥＴフィルム（膜厚１０５μ）を
得、評価した。評価結果を表２に示す。 （実施例２）製造例２で得られたＥ−Ｍｏ−水を粘土分
散体として使用した。該粘土分散体におけるシラン粘土
複合体の底面間隔は、＞１００Åであった。

【００７５】３６００ｇの粘土分散体Ｅ−Ｍｏ−水を８
０〜９０℃に加熱しながら、３３００ｇのＢＨＥＴを加
えて溶解させ、１００〜３００ｒｐｍで撹拌し混合し
た。前記の混合物を、約１２０〜１４０℃で約３時間か
けて脱水した（微量の水を含む）。次いで、７.５ｇの
ＡＯ６０、及び重合触媒である三酸化アンチモン（Ｓｂ
₂Ｏ₃、以降Ｓｂ₂Ｏ₃と称す）０.４５ｇを投入し、重合温
度２８０℃、減圧度０.５〜５.０ｔｏｒｒで溶融重縮合
を行うことにより、シラン粘土複合体含有ＰＥＴ樹脂を
得た。

【００７６】その後、実施例１と同様の方法でフィルム
化する事によってシラン粘土複合体を含有するＰＥＴフ
ィルム（膜厚１０１μｍ）を得、評価した。 （実施例３）製造例３で得られたＡ−Ｈｅ−水を粘土分
散体として使用した。該粘土分散体におけるシラン粘土
複合体の底面間隔は、＞１００Åであった。

【００７７】粘土分散体Ｅ−Ｍｏ−水の代わりに、３６
００ｇの粘土分散体Ａ−Ｈｅ−水を用いた以外は、実施
例２と同様の方法でシラン粘土複合体含有ＰＥＴ樹脂を
得た。その後、実施例１と同様の方法でフィルム化する
事によってシラン粘土複合体を含有するＰＥＴフィルム
（膜厚１０５μｍ）を得、評価した。

【００７８】（実施例４）製造例４で得られたＡ−Ｍｉ
−水３６００ｇに１８００ｇのＥＧを加えて十分に混合
し、温度約１００〜１３０℃で約４時間撹拌を行い水を
除去する事によって、シラン粘土複合体およびＥＧを含
む粘土分散体（Ａ−Ｍｉ−ＥＧと称す）を調製した。粘
土分散体中のシラン粘土複合体の底面間隔は、＞１００
Åであった。

【００７９】粘土分散体の調製とは別に以下の操作を行
った。蒸留管、および精留塔をとりつけたオートクレー
ブに、２５００ｇのＤＭＴ、１６００ｇのＥＧ、７.５
ｇのＡＯ６０および０.６０ｇのチタンテトラブトキサ
イド（Ｔｉ（ＯＢｕ）₄)を投入し、反応温度約１５０〜
１９０℃で約３時間撹拌して、ＤＭＴとＥＧをエステル
交換させ、ＰＥＴプレポリマーを調製した。該プレポリ
マーの対数粘度は０.０６（ｄｌ／ｇ）であった。上記
ＰＥＴプレポリマーを２３０〜２５０℃に保ち、１００
〜１８０ｒｐｍで撹拌しながら、乾燥窒素気流下、１８
００ｇの粘土分散体Ａ-Ｍｉ-ＥＧを連続的に添加した。
粘土分散体の添加速度は、約２０００ｇ／時間である。
粘土分散体添加後、系を２８０℃に昇温しながら、使用
したＥＧの７０重量％以上を系外に除去した後、系を減
圧（０.５〜５.０ｔｏｒｒ）して溶融重縮合を行うこと
により、シラン粘土複合体含有ＰＥＴ樹脂を得た。

【００８０】その後、実施例１と同様の方法でフィルム
化する事によってシラン粘土複合体を含有するＰＥＴフ
ィルム（膜厚９９μｍ）を得、評価した。 （実施例５）実施例１と同様の方法でシラン粘土複合体
を含有するＰＥＴフィルム（膜厚１０２μｍ）を得た。
次いで、該フィルムを１４０℃に加熱した後、更に１.
３倍延伸して強力化する事によって、強力化し、評価し
た。

