【発明の詳細な説明】
防汚施用に用いるためのベンゾチオフェン−２−カルボキシアミド−Ｓ，Ｓ−
ジオキシド
本発明は海水または塩水と接触する目的物質、殊に船体、スクリーン、ネット
、構造物、埠頭及び標識装置を汚染（fouling）から保護する方法及び組成物に
関する。
レパドモルファ（Lepadomorpha）［グース・フジツボ（goose barnacles）］
グループの種、例えば種々のレパス（Lepas）及びスカルペルム（Scalpellum）
種、またはバラノモルファ（Balanomorpha）［アコーン（acorn）・フジツボ］
例えばバラヌス（Balanus）またはポリシペス（Pollicipes）による汚染は船の
摩擦抵抗を増大させ、そして結果としてエネルギー消費の増大及び乾ドックに入
れる期間の頻繁さのために操業コストがかなり増大される。
藻類例えばエクトカープス（Ectocarpus）種及びセラミウム（Ceramium）種に
よる汚染に加え、ツルアシ類（Cirripedia）なる名称で総称される定着した切甲
亜綱（Entomostraca）グループによる汚染は殊に特別に重要なものである。
ベンゾチオフェン−２−カルボキシアミド−Ｓ，Ｓ−ジオキシド（ＢＣＤｓ）
、その製造方法及びその殺菌・殺カビ（fungicidal）作用は公知である（ドイツ
国特許出願公開第４，１１５，１８４号）。その植物毒性菌・カビ及び皮膚糸状
菌に対する活性が殊に記載される。更にＢＣＤｓは微生物による変性または破壊
に対する工業材料の保護に適することが述べられている。
その耐カビ性エマルジョン塗料の処理に対する使用はヨーロッパ特許
第５９３，１３５号から公知である。
驚くべきことに、ＢＣＤｓは塗料上に通常生長するカビの種を攻撃するのみで
はなく、顕著な防汚（antifouling）作用も有することが見いだされた。
従って本出願は汚染に対する目的物質の保護に対するベンゾチオフェン−２−
カルボキシアミド−Ｓ，Ｓ−ジオキシドの使用に関する。
本発明において防汚活性化合物として用いられる化合物は式（Ｉ）
式中、Ｒ1は随時置換されていてもよいアルキルを表すか、アルケニルまた
はアルキニルを表すか、各々の場合に随時置換されていてもよいシクロアルキル
またはシクロアルキルアルキルを表すか、或いは各々の場合に随時置換されてい
てもよいアラルキル、アラルケニル、アラルキニルまたはアリールを表し、
Ｒ2は水素を表すか、随時置換されていてもよいアルキルを表すか、或いは
Ｒ1及びＲ2はこれらが結合する窒素原子と一緒になって随時置換されていて
もよい複素環式基を表し、そして
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は相互に独立して各々水素、ハロゲン、シアノ、ニト
ロ、アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコ
キシまたはハロゲノアルキルチオを表す、
により表される。
好適に用いる式（Ｉ）の化合物は
Ｒ1がメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしく
はｔ−ブチル、ｎ−もしくはｉ−ペンチル、ｎ−もしくはｉ−ヘキシル、ｎ−も
しくはｉ−ヘプチル、ｎ−もしくはｉ−オクチル、ｎ−もしくはｉ−ノニル、ｎ
−もしくはｉ−デシル、ｎ−もしくはｉ−ドデシルまたはｎ−もしくはｉ−オク
タデシルを表すか、アリル、ｎ−もしくはｉ−ブテニル、ｎ−もしくはｉ−ペン
テニル、ｎ−もしくはｉ−ヘキセニル、プロパルギル、ｎ−もしくはｉ−ブチニ
ル、ｎ−もしくはｉ−ペンチニル、ｎ−もしくはｉ−ヘキシニル、クロロメチル
、ブロモメチル、クロロエチル、ブロモエチル、クロロプロピル、ブロモプロピ
ル、シアノメチル、シアノエチル、シアノプロピル、ヒドロキシメチル、ヒドロ
キシエチル、ヒドロキシプロピル、メトキシメチル、メトキシエチル、メトキシ
プロピル、エトキシメチル、エトキシエチル、エトキシプロピル、メトキシカル
ボニルメチル、メトキシカルボニルエチル、メトキシカルボニルプロピル、エト
キシカルボニルメチル、エトキシカルボニルエチル、エトキシカルボニルプロピ
ル、プロポキシカルボニルメチル、プロポキシカルボニルエチルまたはプロポキ
シカルボニルプロピルを表すか；或いは更に各々の場合に随時シクロアルキル部
分においてフッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、
クロロメチル、ジクロロメチルまたはトリフルオロメチルにより同一もしくは相
異なる方法で１〜４置換されていてもよいシクロプロピル、シクロプロピルメチ
ル、シクロプロピルエチル、シクロプロピルプロピル、シクロペンチル、シクロ
ペンチルメチル、シクロペンチルエチル、シクロペンチルプロピル、シクロヘキ
シル、シクロヘキシルメチル、シクロ
ヘキシルエチルまたはシクロヘキシルプロピルを表すか；或いは各々の場合に随
