JPH1165168A

JPH1165168A - カプセル化トナーの製造方法

Info

Publication number: JPH1165168A
Application number: JP21876997A
Authority: JP
Inventors: Shoji Okuno; 昌二奥野; Toyomi Hashizume; 豊美橋詰; Namiyuki Tashiro; 南征田代; Makiko Ebato; 真紀子江波戸
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1997-08-13
Filing date: 1997-08-13
Publication date: 1999-03-05

Abstract

(57)【要約】【課題】小粒径で、粒径分布が狭く、球形で、低温定
着性に優れ、耐ブロッキング性ならびに流動性に優れた
トナーの簡便な製造方法を提供すること。【解決手段】 (I)中和により自己水分散性を示す樹脂
(A)、ガラス転移温度又は融点が樹脂(A)のガラス転移温
度よりも低く、非自己水分散性であるか又は中和によ
り樹脂(A)よりも自己水分散性が弱く、かつ数平均分子
量が400〜1,500の範囲にある有機化合物(B)、着色剤(C)
及び中和剤(D)を有機溶剤(E)中に溶解又は分散させて、
油性の液状混合物を得る第１工程、(II)第１工程で得た
油性の液状混合物を水性媒体中に転相乳化させることに
よって、前記有機化合物(B)がカプセル内に内包された
構造を有する着色樹脂粒子の水性媒体分散液を得る第２
工程及び (III)第２工程で得た着色樹脂粒子の水性媒体
分散液から着色樹脂粒子を分離し、乾燥させる第３工程
を有するカプセル化トナーの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、静電潜像の現像の
ために使用するカプセル化トナーの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真技術は、複写機、プリンター、
ファクシミリー等に幅広く用いられている。今日、複写
機は事務機器において重要な役割をなしており、また、
コンピュータや情報通信機器の発達により、プリンター
やファクシミリも広範囲に普及している。このような状
況の中、オフィスからパーソナルへ、また、モノクロか
らカラーへと用途が広がっており、これらの画質に対す
る要求が高まってきている。

【０００３】解像度を上げるためには、画像形成物質で
あるトナーは、小粒径であること、粒径分布が狭いこと
が好ましい。

【０００４】一方、トナー画像を定着させる方法として
は、定着効率や定着後の状態が良いことから、一般に、
熱ロール法が用いられている。

【０００５】近年、画像形成速度の高速化や低エネルギ
ー化のために、低温で定着するトナーが求められてい
る。そのためには、トナーに使用する結着用樹脂のガラ
ス転移温度を下げることにより対応することになるが、
結着用樹脂のガラス転移温度を下げ過ぎると、トナーの
耐ブロッキング性や流動性などの他の諸々の特性を、著
しく悪化させてしまうという問題点があった。

【０００６】このような相反する二つの性能を満足させ
るために、トナー粒子を多層構造のものとし、粒子の内
側と外側とで、異なる性質の樹脂を用いた形のトナーの
製法が提案されている。

【０００７】この製法は。粒子の内側には、ガラス転移
温度の低い樹脂を用いることにより、一層、低温定着性
を促進させる一方で、表面には、それよりも更に、ガラ
ス転移温度が、数十度も高い樹脂を用いることにより、
耐ブロッキング性に対応が可能なものと為し、より良好
な熱ロール定着用トナーを提供するものである。

【０００８】多層構造を有するトナーの製造方法として
は、例えば、イン・サイチュウ（insitu）重合法、界面
重合法、コアセルベーション法あるいはスプレー・ドラ
イ法による製造方法が多数提案されている。

【０００９】しかしながら、これらの製造方法は、操作
ないしは処理が容易でなく、製造工程も非常に繁雑であ
る。特に、乳化剤などの懸濁安定剤を用いた場合には、
得られたトナー粒子表面に懸濁安定剤が残存し、残存し
た懸濁安定剤がトナーの帯電特性等に悪影響を及ぼすと
いう問題点があるため、多量の水を用いて繰り返し洗浄
を行わねばならず、排水処理やコストがかかるという問
題点があった。

【００１０】このような問題点を解決するために、特開
平５−３３３５８３号公報、特開平８−３３４９２７号
公報には、中和により自己水分散性を示す樹脂（Ａ）、
非自己水分散性を示す樹脂又は中和により樹脂（Ａ）よ
りも自己水分散性が弱い樹脂（Ｂ）及び着色剤（Ｃ）等
を有機溶剤に溶解分散させ、撹拌しながら、適量の水を
加えることにより、乳化剤等の懸濁安定剤を使用するこ
となく、水性媒体中に転相乳化させて微粒子を生成さ
せ、生成した微粒子を乾燥させて乾式トナーとする転相
乳化法による多層構造を有するトナーの製造方法が提案
されている。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】転相乳化法による製造
方法では、自己水分散させるに必要な中和剤量を調製す
ることにより、トナー粒径の調整が容易であり、何ら特
殊な操作や装置を必要としない製造方法である。しかし
ながら、これらの製造方法であっても、必ずしも、定着
開始温度が十分に低下したトナーが得られなかった。

【００１２】本発明が解決しようとする課題は、小粒径
で、粒径分布が狭く、球形で、低温定着性に優れ、耐ブ
ロッキング性ならびに流動性に優れたトナーの簡便な製
造方法を提供することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意、検
討を重ねた結果、転相乳化法において、中和により自己
水分散性を示す樹脂（Ａ）と、この自己水分散性を示す
樹脂（Ａ）のガラス転移温度よりもガラス転移温度又は
融点が低く、かつ、低分子量である非自己水分散性であ
るか又は中和により樹脂（Ａ）より自己水分散性が弱い
有機化合物（Ｂ）とを用いることによって、上記課題を
解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。

【００１４】即ち、本発明は上記課題を解決するため
に、（１）（Ｉ）中和により自己水分散性を示す樹脂
（Ａ）、ガラス転移温度又は融点が樹脂（Ａ）のガラス
転移温度よりも低く、非自己水分散性であるか又は中和
により樹脂（Ａ）よりも自己水分散性が弱く、かつ数平
均分子量が４００〜１，５００の範囲にある有機化合物
（Ｂ）、着色剤（Ｃ）及び中和剤（Ｄ）を有機溶剤
（Ｅ）中に溶解又は分散させて、油性の液状混合物を得
る第１工程、（II）第１工程で得た油性の液状混合物を
水性媒体中に転相乳化させることによって、前記有機化
合物（Ｂ）がカプセル内に内包された構造を有する着色
樹脂粒子の水性媒体分散液を得る第２工程及び（III）
第２工程で得た着色樹脂粒子の水性媒体分散液から着色
樹脂粒子を分離し、乾燥させる第３工程を有するカプセ
ル化トナーの製造方法、

【００１５】（２）樹脂（Ａ）が、カルボキシル基を有
する樹脂であって、酸価が１０〜１５０mgＫＯＨ／ｇの
範囲にある樹脂である上記（１）記載のカプセル化トナ
ーの製造方法、

【００１６】（３）樹脂（Ａ）が、ガラス転移温度が５
０〜１００℃の範囲にあり、かつ、重量平均分子量が１
０，０００〜３００，０００の範囲にある樹脂である上
記（１）又は（２）記載のカプセル化トナーの製造方
法、

【００１７】（４）樹脂（Ａ）が、ビニル系共重合体で
ある上記（１）、（２）又は（３）記載のカプセル化ト
ナーの製造方法、

【００１８】（５）有機化合物（Ｂ）が、ガラス転移温
度又は融点が、０〜６０℃の範囲にあり、かつ、樹脂
（Ａ）のガラス転移温度よりも低い有機化合物である上
記（１）、（２）、（３）又は（４）記載のカプセル化
トナーの製造方法、

【００１９】（６）有機化合物（Ｂ）が、低分子量ポリ
スチレンである上記（１）、（２）、（３）、（４）又
は（５）記載のカプセル化トナーの製造方法、

【００２０】（７）有機化合物（Ｂ）が、石油樹脂、ウ
レタン系樹脂又はロジン変性樹脂である上記（１）、
（２）、（３）、（４）又は（５）記載のカプセル化ト
ナーの製造方法、を提供する。

