JPH11514405A - 油で汚染された土壌から油を抽出する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 油で汚染された土壌から、油が、溶媒を土壌と混合してスラリーを形成し、スラリーをシェーカースクリーン（１４）を通して１／４インチより大きい土壌粒子を除去し、次にスラリーを音波室（１６）の上部内に供給することによって抽出される。新鮮な溶媒を音波室（１６）の底内に注入し、そして土壌粒子が流れる溶媒を通って落ちるような速度でその中を上方に流す。音波室内の土壌粒子及び溶媒を０．５〜２ｋＨｚの周波数の音波エネルギーにさらして、溶媒のキャビテーションなしに土壌から油を排除する。わずか０．２〜０．４重量％の油を含むだけの土壌粒子（２６）が室（１６）の底から回収され、そして土地を耕すために土地に散布される。本方法は油質のスラッジまたは油基材のドリル切削くずから油を抽出するためにも使用し得る。

Description

【発明の詳細な説明】 油で汚染された土壌から油を抽出する方法 本発明は、溶媒及び０．５〜２．０ｋＨｚの低い周波数範囲内の音波エネルギ ーを用いて、油で汚染された土壌から油を抽出する方法に関する。 油で汚染された土壌、ドリル切粉及び他の物質は北アメリカに広く広がってい る。汚染レベルは、いくらかの改善活動を待って土壌を他に置くか、または貯蔵 しなければならないほど十分に高い。油質の汚染を除去するために多くの方法が 工夫されてきたが、ほとんどのものは高価で、かつ通常部分的に油汚染された固 体残留物を残す。この状態によると、輸送及び貯蔵経費が高い指定されたゴミ処 理地への撤去が必要となる。 出願人の同時係属中の米国出願（モービル文書番号７７５８、「タールサンド からのビチューメンの抽出方法」と題名がつけられそして通例譲渡される）は、 溶媒及び０．５〜２．０ｋＨｚの低い周波数範囲内の音波エネルギーを用いて、 タール砂からビチューメンを抽出するための本発明に類似した方法を開示する。 米国特許第２９７３３１２号は砂、クレーなどから油を除去する、超音波振動 の使用を含む方法を開示する。 米国特許第４０５４５０５号及び４０５４５０６号は超音波エネルギーを使用 してタールサンドからビチューメンを除去する方法を開示する。 米国特許第４１５１０６７号は超音波エネルギーを頁岩及び水のスラリーにか けることによって頁岩から油を抽出する方法を開示する。 米国特許第４３０４６５６号は、超音波エネルギーを使用することによって頁 岩から油を抽出する方法を開示する。 米国特許第４３７６０３４号は、３００ｍＨｚ〜３０００ｍＨｚの間の周波数 の超音波エネルギーを使用することによって頁岩から油を除去する方法を開示す る。 米国特許第４４４３３２２号は、土の粒子及び砂から、１８〜２７ｋＨｚの周 波数範囲の超音波エネルギーを使用して炭化水素を分離する方法を開示する。 米国特許第４７６５８８５号及び５０１７２８１号は、それぞれ５〜１００ｋ Ｈｚ及び２５〜４０ｋＨｚの周波数範囲の超音波エネルギーを使用して、タール サンドから油を除去する方法を開示する。 米国特許第４８９１１３１号は５〜１００ｋＨｚの周波数範囲の超音波エネル ギーを使用してタールサンドから油を回収する方法を開示する。 従来の技術と対照的に、本発明においては、油で汚染された土壌は溶媒と混合 されてスラリーを形成し、スラリーは直立に配置された音波室の頂上部内に供給 され、そして新鮮な溶媒が該音波室の底部内に注入され、そして制御された速度 で上向きに流れ、それによって油で汚染された土壌の粒子が重力によって溶媒を 通って落ち、そして０．５〜２．０ｋＨｚの低周波数範囲の音波エネルギーがか けられ、それによって油が土壌から除去され、かつ上部へと流れる溶媒によって 溶媒のキャビテーション無しに溶解される。