時アリール部分において同一もしくは相異なる方法で１〜３置換されていてもよ
く、かつ各々の場合に適当ならば直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、アルケニ
ルまたはアルキニル部分中に炭素原子６個までを有するフェニルアルキル、フェ
ニルアルケニル、フェニルアルキニル、フェニルまたはナフチルを表し、ここに
各々の場合にアリール部分上の可能な置換基にはフッ素、塩素、臭素、ヒドロキ
シ、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−
、ｓ−もしくはｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ
、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブトキシ、メチルチオ、エチルチオ、トリフル
オロメチル、トリフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、メチルカルボニ
ル、エチルカルボニル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、アミノカル
ボニル、Ｎ−メチルアミノカルボニル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニル、Ｎ
−エチルアミノカルボニル、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニル、Ｎ−ホルミル
アミノ、Ｎ−アセチルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−ホルミルアミノ、Ｎ−メチル−
Ｎ−アセチル−アミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−ホルミルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−ア
セチル−アミノ、メトキシイミノメチル、メトキシイミノエチル、エトキシイミ
ノメチル、エトキシイミノエチルまたは随時フッ素、塩素、臭素、メチル及び／
またはエチルにより同一もしくは相異なる方法で１〜３置換されていてもよいフ
ェニルがあり、
Ｒ2が水素、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−
もしくはｔ−ブチル、ｎ−もしくはｉ−ペンチル、ｎ−もしくはｉ−ヘキシル、
ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプ
ロピル、クロロメチル、ブロモメチル、クロロエチル、ブロモエチル、クロロプ
ロピル、ブロモプロピル、シアノメチル、シアノエチル、シアノプロピル、ヒド
ロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、メトキシメチル、メト
キシエチル、メトキシプロピル、エトキシメチル、エトキシエチル、エトキシプ
ロピル、メトキシカルボニルメチル、メトキシカルボニルエチル、メトキシカル
ボニルプロピル、エトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルエチル、エト
キシカルボニルプロピル、プロポキシカルボニルメチル、プロポキシカルボニル
エチル、プロポキシカルボニルプロピル、ジメチルアミノメチル、ジエチルアミ
ノメチル、ジプロピルアミノメチル、ジメチルアミノエチル、ジエチルアミノエ
チル、ジプロピルアミノエチル、ジメチルアミノプロピル、ジエチルアミノプロ
ピルまたはジプロピルアミノプロピルを表すか、或いは
Ｒ1及びＲ2がこれらが結合する窒素原子と一緒になって随時メチル及び／また
はエチルで１、２または３置換されていてもよい式
の複素環式基を表し、そして
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6が相互に独立して各々水素、フッ素、塩素、臭素、シア
ノ、ニトロ、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−も
しくはｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、ｎ−、
ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブトキシ、メチルチオ、エチルチオ、トリフルオロメチ
ル、トリフルオロメトキシまたはトリフルオロメチルチオを表すものである。
殊に好適に用いる式（Ｉ）の化合物は
Ｒ1がメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしく
はｔ−ブチル、ｎ−もしくはｉ−ペンチル、ｎ−もしくはｉ−ヘキシル、ｎ−も
しくはｉ−ヘプチル、ｎ−もしくはｉ−オクチル、ｎ−もしくはｉ−ノニル、ｎ
