JPH1160524A - １，６−ヘキサンジオールの製造法 - Google Patents
１，６−ヘキサンジオールの製造法Info
- Publication number
- JPH1160524A JPH1160524A JP9218538A JP21853897A JPH1160524A JP H1160524 A JPH1160524 A JP H1160524A JP 9218538 A JP9218538 A JP 9218538A JP 21853897 A JP21853897 A JP 21853897A JP H1160524 A JPH1160524 A JP H1160524A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- hexanediol
- carrier
- reaction
- ruthenium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 １，６−ヘキサンジオールの製造法を提供す
る。 【解決手段】 アジピン酸、オキシカプロン酸又はカプ
ロラクトンを、ＧＨＳＶ１００００ｈｒ-1以下、温度２
６０℃以上の条件下で水素で還元する工程を経て調製さ
れた担体付Ｒｕ−Ｓｎ触媒の存在下、液相中で水素で還
元する。
る。 【解決手段】 アジピン酸、オキシカプロン酸又はカプ
ロラクトンを、ＧＨＳＶ１００００ｈｒ-1以下、温度２
６０℃以上の条件下で水素で還元する工程を経て調製さ
れた担体付Ｒｕ−Ｓｎ触媒の存在下、液相中で水素で還
元する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アジピン酸、カプ
ロラクトン等を原料に、エステル化工程を経ることなく
直接水素化して、１，６−ヘキサンジオールを製造する
方法に関するものである。１，６−ヘキサンジオール
は、ポリウレタン、ポリエステル系可塑剤、不飽和ポリ
エステル、１，６−ヘキサンジオールジアクリレートの
製造原料として有用である（特開昭６２−１８４６４０
号、特開昭５６−７８８４４号、特開平５−５９３０６
号、同３−２２７３８９号参照）。
ロラクトン等を原料に、エステル化工程を経ることなく
直接水素化して、１，６−ヘキサンジオールを製造する
方法に関するものである。１，６−ヘキサンジオール
は、ポリウレタン、ポリエステル系可塑剤、不飽和ポリ
エステル、１，６−ヘキサンジオールジアクリレートの
製造原料として有用である（特開昭６２−１８４６４０
号、特開昭５６−７８８４４号、特開平５−５９３０６
号、同３−２２７３８９号参照）。
【０００２】
【従来の技術】従来、１，６−ヘキサンジオールを製造
する方法としては、例えば、特公昭５３−３３５６７号
公報に記載されているように、シクロヘキサンを酸化し
て、アジピン酸やオキシカプロン酸を生成させ、これ
を、メタノール、エタノール、１，６−ヘキサンジオー
ルなどのアルコール類でエステル化し、得られたエステ
ルを水添触媒の存在下に水素と反応させて１，６−ヘキ
サンジオールを生成させる方法が知られている。しか
し、この方法はエステル化工程を経由しなければならな
いこと、及び水添触媒として銅系触媒を使用しているた
め高温、高圧下という比較的厳しい反応条件を採用しな
ければならないという問題があった。この問題点を解決
する手段として、本発明者達はルテニウムと錫を含む触
媒を用いて、アジピン酸、カプロラクトン等を直接水添
して１，６−ヘキサンジオールを製造する方法を提案し
た（特願平９−０４８８８９号参照）。
する方法としては、例えば、特公昭５３−３３５６７号
公報に記載されているように、シクロヘキサンを酸化し
て、アジピン酸やオキシカプロン酸を生成させ、これ
を、メタノール、エタノール、１，６−ヘキサンジオー
ルなどのアルコール類でエステル化し、得られたエステ
ルを水添触媒の存在下に水素と反応させて１，６−ヘキ
サンジオールを生成させる方法が知られている。しか
し、この方法はエステル化工程を経由しなければならな
いこと、及び水添触媒として銅系触媒を使用しているた
