JPH11511770A

JPH11511770A - 組成物

Info

Publication number: JPH11511770A
Application number: JP8533100A
Authority: JP
Inventors: ガン，ジャネット; ホルブルック，マーク; ラヴェリー，エイダン・ジョセフ
Original assignee: ゼネカ・リミテッド
Priority date: 1995-04-29
Filing date: 1996-04-26
Publication date: 1999-10-12
Also published as: US5876491A; DE69601553T2; EP0823929B1; WO1996034919A1; GB9508791D0; DE69601553D1; EP0823929A1

Abstract

(57)【要約】 (1)水溶性染料を少なくとも一種；(2)式：（式中ｍは3-5の整数で、Ｘは-Ｏ-または-Ｎ（Ｒ）-で表され、そのＲは水素、アルキルまたは置換アルキルである）の環状エステルまたはアミドを少なくとも一種；(3)少なくとも４個のヒドロキシ基を有するポリヒドロキシ化合物、任意に置換されたシクロアルカノール、シクロヘキサンジメタノール、ベンジルアルコール、ベンゼンジメタノール、フェノール及びポリヒドロキシベンゼンから選んだヒドロキシ化合物を少なくとも一種、さらに(4)アルカンジオール、アルカントリオール、エーテルグリコール及びチオエーテルグリコールから選んだ水溶性有機溶媒を少なくとも一種含有する水性媒体を含み、さらに紙またはオーバーヘッドプロジェクターのスライドのような支持体の着色を目的としたインキジェットプリント法への使用に適したインキ組成物。

Description

【発明の詳細な説明】組成物本発明は組成物(compositions of matter)に関するものであり、さらに詳述するならば、インキジェットプリント法で用いるのに適したインキ組成物、及び前記方法における前記インキ組成物の使用に関するものである。インキジェットプリント法はよく知られており、例えばピーターグレゴリー（ Peter Gregory）著“Ｈigh-Ｔechnology Ａpplications of Ｏrganic Ｃolorant s”の第９章（プレナム出版（Plenum Press））に記載がある。通常、インキジェットプリントには、インキの小滴を支持体（紙またはプラスチック）上に吹き付けて像を造ることが含まれる。使用するインキは水性でも非水性でも構わないが、よく使われるタイプのインキは、水溶性染料、及びジエチレングリコールまたはＮ-メチルピロリドンのような水溶性の有機溶媒を含有する水性媒質を含む。これらの有機溶媒はいくつかの役割を果たしている。特にこれらは保湿剤として作用し、さらに水の蒸発を最小限に抑えることによって、インキジェットノズルを閉塞させる可能性がある染料の結晶化または固化を防ぐ。またこれら有機溶媒は、インキの粘性及び表面張力を調整するのを助け、染料の溶解性を向上させ得ることから、より安定したインキの供給が可能となる。これまでに提案されてきたインキは、全ての点において十分満足すべきものではなかったが、水溶性有機染料のある種の混合物を混入することにより、特性の改良されたインキが入手可能になることが見出された。特に以下に定義するインキを用いることにより、乾燥時間及び耐湿潤堅牢度(wet fastness)が改良され、また光学濃度も高められたプリントが得られることが見出された。さらに黒色染料を用いることにより、得られたプリントにはブロンジングがほとんど、または全く見られない。