【００８１】（比較例１）蒸留管、および精留塔をとり
つけたオートクレーブに、２５００ｇのＤＭＴ、１６０
０ｇのＥＧ、７.５ｇのＡＯ６０および０.６０ｇのＴｉ
（ＯＢｕ）₄を投入し、反応温度約１５０〜１９０℃で
約３時間撹拌して、ＤＭＴとＥＧをエステル交換させ、
ＰＥＴプレポリマーを調製した。該プレポリマーの対数
粘度は０.０６（ｄｌ／ｇ）であった。次いで、系を２
８０℃に昇温しながら、使用したＥＧの７０重量％以上
を系外に除去した後、系を減圧（０.５〜５.０ｔｏｒ
ｒ）して溶融重縮合を行うことによりＰＥＴ樹脂を得
た。

【００８２】実施例１と同様の方法でフィルム（膜厚１
０３μｍ）し、評価した。 （比較例２）比較例１と同様の方法でＰＥＴフィルム
（膜厚１０４μｍ）を得た。次いで実施例４と同様の方
法で強力化する事によって強力化２軸延伸ＰＥＴフィル
ムを得、評価した。

【００８３】（比較例３）比較例１と同様の重合方法で
得たＰＥＴ樹脂２５００ｇと、１２５ｇのモンモリロナ
イトおよび７.５ｇのＡＯ６０をドライブレンドした。
次いで、３０ｍｍの２軸押出機（日本製鋼（株）製、Ｌ
ＡＢＯＴＥＸ３０）を用い、設定温度２６０〜２８０
℃、回転数１００ｒｐｍで溶融混練することによってＰ
ＥＴとモンモリロナイトを含有する樹脂組成物を得た。
次いで、実施例１と同様の方法でフィルム化（膜厚１０
３μｍ）し、評価した。

【００８４】（比較例４）１８００ｇのＥＧと１２５ｇ
のモンモリロナイトを混合した。前記混合液中のモンモ
リロナイトの底面間隔は１７Åであり、モンモリロナイ
トの初期の底面間隔の１.３倍であった。次いで、粘土
分散体（Ａ−Ｍｏ−ＥＧ）の代わりに上記の混合液を用
いた他は、実施例１と同様にして溶融重縮合を行い、Ｐ
ＥＴとモンモリロナイトを含有する樹脂組成物を得、フ
ィルム化（膜厚１０２μｍ）を行い評価した。

【００８５】（実施例５）実施例１と同様の方法にて、
シラン粘土複合体およびＥＧを含む粘土分散体（Ａ−Ｍ
ｏ−ＥＧ）を調製した。粘土分散体の調製とは別に以下
の操作を行った。蒸留管、および精留塔をとりつけたオ
ートクレーブに、２５００ｇのＮＤＣ、１６００ｇのＥ
Ｇ、７.５ｇのＡＯ６０および０.６０ｇのＴｉ（ＯＢ
ｕ）₄を投入し、反応温度約１９０℃で約３時間撹拌し
て、ＮＤＣとＥＧをエステル交換させ、ＰＥＮプレポリ
マーを調製した。該プレポリマーの対数粘度は０.０９
（ｄｌ／ｇ）であった。上記ＰＥＮプレポリマーを２３
０〜２５０℃に保ち、１００〜１８０ｒｐｍで撹拌しな
がら、乾燥窒素気流下、１８００ｇの粘土分散体Ａ-Ｍ
ｏ-ＥＧを連続的に添加した。粘土分散体の添加速度
は、約２０００ｇ／時間である。粘土分散体を添加した
後、系を２８０℃に昇温しながら、使用したＥＧの７０
重量％以上を系外に除去した後、系を減圧（０.５〜５.
０ｔｏｒｒ）して溶融重縮合を行うことにより、シラン
粘土複合体含有ＰＥＮ樹脂を得た。

【００８６】その後、実施例１と同様の方法でフィルム
化する事によってシラン粘土複合体を含有するＰＥＮフ
ィルム（膜厚１０３μｍ）を得、評価した。 （実施例６）製造例２で得られたＥ−Ｍｏ−水３６００
ｇに１８００ｇのＥＧを加えて十分に混合し、温度約１
００〜１３０℃で約４時間撹拌を行い水を除去する事に
よって、シラン粘土複合体およびＥＧを含む粘土分散体
（Ｅ−Ｍｏ−ＥＧと称す）を調製した。粘土分散体中の
シラン粘土複合体の底面間隔は、＞１００Åであった。