め高温、高圧下という比較的厳しい反応条件を採用しな
ければならないという問題があった。この問題点を解決
する手段として、本発明者達はルテニウムと錫を含む触
媒を用いて、アジピン酸、カプロラクトン等を直接水添
して１，６−ヘキサンジオールを製造する方法を提案し
た（特願平９−０４８８８９号参照）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】このルテニウムと錫を
含む触媒を用いる水添方法によれば、従来の水添触媒を
用いる方法に較べて、穏和な条件下で反応を進行させる
ことができるが、触媒の反応活性及び選択性を更に向上
させることが望ましい。本発明はこの要望に応えようと
するものである。
含む触媒を用いる水添方法によれば、従来の水添触媒を
用いる方法に較べて、穏和な条件下で反応を進行させる
ことができるが、触媒の反応活性及び選択性を更に向上
させることが望ましい。本発明はこの要望に応えようと
するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、アジピ
ン酸、オキシカプロン酸及びカプロラクトンから選ばれ
た化合物を、ルテニウム及び錫を担体に担持した触媒の
存在下、液相中で水素と反応させて１，６−ヘキサンジ
オールを生成させる方法において、触媒として１０００
０／ｈｒ以下のガス空間速度及び２６０℃以上の温度に
おいて水素で還元処理した触媒を用いることにより、高
収率で１，６−ヘキサンジオールを製造することができ
る。
ン酸、オキシカプロン酸及びカプロラクトンから選ばれ
た化合物を、ルテニウム及び錫を担体に担持した触媒の
存在下、液相中で水素と反応させて１，６−ヘキサンジ
オールを生成させる方法において、触媒として１０００
０／ｈｒ以下のガス空間速度及び２６０℃以上の温度に
おいて水素で還元処理した触媒を用いることにより、高
収率で１，６−ヘキサンジオールを製造することができ
る。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明で１，６−ヘキサンジオー
ルの製造に用いられる原料は、アジピン酸、オキシカプ
ロン酸又はカプロラクトンである。これらは単独でも混
合物としても用いることができる。このような原料の１
例は、シクロヘキサンを酸化して得られる炭素数６のカ
ルボン酸を含む混合物である。例えば、特公平６−９９
３４５号公報に記載されている様に、シクロヘキサンを
酸化触媒の存在下、分子状酸素で酸化して得られる反応
生成液中に、主生成物であるシクロヘキサノン、シクロ
ヘキサノールなどと共に含まれている副生カルボン酸類
を、反応液から抽出分離して原料とすることができる。
本発明で用いる触媒は、担体に活性成分としてルテニウ
ム及び錫を担持させて調製したものである。ルテニウム
及び錫に加えて白金を担持させると触媒活性が向上す
る。担体としては活性炭、珪藻土、アルミナ、シリカ、
チタニアなど常用の任意の多孔質担体を用いることがで
きる。なかでも活性炭を用いるのが好ましい。
ルの製造に用いられる原料は、アジピン酸、オキシカプ
ロン酸又はカプロラクトンである。これらは単独でも混
合物としても用いることができる。このような原料の１
例は、シクロヘキサンを酸化して得られる炭素数６のカ
ルボン酸を含む混合物である。例えば、特公平６−９９
３４５号公報に記載されている様に、シクロヘキサンを
酸化触媒の存在下、分子状酸素で酸化して得られる反応
生成液中に、主生成物であるシクロヘキサノン、シクロ
ヘキサノールなどと共に含まれている副生カルボン酸類
を、反応液から抽出分離して原料とすることができる。
本発明で用いる触媒は、担体に活性成分としてルテニウ
ム及び錫を担持させて調製したものである。ルテニウム
及び錫に加えて白金を担持させると触媒活性が向上す
る。担体としては活性炭、珪藻土、アルミナ、シリカ、
チタニアなど常用の任意の多孔質担体を用いることがで
きる。なかでも活性炭を用いるのが好ましい。
【０００６】担体への活性成分の担持は、浸漬法、イオ
ン交換法、ゾル−ゲル法、含浸法など、担持触媒の調製
に常用されている任意の方法で行うことができる。なか