【００２１】

【発明の実施の形態】本発明の製造方法は、（Ｉ）中和
により自己水分散性を示す樹脂（Ａ）、ガラス転移温度
又は融点が樹脂（Ａ）のガラス転移温度よりも低く、非
自己水分散性であるか又は中和により樹脂（Ａ）よりも
自己水分散性が弱く、かつ数平均分子量が４００〜１，
５００の範囲にある有機化合物（Ｂ）、着色剤（Ｃ）及
び中和剤（Ｄ）を有機溶剤（Ｅ）中に溶解又は分散させ
て、油性の液状混合物を得る第１工程、（II）第１工程
で得た油性の液状混合物を水性媒体中に転相乳化させる
ことによって、前記有機化合物（Ｂ）がカプセル内に内
包された構造を有する着色樹脂粒子の水性媒体分散液を
得る第２工程及び（III）第２工程で得た着色樹脂粒子
の水性媒体分散液から着色樹脂粒子を分離し、乾燥させ
る第３工程を有するカプセル化トナーの製造方法を提供
するものである。

【００２２】本発明におけるカプセル化トナーとは、コ
ア部とシェル部とからなる二層構造を有するコアシェル
型、および、中和により自己水分散性を示す樹脂（Ａ）
が主成分となって形成するマトリックス（海）中に、非
自己水分散性であるか又は中和により樹脂（Ａ）よりも
自己水分散性が低い樹脂（Ｂ）が主成分となってドメイ
ン（島）部分を形成するマトリックス−ドメイン（海
島）型、あるいは粒子の表面から粒子の中心に向かっ
て、連続的に、組成が変化するトナーを差すものとす
る。

【００２３】本発明で使用する中和により自己水分散性
を示す樹脂（Ａ）は、分子内に有する親水基の作用によ
り、水媒体の作用下で、乳化剤などの懸濁安定剤を用い
ることなく、安定に水分散体を形成できる樹脂である。

【００２４】親水基としては、例えば、アニオン型自己
水分散性を示す樹脂の場合、カルボキシ基の如き酸基が
挙げられ、また、カチオン型自己水分散性を示す樹脂の
場合、三級アミノ基の如き塩基が挙げられる。

【００２５】親水基は、当該樹脂（Ａ）中に導入され、
当該樹脂（Ａ）中に導入された種々の親水基が、中和剤
（Ｄ）によって中和されて塩構造を取り、水媒体中で、
安定に、分散するための役割をしている。つまり、当該
樹脂（Ａ）を、有機溶剤（Ｅ）に溶解した形の有機連続
相（Ｏ相）に、中和剤（Ｄ）を加えて中和した後、水媒
体（Ｗ相）を投入することによって、乳化剤を使用する
ことなく、Ｗ／ＯからＯ／Ｗへの樹脂の変換（いわゆ
る、転相乳化）が行われて不連続相化され、当該樹脂が
水媒体中に、粒子状に、分散安定化される。こうした特
性を有する樹脂が、いわゆる自己水分散性を示す樹脂で
あり、当業者には、自明のものである。

【００２６】中和により自己水分散性を示す樹脂（Ａ）
は、酸基あるいは塩基基を含有した樹脂であれば、何れ
の方法で製造されたものでも良く、ビニル系樹脂、ウレ
タン系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂等が
使用される。

【００２７】中和により自己水分散性を示すビニル系樹
脂は、酸基又は塩基基等を有する重合性ビニル単量体類
と、その他の重合性ビニル単量体とをラジカル開始剤の
存在下でラジカル重合させることによって容易に製造す
ることができる。

【００２８】中和により自己水分散性を示すビニル系樹
脂としては、例えば、カルボキシル基又は第３級アミノ
基を有するアクリル系樹脂、カルボキシル基又は第３級
アミノ基を有するスチレン系樹脂等が挙げられる。

【００２９】酸基を有する重合性ビニル単量体として
は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸モノブ
チル等が挙げられ、塩基基を有する重合性ビニル単量体
としては、例えば、ジメチルアミノエチルアクリレー
ト、ジエチルアミノエチルアクリレートの如き第３級ア
ミノ基を有するアルキルアクリレート類ないしはメタク
リレート類等が挙げられる。

【００３０】酸基又は塩基基等を有する重合性ビニル単
量体類以外の単量体としては、例えば、スチレン、ビニ
ルトルエンの如き各種のスチレン系モノマー；アクリロ
ニトリル；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル
酸ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル
酸ドデシルの如きアクリル酸エステル類、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチ
ル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラ
ウリルの如きメタクリル酸エステル類；エチレン、プロ
ピレン、ブチレン、イソブチレンの如きモノオレフィン
類；ブタジエン、イソプレンの如きジオレフィン類；酢
酸ビニル、プロピオンビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビ
ニルの如きビニルエステル類；ビニルメチルエーテル、
ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテルの如きビ
ニルエステル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシル
ケトン、ビニルプロペニルケトンの如きビニルケトン類
等が挙げられる。

【００３１】また、中和により自己水分散性を示すビニ
ル系樹脂を構成する重合性ビニル単量体に、重合性不飽
和基含有オリゴマー中に酸基又は塩基基を有するものを
使用してもよい。

【００３２】酸基又は塩基基を有する重合性不飽和基含
有オリゴマーとしては、例えば、ビニル変性ポリエステ
ル、ビニル変性ウレタン、ビニル変性ウレタン、ビニル
変性エポキシ化合物等が挙げられる。

【００３３】ラジカル重合反応は、通常、不活性溶剤中
で行われる。ラジカル重合反応に使用される溶剤として
は、例えば、トルエン、キシレン、ベンゼンの如き芳香
族炭化水素；メチルアルコール、エチルアルコール、プ
ロピルアルコール、ブチルアルコールの如きアルコール
類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトンの如きケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチルの如き
エステル類；ブチルセロソルブの如きエーテルエステル
類などが挙げられる。

【００３４】ラジカル重合開始剤としては、各種の有機
過酸化物系の開始剤、アゾ系の開始剤などが挙げられ
る。

【００３５】また、中和により自己水分散性を示すウレ
タン系樹脂は、酸基又は塩基基を有するジオールを必須
成分とし、その他のジオール、ジイソシアネート、必要
に応じてジアミンとを反応させて容易に製造することが
できる。

【００３６】酸基又は塩基基を有するジオールとして
は、例えば、ジメチロールプロピオン酸、２，２−メチ
ルアミノジエタノール等が挙げられ、その他のジオール
としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコ
ール等のポリエーテルポリオール；ポリエステルポリオ
ール、ポリエーテルエステルポリオール、アクリルポリ
オール、ポリブタジエンポリオール等の各種の高分子ジ
オール；エチレングリコール、プロピレングリコール、
ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリ
コール等の低分子ジオール等が挙げられる。

【００３７】ジイソシアネートとしては、例えば、トリ
レンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。必要
であれば、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール等の３以上の水酸基を有する
ポリオール、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート
三量体、トリメチロールプロパントリイソシアネート等
の３以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネー
トを併用することもできる。

【００３８】中和により自己水分散性を示すウレタン系
樹脂は、例えば、予めジオールとジイソシアネートとを
反応させて得られる末端にイソシアネート基を有するウ
レタンプレポリマーに、上記した酸基又は塩基を有する
ジオールを付加重合させることもできるし、又は、末端
イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーと（メ
タ）アクリル酸ヒドロキシアルキル等の水酸基含有重合
性ビニル単量体との付加反応物に、酸基又は塩基基含有
重合性ビニル単量体を重合させることによって得ること
もできる。

【００３９】また、中和により自己水分散性を示すポリ
エステル系樹脂は、例えば、アニオン性の樹脂は、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、
トリメチロールエタン等の多価アルコールと無水フタル
酸、イソフタル酸、アジピン酸、無水マレイン酸、イタ
コン酸、無水トリメリット酸等の多価塩基酸とを縮合さ
せることによって製造することができ、また、カチオン
性の樹脂は、上記成分と共に、２，２−メチルアミノジ
エタノール等の塩基含有の多価アルコールを縮合させる
ことによって製造することができる。