−もしくはｉ−デシル、ｎ−もしくはｉ−ドデシルまたはｎ−もしくはｉ−オク
タデシルを表すか、アリル、ｎ−もしくはｉ−ブテニル、ｎ−もしくはｉ−ペン
テニル、ｎ−もしくはｉ−ヘキセニル、プロパルギル、ｎ−もしくはｉ−ブチニ
ル、ｎ−もしくはｉ−ペンチニル、ｎ−もしくはｉ−ヘキシニル、クロロメチル
、ブロモメチル、クロロエチル、ブロモエチル、クロロプロピル、ブロモプロピ
ル、シアノメチル、シアノエチル、シアノプロピル、ヒドロキシメチル、ヒドロ
キシエチル、ヒドロキシプロピル、メトキシメチル、メトキシエチル、メトキシ
プロピル、エトキシメチル、エトキシエチル、エトキシプロピルを表すか；或い
は更に各々の場合に随時シクロアルキル部分においてフッ素、塩素、臭素、メチ
ル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、クロロメチル、ジクロロメチルまたは
トリフルオロメチルにより同一もしくは相異なる方法で１〜４置換されていても
よいシクロプロピル、シクロプロピルメチル、シクロプロピルエチル、シクロプ
ロピルプロピル、シクロペンチル、シクロペンチルメチル、シクロペンチルエチ
ル、シクロペンチルプロピル、シクロヘキシル、シクロヘキシルメチル、シクロ
ヘキシルエチルまたはシクロヘキシルプロピルを表すか；或いは更に各々の場合
に随時アリール部分において同一もしくは相異なる方法で１〜３置換されていて
もよく、かつ各々の場合に適当ならば直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、アル
ケニルまたはアルキニル部分中に炭素原
子６個までを有するフェニルアルキル、フェニルアルケニル、フェニルアルキニ
ル、フェニルまたはナフチルを表し、ここにアリール部分上の可能な置換基には
フッ素、塩素、臭素、ヒドロキシ、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、ｎ−もし
くはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ
、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブトキシ、メチ
ルチオ、エチルチオ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、トリフルオ
ロメチルチオ、メチルカルボニル、エチルカルボニル、メトキシカルボニル、エ
トキシカルボニル、または随時フッ素、塩素、臭素、メチル及び／またはエチル
により同一もしくは相異なる方法で１〜３置換されていてもよいフェニルがあり
、
Ｒ2が水素、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−
もしくはｔ−ブチル、ｎ−もしくはｉ−ペンチル、ｎ−もしくはｉ−ヘキシル、
ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、クロロメチル、ブ
ロモメチル、クロロエチル、ブロモエチル、クロロプロピル、ブロモプロピル、
シアノメチル、シアノエチル、シアノプロピル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシ
エチル、ヒドロキシプロピル、メトキシメチル、メトキシエチル、メトキシプロ
ピル、エトキシメチル、エトキシエチルまたはエトキシプロピルを表すか、或い
は
Ｒ1及びＲ2がこれらが結合する窒素原子と一緒になって随時メチル及び／また
はエチルで１、２または３置換されていてもよい式
の複素環式基を表し、そして
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6が相互に独立して各々水素、フッ素、塩素、臭素、シア
ノ、ニトロ、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−も
しくはｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、ｎ−、
ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブトキシ、メチルチオ、エチルチオ、トリフルオロメチ
ル、トリフルオロメトキシまたはトリフルオロメチルチオを表すものである。
特に好適に用いる式（Ｉ）の化合物は
Ｒ1がメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしく
はｔ−ブチル、ｎ−もしくはｉ−ペンチル、ｎ−もしくはｉ−ヘキシル、ｎ−も
しくはｉ−ヘプチル、ｎ−もしくはｉ−オクチル、ｎ−もしくはｉ−ノニル、ｎ
−もしくはｉ−デシル、ｎ−もしくはｉ−ドデシルまたはｎ−もしくはｉ−オク
タデシルを表すか、或いはアリル、ｎ−もしくはｉ−ブテニル、ｎ−もしくはｉ
−ペンテニル、ｎ−もしくはｉ−ヘキセニル、プロパルギル、ｎ−もしくはｉ−