このように、本発明により、 (1)水溶性染料を少なくとも一種； (2)式(1)：（式中ｍは、３から５の整数、Ｘは-Ｏ-または-Ｎ(Ｒ)-で表され、ここでのＲは水素、アルキルまたは置換アルキルである）の環状エステルまたはアミドを少なくとも一種； (3)少なくとも４個のヒドロキシ基を有するポリヒドロキシ化合物、任意に置換されたシクロアルカノール、シクロヘキサンジメタノール、ベンジルアルコール、ベンゼンジメタノール、フェノール及びポリヒドロキシベンゼンから選ばれたヒドロキシ化合物を少なくとも一種；さらに (4)アルカンジオール、アルカントリオール、エーテルグリコール及びチオエーテルグリコールから選ばれた水溶性有機溶媒を少なくとも一種含有する水性媒質を含むインキ組成物が提供される。式(1)の環状アミドにおいて、Ｒで表すことのできるアルキル及び置換アルキル基の例としては、Ｃ_1-6-アルキル基及び置換Ｃ_1-6-アルキル基、例えばヒドロキシ置換Ｃ_1-6-アルキル基が挙げられる。本発明のインキ組成物中に存在可能な環状エステルまたはアミドの具体例としては、ε-カプロラクトン、γ-ブチロラクトン、ε-カプロラクタム、δ-バレロラクタム、Ｎ-メチルカプロラクタム、２-ピロリドン及びＮ-(２-ヒドロキシエチル)-２-ピロリドンが挙げられる。本組成物中に存在可能な、少なくとも４個のヒドロキシ基を有するポリヒドロキシ化合物には、グルコース、及びペンタエリトリトール、ソルビトール、メソ -イノシトールのようなポリヒドロキシアルカンが含まれる。本発明のインキ中に混入可能な任意に置換されたシクロアルカノールは、4-8 個の環状炭素原子を含むのが適当で、これらは、水溶性を許容水準より低下させることがないような種の置換基を任意に有していてもよい。好ましいシクロアルカノールには、シクロペンタノール、及び式(2)：（式中Ｒ¹及びＲ²の各々は、独立して水素、低級アルキル、特にＣ_1-4-アルキル、低級アルコキシ、特にＣ_1-4-アルコキシ、ヒドロキシ、アミノ、ニトロ、カルボキシ及びスルホから選ばれる）の任意に置換されたシクロヘキサノールが含まれる。最も好ましいシクロアルカノールはシクロヘキサノールである。使用可能なアルカンジオールには、既に水性インキ中に加えるとよいとされているもの、例えばプロピレングリコール、及び式(3)：（式中ｎは２から６の整数）のジオール、例えばエチレングリコール及びペンタン-1,5-ジオールが含まれる。インキ中に混入可能なアルカントリオールには、グリセロール及び1,2,6-ヘキサントリオールがある。混入可能なエーテルグリコールの例には、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール及びトリプロピレングリコールが含まれる。適当なチオエーテルグリコールには、チオジグリコールが含まれる。通常本発明のインキ組成物には、インキ組成物の総重量を基にして、先に成分 (2)とした環状エステルまたはアミド、例えばカプロラクトンまたはカプロラクタムがその0.01-20重量％、好ましくは1-10重量％、さらに好ましくは2-5重量％含まれる。インキ組成物の総重量を基にして、先に成分(3)としたヒドロキシ化合物、例えばシクロヘキサノールは、通常その0.1-5重量％、好ましくは0.1-3重量％、より好ましくは0.5-3重量％、特に好ましくは0.5-2重量％含まれ、さらに先に成分(4)とした水溶性有機溶媒、例えば1,5-ペンタンジオールは、通常その1 -20重量％、好ましくは2-10重量％含まれている。本発明のインキ中に含有可能な水溶性染料には、特に陰イオン染料が含まれており、それらの水溶性は、スルホネート基及び/またはカルボキシレート基及び/ またはチオカルボキシレート基が数多くの存在することに起因している。多くの染料はその構造上、カルボキシレート基及び/またはチオカルボキシレート基の数が、少なくともスルホネート基の数と同数であるのが望ましい。