でも特に簡便なのは、浸漬法である。浸漬法によるとき
は、担持する金属成分の原料化合物を溶媒、例えば、水
に溶解して金属化合物の水溶液とし、この溶液に別途調
製した多孔質担体を浸漬して担体に金属成分を担持させ
る。担体に各金属成分を担持させる順序については特に
制限はなく、全ての金属成分を同時に担持しても、各成
分を個別に担持してもよい。また所望ならば各成分を複
数回に分けて担持してもよい。
ン交換法、ゾル−ゲル法、含浸法など、担持触媒の調製
に常用されている任意の方法で行うことができる。なか
でも特に簡便なのは、浸漬法である。浸漬法によるとき
は、担持する金属成分の原料化合物を溶媒、例えば、水
に溶解して金属化合物の水溶液とし、この溶液に別途調
製した多孔質担体を浸漬して担体に金属成分を担持させ
る。担体に各金属成分を担持させる順序については特に
制限はなく、全ての金属成分を同時に担持しても、各成
分を個別に担持してもよい。また所望ならば各成分を複
数回に分けて担持してもよい。
【０００７】触媒調製に用いる各金属成分の原料化合物
としては、触媒の調製法にもよるが、通常は硝酸塩、硫
酸塩、塩酸塩などの鉱酸塩が用いられる。また、これら
以外にも酢酸塩などの有機酸塩、水酸化物、酸化物、更
には有機金属化合物や錯塩なども用いることができる。
金属成分を担持した担体は、乾燥したのち還元処理に供
する。乾燥は通常は２００℃以下の温度で、減圧下に保
持するか又は空気などの乾燥ガスを流通させればよい。
金属成分の担持を複数回に分けて行う場合には、担持を
行う毎に乾燥するのが好ましい。乾燥工程を経た担体
は、還元に供する前に所望ならば焼成してもよい。焼成
は１００〜６００℃の温度で空気や窒素ガスなどを通気
しながら行えばよい。
としては、触媒の調製法にもよるが、通常は硝酸塩、硫
酸塩、塩酸塩などの鉱酸塩が用いられる。また、これら
以外にも酢酸塩などの有機酸塩、水酸化物、酸化物、更
には有機金属化合物や錯塩なども用いることができる。
金属成分を担持した担体は、乾燥したのち還元処理に供
する。乾燥は通常は２００℃以下の温度で、減圧下に保
持するか又は空気などの乾燥ガスを流通させればよい。
金属成分の担持を複数回に分けて行う場合には、担持を
行う毎に乾燥するのが好ましい。乾燥工程を経た担体
は、還元に供する前に所望ならば焼成してもよい。焼成
は１００〜６００℃の温度で空気や窒素ガスなどを通気
しながら行えばよい。
【０００８】還元は、ガス空間速度（ＧＨＳＶ）１００
００／ｈｒ以下、好ましくは５００〜７５００／ｈｒの
範囲で、温度２６０℃以上、好ましくは３００〜５５０
℃の範囲で行う。還元に用いる水素ガスは純水素に限ら
れるものではなく、二酸化炭素、アルゴンなどの不活性
ガスで希釈したものであってもよい。ルテニウム及び錫
の担持量は、担体に対して、それぞれ金属として０．５
〜５０重量％、好ましくは１〜２０重量％である。また
白金はルテニウムに対して０．１〜５重量倍存在させる
のが好ましい。白金を含む触媒を調製する場合には、先
ず担体にルテニウムと錫とを担持させて乾燥、還元処理
し、次いでこれに白金を担持させるのが好ましい。
００／ｈｒ以下、好ましくは５００〜７５００／ｈｒの
範囲で、温度２６０℃以上、好ましくは３００〜５５０
℃の範囲で行う。還元に用いる水素ガスは純水素に限ら
れるものではなく、二酸化炭素、アルゴンなどの不活性
ガスで希釈したものであってもよい。ルテニウム及び錫
の担持量は、担体に対して、それぞれ金属として０．５
〜５０重量％、好ましくは１〜２０重量％である。また
白金はルテニウムに対して０．１〜５重量倍存在させる
のが好ましい。白金を含む触媒を調製する場合には、先
ず担体にルテニウムと錫とを担持させて乾燥、還元処理
し、次いでこれに白金を担持させるのが好ましい。
【０００９】本発明では、上記のルテニウム及び錫を担
体に担持させた触媒を用いて、液相中でアジピン酸など
の水添を行う。反応は無溶媒で行うこともできるが、通
常は溶媒中で行われる。溶媒としては、水、メタノール
やエタノールなどのアルコール類、テトラヒドロフラン
やジオキサンなどのエーテル類、ヘキサン、デカリンな