ブチニル、ｎ−もしくはｉ−ペンチニル、ｎ−もしくはｉ−ヘキシニル、クロロ
メチル、ブロモメチル、クロロエチル、ブロモエチル、クロロプロピル、ブロモ
プロピル、シアノメチル、シアノエチル、シアノプロピル、ヒドロキシメチル、
ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、メトキシメチル、メトキシエチル、メ
トキシプロピル、エトキシメチル、エトキシエチルまたはエトキシプロピルを表
すか、或いは更に各々の場合に随時シクロアルキル部分においてフッ素、塩素、
臭素、メチル、エチルまたはｎ−もしくはｉ−プロピルにより同一もしくは相異
なる方法で１〜４置換されていてもよいシクロプロピルメチル、シクロプロピル
エチル、シクロプ
ロピルプロピル、シクロペンチル、シクロペンチルメチル、シクロペンチルエチ
ル、シクロペンチルプロピル、シクロヘキシル、シクロヘキシルメチル、シクロ
ヘキシルエチルまたはシクロヘキシルプロピルを表すか；或いは各々の場合に随
時アリール部分において同一もしくは相異なる方法で１〜３置換されていてもよ
く、かつ各々の場合に適当ならば直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、アルケニ
ルまたはアルキニル部分中に炭素原子６個までを有するフェニルアルキル、フェ
ニルアルケニル、フェニルアルキニル、フェニルまたはナフチルを表し、ここに
各々の場合にアリール部分上の可能な置換基にはフッ素、塩素、臭素、ヒドロキ
シ、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−
、ｓ−もしくはｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ
、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブトキシ、メチルチオ、エチルチオ、トリフル
オロメチル、トリフルオロメトキシまたはトリフルオロメチルチオ或いは随時フ
ッ素、塩素、臭素、メチル及び／またはエチルにより同一もしくは相異なる方法
で１〜３置換されていてもよいフェニルがあり、
Ｒ2が水素、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−
もしくはｔ−ブチル、ｎ−もしくはｉ−ペンチル、ｎ−もしくはｉ−ヘキシル、
ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、クロロメチル、ブ
ロモメチル、クロロエチル、ブロモエチル、クロロプロピル、ブロモプロピル、
シアノメチル、シアノエチルまたはシアノプロピルを表すか、或いは
Ｒ1及びＲ2がこれらが結合する窒素原子と一緒になって随時メチル及び／また
はエチルで１、２または３置換されていてもよい式
の複素環式基を表し、そして
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6が相互に独立して各々水素、フッ素、塩素、臭素、シア
ノ、ニトロ、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−も
しくはｔ−ブチル、メトキシ、メチルチオ、エチルチオ、トリフルオロメチル、
トリフルオロメトキシまたはトリフルオロメチルチオを表すものである。
ベンゾチオフェン−カルボキシアミドＳ，Ｓ−ジオキシドはヨーロッパ特許第
０，５１２，３４９号に挙げられる方法により入手される。
ＢＣＤｓは個々の活性化合物としてか、或いはまた防汚分野において通常用い
られる活性化合物との組合せで使用し得る。これらのものは好ましくは重金属例
えばＣｕ、または重金属化合物例えば硫化ビス（トリアルキルスズ）、ラウリン
酸トリ−ｎ−ブチルスズ、塩化トリ−ｎ−ブチルスズ、酸化銅（Ｉ）、塩化トリ
エチルスズ、トリ−ｎ−ブチル（２−フェニル４−クロロフェノキシ）−スズ、
酸化トリブチルスズ、二硫化モリブデン、酸化アンチモン、高分子チタン酸ブチ
ル、塩化フェニル−（ビスピリジン）−ビスマス、フッ化トリ−ｎ−ブチルスズ
、エチレンビスジチオカルバミン酸マンガン、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛
、エチレンビスジチオカルバミン酸亜鉛、２−ピリジンチオール１−オキシドの
亜鉛塩もしくは銅塩、エチレンビスジチオカルバミン酸ビスジメチルジチオカル
バモイル亜鉛、酸化亜鉛、エチレン−ビス−ジチオカルバミン酸銅（Ｉ）、チオ
シアン酸銅、ナフタレン銅及びハロゲン化トリ
ブチルスズであり得る。
Ｎ−アルキルベンゾチオフェン−２−カルボキシアミドＳ，Ｓ−ジオキシドの
作用のスペクトルはこれらの活性化合物の組合せにより更に延ばされるか、また
は特殊な効果が達成される。多くの場合に相乗効果が得られる。活性化合物の組
合せがある重量比で存在する場合に相乗効果がそれ自体殊に明らかに明示される