適当な染料の大半は、アゾ系染料、特にジスアゾ（disazo）系染料またはフタロシアニン系染料に属している。本発明のインキ中への使用に特に適した染料の例としては、以下の種類の染料が挙げられる： (1)式(4)のアゾ化合物及びそれらの塩：式中ＷはＣＯＯＨ；Ｘ^aはＨ、ＣＯＯＨ、ＳＯ₃Ｈ、ハロ、ヒドロキシ、ニトロ、シアノ、Ｃ_1-6-アルキル、Ｃ_1-6-アルコキシまたはＣ_1-6-アシルアミノ；ＹはＨ、ＣＯＯＨまたはＳＯ₃Ｈ；ＺはＨ、ＣＯＯＨまたはＳＯ₃Ｈ；Ｒ^a及びＲ¹は、それぞれが独立してＨ、または０、１または２個の-ＣＯＯＲ²基で置換されたＣ_1-6-アルキル；Ｒ^2XはＨまたはＣ_1-6-アルキルで、少なくとも２個のＣＯＯＨ基があり、そのＣＯＯＨ基の数がＳＯ₃Ｈ基の数と同数またはそれより多い。式(4)の染料は、我々のＥＰ-Ａ-0356080により詳細に記載されている。 (2)式(5)のアゾ化合物及びそれらの塩：式中Ａr及びＡr¹は、それぞれが独立してアリールまたは置換アリールで、そのＡr及びＡr¹の少なくとも一つは、ＣＯＯＨ及びＣＯＳＨから選んだ少なくとも１個の置換基を有しており；Ｊ及びＪ¹は、それぞれが独立して式(5a)、(5b)または(5c)：各Ｒ⁵は、独立してＨ、アルキル、置換アルキル、アルコキシ、ハロゲン、ＣＮ、ウレイド及びＮＨＣＯＲ⁶から選ばれ；Ｒ⁶はＨ、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アラルキルまたは置換アラルキル；各Ｔは、独立してアルキル；各Ｗ^aは、独立してＨ、ＣＮ、ＣＯＮＲ¹⁰Ｒ¹¹、ピリジニウム及びＣＯＯＨから選ばれ；各Ｍは、炭素原子が２から８個のアルキレン鎖；ＢはＨ、アルキルまたはＣＯＯＨ；Ｒ^1a、Ｒ^2b、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は、それぞれが独立してＨ、アルキルまたは置換アルキル；Ｌは二価の有機結合基(linking group)；ｎ^aは０または１；各Ｘ¹は、独立してカルボニルまたは式(5d)、(5e)または(5f)の基；Ｚ^aはＯＲ⁷、ＳＲ⁷またはＮＲ⁸Ｒ⁹；Ｙ^aはＨ、Ｃｌ、ＣＮまたはＺ^a；ＥはＣｌまたはＣＮ；Ｒ⁷、Ｒ⁸及びＲ⁹は、それぞれが独立してＨ、アルケニル、置換アルケニル、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アラルキルまたは置換アラルキルであるか、あるいはＲ⁸及びＲ⁹は、それらが結合している窒素原子と一緒になって５または６員環を形成しており； (i)式(5)の化合物に-ＳＯ₃Ｈ基がない場合、その化合物は-ＣＯＯＨ及び-ＣＯＳＨから選んだ基を少なくとも２個有しており；さらに、(ii)式(5)の化合物は、- ＣＯＯＨ及び-ＣＯＳＨから選んだ基を、少なくとも-ＳＯ₃Ｈ基と同数有している。式(5)の染料は、我々のＥＰ-Ａ-0468647により詳細に記載されている。 (3)式(6)のアゾ化合物及びそれらの塩：Ａr及びＡr¹は先に定義したとおり；各Ｒ^1b及びＲ^2bは、独立してＨ、アルキル、置換アルキル、アルケニルまたは置換アルケニル；Ｌは二価の有機結合基；ｎは先に定義したとおり；各Ｘ²は、独立してカルボニルまたは式(6a)、(6b)または(6c)の基：各Ｚ¹は、独立してＮＲ^3aＲ^4a、ＳＲ^5aまたはＯＲ^5a；各Ｙは、独立してＨ、Ｃｌ、Ｚ¹、ＳＲ^6aまたはＯＲ^6a；各Ｅは、独立してＣｌまたはＣＮ；Ｒ^3a、Ｒ^4a、Ｒ^5a及びＲ^6aは、それぞれが独立してＨ、アルキル、置換アルキル、アルケニル、置換アルケニル、アリール、置換アリール、アラルキル、または置換アラルキルであるか、あるいはＲ^3a及びＲ^4aは、それらが結合している窒素原子と一緒になって５または６員環を形成しており；式(6)の化合物は、-ＣＯＯＨ及び-ＣＯＳＨから選んだ基を、少なくとも-ＳＯ₃ Ｈ基と同数有している。