【００４０】中和により自己水分散性を示す樹脂（Ａ）
は、カルボキシル基を有する樹脂が好ましく、その酸価
（樹脂固形分１ｇを中和するのに必要なＫＯＨのmg量で
表わす。以下、同様。）は、１０〜１５０mgＫＯＨ／ｇ
の範囲にある樹脂が好ましい。中和により自己水分散性
を示す樹脂（Ａ）の酸価が１０mgＫＯＨ／ｇよりも小さ
い場合、転相乳化し難くなる傾向にあるので好ましくな
く、中和により自己水分散性を示す樹脂（Ａ）の酸価が
１５０mgＫＯＨ／ｇよりも大きい場合、転相後に水相に
溶ける樹脂が多くなり、トナーの収率が減少する傾向に
あるので好ましくない。

【００４１】また、中和により自己水分散性を示す樹脂
（Ａ）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定したガラス
転移温度（以下、本明細書におけるガラス転移温度はＤ
ＳＣで測定した値を示す。）が、５０〜１００℃の範囲
にあるものが好ましい。中和により自己水分散性を示す
樹脂（Ａ）のガラス転移温度が５０℃よりも低い場合、
得られたトナーの耐熱保存安定性が悪く、中和により自
己水分散性を示す樹脂（Ａ）のガラス転移温度が１００
℃よりも高い場合、得られたトナーの最低定着温度が高
くなる傾向にあるので好ましくない。

【００４２】さらに、中和により自己水分散性を示す樹
脂（Ａ）は、その重量平均分子量（以下、本明細書にお
ける分子量はポリスチレン換算ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィーで測定した値を示す。）が１０，００
０〜３００，０００の範囲にあるものが好ましい。中和
により自己水分散性を示す樹脂（Ａ）の重量平均分子量
が１０，０００よりも小さい場合、転相後に水相に溶け
る樹脂が多くなり、トナーの収率が減少する傾向にある
ので好ましくなく、また、中和により自己水分散性を示
す樹脂（Ａ）の重量平均分子量が３００，０００よりも
高い場合、転相乳化し難くなる傾向にあるので好ましく
ない。

【００４３】本発明で使用する非自己水分散性であるか
又は中和により樹脂（Ａ）よりも自己水分散性が弱い有
機化合物（Ｂ）は、そのガラス転移温度又は融点が、中
和により自己水分散性を示す樹脂（Ａ）のガラス転移温
度よりも低く、かつ、数平均分子量が４００〜１，５０
０の範囲にあるものである。

【００４４】非自己水分散性又は中和により樹脂（Ａ）
よりも自己水分散性が弱い有機化合物（Ｂ）としては、
例えば、グリセロールモノヒドロキシステアレートの如
き高級脂肪酸誘導体；低分子量ポリエチレン、低分子量
ポリプロピレン、酸化ポリエチレン、ポリイソブチレ
ン、ポリ弗化エチレンの如きポリオレフィン；オレフィ
ン共重合体；エチレンアクリル酸エステル共重合体；エ
チレンメタクリル酸エステル共重合体；エチレン塩化ビ
ニル共重合体；エチレン酢酸ビニル共重合体、アイオノ
マー樹脂、低分子量ポリスチレン、低分子量ポリメチル
スチレン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−
アクリル酸エステル共重合体の如きスチレン系樹脂；エ
ポキシ樹脂、イソブチレンゴム、ニトリルゴム、塩化ゴ
ムなどの如きゴム類；ポリビニルピロリドン；ポリアミ
ド；クマロン−インデン樹脂；マレイン酸変性フェノー
ル樹脂；フェノール変性テルペン樹脂；シリコン樹脂；
ロジン変性樹脂；ウレタン樹脂；石油樹脂などが挙げら
れ、これらの非自己水分散性又は中和により樹脂（Ａ）
よりも自己水分散性が弱い有機化合物（Ｂ）は、単独あ
るいは組み合わせて用いることができる。これらの中で
も、特に低分子量ポリスチレン、ロジン変性樹脂、ウレ
タン系樹脂、石油樹脂が好ましい。

【００４５】これらの非自己水分散性又は中和により樹
脂（Ａ）よりも自己水分散性が弱い有機化合物（Ｂ）
は、そのガラス転移温度又は融点が、使用する中和によ
り自己水分散性を示す樹脂（Ａ）のガラス転移温度より
も低く、かつ、ガラス転移温度又は融点が０〜６０℃の
範囲にあるものが好ましい。非自己水分散性又は中和に
より樹脂（Ａ）よりも自己水分散性が弱い有機化合物
（Ｂ）のガラス転移温度が０℃よりも低い場合、得られ
たトナーの保存安定性が悪くなる傾向にあり、非自己水
分散性又は中和により樹脂（Ａ）よりも自己水分散性が
弱い有機化合物（Ｂ）のガラス転移温度又は融点が６０
℃よりも高い場合、低温定着性が得られない傾向にある
ので好ましくない。

【００４６】これらの非自己水分散性又は中和により樹
脂（Ａ）よりも自己水分散性が弱い有機化合物（Ｂ）の
数平均分子量が４００より低いものでは、室温で処理中
に固化するため、着色樹脂粒子として得ることができな
い傾向にあり、非自己水分散性又は中和により樹脂
（Ａ）よりも自己水分散性が弱い有機化合物（Ｂ）の数
平均分子量が１，５００より大きい場合、転相乳化し難
くなる傾向にあり、また、得られたトナーの低温定着性
が損なわれる傾向にあるので好ましくない。

【００４７】また、これらの非自己水分散性又は中和に
より樹脂（Ａ）よりも自己水分散性が弱い有機化合物
（Ｂ）の固形分含有率としては、５〜８０％の範囲が好
ましく、１０〜６０％の範囲がより好ましい。

【００４８】着色剤（Ｃ）としては、公知慣用の着色剤
を用いることができるが、具体的には、例えば、カーボ
ンブラック、磁性粉、ニグロシン染料、アニリンブル
ー、カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリ
ンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、
メチレンブルークロリド、フタロシアニンブルー、マラ
カイトグリーンオキサレート、ランプブラック、ローズ
ベンガラ、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．
ピグメントブルー１５、四三酸化鉄、三二酸化鉄、鉄
粉、酸化亜鉛、セレン等を挙げることができ、これらの
着色剤は、単独で使用することもでき、２種以上を組み
合わせて使用することもできる。

【００４９】有機溶剤（Ｅ）としては、例えば、トルエ
ン、キシレン、ベンゼン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサ
ン、ｎ−ヘプタンの如き各種炭化水素類；メチルアルコ
ール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イ
ソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブ
チルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔ−ブチ
ルアルコールなどの如きアルコール類；プロピレングリ
コールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノ
エチルエーテル、プロピレングリコールモノイソプロピ
ルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエ
ーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチ
レングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコー
ルモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノ
−ｎ−ブチルエーテル等の如きエーテルアルコール類；
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ンの如き各種ケトン類；酢酸エチル、酢酸イソプロピ
ル、酢酸ブチルの如き各種エステル類；プロピレングリ
コールモノエチルエーテルアセテートの如き各種エーテ
ルエステル類；テトラヒドロフランの如きエーテル類；
塩化メチレンの如き含ハロゲン炭化水素類等が挙げられ
る。

【００５０】これらの有機溶剤の中でも、好ましくは、
後述する脱溶剤工程において容易に脱溶剤され、さら
に、乾燥工程において残存した有機溶剤を除去しやす
い、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチ
ル、イソプロピルアルコール、ｎ−プロパノールなど
の、いわゆる低沸点溶剤の使用が適切である。これらの
有機溶剤は、２種以上の溶剤を組み合わせて使用するこ
ともできる。

【００５１】中和剤（Ｄ）としては、酸基を有する自己
水分散性樹脂を用いる場合には、例えば、トリエチルア
ミンの如き第３級アミン、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等の無機塩基、アンモニア等が挙げられ、一方、
塩基を有する自己水分散性樹脂を用いる場合には、例え
ば、シュウ酸、酢酸、塩酸、硫酸等が挙げられ、これら
により適切量に中和させる。