。しかしながら、活性化合物の組合せ中の活性化合物の重量比は比較的広い範囲
内で変え得る。
本発明による防汚性組成物に適する他の組合せパートナーは好ましくは殺藻剤
（algicides）、殺菌・殺カビ剤（fungicides）、殺虫剤、殺軟体動物剤（mollu
scicides）及び殺バクテリア剤（bactericides）例えば次のものである：
トリアゾール：
アザコナゾール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジクロブトラゾール
、ジニコナゾール、ヘキシコナゾール、メトコナゾール、ペンコナゾール、プロ
ピコナゾール、テブコナゾール、アミトロール、アゾシクロチン、エポキシコナ
ゾール、ビテルタノール、ジフェノコナゾール、フェンブコナゾール、フェンク
ロラゾール、フェネタニル、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトリア
フォル、イミベンコナゾール、イソゾフォス、ミクロブタニル、パクロブトラゾ
ール、（±）-シス-１-（４-クロロフェニル）-２-（１Ｈ-１,２,４-トリアゾル
-１-イル）-シクロヘプタノール、テトラコナゾール、トリアジメフォン、トリ
アジメノール、トリアペンテノール、トリフルミゾール、トリチコナゾール、ウ
ニコナゾール並びにその金属塩及び酸付加生成物。
イミダゾール：
イマザリル、ペフラゾエート、プロクロラズ、トリフルミゾール。
チアゾールカルボキシアニリド例えば２’，６’−ジブロモ−２−メチル−４
−トリフルオロメトキシ−４’−トリフルオロメチル−１，３−チアゾール−５
−カルボキシアニリド並びにその金属塩及び酸付加生成物。
コハク酸塩脱水素酵素阻害剤例えば：
フェンフラム、フルカルバニル、シリラフルラミド、フルメシクロックス、シ
ードバックス、メトスルフォバックス、ピロカルボリド、オキシカルボキシン、
シャーラン、メベニル（メプロニル）、ベノダニル、フルトラニル（モンカット
）；
ナフタレン誘導体例えば：
タービナフィン、ナフチフィン、ブテナフィン；
スルフェンアミド例えばジクロロフルアニド、トリルフルアニド、フォルペッ
ト、フルオルフォルペット；カプタン、カプトフォル；
ベンズイミダゾール例えばカルベンダジム、ベノミル、フラチオカルブ、フベ
リダゾール、チオファナトメチル、チアベンダゾールまたはその塩；
モルホリン誘導体例えばトリデモルフ、フェンプロピモルフ、ファリモルフ、
ジメトモルフ、ドデモルフ；アルジモルフ、フェンプロピジン並びにそのアリー
ルスルホン酸塩例えばｐ-トルエンスルホン酸及びｐ-ドデシルフェニル-スルホ
ン酸；
ジチオカルバメート例えばクフラネブ、フェルバム、マンカッパー、マンコゼ
ブ、マネブ、メタム、メチラム、チラム、ジネブ、ジアム；
ベンゾチアゾール例えば２-メルカプトベンゾチアゾール；
ベンズアミド例えば２，６−ジクロロ−Ｎ−（４−トリフルオロメチルベンジ
ル）−ベンズアミド；
ホウ素化合物例えばホウ酸、ホウ酸エステル、ボラックス；
ホルムアルデヒド及びホルムアルデヒドを放出する化合物例えばベンジルアル
コール、モノ−（ポリ）−ヘミホルマール、オキサゾリジン、ヘキサヒドロ-Ｓ-
トリアジン、Ｎ-メチロールクロロアセトアミド、パラホルムアルデヒド、ニト
ロピリン、オキソリン酸、テクロフタラム；
トリス-Ｎ-（シクロヘキシルジアゼニウムジオキシ）-アルミニウム、Ｎ-（シ
クロ-ヘキシルジアゼニウムジオキシ）-トリブチルスズ及びＫ塩、ビス-Ｎ-（シ
クロヘキシルジアゼニウムジオキシ）-銅；
Ｎ-メチルイソチアゾリン-３-オン、５-クロロ-Ｎ-メチル-イソチアゾリン-３
-オン、４,５-ジクロロ-Ｎ-オクチルイソ-チアゾリン-３-オン、Ｎ-オクチル-イ
ソチアゾリン-３-オン、４,５-トリメチレン-イソチアゾリノン、４，５−ベン
ズイソチアゾリノン；
アルデヒド例えばシンナムアルデヒド、ホルムアルデヒド、グルタロジアルデ
ヒド、β−ブロモシンナムアルデヒド；
チオシアネート例えばチオシアナトメチルチオベンゾチアゾール、メチレンビ
スチオシアネートなど；
第四級アンモニウム化合物例えば塩化ベンジルジメチルテトラデシルアンモニ
ウム、塩化ベンジルジメチルドデシルアンモニウム、塩化ジデシルジメチルアン
モニウム；
ヨウ素誘導体例えばジヨードメチルｐ-トリルスルホン、３-ヨード-２-プロピ
ニルアルコール、４-クロロフエニル-３-ヨードプロパルギルホルマール、３-ブ
ロモ-２,３-ジヨード-２-プロペニルエチルカル
バメート、２,３,３-トリヨードアリルアルコール、３-ブロモ-２,３-ジヨード-
２-プロペニルアルコール、６-ヨード-３-オキソ-ヘキシ-５-イン-オールブチル
カルバメート、６-ヨード-３-オキソ-ヘキシ-５-イン-オールフェニルカルバメ
ート、３-ヨード-２-プロピニルｎ-ヘキシルカルバメート、３-ヨード-２-プロ
ピニルシクロヘキシルカルバメート、３-ヨード-２-プロピニルフェニルカルバ
メート；