式(6)の染料は、我々のＥＰ-Ａ-0468648により詳細に記載されている。 (4)式(7)のアゾ化合物及びそれらの塩：式中Ａは任意に置換されたフェニルまたはナフチル基；Ｚ²はＨ、ＣＯ₂Ｈ、ＳＯ₃ＨまたはＳＯ₂ＮＨ₂；Ｔ¹はＨまたはＳＯ₃Ｈ；Ｒ^1cはＨまたは任意に置換されたアルキル；ＶはＨ、ＣＯ₂Ｈ、ＳＯ₃Ｈ、ＣＨ₃またはＣｌで；式(7)の化合物は、少なくともＳＯ₃Ｈ基と同数のＣＯ₂Ｈ基を有している。式(7)の染料は、我々のＥＰ-Ａ-0572419により詳細に記載されている。 (5)式(8)のアゾ化合物及びそれらの塩：式中Ｊ²は先に定義したとおり；Ａr²及びＡr³は、それぞれが独立して少なくとも２個のカルボキシ基を含むアリール；及びＬ¹は式(8b)または(8c)の基で：式中Ｔ^1a及びＴ²は、それぞれが独立してＣ_1-4-アルキル、Ｃ_1-4-アルコキシまたはＣ_3-4-アルケニル；Ｔ³及びＴ⁴は、それぞれが独立してＨ、Ｃ_1-4-アルキル、Ｃ_1-4-アルコキシまたはＣ_3-4-アルケニルで、但しＴ³とＴ⁴とが共にＨであることはなく；各Ｘ³は、独立して式(8d)、(8e)または(8f)の基で：各Ｚ³は独立してＨ、ハロゲン、アルキル、ＮＲ^3aＲ^4a、Ｒ^5aまたはＯＲ^5a；各Ｙ^bは、独立してＺ、ＳＲ^6aまたはＯＲ^6a；各Ｅは、独立して先に定義したとおりであり；さらにＲ^3a、Ｒ^4a、Ｒ^5a及びＲ^6aは、それぞれが独立して先に定義したとおりである。 (6)式(9)のアゾ化合物及びそれらの塩：式中Ｔ⁵及びＴ⁶は、それぞれが独立してＨ、アシル、または任意に置換されたアルキルまたはアリールであるか；またはＴ⁵及びＴ⁶は一緒になって、任意に置換され、酸素によって任意に中断されたハイドロカルビレン（hydrocarbylene）を表しており；Ｄは任意に置換されたフェニレンまたはナフチレン；Ｅ^aは任意に置換されたナフチレンまたはキノリニレン(quinolinylene)；Ｚ⁴はＨまたは任意に置換されたアリールで；さらにｎは先に定義したとおりであり；但しｎが０の時、Ｔ⁵、Ｔ⁶及びＺはその全てがＨであることはない。 (7)式(10)のアゾ化合物及びそれらの塩：式中Ｌ²は任意に置換されたピペラジニル；Ｄは先に定義したとおり；Ｅ¹は任意に置換されたフェニレン、ナフチレンまたはキノリニレン；Ｚ⁵は任意に置換されたカルボキシアリール；さらにｎは先に定義したとおりである。 (8)式(11)のアゾ化合物及びそれらの塩：式中Ｌ²は先に定義したとおり；Ｄは先に定義したとおり；Ｅ¹は先に定義したとおり；Ｒ¹²はＨまたはＣ_1-4-アルキル；ｎは先に定義したとおり；さらにＺ⁶はＨ、水に可溶化させる基を含まないアルキル、または水に可溶化させる基を含まないアリールである。 (9)式(12)のアゾ化合物及びそれらの塩：式中Ａは先に定義したとおり；Ｔ^5aはＨまたはスルホ；Ｒ¹³は任意に置換されたアルコキシ、任意に置換されたアルキル、アシルアミノまたはＮＲ¹⁶Ｒ¹⁷；Ｒ¹⁴は任意に置換されたアルコキシ、任意に置換されたアルキルチオ、任意に置換されたアルキル、アシルチオ、Ｃｌ、Ｈ、ＣＯ₂Ｈ、ＳＯ₃Ｈ、またはＮＲ^l6Ｒ¹⁷ ；Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷はそれぞれが独立して、Ｈまたは任意に置換されたアルキルであり、さらにＢ¹はＨ、１または２個のカルボキシ置換基を有するフェニル基、任意に置換されたアルキル、または任意に置換されたアリールである。 (10)式(13)のフタロシアニン化合物及びそれらの塩：式中Ｐcは金属含有フタロシアニン核；Ｒ²⁰、Ｒ²¹及びＲ²²は、それぞれが独立してＨ、アルキル、置換アルキル、アルケニル、置換アルケニル、アラルキルまたは置換アラルキル；Ｌは二価の有機結合基；各Ｘ^bは、独立してカルボニルまたは式(5d)、(5e)または(５f)の基；ＧはＣＯＳＨまたはＣＯＯＨから選ばれた基の１または２個で置換された無色の有機ラジカル；さらに (ｔ+ｑ)は合わせて３から４、式(13)の染料は、我々のＥＰ-Ａ-0468649により詳細に記載されている。 (11)式(13Ａ)のフタロシアニン化合物及びそれらの塩：式中Ｌ³は金属陽イオンまたは水素；Ｐc^aは３価から４価の（a valency from３to４）フタロシアニンラジカル；Ｒ²⁰は先に定義したとおり；Ｒ²³はＨ、アルキル、アルコキシ、ハロまたは任意に置換されたアミノ基；Ｍ⁺はＮＨ₄ ⁺または置換されたアンモニウム陽イオン；さらに (ｔ+ｑ)は（３と４も含めて）３から４まで；但し式(13Ａ)の2-、3-、5-または6-位にはＣＯ₂ ^-Ｍ⁺基がある。式(13Ａ)の染料は、我々のＥＰ-Ａ-0559309により詳細に記載されている。本発明のインキは、そのインキの総重量を基にして、水溶性染料を0.2-20重量％、好ましくは0.5-10重量％、より好ましくは1-5重量％有するのが適当である。その染料は、水性媒体中に完全に溶けた溶液を形成するのが望ましい。また本発明のインキ組成物は、尿素を含むのが好都合の場合もある。本発明のインキは、染料を紙の支持体に染み込み易くさせるための浸透剤、熱インキジェットプリンターのレジスター表面に残渣（コガ、koga）ができるのを防止または減少させるためのコゲーション(kogation)減少剤、及びホウ酸ナトリウムのようにインキのｐＨを安定させるための緩衝剤を、一種または二種以上さらに含むのが好ましい。コゲーション減少剤には、ＥＰ-425150Aに記載されているようなオキソ陰イオンが好ましい。このオキソ陰イオンは、Ｃ₂Ｏ₄ ^2-、ＳＯ₃ ^2-、ＳＯ₄ ^2-、モリブデート、ＡsＯ₄ ^3-でもよいが、リン酸エステルまたはジオルガノホスフェートがより好ましく、特に好ましいのはリン酸塩で、これはコゲーションを減少させるのに顕著な効果がある。リン酸塩の例としては、第二リン酸塩(ＨＰＯ₄ ^2-)、第一リン酸塩(Ｈ₂ＰＯ₄ ^-) 及びポリリン酸塩(Ｐ₂Ｏ₇ ^4-)を挙げることができる。どのような対イオンを選択するかはあまり重要とは考えられておらず、この例として、アルカリ金属、アンモニウム及びアルキルアンモニウム陽イオンが挙げられる。このコゲーション減少剤は、オキソ陰イオンを基にしてインキ中に0.001-15％の濃度で存在するのが好ましく、0.01-1％（重量％）がより好ましい。さらに本発明をもう一つの側面から見るならば、それは、先に定義したとおりのインキ組成物で支持体をプリントする方法を提供している。先に定義したとおりのインキを用いる際の適当な方法には、インキを小さなオリフィスを通してリザーバー(reservoir)から噴出すること(ejection)により小滴とし、そうすることでそのインキの小滴を支持体に当てることが含まれる。この方法は一般にインキジェットプリントと呼ばれるもので、本発明のインキを用いる際のインキジェットプリント法は、圧電インキジェットプリント法が好ましく、熱インキジェットプリント法が特に好ましい。熱インキジェットプリントでは、支持体とリザーバーとの間に相対運動が起きている間、オリフィスに隣接したレジスターによってプログラムされた熱のパルスがインキに当てられる。好ましい支持体は、オーバーヘッドプロジェクター(overhead projector)のスライドまたはセルロース系支持体であり、特に普通紙が好ましいが、それらは酸性、アルカリ性または中性のいずれであってもよい。