本発明の概要 土壌内の油と混和性の溶媒によって、油で汚染された土壌から油を抽出する方 法であって、 （ａ）油汚染土壌を溶媒と混合して、溶媒中に懸濁された、油汚染土壌のスラリ ーを形成し、 （ｂ）油汚染土壌スラリーを直立に配置された実質的に角形の均一な断面の中空 の室の上端部内に注入し、そして同時に中空室の下端部内に溶媒を注入し、この 溶媒は該中空室を通って上方に流れ、そして油汚染土壌粒子が上方に流れる溶媒 中を重力によって落ちるのに十分に遅く流れ、 （ｃ）中空室内の油汚染土壌粒子及び溶媒を中空室の一方の側の外表面に取り付 けた音波変換器によって約０．５〜２．０ｋＨｚの周波数範囲内の音波エネルギ ーにさらし、これによって溶媒のキャビテーションなしに上方に流れる溶媒によ って土壌粒子中の油をそこから排除し、かつ溶解させ、そして （ｄ）実質的に油を含まない土壌粒子を回収する 工程を含む前記の方法。 本発明の目的は、溶媒中の油汚染土壌粒子のスラリーを形成すること、スラリ ーを音波室の上部内に注入すること、新鮮な溶媒を音波室の底部内に注入するこ と、ここで該溶媒は制御された速度で上方に流れそれによって油汚染土壌粒子は 溶媒を通って重力によって落ち、並びに油汚染土壌粒子及び溶媒を０．５〜２． ０ｋＨｚの周波数範囲の音波エネルギーにさらし、これによって溶媒のキャビテ ーションなしに上方に流れる溶媒によって油が土壌から除去されかつ溶解される ことによって油汚染土壌から油をさらに効率的に除去することである。０．５〜 ２．０ｋＨｚの低い周波数範囲の音波エネルギーの使用及び音波室の形状が溶媒 のキャビテーションを防止し、そして油を土壌からさらに効率的に除去し得るこ とが本発明の利点である。図面の説明 図１は、本発明に従って、油汚染土壌から油を抽出するための好ましい手順を 図式的に示すフローシートである。 図２は、本発明に従って使用される実験室装置を示す図である。好ましい態様の説明 本発明に従い、２〜５重量％の油を含む油汚染土壌から、０．５〜２．０ｋＨ ｚの聞こえる周波数範囲の音波音波エネルギーによって高められた溶媒抽出によ って油が除去される。図１を参照すると、２〜５重量％の油を含む油汚染土壌は 最初にタンク１０内の溶媒と混合され、そして混合物はライン１４を通ってスラ リーミキサー１２内に供給される。油汚染土壌の溶媒に対する比率は土壌の性質 に依存する。通常、油汚染土壌粒子の溶媒に対する比率の操作範囲は約０．３〜 １５体積％、そして好ましくは約８〜１０体積％である。スラリーミキサー１２ 内で、汚染土壌は溶媒と十分に混合されて、溶媒中に懸濁され油汚染土壌の溶媒 中のスラリーを形成する。油汚染土壌と溶媒との混合の間、土壌中の油の一部は 溶媒中に溶解し、そして溶媒の一部は土壌中に残っている油中に溶解している。 油汚染土壌のスラリーは重力によってシェーカースクリーン１４に重力によって 運ばれる。１／４インチよりも大きい粒子サイズを有する粗い、または大きい土 壌粒子はシェーカースクリーン１４上に保持され、これはシェーカースクリーン １４から破砕機（ここには示さず）に運ばれ、そして破砕された土壌粒子は溶媒 との混合のためにタンク１０へ再循環される。１／４インチ以下の小さな土壌粒 子を含む油汚染土壌のスラリーは次に、直立に配置された角形の均一な断面の中 空の音波室１６内に供給される。新鮮な溶媒がライン１８を通して音波室１６の 底部内に供給され、そしてそれは音波室を通って上方に流れる。この新鮮な溶媒 は、制御された速度で音波室１６の底部内に注入されるが、この速度は、スラリ ー内の油汚染土壌粒子が上方に流れる溶媒を通って重力によって落ちるために十 分に低い。音波室内１６の油汚染土壌粒子及び溶媒を０．５〜２．０ｋＨｚ、好 ましくは１．２５ｋＨｚの低い周波数範囲の音波エネルギーにかけ、これは，土 壌粒子から油の残留分を除去し、これによって油が上方に流れる溶媒内の溶液に 入ることを許容する。