フェノール誘導体例えばトリブロモフェノール、テトラクロロフェノール、３
-メチル-４-クロロフェニル、ジクロロフェン、ｏ-フェニルフェノール、ｍ-フ
ェニルフェノール、ｐ-フェニルフェノール、２-ベンジル-４-クロロフェノール
並びにそのアルカリ金属及びアルカリ土金属塩；
活性ハロゲン基を有する殺微生物剤例えばクロロアセトアミド、ブロノポル、
ブロニドクス、テクタメル例えば２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジ
オール、２−ブロモ−４’−ヒドロキシ−アセトフェノン、２，２−ジブロモ−
３−ニトリロ−プロピオンアミド、１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン
、β−ブロモ−β−ニトロスチレン；
ピリジン例えば１-ヒドロキシ-２-ピリジンチオン（並びにそのナトリウム、
鉄、マンガン及び亜鉛塩）、テトラクロロ-４-メチルスルホニルピリジン、ピリ
メタノール、メパニピリム、ジピリチオン；
金属セッケン例えばスズ、銅、亜鉛のナフテン酸塩、オクトン酸塩、２-エチ
ルヘキサノン酸塩、オレイン酸塩、リン酸塩、安息香酸塩；
金属塩例えばヒドロキシ炭酸銅、重クロム酸ナトリウム、重クロム酸カリウム
、クロム酸カリウム、硫酸銅、塩化銅、硼酸銅、フルオロケイ酸亜鉛、フルオロ
ケイ酸銅；
酸化物例えば酸化トリブチルスズ、Ｃｕ2Ｏ、ＣｕＯ、ＺｎＯ；
ジアルキルジチオカルバメート例えばジアルキルジチオカルバミン酸のナトリ
ウム及び亜鉛塩、二硫化テトラメチルチウラム、Ｎ−メチル−ジチオカルバミン
酸カリウム；
ニトリル例えば２,４,５,６-テトラクロロイソフタロジニトリル、シアノジチ
オイミドカルバミン酸二ナトリウム；
キノリン例えば８-ヒドロキシキノリン及びそのＣｕ塩；
ムコ塩酸、５−ヒドロキシ−２（５Ｈ）−フラノン；
４，５−ジクロロジチアゾリノン、４，５−ベンゾジチアゾリノン、４，５−
トリメチレンジチアゾリノン、４，５−ジクロロ−（３Ｈ）−１，２−ジチオル
−３−オン、３，５−ジメチル−テトラヒドロ−１，３，５−チアジアジン−２
−チオン；
塩化Ｎ−（２−ｐ−クロロベンゾイルエチル）−ヘキサミニウム、Ｎ−ヒドロ
キシメチル−Ｎ’−メチルジチオカルバミン酸カリウム、塩化２−オキソ−２−
（４−ヒドロキシ−フェニル）アセトヒドロキサム酸、フェニル２−クロロ−シ
アノ−ビニルスルホン、フェニル−１，２−ジクロロ−２−シアノ−ビニルスル
ホン；
それ自体か、または高分子活性化合物中に含まれるＡｇ、ＺｎまたはＣｕ含有
ゼオライト。
良好な作用を有する混合物は次の活性化合物を用いて更にまた製造される：
殺菌・殺カビ剤：
（Ｅ）−メトキシイミノ［α−（ｏ−トリルオキシ）−ｏ−トリル］酢酸メチ
ル、（Ｅ）−２−｛２−［６−（２−シアノフェノキシ）−ピ
リミジン−イル−オキシ］フェニル｝−３−メトキシアクリル酸メチル、アシペ
タクス、２-アミノブタン、アンプロピリフォス、アニラジン、ベナラキシル、
ブピリメート、キノメチオネート、クロロネブ、クロゾリネート、シモキサニル
、ダゾメット、ジクロメジン、ジクロラム、ジエトフェンカルブ、ジメチリモル
、ジノカブ、ジチアノン、ドジン、ドラゾキソロン、エジフェンフォス、エチリ
モル、エトリジアゾール、フェナリモル、フェニトロパン、酢酸フェンチン、水
酸化フェンチン、フェリムゾン、フルアジナム、フルロミド、フルスルフアミド
、フルトリアフォル、フォセチル、フタリド、フラフキシル、グアザチン、ヒメ
キサゾル、イプロベンフォス、イプロジオン、イソプロチオラン、メタラキシル
、メタスルフォカルブ、ニトロタルイソプロピル、ヌアリモル、オフレース、オ
キサジイル、パーフルラゾエート、ペンシクロン、フォスジフェン、ピマリシン
、ピペラリン、プロシミドン、プロパモカルブ、プロピネブ、ピラゾフォス、ピ
リフェノックス、ピロキロン、キントゼン、タール油、テクナゼン、チシオフェ
ン、チオフアネート-メチル、トルクロフォス-メチル、トリアゾキシド、トリク
ラミド、トリシクラゾール、トリフォリン、ビンクロゾリン。
殺虫剤：
リン酸エステル例えばアジンフォス-エチル、アジンフォス-メチル、α-１（
４-クロロフェニル）-４-（Ｏ-エチル、Ｓ-プロピル）ホスホリルオキシ-ピラゾ
ール、クロルピリフォス、コウマフォス、デメトン、デメトン-Ｓ-メチル、ダイ
アジノン、ジクロルボス、ジメトエート、エトエート、エトプロフォス、エトリ
ムフォス、フェニトロチオン、フェンチオン、ヘプテノフォス、パラチオン、パ
ラチオン-メチル、フォサ
ロン、フォキシム、ピリミフォス-エチル、ピリミフォス-メチル、プロフェノフ
ォスム、プロチオフォス、スルフプロフォス、トリアゾフォス及びトリクロルフ
ォン；
カルバメート例えばアルジカルブ、ベンジオカルブ、α-２-（１-メチルプロ
ピル）-フェニルメチルカルバメート、ブトカルボキシム、ブトキシカルボキシ
ム、カルバリル、カルボフラン、カルボスルフアン、クリエトカルブ、イソプロ