【００８７】粘土分散体の調製とは別に以下の操作を行
った。すなわち、粘土分散体Ａ-Ｍｏ-ＥＧの代わりに、
１８００ｇの粘土分散体Ｅ−Ｍｏ-ＥＧを用いた以外
は、実施例４と同様の方法でシラン粘土複合体含有ＰＥ
Ｎ樹脂を得た。その後、実施例１と同様の方法でフィル
ム化する事によってシラン粘土複合体を含有するＰＥＮ
フィルム（膜厚１０１μｍ）を得、評価した。

【００８８】（比較例５）蒸留管、および精留塔をとり
つけたオートクレーブに、２５００ｇのＮＤＣ、１６０
０ｇのＥＧ、７.５ｇのＡＯ６０および０.６０ｇのＴｉ
（ＯＢｕ）₄を投入し、反応温度約１９０℃で約３時間
撹拌して、ＮＤＣとＥＧをエステル交換させ、ＰＥＮプ
レポリマーを調製した。該プレポリマーの対数粘度は
０.０９（ｄｌ／ｇ）であった。次いで、系を２８０℃
に昇温しながら、使用したＥＧの７０重量％以上を系外
に除去した後、系を減圧（０.５〜５.０ｔｏｒｒ）して
溶融重縮合を行うことにより、ＰＥＮ樹脂を得た。

【００８９】実施例１と同様の方法でフィルム（膜厚１
００μｍ）し、評価した。 （比較例６）比較例５と同様の方法で得たＰＥＮ樹脂２
５００ｇと、１２５ｇのモンモリロナイトおよび７.５
ｇのＡＯ６０をドライブレンドした。次いで、３０ｍｍ
の２軸押出機（日本製鋼（株）製、ＬＡＢＯＴＥＸ３
０）を用い、設定温度２７０〜２９０℃、回転数１００
ｒｐｍで溶融混練することによってＰＥＮとモンモリロ
ナイトを含有する樹脂組成物を得た。

【００９０】実施例１と同様の方法でフィルム化し（膜
厚１０２μｍ）、評価した。 （比較例７）比較例４と同様の方法で、ＥＧとモンモリ
ロナイトを含有する混合液を調製した。次いで、粘土分
散体（Ａ−Ｍｏ−ＥＧ）の代わりに上記の混合液を用い
た他は、実施例５と同様にして溶融重縮合を行い、ＰＥ
Ｎとモンモリロナイトを含有する樹脂組成物を得、フィ
ルム化（膜厚１０３μｍ）を行い評価した。 （実施例７）製造例３で得られたＥ−Ｍｏ−水を乾燥
し、粉末状のシラン粘土複合体を得た。該シラン粘土複
合体の底面間隔は２３Åであった。

【００９１】分散媒として塩化メチレンを用いた。１４
０００ｍＬの塩化メチレンに１２０ｇのシラン粘土複合
体を添加し、日本精機（株）製の湿式ミルを用いて５０
００ｒｐｍ、３０分間撹拌して混合することにより、塩
化メチレンとシラン粘土複合体を含む粘土分散体（Ｅ-
Ｍｏ-ＭＣ）を調製した。上記の粘土分散体におけるシ
ラン粘土複合体の底面間隔は、８５Åであった。

【００９２】粘土分散体の調製とは別に以下の操作を行
った。窒素雰囲気下、１２０００ｍＬのイオン交換水中
に、１２８０ｇのビスフェノールＡ、４１ｇのｐ−ｔ−
ブチルフェノール、１０ｇの次亜硫素酸ナトリウム、２
８７０ｍＬの５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を投入して充
分に混合した後、５℃に冷却してフェノール化合物のア
ルカリ水溶液を調製した。

【００９３】一方、上記の粘土分散体１２０００ｍＬ中
に、９４５ｇのＩＰＣおよび２３５ｇのＴＰＣを溶解
し、５℃に冷却し、ジカルボン酸化合物が溶解した粘土
分散体を調製した。次いで、窒素雰囲気下、別に用意し
た反応容器中にイオン交換水４０００ｍｌおよび層間移
動触媒であるベンジルトリエチルアンモニウムクロライ
ド１９ｇを仕込み、５℃に冷却した水溶液を調製した。

【００９４】前記の層間移動触媒を含む冷却した水溶液
を５００〜８００ｒｐｍで撹拌しながら、予め調製して
おいた前記のフェノール化合物のアルカリ水溶液および
ジカルボン酸化合物含有粘土分散体を、同時に約３０分
かけて連続的に添加して３時間撹拌する事によってＰＡ
Ｒを重合した。得られた系の中和および水洗脱塩を行
い、シラン粘土複合体およびＰＡＲを含有する塩化メチ
レン溶液を得た。