本発明をさらにもう一つの側面から見れば、本発明によるインキ組成物でプリントされた紙またはオーバーヘッドプロジェクターのスライドが提供される。本明細書に記載した着色剤及びインキは、インキジェットプリンターで用いる際、様々な色と濃淡の度合いでプリントできるプリンターを得るために、他の着色剤及びインキと混合して用いてもよいし、他の着色剤及びインキとは別に用いてもよい。他の適当な着色剤及びインキについては、従来の技術文献において十分に記載されている。本発明を以下の実施例によってさらに説明するが、そこでは特に指示がない限り、全ての部及び百分率は重量によるものである。実施例1-5 以下の表に載せたインキ配合物は、ガラス瓶中で調製し、そのｐＨ値は濃アンモニアを加えることでそれぞれ9.5±0.1に調節した。さらにそれらの瓶を顕微鏡で溶解したかどうかをチェックしながら、2-3時間超音波浴中で保持した。さらにペンカートリッジへの装填に先立ち、インキを減圧下、孔のサイズが0.45ミクロンの隔膜フィルターに通して篩分けした。カートリッジへの装填は、ＨＰ500 Ｃインキジェットプリンターを用いて、コピー用紙及び接着紙にプリントする前に、減圧下で行った。インキ配合物は、以下のインキ賦形剤： 1. ジエチレングリコール 5部カプロラクトン 2部シクロヘキサノール 1部水 92部 2. ペンタン-1,5-ジオール 5部カプロラクトン 2部シクロヘキサノール 1部水 92部 3. ペンタン-1,5-ジオール 5部尿素 4部カプロラクトン 5部シクロヘキサノール 1部水 85部 4. ジエチレングリコール 5部カプロラクトン 3部シクロヘキサノール 2部水 90部 5. ジエチレングリコール 5部 2-ピロリドン 5部シクロヘキサノール 2部水 88部中に、式(14)：で表される黒色染料の２％溶液を含めた。得られたプリントを、光学濃度、耐湿潤堅牢度、ランダウン（乾燥時間）及びブロンジングに関して評価した。耐湿潤堅牢度試験において、試験プリントは４枚の正方形含む。前以て目盛りを定めたサクラ（Sakura）のデンシトメーター（densitometer）、及び試験下での色の補正フィルターを用い、４枚の各正方形の反射光学濃度（ＲＯＤ）を測定する。４枚の正方形のＲＯＤ平均値を算出する。さらにそのプリントを脱イオン水（ｐＨ5.5±1.0、温度22±2℃）に浸漬し、電磁撹拌機を用いて５分間ゆっくり撹拌する。プリントを水から取り出し、吸湿紙の上に置いて乾燥させる(室温下、約２時間)。乾燥したら、４枚の各正方形のＲＯＤを再び測定し、その平均値を算出する。耐水堅牢度（waterfastness；wf）は以下のように表される：ランダウン試験では、平行線の試験プリントを支持体に対して45°の角度で取り付け、その平行線が水平となるようにする。ミクロピペットを用い、その平行線の頂点より僅かに上の位置でプリント上に蒸留水(ｐＨ5.5±1.0、温度22±2℃ ）250Ｔ1をゆっくりとかける。ランダウンが可能な限り垂直に近づくよう注意を払う。試験は、インキの乾燥時間に関して最も有意な情報を得るために、適切であると考えられる時間の間隔を空けて行ってもよい（標準的な試験では、その時間の間隔を5、15、30、60分及び24時間として行う）。ランダウンは、1-10のグレースケール(grey scale)と比較し、目で見て評価を行う。ここでのレベル10はウォッシュオフ(wash-off)が全くないことを示し、レベル１は著しいウォッシュオフを示す。ブロンジングは目で見て評価する。実施例1-5のとインキ配合物は、以下の結果を与えた。 ^*米国ニューヨーク州、14580、ウェブスター、フィリップスロード800、ゼロックスコーポレーション製 ^**米国カルフォルニア州、サンジエゴ、Ｈewlett Ｐackard製比較実施例1-4 インキ配合物は、以下の賦形剤： 1. 