カルブ、メトミル、オキサミル、ピリミカルブ、プロメカルブ、プロポクスル及
びチオジカルブ；
有機ケイ素化合物、好ましくはジメチル（フェニル）シリル-メチル３-フェノ
キシベンジルエーテル例えばジメチル-（４-エトキシフェニル）-シリルメチル
３-フェノキシベンジルエーテル、或いは（ジメチルフェニル）-シリル-メチル
２-フェノキシ-６-ピリジルメチルエーテル例えばジメチル-（９-エトキシ-フェ
ニル）-シリルメチル２-フェノキシ-６-ピリジルメチルエーテルまたは［（フェ
ニル）-３-（３-フェノオキシフェニル）-プロピル］（ジメチル）-シラン例え
ば（４-エトキシフェニル）［３-（４-フルオロ-３-フェノキシフェニル-プロピ
ル］-シラン、シラフルオフェン；
ピレスロイド例えばアレトリン、アルフアメトリン、ビオレスメトリン、ビフ
ェントリン、シクロプロチン、シフルトリン、デカメトリン、シハロトリン、シ
ペルメトリン、デルタメトリン、アルフア-シアノ-３-フェニル-２-メチルベン
ジル、２,２-ジメチル-３-（２-クロロ-２-トリフルオロ-メチルビニル）シクロ
プロパンカルボキシレート、フェンプロパトリン、フェンフルトリン、フェンバ
レレート、フルシトリネート、フルメトリン、フルバリネート、パーメトリン、
レスメトリン及
びトラロメトリン；
ニトロイミン及びニトロメチレン例えば１−［（６-クロロ-３-ピリジニル）-
メチル］-４,５-ジヒドロ-Ｎ-ニトロ-１Ｈ-イミダゾール-２-アミン（イミダク
ロプリド）、Ｎ-［（６-クロロ-３-ピリジル）メチル］-Ｎ2-シアノ-Ｎ1-メチル
アセトアミド（ＮＩ−２５）；
アバメクチン、ＡＣ３０３，６３０、アセフェート、アクリナトリン、アラニ
カルブ、アルドキシカルブ、アルドリン、、アミトラズ、アザメチフォス、バチ
ルス・ツリンジエンシス（Bacillus thrungiensis）、フォスメット、フォスフ
アミドン、ホスフイン、プラレトリン、プロパフォス、プロペタムフォス、プロ
トエート、ピラクロフォス、ピレトリン、ピリダベン、ピリダフェンチオン、ピ
リプロキシフェン、キナルフォス、ＲＨ-７９８８、ロテノン、フッ化ナトリウ
ム、六フッ化ケイ酸ナトリウム、スルフォテップ、フッ化スルフリル、タール油
、テフルベンズロン、テフルトリン、テメフォス、テルブフォス、テトラクロル
ビンフォス、テトラメトリン、ｏ-２-ｔ-ブチル-ピリミジン-５-イルＯ-イソプ
ロピル-ホスフォロチエート、チオシクラム、チオフアノックス、チオメトン、
トラロメトリン、トリフルムロン、トリメタカルブ、バミドチオン、バーチシリ
ウム・ラカニイ（Verticillium lacanii）、ＸＭＣ、キシリルカルブ、ベンフラ
カルブ、ベンスルタップ、ビフェントリン、ビオアレトリン、ＭＥＲビオアレト
リン（Ｓ）-シクロペンテニル異性体、ブロモフォス、ブロモフォス-エチル、ブ
プロフェジン、カヅサフォス、カルシウムポリスルフイド、カルボフェノチオン
、カータップ、キノメチオネート、クロルダン、クロルフェンビンフォス、クロ
ルフルアズロン、クロルメフォス、クロロピクリン、クロルピリフォス、
シアノフォス、ベータ-シフルトリン、アルフア-シペルメトリン、シオフェノト
リン、シロマジン、ダゾメット、ＤＤＴ、デメトン-Ｓ-メチルスルホン、ジアフ
ェンチウロン、ジアリフォス、ジクロトフォス、ジフルベンズロン、ジノセブ、
ジオキサベンゾフォス、ジアキサカルブ、ジスルフォトン、ＤＮＯＣ、エムペン
トリン、エンドスルフアン、ＥＰＮ、エスフェンバレレート、エチオフェンカル
ブ、エチオン、エトフェンプロクス、フェノブカルブ、フェノキシカルブ、フェ
ンスルホチオン、フイプロニル、フルシクロクスロン、フルフェンプロクス、フ
ルフェノクスロン、フォノフォス、フォルメタネート、フォルモチオン、フォス
メチラン、フラチオカルブ、ヘプタクロル、ヘキサフルムロン、ヒドラメチルノ
ン、シアン化水素、ヒドロプレン、ＩＰＳＰ、イサゾフォス、イソフェンフォス
、イソプロチオラン、イソキサチオン、ヨードフェンフォス、カデトリン、リン
ダン、マラチオン、メカルバム、メホスホラン、メルクロウス、クロライド、メ
タム、メタルチジウム、アニソプリエ、メタクリフォス、メタミドフォス、メチ
ダチオン、メチオカルブ、メトプレン、メトキシクロル、イソチオシアン酸メチ
ル、メトルカルブ、メビンフォス、モノクロトフォス、ナレド、ネオジプリオン
-サーテイフアー（Neodiprion sertifer）ＮＰＶ、ニコチン、オメトエート、オ
キシデメトン-メチル、ペンタクロロフェノール、石油、フェノトリン、フェン
トエート、フォレート；
殺軟体動物剤（molluscicide）：
酢酸フェンチン、メタルデヒド、メチオカルブ、ニコロサミド、チオジカルブ
、トリメタカルブ。
殺藻剤（algicide）：
硫酸銅、ジクロロルフェン、エンドタール、酢酸フェンチン、キノクラミン。
除草剤：
ジウロン、ジクロロルフェン、エンドタール、酢酸フェンチン、キノクラミン
。