【００５２】中和により自己水分散性を示す樹脂の親水
性は、中和剤の量（中和率）によって調整されるもので
ある。さらに、かかる親水性により、分散時の粒子の大
きさが決定される。つまり、中和率を調整することによ
り任意の粒径を容易に得ることが可能である。

【００５３】また、第２工程において、水性媒体に転相
乳化する際の撹拌シェアーは、第１工程で得られる混合
体が、均質に撹拌される程度でもってシェアーを掛けて
いれば、何ら特別な手段を講じる必要はないが、場合に
よっては、ホモジナイザーなどの高シェアー分散や、超
音波などを利用しても差し支えはない。

【００５４】第３工程において、当該粒子と水性媒体と
の分離を行なうに当たっては、水性媒体中から予め有機
溶剤を除去してから、当該粒子の分離を行なうのがよ
い。例えば、着色樹脂粒子生成後、減圧蒸留などによっ
て脱溶剤できる。

【００５５】有機溶剤を除去した後、濾過や遠心分離に
より液媒体から着色樹脂粒子を分離した後、着色樹脂粒
子を水中に再分散をさせて洗浄する工程を経てから、前
記した中和剤（Ｄ）と逆極性の中和剤を用いて、中和状
態にある酸基あるいは塩基基の一部分あるいは全部を元
の未中和の状態に戻すこと（逆中和工程）が好ましい。
この逆中和工程により、水媒体からの着色樹脂粒子の分
離が容易になり、また、トナーの耐湿性が向上する。

【００５６】逆中和工程の後、水媒体から着色樹脂粒子
を分離し、再度水中に分散させて洗浄した後、分離し、
乾燥させてトナー粉末を得る。この乾燥は、公知慣用の
手法がいずれも採用できるが、例えば、着色樹脂粒子が
熱融着や凝集しない温度で熱風乾燥しても良いし、凍結
乾燥という方法も挙げられる。また、スプレードライヤ
ー等を用いて、水性媒体からの着色樹脂粒子の分離と乾
燥を同時に行なうという方法もある。

【００５７】本発明の製造方法で得られる着色樹脂粒子
は、中和により自己水分散性を示す樹脂（Ａ）と非自己
水分散性又は中和により樹脂（Ａ）よりも自己水分散性
が弱い有機化合物（Ｂ）との相溶性の水準如何により、
その構造は変化するが、基本的には、表層部に近い程、
自己水分散性を示す樹脂（Ａ）に富み、粒子の中心にな
るほど、非自己水分散性又は中和により樹脂（Ａ）より
も自己水分散性が弱い有機化合物（Ｂ）に富むものとな
る。樹脂（Ａ）と有機化合物（Ｂ）が互いに非相溶性の
ものである場合には、完全なる二層構造を有した粒子が
得られ、また、樹脂（Ａ）と有機化合物（Ｂ）とが相溶
性の低いものである場合には、表層と内核との境界が不
明瞭な二層構造あるいは中和により自己水分散性を示す
樹脂（Ａ）が主成分となって形成するマトリックス
（海）中に、非自己水分散性であるか又は中和により樹
脂（Ａ）よりも自己水分散性が弱い有機化合物（Ｂ）が
主成分となってドメイン（島）部分を形成するマトリッ
クス−ドメイン（海島）構造を有した粒子が得られる。
また、樹脂（Ａ）と有機化合物（Ｂ）が相溶性の高いも
のである場合には、粒子の表層から粒子の中心に向かっ
て、連続的に、非自己水分散性であるか又は中和により
樹脂（Ａ）よりも自己水分散性が弱い有機化合物（Ｂ）
の濃度が高くなって行くという、重合法では製造するこ
とができない、新規にして、しかも、斬新なる構造を有
する粒子を形成することができる。

【００５８】即ち、柔らかい樹脂が内包されているか
ら、熱により、粒子内部はかなりの流動性を有するの
で、粒子全体が紙表面に平たく変形させることができ、
加えて、紙への定着は、表層部付近に微量に存在するガ
ラス転移温度が低い成分の粘着性によって補われ、充分
なる定着強度が得られるものと考えられる。

【００５９】シェル部及びコア部、あるいは、マトリッ
クス（海）部及びドメイン（島）部には、各々に、着色
剤、帯電制御剤、離型剤、磁性材料、ならびに、その他
の機能材料を含有させることもできる。

【００６０】本発明の製造方法によって得られるカプセ
ル化トナーは、特に低温定着が可能な熱ロール用トナー
として、極めて実用性の高いものであり、また、熱定着
あるいは圧力定着用トナーとしても利用可能なものであ
る。

【００６１】

【実施例】以下、合成例、実施例及び比較例を用いて本
発明を更に詳細に説明する。以下において、「部」及び
「％」は、特に断りのない限り、『重量部』及び『重量
％』をそれぞれ表わす。

【００６２】＜合成例１＞メチルエチルケトン６４７部
を反応容器に入れ、８０℃に加熱した後、以下に示した
割合の混合物を、窒素気流中で約２時間かけて滴下し
た。アクリル酸１０２．４部スチレン５９５．２部アクリル酸ブチル３０２．４部「パーブチルＯ」（日本油脂(株)製の重合開始剤）３．０部メチルエチルケトン２０．０部

【００６３】滴下終了の３時間後に、更に「パーブチル
Ｏ」２部を反応液に加え、その後、３時間おきに、「パ
ーブチルＯ」２部を加え、同温度で２４時間反応を続け
た後、反応を終了させた。

【００６４】この反応により、不揮発分が５８％、重量
平均分子量が７５，０００、酸価が８０、ＤＳＣ法によ
るガラス転移温度が６１℃である共重合体の溶液を得
た。この共重合体は、本発明における中和により自己水
分散性を示す樹脂（Ａ）に相当する樹脂である。

【００６５】なお、ＤＳＣ法によるガラス転移温度並び
に融点の測定は、島津製作所製の「ＤＳＣ５０」を用い
て、ヘリウム気流下、昇温速度１０℃／分で行った。
（以下、同様とする。）

【００６６】＜合成例２＞メチルエチルケトン９８０部
を反応容器に入れ、８０℃に加熱した後、以下に示した
割合の混合物を、窒素気流中で約２時間かけて滴下し
た。アクリル酸１０２．４部スチレン５９５．２部アクリル酸ブチル３０２．４部「パーブチルＯ」３０．０部メチルエチルケトン２０．０部

【００６７】滴下終了の３時間後に、更に「パーブチル
Ｏ」２部を反応液に加え、その後、３時間おきに、「パ
ーブチルＯ」２部を加え、同温度で１５時間反応を続け
た後、反応を終了させた。

【００６８】この反応により、不揮発分が４８％、重量
平均分子量が３０，０００、酸価が８０、ＤＳＣ法によ
るガラス転移温度が５４℃の共重合体の溶液を得た。こ
の共重合体は、本発明における中和により自己水分散性
を示す樹脂（Ａ）に相当する樹脂である。

【００６９】＜合成例３＞メチルエチルケトン１１４
部、イソプロピルアルコール１２部及び水２４部を反応
容器に入れ、８０℃に加熱した後、以下に示した割合の
混合物を、窒素気流中で、一括して仕込み、反応を開始
した。アクリル酸５４．０部スチレン３３０．０部アクリル酸ブチル２１６．０部「パーブチルＯ」０．６部

【００７０】反応開始３時間経過後から１時間おきに、
反応樹脂溶液の約１０部をサンプリングし、同量のメチ
ルエチルケトンで希釈し、ガードナー粘度計で粘度を測
定した。粘度がＭ−Ｎとなった時点で、メチルエチルケ
トン５６７部及びイソプロピルアルコール６３部から成
る混合溶媒を添加した。この時のモノマー残存率をガス
クロマトグラフィーを用いて定量して、重合率を計算し
た結果、５１％であった。反応溶液の温度を８０℃に保
ちながら、以下に示した割合の混合物を１時間かけて滴
下した。アクリル酸５４．０部スチレン４１３．０部アクリル酸ブチル１３３．０部「パーブチルＯ」１８．０部