どの炭化水素類など、常用の溶媒を用いることができ
る。好ましくは水や含水メタノールなどの水性溶媒を用
いる。水添反応は通常、５０〜３５０℃、好ましくは１
００〜２５０℃の温度、及び０．１〜３０ＭＰａ、好ま
しくは１〜２５ＭＰａの圧力の下で行われる。反応は連
続、回分のいずれで行ってもよく、また反応型式として
は液相懸濁反応、固定床流通反応のいずれをも採用する
ことができる。反応生成液からは蒸留など適宜の手段に
より１，６−ヘキサンジオールを回収する。反応液中の
未反応原料や反応中間体、例えば１，６−ヘキサンジオ
ールと原料とのエステルなどは、回収して反応原料とし
て再使用することができる。
体に担持させた触媒を用いて、液相中でアジピン酸など
の水添を行う。反応は無溶媒で行うこともできるが、通
常は溶媒中で行われる。溶媒としては、水、メタノール
やエタノールなどのアルコール類、テトラヒドロフラン
やジオキサンなどのエーテル類、ヘキサン、デカリンな
どの炭化水素類など、常用の溶媒を用いることができ
る。好ましくは水や含水メタノールなどの水性溶媒を用
いる。水添反応は通常、５０〜３５０℃、好ましくは１
００〜２５０℃の温度、及び０．１〜３０ＭＰａ、好ま
しくは１〜２５ＭＰａの圧力の下で行われる。反応は連
続、回分のいずれで行ってもよく、また反応型式として
は液相懸濁反応、固定床流通反応のいずれをも採用する
ことができる。反応生成液からは蒸留など適宜の手段に
より１，６−ヘキサンジオールを回収する。反応液中の
未反応原料や反応中間体、例えば１，６−ヘキサンジオ
ールと原料とのエステルなどは、回収して反応原料とし
て再使用することができる。
【００１０】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。なお、特に表示がな
い限り、以下において「％」は「重量％」を示す。ま
た、反応成績のうち、原料の転化率は酸価の測定値から
算出し、１，６−ヘキサンジオールの収率はガスクロマ
トグラフィーの分析値から算出した。
説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。なお、特に表示がな
い限り、以下において「％」は「重量％」を示す。ま
た、反応成績のうち、原料の転化率は酸価の測定値から
算出し、１，６−ヘキサンジオールの収率はガスクロマ
トグラフィーの分析値から算出した。
【００１１】実施例１ 触媒調製；活性炭（三菱化学社製 ＣＸ−２；粒径１０
〜２０メッシュ）を、５０％硝酸水溶液で、９５℃、３
時間加熱処理したのち濾過した。水で洗浄後、２ｍｍＨ
ｇの減圧下、８０℃で５時間乾燥した。５Ｎ−ＨＣｌ水
溶液３．６ｍｌに、ＲｕＣｌ3 ・３Ｈ2 Ｏを１．５７８
ｇ、Ｈ 2 ＰｔＣｌ6 ・６Ｈ2 Ｏを０．５１６ｇ、ＳｎＣ
ｌ2 ・２Ｈ2 Ｏを０．９５ｇ加えて溶解した。この混合
溶液に上記の活性炭８．５５ｇを加えた。エバポレータ
ーにて６０℃、２５ｍｍＨｇの減圧下で溶媒を留去した
のち、アルゴン流通下に１５０℃で２時間乾燥した。次
いでＧＨＳＶ７５０／ｈｒの水素気流下、４５０℃で２
時間還元し、６％Ｒｕ−２％Ｐｔ−５％Ｓｎ／活性炭触
媒を得た。
〜２０メッシュ）を、５０％硝酸水溶液で、９５℃、３
時間加熱処理したのち濾過した。水で洗浄後、２ｍｍＨ
ｇの減圧下、８０℃で５時間乾燥した。５Ｎ−ＨＣｌ水
溶液３．６ｍｌに、ＲｕＣｌ3 ・３Ｈ2 Ｏを１．５７８
ｇ、Ｈ 2 ＰｔＣｌ6 ・６Ｈ2 Ｏを０．５１６ｇ、ＳｎＣ
ｌ2 ・２Ｈ2 Ｏを０．９５ｇ加えて溶解した。この混合
溶液に上記の活性炭８．５５ｇを加えた。エバポレータ
ーにて６０℃、２５ｍｍＨｇの減圧下で溶媒を留去した
のち、アルゴン流通下に１５０℃で２時間乾燥した。次
いでＧＨＳＶ７５０／ｈｒの水素気流下、４５０℃で２
時間還元し、６％Ｒｕ−２％Ｐｔ−５％Ｓｎ／活性炭触
媒を得た。
【００１２】反応；２００ｍｌ誘導攪拌式オートクレー
ブに、アジピン酸８．５ｇ、カプロラクトン１１．５
ｇ、水３０ｇ及び上記の触媒２ｇをアルゴン雰囲気下で
仕込んだ。水素圧１ＭＰａ下で２３０℃まで昇温し、２