また相乗効果がこれらの組合せに観察される。
ＢＣＤｓに適する組合せパートナーには好ましくは殺藻剤例えばジウロン、ジ
クロロルフェン、エンドタール、酢酸フェンチンまたはキノクラミン、殺軟体動
物剤例えば酢酸フェンチン、メタルデヒド、メチオカルブ、ニコロサミド、チオ
ジカルブ及びトリメタカルブ、殺菌・殺カビ剤例えばジクロロフルアニド、トリ
フルアニド、ヨードプロパルギル、ブチルカルバメート、フルオルフォルペット
及びアゾール例えばテブコナゾールまたは通常の防汚活性化合物例えば２−（Ｎ
，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルチオ）−５−ニトロチアジル、テトラブチルジ
スタンノキサン、２−ｔ−ブチルアミノ−４−シクロプロピルアミノ−６−メチ
ルチオ−１，３，５−トリアジン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−
イソチアゾリン−３−オン、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロジニトリ
ル、テトラメチルチウラムジスルフィド、２，４，６−トリクロロフェニルマレ
イミド、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルホニル）−ピリジン
、ジヨードメチルパラトリルスルホン、チアベンダゾール、テトラ−フェニルホ
ウ素−ピリジン塩、並びに２−ピリジンチオール１−オキシドの銅及びナトリウ
ム塩がある。
ＢＣＤｓはその防汚性組成物中での使用において更に例えばUnger，Chem．Ind
．37(1985)，730〜732及びWilliams,Antifouling Marine C
oating 1973，Park Ridge:Noyes 1973に記載のような通常の成分からなる。
上記の活性化合物またはその組合せに加えて、防汚性組成物は従って殊に結合
剤を含んでなる。
認められる結合剤の例には溶媒系中のポリ塩化ビニル、溶媒系中の塩素化され
たゴム、溶媒系、殊に水性系中のアクリル樹脂、水性分散体の状態か、または有
機溶媒系の状態の塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体系、ブタジエン／スチレンゴ
ム、ブタジエン／アクリロニトリルゴム、ブタジエン／スチレン／アクリロニト
リルゴム、乾燥油例えば菜種油、アスファルト及びエポキシド化合物、タールま
たはビチューメンと組合せた樹脂エステルまたは改質化硬質樹脂、少量の塩素化
されたゴム、塩素化されたポリプロピレン及びビニル樹脂がある。
適当ならばまた、防汚性組成物は好ましくは海水に不溶性である無機顔料、有
機顔料または染料からなる。更に防汚組成物は活性化合物または活性化合物の組
合せを徐々に放出させるために樹脂のような物質からなり得る。更に防汚組成物
は可塑剤、レオロジー特性に影響する改質剤及び他の通常の成分からなり得る。
また式（Ｉ）の化合物または上記の組合せは自己研磨性防汚システム中に配合し
得る。
防汚性組成物は好ましくは１〜２０重量％の濃度のＢＣＤｓからなる。
本発明による組成物は現在入手できる、より有効である組成物に変えることが
有利である。これらのものは良好な安定性を示し、そして有利には広い作用のス
ペクトルを有する。
実施例１
Ｎ−シクロヘキシル−ベンゾチオフェン−３−カルボキシアミドＳ，
Ｓ−ジオキシドの２％溶液を種々の希釈率で未だ液体の鉱物塩寒天に加えた。
寒天の固化後、液体の鉱物塩媒質１ｍｌを更に寒天上にピペットで加え、そし
てプレートに藻類のオシラトリア・テヌイス（Oscillatoria tenuis）を接種し
た。光照射下での室温での接種２週間後、藻類の生長を評価した。
２０ｐｐｍの濃度で藻類の生長は検出されなかった。
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(81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，
ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ
Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ
，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，
ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，
ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，Ｍ
Ｘ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＫ，ＴＲ，ＵＡ
，ＵＳ
(72)発明者 エルベ，ハンス−ルートビヒ
ドイツ連邦共和国デー−42329ブツペルタ
ール・ダスネツケル59