【００７１】滴下終了後、３時間ごとに３回「パーブチ
ルＯ」２部を添加し、さらに同温度で４時間反応を続け
た。

【００７２】反応終了後、この樹脂溶液を加熱脱気し、
固形化処理を行なった。この固形化樹脂は２山の分子量
分布をもち、その重量平均分子量は１１０、０００であ
った。また、この２山をその境目で区切ると、重量平均
分子量が３５，０００と３６０，０００の２つの部分に
分割でき、その比が７８対２２であった。この固形化樹
脂の酸価は７０、ＤＳＣ法によるガラス転移温度は５９
℃であった。この共重合体は、本発明における中和によ
り自己水分散性を示す樹脂（Ａ）に相当する樹脂であ
る。

【００７３】＜合成例４＞メチルエチルケトン９８０部
を反応容器に入れ、８０℃に加熱した後、以下に示した
割合の混合物を、窒素気流中で約３時間かけて滴下し
た。アクリル酸２５．６部スチレン５８５．５部アクリル酸ブチル３８８．９部「パーブチルＯ」８０．０部メチルエチルケトン２０．０部

【００７４】滴下終了の３時間後に、更に「パーブチル
Ｏ」２部を反応液に加え、その後、３時間おきに、「パ
ーブチルＯ」２部を加え、同温度で１０時間反応を続け
た。

【００７５】反応終了後、この樹脂溶液を加熱脱気し、
固形化樹脂を得た。この固形化樹脂の数平均分子量は、
６，１００であり、酸価は８０、ＤＳＣ法によるガラス
転移温度は１７℃であった。この共重合体は、本発明に
おける中和により樹脂（Ａ）よりも自己水分散性が弱い
有機化合物（Ｂ）に相当する樹脂である。

【００７６】＜実施例１＞合成例１及び合成例２で得た
自己水分散性を示す共重合体の溶液の全量を混合した。
得られた樹脂溶液の不揮発分は５４％であった。この混
合樹脂溶液７００部に、低分子量ポリスチレン（三洋化
成(株)製の「ハイマーＳＢ−７５」；数平均分子量９０
０、ガラス転移温度３３℃）３７８部、カーボン・ブラ
ック（アメリカ国キャボット社製の「エルフテックス
（ELFTEX）８」）８４部及びメチルエチルケトン３８０
部を加え、「アイガーモーターミルＭ−２５０」（ア
イガージャパン(株)製）を用いて、１時間混合して、不
揮発分濃度が５２％の分散液を得た。以下、これを混合
物（ａ）と略記する。

【００７７】次に、容量１Ｌのセパラブルフラスコ内
に、この混合物（ａ）９６．２部、メチルエチルケトン
３．８部、イソプロピルアルコール１７部及び１Ｎ水酸
化ナトリウム水溶液５．３部を加え、半月翼を用いて、
スリーワン・モーターで３５０ｒｐｍにて撹拌しなが
ら、これに、ゆっくりと脱イオン水を滴下して、転相乳
化させて、着色樹脂粒子の水性媒体分散液を得た。

【００７８】この着色樹脂粒子の粒子径をコールター・
マルチサイザー２を用いて測定した結果、体積平均粒径
が７．６μｍ、変動係数が２３％の良好な分布を有する
ものであった。

【００７９】減圧蒸留によって有機溶剤を除去し、処理
液より着色樹脂粒子を濾別した後、粒子を水中に再分散
させた。次に、この分散液中に０．１Ｎ塩酸水溶液を加
えて、ｐＨ２に調整した後、３０分間撹拌して、着色樹
脂粒子中の樹脂を、中和した。このようにして得た得た
着色樹脂粒子を濾別した後、さらに水中に再分散させて
３０分間撹拌することによって、洗浄した。この洗浄操
作を再度行った後、濾別した着色樹脂粒子を凍結乾燥さ
せて、黒色トナーを得た。

【００８０】このようにして得た黒色トナー５０部に疎
水性シリカ微粉末（日本アエロジル(株)の「アエロジル
Ｒ９７２」）０．２５部を配合した後、サンプルミルを
用いて外添処理を行った。このようにして得たトナー
に、トナー濃度が５％と成るように、パウダーテック
(株)社製のキャリア「Ｆ９６Ｃ１００−１０２０」を加
えて混合して、２成分現像剤を調製した。この現像剤の
帯電量をブローオフ法により測定した結果、−５６．７
μＣ／ｇであった。

【００８１】＜実施例２＞実施例１で使用した合成例１
及び合成例２で得た自己水分散性を示す共重合体の溶液
から成る混合樹脂溶液８００部に、低分子量ポリスチレ
ン（三洋化成(株)製の「ハイマーＳＢ−７５」）２８８
部、カーボン・ブラック（アメリカ国キャボット社製の
「エルフテックス（ELFTEX）８」）８０部及びメチルエ
チルケトン３５０部を加え、「アイガーモーターミル
Ｍ−２５０」（アイガージャパン(株)製）を用いて、１
時間混合して、不揮発分濃度が５３％の分散液を得た。
以下、これを混合物（ｂ）と略記する。

【００８２】次に、容量１Ｌのセパラブルフラスコ内
に、この混合物（ｂ）９４．３部、メチルエチルケトン
５．７部、イソプロピルアルコール１７．４部及び１Ｎ
水酸化ナトリウム水溶液６．４部を加え、半月翼を用い
て、スリーワン・モーターで３５０ｒｐｍにて撹拌しな
がら、これに、ゆっくりと脱イオン水を滴下して、転相
乳化させて、着色樹脂粒子の水性媒体分散液を得た。

【００８３】この着色樹脂粒子の粒子径をコールター・
マルチサイザー２を用いて測定した結果、体積平均粒径
が７．５μｍ、変動係数が２４％の良好な分布を有する
ものであった。

【００８４】減圧蒸留によって有機溶剤を除去し、処理
液より着色樹脂粒子を濾別した後、粒子を水中に再分散
させた。次に、この分散液中に０．１Ｎ塩酸水溶液を加
えて、ｐＨ２に調整した後、３０分間撹拌して、着色樹
脂粒子中の樹脂を中和した。このようにして得た着色樹
脂粒子を濾別した後、さらに水中に再分散させて３０分
間撹拌することによって、洗浄した。この洗浄操作を再
度行った後、濾別した着色樹脂粒子を凍結乾燥させて、
黒色トナーを得た。

【００８５】このようにして得た黒色トナー５０部に疎
水性シリカ微粉末（日本アエロジル(株)の「アエロジル
Ｒ９７２」）０．２５部を配合した後、サンプルミルを
用いて外添処理を行った。このようにして得たトナー
に、トナー濃度が５％と成るように、パウダーテック
(株)社製のキャリア「Ｆ９６Ｃ１００−１０２０」を加
えて混合して、２成分現像剤を調製した。この現像剤の
帯電量をブローオフ法により測定した結果、−６０．８
μＣ／ｇであった。

【００８６】＜実施例３＞実施例１で使用した合成例１
及び合成例２で得た自己水分散性を示す共重合体の溶液
から成る混合樹脂溶液８００部に、低分子量ポリスチレ
ン（三洋化成(株)製の「ハイマーＳＢ−７５」）１８５
部、カーボン・ブラック（アメリカ国キャボット社製の
「エルフテックス（ELFTEX）８」）６９部及びメチルエ
チルケトン３５０部を加え、「アイガーモーターミル
Ｍ−２５０」（アイガージャパン(株)製）を用いて、１
時間混合して、不揮発分濃度が５３％の分散液を得た。
以下、これを混合物（ｃ）と略記する。

【００８７】次に、容量１Ｌのセパラブルフラスコ内
に、この混合物（ｃ）９４．３部、メチルエチルケトン
５．７部、イソプロピルアルコール１７．５部及び１Ｎ
水酸化ナトリウム水溶液７．４部を加え、半月翼を用い
て、スリーワン・モーターで３５０ｒｐｍにて撹拌しな
がら、これに、ゆっくりと脱イオン水を滴下して、転相
乳化させて、着色樹脂粒子の水性媒体分散液を得た。

【００８８】この着色樹脂粒子の粒子径をコールター・
マルチサイザー２を用いて測定した結果、体積平均粒径
が７．０μｍ、変動係数が２２％の良好な分布を有する
ものであった。