【００９５】フィルム化は以下のようにした。基板上で
上記のシラン粘土複合体およびＰＡＲを含有する塩化メ
チレン溶液を流延し、乾燥した。室温から乾燥を始め、
徐々に温度を７０℃にまで上げた。基板からフィルム状
のものがはがれた時点で乾燥温度を１２０℃に上げて５
分間乾燥した。更に１４０℃で１５分、１６０℃で１５
分熱処理する事によってシラン粘土複合体を含有するＰ
ＡＲフィルム（膜厚１０３μｍ）を得た。評価は実施例
１と同様に行った。

【００９６】（実施例８）製造例３で得られたＥ−Ｍｏ
−水を乾燥し、粉末状のシラン粘土複合体を得た。１０
００ｇの塩化メチレンにシラン粘土複合体６.６ｇを投
入して撹拌混合し（６０００ｒｐｍ３０分間撹拌）、分
散させることによって粘土分散体Ｅ−Ｍｏ−ＭＣを調製
した。上記の粘土分散体におけるシラン粘土複合体の底
面間隔は、８５Åであった。その後、２２０ｇのＰＡＲ
を添加し、２００ｒｐｍ、３０分撹拌して溶解させ、シ
ラン粘土複合体とＰＡＲ（粘土分散体Ｅ-Ｍｏ-ＭＣの代
わりに塩化メチレンを用いた他は、実施例７と同様の条
件で重合して得たもの）を含む塩化メチレン溶液を得
た。フィルム化（膜厚１０１μｍ）は実施例７と同様に
行い、評価した。

【００９７】（比較例８）粘土分散体（Ｅ-Ｍｏ-ＭＣ）
の代わりに塩化メチレンを用いた他は、実施例７と同様
の方法でＰＡＲを重合した。塩化メチレン１０００ｇに
２２０ｇのＰＡＲ樹脂を投入し、２００ｒｐｍ３０分間
撹拌して溶解させ、ＰＡＲの塩化メチレン溶液を得た。
次いで、実施例７と同様の方法にてフィルム化（膜厚１
０３μｍ）し、評価した。

【００９８】（比較例９）粘土分散体（Ｅ-Ｍｏ-ＭＣ）
の代わりに塩化メチレンを用いた他は、実施例７と同様
の方法の条件でＰＡＲを重合した。上記ＰＡＲ樹脂２５
００ｇと、１２５ｇのモンモリロナイトおよび７.５ｇ
のＡＯ６０をドライブレンドした。次いで、３０ｍｍ２
軸押出機（日本製鋼（株）製、ＬＡＢＯＴＥＸ３０）を
用い、設定温度２９０〜３１０℃、回転数１００ｒｐｍ
で溶融混練することによってＰＡＲとモンモリロナイト
を含有する樹脂組成物を得た。

【００９９】実施例７と同様の方法でフィルム化（膜厚
１０２μｍ）し、評価した。 （実施例９）製造例１で得られたＡ−Ｍｏ−水３６００
ｇに１８００ｇのＤＥＣを加えて十分に混合し、温度約
５０〜７０℃で約２時間、減圧しながら撹拌を行い水を
除去する事によって、シラン粘土複合体およびＤＥＣを
含む粘土分散体（Ａ−Ｍｏ−ＤＥＣと称す）を調製し
た。粘土分散体中のシラン粘土複合体の底面間隔は、＞
１００Åであった。

【０１００】粘土分散体の調製とは別に以下の操作を行
った。５００ｇのビスフェノールＡ、前記粘土分散体Ａ
−Ｍｏ−ＤＥＣおよび１０ｇのジブチルスズオキサイド
をオートクレーブに投入し、温度１６０℃、圧力７kg/c
m2、乾燥窒素ガスでバブリングして反応させることによ
って、シラン粘土複合体を含有するビスフェノールＡの
ビスエチル炭酸エステルを調製した。次いで、上記のシ
ラン粘土複合体を含有するビスフェノールＡのビスエチ
ル炭酸エステル４５０ｇと０.１５ｇのジブチルスズオ
キサイドを反応装置に投入し、反応温度２３０℃〜２４
０℃、減圧度５０ｍｍＨｇ、５時間反応させる事によっ
て、シラン粘土複合体を含有するＰＣ樹脂を得た。