上方に流れる溶媒＋油はライン２０を通って音波室１６の 上部から除去される。０．２〜０．４重量％の油を含む、実質的に油を含まない 土壌粒子は重力によって音波室１６の底、そしてライン２４を通して運ばれる水 を含むタンク２２に落ちる。この実質的に油を含まない土壌粒子は水中で沈降し て水中に懸濁した油を含まない土壌粒子のスラリーを形成し、これはライン２６ を通って取り出される。たった０．２〜０．４重量％の油を含む、水中の実質的 油不含土壌粒子のスラリーは、残留の油レベルが法律的に十分に低いのて、それ を土地を耕作するために土地の上に散布することによって廃棄される。低い周波 数範囲の音波エネルギーの使用、音波室の形、及び油汚染土壌粒子と溶媒との向 流フローは油汚染土壌からの油の溶媒抽出を有意に高める。 音波室１６は直立に配置された角形の均一な断面積の中空室から成る。好まし くは音波室１６は、平坦な平行な一対の第１の側と平坦な平行な一対の第２の側 を有する、直立に配置された角形の均一な断面の中空室であり、ここで平らな平 行な一対の第１の側は平らな平行な一対の第２の側よりも実質的に幅が大きい。 図１に示すように、音波エネルギーは音波室１６の最も幅広側の１つの中央部分 に変換器２８を取り付けることによって生み出される。音波室の形及び変換器の 位置は、低い周波数の音波エネルギーが、上方に流れる溶媒を通っての重力によ る油汚染土壌粒子の沈降を妨害する可能性のある溶媒のキャビテーションなしに 、最大振幅または力で伝えることを可能にする。さらに、０．５〜２．０ｋＨｚ の低い周波数の音波エネルギーを溶媒のキャビテーションなしに使用することは 、さらに効率的に油／土壌結合に浸透し、そして土壌粒子からの油の脱離を生じ 、これは次に上方に流れる溶媒により溶解される。音波室１６は音波変換器のサ イ ズ及び出力に比例する体積を有する。 変換器２８によって生み出された音波エネルギーは電気エネルギーを音波室内 に導入される機械的振動に変換するのに適合した電気−音波タイプのものである 。音波室１６の平坦な表面は音波エネルギーを含むプレートとして機能する。変 換器２８は磁気歪変換器である。適切な変換器はイリノイ州モリンのソニックリ サーチ社(Sonic Research Corporation)によって商品名「Ｔ−Ｍｏｔｏｒ（登録 商標）」として製造されており、これは約０．５〜１０．０ｋＨｚの範囲内の周 波数を有する音波エネルギーを生み出す。変換器２８は一緒に圧縮されワイヤコ イルによって包まれたロッドの形態の磁気歪材料から成る。このロッドは、アイ オワ州アメスのエッジ・テクノロジー社(Edge Technologies Inc.)によって商品 名「Ｔｅｒｆｅｎｏｌ−Ｄ」として販売されており、９０％鉄、５％テルビウム 及び５％ジスプロシウムを含む。Ｔｅｒｆｅｎｏｌ−Ｄロッドは可変の周波数を 生み出し、かつ高温高圧に耐えることができる唯一の既知材料である。このロッ ドはコイルを通って直流電流が流れたとき縦に振動する。誘導される磁場はロッ ドの膨張及び接触、すなわち磁気歪運動を生じる。この運動または振動は、０． ５〜１０．０ｋＨｚの範囲の周波数を有する音波波または音波エネルギーを生じ 、これは変換器からいくらの距離前方に伸びる。変換器は標準的な周波数発生器 及びパワー増幅器によって動力を供給される。本発明において使用するために適 切な変換器は、１９９０年３月６日にＳｅｗａｌｌらに発行された米国特許第４ ９０７２０９号に開示されている。この特許は参照によってここに組み込まれる 。この変換器は標準的な周波数発生器及びパワー増幅器によって動力を供給され る。音波変換器の共鳴周波数に依存して、要求される周波数は０．５〜２．０ｋ Ｈｚの範囲であり得る。