【００８９】減圧蒸留によって有機溶剤を除去し、処理
液より着色樹脂粒子を濾別した後、粒子を水中に再分散
させた。次に、この分散液中に０．１Ｎ塩酸水溶液を加
えて、ｐＨ２に調整した後、３０分間撹拌して、着色樹
脂粒子中の樹脂を中和した。このようにして得た着色樹
脂粒子を濾別した後、さらに水中に再分散させて３０分
間撹拌することによって、洗浄した。この洗浄操作を再
度行った後、濾別した着色樹脂粒子を凍結乾燥させて、
黒色トナーを得た。

【００９０】このようにして得た黒色トナー５０部に疎
水性シリカ微粉末（日本アエロジル(株)の「アエロジル
Ｒ９７２」）０．２５部を配合した後、サンプルミルを
用いて外添処理を行った。このようにして得たトナー
に、トナー濃度が５％と成るように、パウダーテック
(株)社製のキャリア「Ｆ９６Ｃ１００−１０２０」を加
えて混合して、２成分現像剤を調製した。この現像剤の
帯電量をブローオフ法により測定した結果、−６３．０
μＣ／ｇであった。

【００９１】＜実施例４＞合成例３で得た自己水分散性
を示す共重合体の固形化物３７５部に、低分子量ポリス
チレン（三洋化成(株)製の「ハイマーＳＢ−７５」）３
７５部、カーボン・ブラック（アメリカ国キャボット社
製の「エルフテックス（ELFTEX）８」）８３部及びメチ
ルエチルケトン７３５部を加え、「アイガーモーターミ
ルＭ−２５０」（アイガージャパン(株)製）を用い
て、１時間混合して、不揮発分濃度が５３％の分散液を
得た。以下、これを混合物（ｄ）と略記する。

【００９２】次に、容量１Ｌのセパラブルフラスコ内
に、この混合物（ｄ）９８．０部、メチルエチルケトン
２．０部、イソプロピルアルコール１７．５部及び１Ｎ
水酸化ナトリウム水溶液５．３部を加え、半月翼を用い
て、スリーワン・モーターで３５０ｒｐｍにて撹拌しな
がら、これに、ゆっくりと脱イオン水を滴下して、転相
乳化させて、着色樹脂粒子の水性媒体分散液を得た。

【００９３】この着色樹脂粒子の粒子径をコールター・
マルチサイザー２を用いて測定した結果、体積平均粒径
が７．６μｍ、変動係数が２３％の良好な分布を有する
ものであった。

【００９４】減圧蒸留によって有機溶剤を除去し、処理
液より着色樹脂粒子を濾別した後、粒子を水中に再分散
させた。次に、この分散液中に０．１Ｎ塩酸水溶液を加
えて、ｐＨ２に調整した後、３０分間撹拌して、着色樹
脂粒子中の樹脂を中和した。このようにして得た着色樹
脂粒子を濾別した後、さらに水中に再分散させて３０分
間撹拌することによって、洗浄した。この洗浄操作を再
度行った後、濾別した着色樹脂粒子を凍結乾燥させて、
黒色トナーを得た。

【００９５】このようにして得た黒色トナー５０部に疎
水性シリカ微粉末（日本アエロジル(株)の「アエロジル
Ｒ９７２」）０．２５部を配合した後、サンプルミルを
用いて外添処理を行った。このようにして得たトナー
に、トナー濃度が５％と成るように、パウダーテック
(株)社製のキャリア「Ｆ９６Ｃ１００−１０２０」を加
えて混合して、２成分現像剤を調製した。この現像剤の
帯電量をブローオフ法により測定した結果、−４８．８
μＣ／ｇであった。

【００９６】＜実施例５＞合成例３で得た自己水分散性
を示す共重合体の固形化物３７５部に、石油樹脂（日本
石油化学(株)の「日石ネオポリマー８０」；数平均分子
量６４０、ガラス転移温度３０℃）３７５部、カーボン
・ブラック（アメリカ国キャボット社製の「エルフテッ
クス（ELFTEX）８」）８３部及びメチルエチルケトン３
６０部を加え、「アイガーモーターミルＭ−２５０」
（アイガージャパン(株)製）を用いて、１時間混合し
て、不揮発分濃度が５１％の分散液を得た。以下、これ
を混合物（ｅ）と略記する。

【００９７】次に、容量１Ｌのセパラブルフラスコ内
に、この混合物（ｅ）９８．０部、メチルエチルケトン
２．０部、イソプロピルアルコール１７．５部及び１Ｎ
水酸化ナトリウム水溶液５．３部を加え、半月翼を用い
て、スリーワン・モーターで３５０ｒｐｍにて撹拌しな
がら、これに、ゆっくりと脱イオン水を滴下して、転相
乳化させて、着色樹脂粒子の水性媒体分散液を得た。

【００９８】この着色樹脂粒子の粒子径をコールター・
マルチサイザー２を用いて測定した結果、体積平均粒径
が７．５μｍ、変動係数が２４％の良好な分布を有する
ものであった。

【００９９】減圧蒸留によって有機溶剤を除去し、処理
液より着色樹脂粒子を濾別した後、粒子を水中に再分散
させた。次に、この分散液中に０．１Ｎ塩酸水溶液を加
えて、ｐＨ２に調整した後、３０分間撹拌して、着色樹
脂粒子中の樹脂を中和した。このようにして得た着色樹
脂粒子を濾別した後、さらに水中に再分散させて３０分
間撹拌することによって、洗浄した。この洗浄操作を再
度行った後、濾別した着色樹脂粒子を凍結乾燥させて、
黒色トナーを得た。

【０１００】このようにして得た黒色トナー５０部に疎
水性シリカ微粉末（日本アエロジル(株)の「アエロジル
Ｒ９７２」）０．２５部を配合した後、サンプルミルを
用いて外添処理を行った。このようにして得たトナー
に、トナー濃度が５％と成るように、パウダーテック
(株)社製のキャリア「Ｆ９６Ｃ１００−１０２０」を加
えて混合して、２成分現像剤を調製した。この現像剤の
帯電量をブローオフ法により測定した結果、−４９．２
μＣ／ｇであった。

【０１０１】＜実施例６＞合成例３で得た自己水分散性
を示す共重合体固形物３７５部に、ロジン変性樹脂（大
日本インキ化学工業(株)の「ベッカサイト１１５０」；
数平均分子量８９０、ガラス転移温度４２℃）３７５
部、カーボン・ブラック（アメリカ国キャボット社製の
「エルフテックス（ELFTEX）８」）８３部及びメチルエ
チルケトン３６０部を加え、「アイガーモーターミル
Ｍ−２５０」（アイガージャパン(株)製）を用いて、１
時間混合して、不揮発分濃度が５１％の分散液を得た。
以下、これを混合物（ｆ）と略記する。

【０１０２】次に、容量１Ｌのセパラブルフラスコ内
に、この混合物（ｆ）９８．０部、メチルエチルケトン
２．０部、イソプロピルアルコール１７．５部及び１Ｎ
水酸化ナトリウム水溶液５．３部を加え、半月翼を用い
て、スリーワン・モーターで３５０ｒｐｍにて撹拌しな
がら、これに、ゆっくりと脱イオン水を滴下して、転相
乳化させて、着色樹脂粒子の水性媒体分散液を得た。

【０１０３】この着色樹脂粒子の粒子径をコールター・
マルチサイザー２を用いて測定した結果、体積平均粒径
が７．８μｍ、変動係数が２２％の良好な分布を有する
ものであった。

【０１０４】減圧蒸留によって有機溶剤を除去し、処理
液より着色樹脂粒子を濾別した後、粒子を水中に再分散
させた。次に、この分散液中に０．１Ｎ塩酸水溶液を加
えて、ｐＨ２に調整した後、３０分間撹拌して、着色樹
脂粒子中の樹脂を中和した。このようにして得た着色樹
脂粒子を濾別した後、さらに水中に再分散させて３０分
間撹拌することによって、洗浄した。この洗浄操作を再
度行った後、濾別した着色樹脂粒子を凍結乾燥させて、
黒色トナーを得た。