【０１０１】フィルム化は以下のようにした。まず、１
０００ｇの塩化メチレンに上記のシラン粘土複合体を含
有するＰＣ樹脂２００ｇを十分に溶解させ、塩化メチレ
ン溶液を得た。基板上で該塩化メチレン溶液を流延し、
室温から７０℃で溶媒を乾燥した。乾燥後、基盤からフ
ィルムを剥離し、更に、１００℃で５分、１３０℃で１
５分、１５０℃で１５分という条件で熱処理する事によ
って、シラン粘土複合体を含有するＰＣフィルム（膜厚
１０３μｍ）を得た。評価は実施例１と同様に行った。

【０１０２】（実施例１０）製造例３で得られたＥ−Ｍ
ｏ−水を乾燥し、粉末状のシラン粘土複合体を得た。分
散媒として塩化メチレンを用いた。３０００ｍＬの塩化
メチレンに１５ｇのシラン粘土複合体を添加し、日本精
機（株）製の湿式ミルを用いて５０００ｒｐｍ、３０分
間撹拌して混合することにより、塩化メチレンとシラン
粘土複合体を含む粘土分散体（Ｅ-Ｍｏ-ＭＣ）を調製し
た。上記の粘土分散体におけるシラン粘土複合体の底面
間隔は、８５Åであった。粘土分散体の調製とは別に以
下の操作を行った。

【０１０３】反応容器に５５０ｇのビスフェノールＡ、
上記の粘土分散体、１.７Ｎ水酸化ナトリウム水溶液３
０００ｍＬおよびトリブチルアミン５ｇを投入して撹拌
し、５〜１０℃に冷却しながら、ホスゲンを９０分間吹
き込み、更に３時間撹拌を続ける事によって、シラン粘
土複合体およびＰＣ樹脂を含む塩化メチレン溶液を得
た。

【０１０４】フィルム化（膜厚１０４μｍ）は実施例８
と同様に行い、評価した。 （実施例１１）製造例３で得られたＥ−Ｍｏ−水を乾燥
し、粉末状のシラン粘土複合体を得た。１０００ｇの塩
化メチレンにシラン粘土複合体７.５ｇを投入して撹拌
混合し（６０００ｒｐｍ３０分間撹拌）、粘土分散体を
調製した。上記の粘土分散体におけるシラン粘土複合体
の底面間隔は、８５Åであった。その後、２５０ｇのポ
リカーボネート樹脂を添加し、２００ｒｐｍ、３０分撹
拌して溶解させ、シラン粘土複合体とＰＣを含む塩化メ
チレン溶液を得た。フィルム化（膜厚１０３μｍ）は実
施例８と同様に行い、評価した。

【０１０５】（比較例１０）粘土分散体（Ｅ-Ｍｏ-Ｍ
Ｃ）の代わりに塩化メチレンを用いた他は、実施例９と
同様の方法でＰＣを重合した。塩化メチレン１０００ｇ
に２５０ｇのＰＣ樹脂を投入し、２００ｒｐｍ３０分間
撹拌して溶解させ、ＰＣの塩化メチレン溶液を得た。次
いで、実施例８と同様の方法にてフィルム化し（膜厚１
０１μｍ）、評価した。

【０１０６】（比較例１１）粘土分散体（Ｅ-Ｍｏ-Ｍ
Ｃ）の代わりに塩化メチレンを用いた他は、実施例９と
同様の方法でＰＣを重合した。上記ＰＣ樹脂２５００ｇ
と、１２５ｇのモンモリロナイトおよび７.５ｇのＡＯ
６０をドライブレンドした。次いで、３０ｍｍの２軸押
出機（日本製鋼（株）製、ＬＡＢＯＴＥＸ３０）を用
い、設定温度２８０〜３００℃、回転数１００ｒｐｍで
溶融混練することによってＰＣとモンモリロナイトを含
有する樹脂組成物を得た。実施例８と同様の方法でフィ
ルム化（膜厚１０２μｍ）し、評価した。