2-ピロリドン 10部水 90部 2. ジエチレングリコール 8部水 92部 3. ジエチレングリコール 6部シクロヘキサノール 2部水 92部 4. ジエチレングリコール 4部カプロラクタム 4部水 92部を用いること以外、実施例1-5と全く同様に調製した。得られたプリントを、実施例1-5と同様にして評価し、以下の結果を得た。表１及び２を比較すると、実施例1-5のインキ配合物から得られたプリントは、光学濃度、耐湿潤堅牢度及びブロンジングに関して、比較実施例1-4のプリントのそれよりも一般的に優れていることが分かる。また実施例1-5の配合物は、比較実施例1-4の配合物よりも鮮明で、はるかにきめの細かい(textured)プリントを与えたことも観察された。実施例６式(14)の染料（1.25g）を脱イオン水（44.75cm³）に溶かし、0.88Ｍのアンモニア溶液を加えることによってｐＨ=9.5とした。ジエチレングリコール（３cm³ ）、カプロラクトン（0.5cm³）及びシクロヘキサノール（0.5cm³）を加え、超音波浴中で完全に混合させた。このインキ溶液を濾過してインキカートリッジに装填し、ＨＰ500インキジェットプリンターを用いてプリントした。プリント特性：プリントの光学濃度は極めて良好、ＲＯＤ＝1.35(Ｘ-ライト(Ｘ-rite)938デンシトメーターを用いて測定)、耐湿潤堅牢度＝100％（浸漬試験）、耐湿潤堅牢度（ランダウン＝ランダムスケール1-10で24時間後に10、10はランダウンが見られなかったことを意味する）、耐光堅牢度良好、ブロンジングなし、プリント特性極めて良好、クラスティング(crusting)なし、即時に再始動(immediate restart)。実施例７式(14Ａ)：の染料及び式(14)の染料（0.375g）を水（40g）に溶かし、0.88ＭのＮＨ₃（数滴）を加えてｐＨを9.5に調節した。チオジグリコール（4.5g）、2-ピロリドン（4 .5g）及びシクログリコール（１g）を加え、そのインキを室温で撹拌した。さらにインキを濾過して空のインキジェットカートリッジの装填し、普通紙（plain paper）（通常、Ａrjo Ｗiggins Ａppleton ＰＬＣ（英国）から入手可能なＸer ox Ａcid 4024、Ｇilbert Ｂond and Ｗiggins Ｃonqueror）の上にプリントした。これにより、極めて優れたプリント、光学濃度ＲＯＤ＝1.3、ブロンジングなし、プリント特性極めて良好、クラスティングなし、即時に再始動可能という結果が得られた。実施例８実施例６の方法で、式(14)の染料の代わりに式(15)の染料を用い、インキを調製した：染料 1.25g グリコール 4.5 g 2-ピロリドン 4.5 g シクロヘキサノール 1.0 g 水 38.75g インキのｐＨ＝9.5（0.88ＭのＮＨ₃を用いて調節した）プリント特性ブロンジングなし、耐湿潤堅牢度＝100％、耐湿潤堅牢度（ランダム＝１時間後、10）、プリント特性極めて良好、ある色の他の色へのブリードの減少（すなわち、隣接した色への黒色インキの侵入減少）、耐光堅牢度＝良好、光学濃度良好。実施例９実施例８の方法を用いて、式(15)の染料の代わりに式(16)の染料を用い、インキを調製した。プリント特性ブロンジングなし、耐湿潤堅牢度＝100％、耐湿潤堅牢度（ランダム＝１時間後、10）、プリント特性極めて良好、ある色の他の色へのブリードの減少（すなわち、隣接した色への黒色インキの侵入減少）、耐光堅牢度＝良好、光学濃度良好。実施例10 実施例８の方法と同様な方法を用い、式(15)の染料の代わりに式(17)の染料を用いて、さらに以下染料 1.75g ペンタン-1,5-ジオール 2.5 g カプロラクトン 1.0 g シクロヘキサノール 0.5 g 水 44.25g を用いてインキを調製した。