【０１０５】このようにして得た黒色トナー５０部に疎
水性シリカ微粉末（日本アエロジル(株)の「アエロジル
Ｒ９７２」）０．２５部を配合した後、サンプルミルを
用いて外添処理を行った。このようにして得たトナー
に、トナー濃度が５％と成るように、パウダーテック
(株)社製のキャリア「Ｆ９６Ｃ１００−１０２０」を加
えて混合して、２成分現像剤を調製した。この現像剤の
帯電量をブローオフ法により測定した結果、−４８．３
μＣ／ｇであった。

【０１０６】＜比較例１＞実施例１で得た合成例１及び
合成例２で得た自己水分散性を示す共重合体溶液から成
る混合樹脂溶液１２００部に、カーボン・ブラック（ア
メリカ国キャボット社製の「エルフテックス（ELFTEX）
８」）７２部及びメチルエチルケトン２５０部を加え、
「アイガーモーターミルＭ−２５０」（アイガージャ
パン(株)製）を用いて、１時間混合して、不揮発分濃度
が５３％の分散液を得た。以下、これを混合物（ｇ）と
略記する。

【０１０７】次に、容量１Ｌのセパラブルフラスコ内
に、この混合物（ｇ）９４．３部、メチルエチルケトン
５．７部、イソプロピルアルコール１４．４部及び１Ｎ
水酸化ナトリウム水溶液９．６部を加え、半月翼を用い
て、スリーワン・モーターで３５０ｒｐｍにて撹拌しな
がら、これに、ゆっくりと脱イオン水を滴下して、転相
乳化させて、着色樹脂粒子の水性媒体分散液を得た。

【０１０８】この着色樹脂粒子の粒子径をコールター・
マルチサイザー２を用いて測定した結果、体積平均粒径
が８．０μｍ、変動係数が２５％の良好な分布を有する
ものであった。

【０１０９】減圧蒸留によって有機溶剤を除去し、処理
液より着色樹脂粒子を濾別した後、粒子を水中に再分散
させた。次に、この分散液中に０．１Ｎ塩酸水溶液を加
えて、ｐＨ２に調整した後、３０分間撹拌し、着色樹脂
粒子中の樹脂を中和した。このようにして得た着色樹脂
粒子を濾別した後、さらに水中に再分散させて３０分間
撹拌することによって、洗浄した。この洗浄操作を再度
行った後、濾別した着色樹脂粒子を凍結乾燥させて、黒
色トナーを得た。

【０１１０】このようにして得た黒色トナー５０部に疎
水性シリカ微粉末（日本アエロジル(株)の「アエロジル
Ｒ９７２」）０．２５部を配合した後、サンプルミルを
用いて外添処理を行った。このようにして得たトナー
に、トナー濃度が５％と成るように、パウダーテック
(株)社製のキャリア「Ｆ９６Ｃ１００−１０２０」を加
えて混合して、２成分現像剤を調製した。この現像剤の
帯電量をブローオフ法により測定した結果、−４９．７
μＣ／ｇであった。

【０１１１】＜比較例２＞合成例３で得た自己水分散性
を示す共重合体固形化物７５０部に、カーボン・ブラッ
ク（アメリカ国キャボット社製の「エルフテックス（EL
FTEX）８」）８３部及びメチルエチルケトン３６０部を
加え、「アイガーモーターミルＭ−２５０」（アイガ
ージャパン(株)製）を用いて、１時間混合して、不揮発
分濃度が５２％の分散液を得た。以下、これを混合物
（ｈ）と略記する。

【０１１２】次に、容量１Ｌのセパラブルフラスコ内
に、この混合物（ｈ）９６．２部、メチルエチルケトン
３．８部、イソプロピルアルコール１４．０部及び１Ｎ
水酸化ナトリウム水溶液９．２部を加え、半月翼を用い
て、スリーワン・モーターで３５０ｒｐｍにて撹拌しな
がら、これに、ゆっくりと脱イオン水を滴下して、転相
乳化させて、着色樹脂粒子の水性媒体分散液を得た。

【０１１３】この着色樹脂粒子の粒子径をコールター・
マルチサイザー２を用いて測定した結果、体積平均粒径
が７．７μｍ、変動係数が２４％の良好な分布を有する
ものであった。

【０１１４】減圧蒸留によって有機溶剤を除去し、処理
液より着色樹脂粒子を濾別した後、粒子を水中に再分散
させた。次に、この分散液中に０．１Ｎ塩酸水溶液を加
えて、ｐＨ２に調整した後、３０分間撹拌し、着色樹脂
粒子中の樹脂を中和した。このようにして得た着色樹脂
粒子を濾別した後、さらに水中に再分散させて３０分間
撹拌することによって、洗浄した。この洗浄操作を再度
行った後、濾別した着色樹脂粒子を凍結乾燥させて、黒
色トナーを得た。

【０１１５】このようにして得た黒色トナー５０部に疎
水性シリカ微粉末（日本アエロジル(株)の「アエロジル
Ｒ９７２」）０．２５部を配合した後、サンプルミルを
用いて外添処理を行った。このようにして得たトナー
に、トナー濃度が５％と成るように、パウダーテック
(株)社製のキャリア「Ｆ９６Ｃ１００−１０２０」を加
えて混合して、２成分現像剤を調製した。この現像剤の
帯電量をブローオフ法により測定した結果、−５２．８
μＣ／ｇであった。

【０１１６】＜比較例３＞合成例３で得た自己水分散性
を示す共重合体固形物３７５部に、石油樹脂（日本石油
化学(株)の「日石ネオポリマー１３０」；数平均分子量
８１０、ガラス転移温度６３℃）３７５部、カーボン・
ブラック（アメリカ国キャボット社製の「エルフテック
ス（ELFTEX）８」）８３部及びメチルエチルケトン３６
０部を加え、「アイガーモーターミルＭ−２５０」
（アイガージャパン(株)製）を用いて、１時間混合し
て、不揮発分濃度が５１％の分散液を得た。以下、これ
を混合物（ｉ）と略記する。

【０１１７】次に、容量１Ｌのセパラブルフラスコ内
に、この混合物（ｉ）９８．０部、メチルエチルケトン
２．０部、イソプロピルアルコール１７．５部及び１Ｎ
水酸化ナトリウム水溶液５．３部を加え、半月翼を用い
て、スリーワン・モーターで３５０ｒｐｍにて撹拌しな
がら、これに、ゆっくりと脱イオン水を滴下して、転相
乳化させて、着色樹脂粒子の水性媒体分散液を得た。

【０１１８】この着色樹脂粒子の粒子径をコールター・
マルチサイザー２を用いて測定した結果、体積平均粒径
が７．６μｍ、変動係数が２３％の良好な分布を有する
ものであった。

【０１１９】減圧蒸留によって有機溶剤を除去し、処理
液より着色樹脂粒子を濾別した後、粒子を水中に再分散
させた。次に、この分散液中に０．１Ｎ塩酸水溶液を加
えて、ｐＨ２に調整した後、３０分間撹拌し、着色樹脂
粒子中の樹脂を中和した。このようにして得た着色樹脂
粒子を濾別した後、さらに水中に再分散させて３０分間
撹拌することによって、洗浄した。この洗浄操作を再度
行った後、濾別した着色樹脂粒子を凍結乾燥させて、黒
色トナーを得た。

【０１２０】このようにして得た黒色トナー５０部に疎
水性シリカ微粉末（日本アエロジル(株)の「アエロジル
Ｒ９７２」）０．２５部を配合した後、サンプルミルを
用いて外添処理を行った。このようにして得たトナー
に、トナー濃度が５％と成るように、パウダーテック
(株)社製のキャリア「Ｆ９６Ｃ１００−１０２０」を加
えて混合して、２成分現像剤を調製した。この現像剤の
帯電量をブローオフ法により測定した結果、−５２．４
μＣ／ｇであった。