３０℃に達した時点で８．５ＭＰａになるように水素を
圧入して反応を開始した。定圧で４時間反応させたのち
反応液を抜き出した。反応液について原料の転化率及び
１，６−ヘキサンジオールの収率を求めた。その結果、
転化率は９６．１％であり、１，６−ヘキサンジオール
の収率は７３．１モル％であった。水素の吸収量から反
応時間１時間での擬１次反応速度定数を算出したところ
０．３２／ｈｒであった。
ブに、アジピン酸８．５ｇ、カプロラクトン１１．５
ｇ、水３０ｇ及び上記の触媒２ｇをアルゴン雰囲気下で
仕込んだ。水素圧１ＭＰａ下で２３０℃まで昇温し、２
３０℃に達した時点で８．５ＭＰａになるように水素を
圧入して反応を開始した。定圧で４時間反応させたのち
反応液を抜き出した。反応液について原料の転化率及び
１，６−ヘキサンジオールの収率を求めた。その結果、
転化率は９６．１％であり、１，６−ヘキサンジオール
の収率は７３．１モル％であった。水素の吸収量から反
応時間１時間での擬１次反応速度定数を算出したところ
０．３２／ｈｒであった。
【００１３】実施例２ 実施例１において、触媒調製時の水素ガスの流速をＧＨ
ＳＶで８０００／ｈｒとした以外は実施例１と同様にし
て触媒を調製した。この触媒を用いて実施例１と同様に
して反応を行ったところ、転化率は９２．０％であり、
１，６−ヘキサンジオールの収率は６５．４モル％であ
った。また反応時間１時間での擬１次反応速度定数は
０．２４／ｈｒであった。
ＳＶで８０００／ｈｒとした以外は実施例１と同様にし
て触媒を調製した。この触媒を用いて実施例１と同様に
して反応を行ったところ、転化率は９２．０％であり、
１，６−ヘキサンジオールの収率は６５．４モル％であ
った。また反応時間１時間での擬１次反応速度定数は
０．２４／ｈｒであった。
【００１４】実施例３ 実施例１において、触媒調製時の還元温度を４５０℃か
ら３５０℃に低下させた以外は実施例１と同様にして触
媒を調製した。この触媒を用いた以外は実施例１と同様
にして反応を行ったところ、転化率は９４．２％であ
り、１，６−ヘキサンジオールの収率は６８．２モル％
であった。また反応時間１時間での擬１次反応速度定数
は０．２７／ｈｒであった。
ら３５０℃に低下させた以外は実施例１と同様にして触
媒を調製した。この触媒を用いた以外は実施例１と同様
にして反応を行ったところ、転化率は９４．２％であ
り、１，６−ヘキサンジオールの収率は６８．２モル％
であった。また反応時間１時間での擬１次反応速度定数
は０．２７／ｈｒであった。
【００１５】比較例１ 実施例１において、触媒調製時の反応温度を４５０℃か
ら２５０℃に低下させた以外は実施例１と同様にして触
媒を調製した。この触媒を用いた以外は実施例１と同様
にして反応を行ったところ、転化率は８０．１％であ
り、１，６−ヘキサンジオールの収率は２２．９モル％
であった。また反応時間１時間での擬１次反応速度定数
は０．２１／ｈｒであった。
ら２５０℃に低下させた以外は実施例１と同様にして触
媒を調製した。この触媒を用いた以外は実施例１と同様
にして反応を行ったところ、転化率は８０．１％であ
り、１，６−ヘキサンジオールの収率は２２．９モル％
であった。また反応時間１時間での擬１次反応速度定数
は０．２１／ｈｒであった。
【００１６】実施例４ 実施例１において、触媒調製原料として０．９５ｇのＳ
ｎＣｌ2 ・２Ｈ2 Ｏの代りに０．８９５ｇのＮａ2 Ｓｎ
Ｏ3 を用いた以外は実施例１と同様にして触媒を調製し
た。この触媒を用いた以外は実施例１と同様にして反応
を行ったところ、転化率は９３．９％であり、１，６−
ヘキサンジオールの収率は６０．６モル％であった。ま
た反応時間１時間での擬１次反応速度定数は０．３７／
ｈｒであった。
ｎＣｌ2 ・２Ｈ2 Ｏの代りに０．８９５ｇのＮａ2 Ｓｎ
Ｏ3 を用いた以外は実施例１と同様にして触媒を調製し
た。この触媒を用いた以外は実施例１と同様にして反応
を行ったところ、転化率は９３．９％であり、１，６−
ヘキサンジオールの収率は６０．６モル％であった。ま
た反応時間１時間での擬１次反応速度定数は０．３７／
ｈｒであった。
【００１７】実施例５ 実施例１において、触媒調製原料として白金を用いなか