音波源の共鳴周波数での操作が、この周波数で最大振幅 または出力が維持されるので望ましい。典型的には、この周波数は望まれる装置 について０．５〜２．０ｋＨｚ、好ましくは１．２５ｋＨｚである。 溶媒は土壌中の油と混和性であるいずれの液体炭化水素であってもよい。適切 な溶媒は、近くの油田またはガス田または貯蔵所から得られ得る軽質原油または コンデンセート、粗ガソリン、ケロセン及びトルエンまたはこれらの混合物を含 む。好ましい溶媒はコンデンセートまたは軽質原油である。 図２は実験室用溶媒抽出試験装置を示す。図２を参照して、２．５〜３．８重 量％の油を含む油汚染土壌の、溶媒（トルエン）中に懸濁されたスラリーを音波 室３０の頂上部内に導入する。新鮮な溶媒（トルエン）をライン３２を通して音 波室３０の底部内に導入し、そしてこれは制御された速度で音波室を通って上方 に流れ、その速度は上方に流れる溶媒を通って重力によってスラリー中の油汚染 土壌粒子が落ちるために十分に低い。音波室３０内のこの油汚染土壌粒子及び溶 媒を１．２５ｋＨｚの周波数及び６．５のパワーレベルで音波エネルギーにさら す。音波エネルギーは音波室３０の外側表面に取り付けた変換器３６及び３８に よってつくり出す。低い周波数の音波エネルギーは土壌粒子から油を除去し、こ れは溶媒のキャビテーションなしに上方に流れる溶媒（トルエン）によって溶解 される。溶媒＋油は音波室３０の上部からライン３４を通って出る。実質的に油 を含まない土壌粒子は重力によって、水の入ったフラスコ４０内に沈降して水中 に懸濁した実質的に油を含まない土壌粒子のスラリーを形成する。この油−土壌 スラリーをライン４２によってフラスコ４０から取り出し、そしてろ過して水を 除いた。土壌からの残留油を、トルエンを使用してソクスレー抽出器内に集めた 。代わりに、残留溶媒を除去するためにソックレー抽出前に土壌の試料を一晩周 囲温度付近で空気乾燥した。 図２に示した装置を使用した低い周波数の音波エネルギーと組み合わせた操作 条件及び溶媒抽出の結果を下の表１に示す。 油汚染土壌の分析は、油汚染土壌中に存在する油の重量％での全量は２．５〜 ３．８％であることを示した。各２８５ｇの重さの油質土壌の試料は重力によっ て音波室の上部内に単独（乾燥）またはトルエン内のスラリーで供給された。試 験１及び４は、２つの異なる溶媒（トルエン）フロー速度における乾燥試料から 抽出された油の量を示す。これらの結果は、より高い溶媒（トルエン）フロー速 度が抽出された油の量をわずかに増すにすぎないことを示す。 試験２及び３は、試験２及び３について油汚染土壌の試料がトルエンでスラリ ー化されたことを除き試験１と同一の二重反復試験である。これらの試験は、土 壌をトルエンでスラリー化すると除去される油が有意に増加することを示した。 試験５は、トルエンのより高いフロー速度を除いて試験２及び３と同一である。 より高い溶媒（トルエン）フロー速度は、試験２及び３における低いフロー速度 についての０．８重量％に比較してわずか０．２重量％の残留油値を生じた。 本発明の他の態様に従い、本方法は熱処理機または油基材ドリル切削くずにお ける２または３の別々の層からのスラッジのような油質のスラッジから油を除去 するために使用し得る。これらの態様において、これらの物質を破砕しまたは油 −スラッジスラリーまたは油基材ドリル切削スラリーをシェーカースクリーンに 通す必要はない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．油で汚染された土壌から油を抽出する方法であって、 （ａ）油汚染土壌を溶媒と混合して、溶媒中に懸濁された、油汚染土壌のスラリ ーを形成し、 （ｂ）油汚染土壌スラリーを直立に配置された均一な断面の中空室の上端部内に 注入し、そして実質的に同時に中空室の下端部内に新鮮な溶媒を注入し、この溶 媒は中空室内を上方に流れ、そして油汚染土壌粒子が上方に流れる新鮮な溶媒中 を重力によって落ちるように制御された速度で流れ、 （ｃ）中空室内の油汚染土壌粒子及び溶媒を約０．