【０１０７】

【発明の効果】以上、詳述したように、ポリエステル樹
脂またはポリカーボネート樹脂フィルム中において、膨
潤性ケイ酸塩の単位層同士を分離劈開して、１つの膨潤
性ケイ酸塩の凝集粒子を、非常に多数の極微小な薄板状
の層に細分化すること、すなわち、平均アスペクト比
（層長さ／層厚の比）が１０〜３００であり、かつフィ
ルムの面積１００μｍ²中に存在するシラン粘土複合体
の単位比率当たりの粒子数を３０以上にすることによっ
て、樹脂フィルムの透明性や表面性を損なうことなく、
弾性率や寸法安定性および気体の透過性を改善すること
ができる。ポリエステル樹脂またはポリカーボネート樹
脂フィルム中で、膨潤性ケイ酸塩を上記の如く薄板状に
細分化することは、膨潤性ケイ酸塩にシラン系化合物を
導入してシラン粘土複合体とする事が必須である。

【０１０８】

【表１】

【０１０９】

【表２】

【０１１０】

【表３】

【０１１１】

【表４】

【０１１２】

【表５】

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 69/00 Ｃ０８Ｌ 69/00 // Ｂ２９Ｃ 55/14 Ｂ２９Ｃ 55/14 Ｂ２９Ｋ 67:00 69:00 105:16 Ｂ２９Ｌ 7:00

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリエステル樹脂またはポリカーボネート
   樹脂およびシラン粘土複合体を含む樹脂フィルムであっ
   て、シラン粘土複合体が膨潤性ケイ酸塩に下記一般式
   （１） Ｙ_nSｉＸ_4-n （１） （ただし、ｎは０〜３の整数であり、Ｙは、炭素数１〜
   ２５の炭化水素基、及び炭素数１〜２５の炭化水素基と
   置換基から構成される有機官能基であり、Ｘは加水分解
   性基および／または水酸基である。ｎ個のＹ、４−ｎ個
   のＸは、それぞれ同種でも異種でもよい。）で表される
   シラン系化合物が導入される事により調製され、かつシ
   ラン粘土複合体の平均層厚が３００Å以下である、層状
   無機物含有樹脂フィルム。
2. 【請求項２】フィルム中のシラン粘土複合体の最大層厚
   が１０００Å以下である、請求項１に記載の層状無機物
   含有樹脂フィルム。
3. 【請求項３】ポリエステル樹脂またはポリカーボネート
   樹脂およびシラン粘土複合体を含む樹脂フィルムであっ
   て、シラン粘土複合体が膨潤性ケイ酸塩に下記一般式
   （１） Ｙ_nSｉＸ_4-n （１） （ただし、ｎは０〜３の整数であり、Ｙは、炭素数１〜
   ２５の炭化水素基、及び炭素数１〜２５の炭化水素基と
   置換基から構成される有機官能基であり、Ｘは加水分解
   性基および／または水酸基である。ｎ個のＹ、４−ｎ個
   のＸは、それぞれ同種でも異種でもよい。）で表される
   シラン系化合物が導入される事により調製され、フィル
   ム中のシラン粘土複合体の平均アスペクト比（層長さ／
   層厚の比）が１０〜３００であり、かつ［Ｎ］値が３０
   以上であり、ここで［Ｎ］値が、フィルムの面積１００
   μｍ²中に存在する、シラン粘土複合体の単位比率当た
   りの粒子数であると定義される、層状無機物含有樹脂フ
   ィルム。
4. 【請求項４】［Ｎ］値が３０以上であり、ここで［Ｎ］
   値が、フィルムの面積１００μｍ²中に存在する、シラ
   ン粘土複合体の単位比率当たりの粒子数であると定義さ
   れる、請求項１に記載の層状無機物含有樹脂フィルム。
5. 【請求項５】フィルム中のシラン粘土複合体の平均アス
   ペクト比（層長さ／層厚の比）が１０〜３００である、
   請求項１に記載の層状無機物含有樹脂フィルム。
6. 【請求項６】層状無機物含有樹脂フィルムが、（Ａ）シ
   ラン粘土複合体と分散媒を含む粘土分散体を調製する工
   程、（Ｂ）ポリエステル樹脂またはポリカーボネート樹
   脂の重合性プレポリマーと上記の粘土分散体とを混合す
   る工程、（Ｃ）重合性プレポリマーを重合する工程から
   得られる樹脂組成物をフィルム化することによって得ら
   れる、請求項１、２、３、４または５に記載の層状無機
   物含有樹脂フィルム。
7. 【請求項７】工程（Ａ）で得られる粘土分散体中のシラ
   ン粘土複合体の底面間隔が、膨潤性ケイ酸塩の底面間隔
   の４倍以上であることを特徴とする、請求項６に記載の
   層状無機物含有樹脂フィルム。