った以外は実施例１と同様にして、６％Ｒｕ−５％Ｓｎ
／活性炭触媒を調製した。２００ｍｌ誘導攪拌式オート
クレーブに、アジピン酸８．５ｇ、カプロラクトン１
１．５ｇ、水８０ｇ及び上記の触媒４ｇをアルゴン雰囲
気下で仕込んだ。水素圧１ＭＰａ下で２２０℃まで昇温
し、２２０℃に達した時点で１０ＭＰａになるように水
素を圧入し、定圧で４時間反応させた。その結果、転化
率は９５．７％であり、１，６−ヘキサンジオールの収
率は７９．４モル％であった。また反応時間１時間での
擬１次反応速度定数は０．３４／ｈｒであった。
った以外は実施例１と同様にして、６％Ｒｕ−５％Ｓｎ
／活性炭触媒を調製した。２００ｍｌ誘導攪拌式オート
クレーブに、アジピン酸８．５ｇ、カプロラクトン１
１．５ｇ、水８０ｇ及び上記の触媒４ｇをアルゴン雰囲
気下で仕込んだ。水素圧１ＭＰａ下で２２０℃まで昇温
し、２２０℃に達した時点で１０ＭＰａになるように水
素を圧入し、定圧で４時間反応させた。その結果、転化
率は９５．７％であり、１，６−ヘキサンジオールの収
率は７９．４モル％であった。また反応時間１時間での
擬１次反応速度定数は０．３４／ｈｒであった。
Claims (5)
- 【請求項１】 アジピン酸、オキシカプロン酸及びカプ
ロラクトンから選ばれた化合物を、ルテニウム及び錫を
担体に担持した触媒の存在下、液相中で水素と反応させ
て１，６−ヘキサンジオールを製造する方法において、
触媒として、１００００／ｈｒ以下のガス空間速度及び
２６０℃以上の温度において、水素で還元処理した触媒
を用いることを特徴とする、１，６−ヘキサンジオール
の製造法。 - 【請求項２】 ５００〜７５００／ｈｒのガス空間速度
及び３００〜５５０℃の温度で水素で還元処理した触媒
を用いることを特徴とする、請求項１記載の１，６−ヘ
キサンジオールの製造法。 - 【請求項３】 触媒が、担体にルテニウム及び錫に加え
て白金を担持したものであることを特徴とする、請求項
１又は２記載の１，６−ヘキサンジオールの製造法。 - 【請求項４】 担体が活性炭であることを特徴とする、
請求項１ないし３のいずれかに記載の１，６−ヘキサン
ジオールの製造法。 - 【請求項５】 反応を、水性媒体中で、温度５０〜３５
０℃、圧力０．１〜３０ＭＰａの条件下で行うことを特
徴とする、請求項１ないし４のいずれかに記載の１，６
−ヘキサンジオールの製造法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9218538A JPH1160524A (ja) | 1997-08-13 | 1997-08-13 | １，６−ヘキサンジオールの製造法 |
| US09/034,334 US5969194A (en) | 1997-03-04 | 1998-03-04 | Process for preparing 1, 6-hexanediol |
| TW087103245A TW500716B (en) | 1997-03-04 | 1998-03-04 | A method for producing 1,6-hexanediol |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9218538A JPH1160524A (ja) | 1997-08-13 | 1997-08-13 | １，６−ヘキサンジオールの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1160524A true JPH1160524A (ja) | 1999-03-02 |
Family
ID=16721507
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9218538A Pending JPH1160524A (ja) | 1997-03-04 | 1997-08-13 | １，６−ヘキサンジオールの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1160524A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113860989A (zh) * | 2021-11-08 | 2021-12-31 | 中国天辰工程有限公司 | 一种1，6-己二醇的合成方法 |