５〜２．０ｋＨｚの周波数範 囲内の音波エネルギーに溶媒のキャビテーションなしにさらし、これによって溶 媒によって土壌粒子中の油をそこから排除し、かつ溶解させ、そして （ｄ）中空室の底部から実質的に油を含まない土壌粒子を回収する 工程を含む前記の方法。 ２．溶媒が、軽質原油、コンデンセート、粗ガソリン、ケロセン及びトルエン よりなる群から選択される、請求項１に記載の方法。 ３．周波数が１．２５ｋＨｚである、請求項１に記載の方法。 ４．工程（ａ）の油汚染土壌が２．５〜５．０重量％の油を含む、請求項１に 記載の方法。 ５．工程（ｄ）の実質的に油を含まない土壌が０．２〜０．４重量％の油を含 む、請求項１記載の方法。 ６．工程（ｂ）の前に油汚染土壌スラリーをシェーカースクリーンを通して１ ／４インチより大きい粒子サイズを有する大きな土壌粒子を除く、請求項１に記 載の方法。 ７．工程（ａ）において、油汚染土壌の溶媒に対する比が約０．３〜１５体積 ％である、請求項１に記載の方法。 ８．油で汚染されたスラッジから油を抽出する方法であって、 （ａ）油汚染スラッジを溶媒と混合して、溶媒中に懸濁された、油汚染スラッジ 粒子のスラリーを形成し、 （ｂ）油汚染スラッジを直立に配置された均一な断面の中空室の上端部内に注入 し、そして同時に中空室の下端部内に新鮮な溶媒を注入し、この溶媒は中空室内 を上方に流れ、そして油汚染スラッジ粒子が上方に流れる新鮮な溶媒中を重力に よって落ちるように制御された速度で流れ、 （ｃ）中空室内の油汚染スラッジ粒子及び溶媒を約０．５〜２．０ｋＨｚの周波 数範囲内の音波エネルギーに溶媒のキャビテーションなしにさらし、これによっ て溶媒によってスラッジ粒子中の油をそこから排除し、かつ溶解させ、そして （ｄ）実質的に油を含まないスラッジ粒子を中空室の底部から回収する 工程を含む前記の方法。 ９．溶媒が、軽質原油、コンデンセート、粗ガソリン、ケロセン及びトルエン よりなる群から選択される、請求項１５に記載の方法。 １０．周波数が１．２５ｋＨｚである、請求項１５に記載の方法。 １１．工程（ａ）の油汚染スラッジが２．５〜５．０重量％の油を含む、請求 項１５に記載の方法。 １２．工程（ｄ）において回収された実質的に油を含まないスラッジが０．２ 〜０．４重量％の油を含む、請求項１５に記載の方法。 １３．油汚染スラッジの溶媒に対する比が約０．３〜１５体積％である、請求 項１５に記載の方法。 １４．油で汚染されたドリル切削くずから油を抽出する方法であって、 （ａ）油で汚染されたドリル切削くずを溶媒と混合して、溶媒中に懸濁された、 油汚染ドリル切削くずのスラリーを形成し、 （ｂ）油で汚染されたドリル切削くずを直立に配置された均一な断面の中空の室 の上端部内に注入し、そして実質的に同時に中空室の下端部内に溶媒を注入し、 この溶媒は中空室内を上方に流れ、そして油汚染ドリル切削くずが上方に流れる 新鮮な溶媒中を重力によって落ちるように制御された速度で流れ、 （ｃ）中空室内の油汚染ドリル切削くず及び溶媒を約０．５〜２．０ｋＨｚの周 波数範囲内の音波エネルギーに溶媒のキャビテーションなしにさらし、これによ って溶媒によってドリル切削くず中の油をそこから排除し、かつ溶解させ、そし て （ｄ）実質的に油を含まないドリル切削くずを中空室の底部から回収する 工程を含む前記の方法。 １５．溶媒が、軽質原油、コンデンセート、粗ガソリン、ケロセン及びトルエ ンよりなる群から選択される、請求項２７に記載の方法。 １６．周波数が１．２５ｋＨｚである、請求項２７に記載の方法。 １７．工程（ａ）の油汚染ドリル切削くずが２．５〜５．