【０１２１】＜比較例４＞合成例３で得た中和により自
己水分散性を示す共重合体固形物３７５部に、合成例４
で得た中和により自己水分散性を示す共重合体固形物３
７５部、カーボン・ブラック（アメリカ国キャボット社
製の「エルフテックス（ELFTEX）８」）８３部及びメチ
ルエチルケトン３６０部を加え、「アイガーモーターミ
ルＭ−２５０」（アイガージャパン(株)製）を用い
て、１時間混合して、不揮発分濃度が５１％の分散液を
得た。以下、これを混合物（ｊ）と略記する。

【０１２２】次に、容量１Ｌのセパラブルフラスコ内
に、この混合物（ｊ）９８．０部、メチルエチルケトン
２．０部、イソプロピルアルコール１７．８部及び１Ｎ
水酸化ナトリウム水溶液５．２部を加え、半月翼を用い
て、スリーワン・モーターで３５０ｒｐｍにて撹拌しな
がら、これに、ゆっくりと脱イオン水を滴下して、転相
乳化させて、着色樹脂粒子の水性媒体分散液を得た。

【０１２３】この着色樹脂粒子の粒子径をコールター・
マルチサイザー２を用いて測定した結果、体積平均粒径
が７．４μｍ、変動係数が３０％の若干分布が広くなっ
たものであった。

【０１２４】減圧蒸留によって有機溶剤を除去し、処理
液より着色樹脂粒子を濾別した後、粒子を水中に再分散
させた。次に、この分散液中に０．１Ｎ塩酸水溶液を加
えて、ｐＨ２に調整した後、３０分間撹拌し、着色樹脂
粒子中の樹脂を中和した。このようにして得た着色樹脂
粒子を濾別した後、さらに水中に再分散させて３０分間
撹拌することによって、洗浄した。この洗浄操作を再度
行った後、濾別した着色樹脂粒子を凍結乾燥させて、黒
色トナーを得た。

【０１２５】このようにして得た黒色トナー５０部に疎
水性シリカ微粉末（日本アエロジル(株)の「アエロジル
Ｒ９７２」）０．２５重量部を配合した後、サンプルミ
ルを用いて外添処理を行った。このようにして得たトナ
ーに、トナー濃度が５％と成るように、パウダーテック
(株)社製のキャリア「Ｆ９６Ｃ１００−１０２０」を加
えて混合して、２成分現像剤を調製した。この現像剤の
帯電量をブローオフ法により測定した結果、−４８．３
μＣ／ｇであった。

【０１２６】＜比較例５＞合成例３で得た自己水分散性
を示す樹脂となる共重合体固形物３７５部に、１２−ヒ
ドロキシステアリン酸メチル（豊国製油(株)製の「ＨＳ
１Ｍ−１６０」；数平均分子量３１４、融点５２℃）３
７５部、カーボン・ブラック（アメリカ国キャボット社
製の「エルフテックス（ELFTEX）８」）８３部及びメチ
ルエチルケトン３６０部を加え、「アイガーモーターミ
ルＭ−２５０」（アイガージャパン(株)製）を用い
て、１時間混合して、不揮発分濃度が５１％の分散液を
得た。以下、これを混合物（ｋ）と略記する。

【０１２７】次に、容量１Ｌのセパラブルフラスコ内
に、この混合物（ｋ）９８．０部、メチルエチルケトン
２．０部、イソプロピルアルコール１７．５部及び１Ｎ
水酸化ナトリウム水溶液５．３部を加え、半月翼を用い
て、スリーワン・モーターで３５０ｒｐｍにて撹拌しな
がら、これに、ゆっくりと脱イオン水を滴下して、転相
乳化させて、着色樹脂粒子の水性媒体分散液を得た。

【０１２８】この着色樹脂粒子の粒子径をコールター・
マルチサイザー２を用いて測定した結果、体積平均粒径
が７．６μｍ、変動係数が２２％の良好な分布を有する
ものであった。

【０１２９】減圧蒸留によって有機溶剤を除去し、処理
液より着色樹脂粒子を濾別中に、固化したため、黒色ト
ナーを得ることができなかった。

【０１３０】《評価》＜定着試験＞市販の複写機（リコー社製の「イマジオ
（IMAGIO）ＭＦ５３０」）の改造機を用いて未定着画像
を形成し、同機の定着装置を改造したものをオイルを塗
布せずに使用し、紙送り速度を１２０ｍｍ／秒に制御し
た上で、熱ロールの表面温度を５℃刻みで９０〜２００
℃に変化させて定着温度を調べた。

【０１３１】この定着性の判定は、トナー画像上に住友
スリーエム(株)製の「スコッチ（Scotch）メンディング
テープ」を、その粘着面が重なるように載せ、これに、
１００ｇ／cm² の加重をかけた後、ゆっくりと引き剥が
し、その画像濃度（以下、ＩＤ値と略記する。）の変化
をアメリカ国マクベス社画像濃度測定装置ＲＤ９１８を
用いて測定した。

【０１３２】なお、定着温度の判定は、ＩＤ値が１．５
〜１．６の画像を用い、「メンディングテープ」剥離試
験を実施する前後のＩＤ値の比が９０％以上となる熱ロ
ールの最低温度を以て評価した。

【０１３３】＜耐熱保存安定性＞耐熱保存安定性の評価
は、５ｇのトナーを５０ｃｃガラス製サンプル瓶に入
れ、４５℃で７日間放置し、室温に戻した後の粒子の凝
集度合いで判定した。５は変化なし、４は少し触れると
崩れる、３は少し力を入れると崩れる、２はかなり力を
入れると崩れる、１は固化を示し、３以上を合格とし
た。

【０１３４】以上において得られた評価結果を表１にま
とめて示した。

【０１３５】

【表１】

【０１３６】

【発明の効果】本発明の製造方法によれば、簡単なプロ
セスでもって、小粒径で、粒径分布が狭く、帯電性及び
耐熱保存安定性に優れ、従来法よりも、低温定着性の優
れたトナーが得られる。従って、本発明の製造方法は、
シャープメルト性が重要なカラートナーや熱定着用トナ
ーへの対応に、極めて有用な製造方法である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ｉ）中和により自己水分散性を示す樹
脂（Ａ）、ガラス転移温度又は融点が樹脂（Ａ）のガラ
ス転移温度よりも低く、非自己水分散性であるか又は中
和により樹脂（Ａ）よりも自己水分散性が弱く、かつ数
平均分子量が４００〜１，５００の範囲にある有機化合
物（Ｂ）、着色剤（Ｃ）及び中和剤（Ｄ）を有機溶剤
（Ｅ）中に溶解又は分散させて、油性の液状混合物を得
る第１工程、（II）第１工程で得た油性の液状混合物を
水性媒体中に転相乳化させることによって、前記有機化
合物（Ｂ）がカプセル内に内包された構造を有する着色
樹脂粒子の水性媒体分散液を得る第２工程及び（III）
第２工程で得た着色樹脂粒子の水性媒体分散液から着色
樹脂粒子を分離し、乾燥させる第３工程を有することを
特徴とするカプセル化トナーの製造方法。
【請求項２】樹脂（Ａ）が、カルボキシル基を有する
樹脂であって、酸価が１０〜１５０mgＫＯＨ／ｇの範囲
にある樹脂である請求項１記載のカプセル化トナーの製
造方法。
【請求項３】樹脂（Ａ）が、ガラス転移温度が５０〜
１００℃の範囲にあり、かつ、重量平均分子量が１０，
０００〜３００，０００の範囲にある樹脂である請求項
１又は２記載のカプセル化トナーの製造方法。
【請求項４】樹脂（Ａ）が、ビニル系共重合体である
請求項１、２又は３記載のカプセル化トナーの製造方
法。
【請求項５】有機化合物（Ｂ）が、ガラス転移温度又
は融点が、０〜６０℃の範囲にあり、かつ、樹脂（Ａ）
のガラス転移温度よりも低い有機化合物である請求項
１、２、３又は４記載のカプセル化トナーの製造方法。
【請求項６】有機化合物（Ｂ）が、低分子量ポリスチ
レンである請求項１、２、３、４又は５記載のカプセル
化トナーの製造方法。
【請求項７】有機化合物（Ｂ）が、石油樹脂、ウレタ
ン系樹脂又はロジン変性樹脂である請求項１、２、３、
４又は５記載のカプセル化トナーの製造方法。