-
1997
- 1997-08-13 JP JP9218538A patent/JPH1160524A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113860989A (zh) * | 2021-11-08 | 2021-12-31 | 中国天辰工程有限公司 | 一种1，6-己二醇的合成方法 |
| CN113860989B (zh) * | 2021-11-08 | 2024-04-16 | 中国天辰工程有限公司 | 一种1，6-己二醇的合成方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH10306047A (ja) | １，６−ヘキサンジオールの製造方法 | |
| JP4472109B2 (ja) | カルボン酸水添用触媒 | |
| US5698749A (en) | Catalysts for the hydrogenation of aqueous maleic acid to 1,4-butanediol | |
| JPH08193040A (ja) | マレイン酸の１，４−ブタンジオールへの水素化のための改善されたプロセス | |
| US5969194A (en) | Process for preparing 1, 6-hexanediol | |
| JP2000007596A (ja) | １，４−シクロヘキサンジメタノールの製造方法 | |
| JP4472108B2 (ja) | カルボン酸水添触媒 | |
| JP3726504B2 (ja) | 触媒の再生方法及び再生触媒を用いる水素化方法 | |
| JP4282832B2 (ja) | ジオール類の製造法 | |
| JP3921877B2 (ja) | １，４−シクロヘキサンジメタノールの製造方法 | |
| KR0131203B1 (ko) | γ-부티로락톤의 제법 | |
| JPH1160524A (ja) | １，６−ヘキサンジオールの製造法 | |
| JP3744023B2 (ja) | １，４−ブタンジオール及び／又はテトラヒドロフランの製造方法 | |
| JP4282831B2 (ja) | ジオール類の製法 | |
| JP3921788B2 (ja) | １，６−ヘキサンジオールの製造方法 | |
| JP4282830B2 (ja) | ジオール類の製造方法 | |
| JP3873389B2 (ja) | １，６−ヘキサンジオールの製造法 | |
| JP4282153B2 (ja) | ジオール混合物の製造法 | |
| WO2000006528A1 (fr) | Procede de production d'acide adipique | |
| JP2001097904A (ja) | １，６−ヘキサンジオールの製造方法 | |
| JP3704758B2 (ja) | １，４−ブタンジオール及び／又はテトラヒドロフランの製造方法 | |
| JPH1143453A (ja) | １，６−ヘキサンジオールの製造方法 | |
| JPH06239778A (ja) | １，４−ブタンジオールの製造方法 | |
| JPH0248541A (ja) | テルペンアルコールの製造方法 | |
| JPH1112207A (ja) | 水性マレイン酸を水素化して１，４−ブタンジオールとするための改善された触媒 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20051125 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060124 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20060523 |