０重量％の油を含む 、請求項２７に記載の方法。 １８．工程（ｄ）において回収される実質的に油を含まないドリル切削くずが ０．２〜０．４重量％の油を含む、請求項２７に記載の方法。 １９．油汚染ドリル切削くずの溶媒に対する比が約０．３〜１５体積％である 、請求項２７に記載の方法。 ２０．油で汚染された土壌粒子から油を抽出する方法であって、 （ａ）油汚染土壌粒子を、溶媒の入った、直立に配置された均一な断面の中空の 室の上端部内に注入し、そして実質的に同時に中空室の下端部内に新鮮な溶媒を 注入し、この溶媒は中空室内を上方に流れかつ油汚染土壌粒子が上方に流れる新 鮮な溶媒中を重力によって落ちるように制御された速度で流れ、 （ｂ）中空室内の油汚染土壌粒子及び溶媒を約０．５〜２．０ｋＨｚの周波数範 囲内の音波エネルギーに溶媒のキャビテーションなしにさらし、これによって溶 媒によって土壌粒子中の油をそこから排除し、かつ溶解させ、そして （ｃ）実質的に油を含まない土壌粒子を中空室の底部から回収する 工程を含む前記の方法。 ２１．溶媒が、軽質原油、コンデンセート、粗ガソリン、ケロセン及びトルエ ンよりなる群から選択される、請求項３６に記載の方法。 ２２．周波数が１．２５ｋＨｚである、請求項３６に記載の方法。 ２３．油汚染土壌が２．５〜５．０重量％の油を含む、請求項３６に記載の方 法。 ２４．工程（ｃ）の実質的に油を含まない土壌が０．２〜０．４重量％の油を 含む、請求項３６記載の方法。 ２５．工程（ｂ）の前に油汚染土壌スラリーをシェーカースクリーンを通して １／４インチより大きい粒子サイズを有する大きな土壌粒子を除く、請求項３６ に記載の方法。 ２６．油で汚染されたスラッジ粒子から油を抽出する方法であって、 （ａ）油汚染スラッジ粒子を直立に配置された均一な断面の中空の室の上端部内 に注入し、そして実質的に同時に中空室の下端部内に新鮮な溶媒を注入し、この 溶媒は上方に流れかつ油汚染スラッジ粒子が上方に流れる溶媒中を重力によって 落ちるように制御された速度で流れ、 （ｂ）中空室内の油汚染スラッジ粒子及び溶媒を約０．５〜２．０ｋＨｚの周波 数範囲内の音波エネルギーに溶媒のキャビテーションなしにさらし、これによっ て溶媒によってスラッジ粒子中の油をそこから排除し、かつ溶解させ、そして （ｃ）実質的に油を含まないスラッジ粒子を中空室の底部から回収する 工程を含む前記の方法。 ２７．溶媒が、軽質原油、コンデンセート、粗ガソリン、ケロセン及びトルエ ンよりなる群から選択される、請求項４８に記載の方法。 ２８．周波数が１．２５ｋＨｚである、請求項４８に記載の方法。 ２９．油汚染スラッジが２．５〜５．０重量％の油を含む、請求項４８に記載 の方法。 ３０．工程（ｃ）において回収された実質的に油を含まないスラッジが０．２ 〜０．４重量％の油を含む、請求項４８記載の方法。 ３１．油で汚染されたドリル切削くずから油を抽出する方法であって、 （ａ）油汚染ドリル切削くずを、溶媒の入った、直立に配置された均一な断面の 中空の室の上端部内に新鮮な溶媒を注入し、そして実質的に同時に中空室の下端 部内に新鮮な溶媒を注入し、この溶媒は上方に流れかつ油汚染ドリル切削くずが 上方に流れる溶媒中を重力によって落ちるように制御された速度で流れ、 （ｂ）中空室内の油汚染ドリル切削くず及び溶媒を約０．５〜２．０ｋＨｚの周 波数範囲内の音波エネルギーに溶媒のキャビテーションなしにさらし、これによ って上方に流れる溶媒によってドリル切削くず中の油をそこから排除し、かつ溶 解させ、そして （ｃ）実質的に油を含まないドリル切削くずを中空室の底部から回収する 工程を含む前記の方法。 ３２．溶媒が、軽質原油、コンデンセート、粗ガソリン、ケロセン及びトルエ ンよりなる群から選択される、請求項５８に記載の方法。 ３３．周波数が１．２５ｋＨｚである、請求項５８に記載の方法。