プリント特性光学濃度良好、耐湿潤堅牢度＝100％（浸漬）、耐湿潤堅牢度＝10％（１時間後、ランダウン）、ブロンジングなし、プリント特性極めて良好、耐光堅牢度極めて良好。実施例11 以下のインキに式(17)の染料を用いた。染料 1.75g ペンタン-1,5-ジオール 2.25g カプロラクトン 1.0 g シクロヘキサノール 0.5 g スルフィノール(Ｓurfynol)465 0.25g 水 44.25g ［スルフィノール465はＡir Ｐroductsから入手可能（アセチリングリコール( acetylinic glycol)）である。スルフィノールは商標である］。実施例12 以下のインキに式(18)の染料を用いた。染料 1 g ペンタン-1,5-ジオール 2.5g カプロラクトン 1.0g シクロヘキサノール 0.5g 水 45 g ｐＨは0.88ＭのＮＨ₃で9.5に調節した。プリント特性光学濃度良好、ブロンジングなし、プリント特性良好、耐湿潤堅牢度＝100％（24時間後、浸漬）、耐湿潤堅牢度＝10％（１時間後、ランダウン）、クラスティングなし、即時に再始動（ともに24時間後）、耐光堅牢度極めて良好、ある色の他の色へのブリードの減少。実施例13 式(18)の染料の代わりに式(19)の染料を用い、実施例12を繰り返した。プリント特性光学濃度良好、ブロンジングなし、プリント特性良好、耐湿潤堅牢度（浸漬）＝90％（24時間後）、耐湿潤堅牢度（ランダウン）＝８％（24時間後）、耐光堅牢度良好。実施例14 式(18)の染料の代わりに式(20)の染料を用い、実施例12を繰り返した。プリント特性光学濃度良好、ブロンジングなし、プリント特性良好、耐湿潤堅牢度＝100％（24時間後、浸漬）、耐湿潤堅牢度＝10％（１時間後、ランダウン）、クラスティングなし、即時に再始動（ともに24時間後）、耐光堅牢度極めて良好、ある色の他の色へのブリードの減少。実施例15 式(14)の染料 1.25g ＰＥＧ 200 8 g ブチロラクトン 1 g シクロヘキサノール 1 g 水 38.75g ｐＨは0.88ＭのＮＨ₃溶液で9.5に調節した。実施例６と同様な方法を用いてインキを調製した。プリント特性：プリントの光学濃度は極めて良好、ＲＯＤ＝1.35(Ｘ-ライト938デンシトメーターを用いて測定)、耐湿潤堅牢度＝100％（浸漬試験）、耐湿潤堅牢度（ランダウン＝ランダムスケール1-10で24時間後に10、10はランダウンが見られなかったことを意味する）、耐光堅牢度良好、ブロンジングなし、プリント特性極めて良好、クラスティングなし、即時に再始動。実施例16 式(14)の染料 1.25g 2-ピロリドン 2.5 g ジエチレングリコール 2.5 g カプロラクトン 1.5 g シクロヘキサノール 1.0 g 水 41.25g ｐＨは0.88ＭのＮＨ₃溶液で9.5に調節した。実施例６と同様な方法を用いてインキを調製した。プリント特性：プリントの光学濃度は極めて良好、ＲＯＤ＝1.35(Ｘ−ライト938デンシトメーターを用いて測定)、耐湿潤堅牢度＝100％（浸漬試験）、耐湿潤堅牢度（ランダウン＝ランダムスケール1-10で24時間後に10、10はランダウンが見られなかったことを意味する）、耐光堅牢度良好、ブロンジングなし、プリント特性極めて良好、クラスティングなし、即時に再始動。実施例17 式(14)の染料 0.625g 式(15)の染料 0.625g 2-ピロリドン 2.5 g ジエチレングリコール 2.5 g カプロラクトン 1.5 g シクロヘキサノール 1.0 g 水 41.25gプリント特性：プリントの光学濃度は極めて良好、ＲＯＤ＝1.35(Ｘ-ライト938デンシトメーターを用いて測定)、耐湿潤堅牢度＝100％（浸漬試験）、耐湿潤堅牢度（ランダウン＝ランダムスケール1-10で24時間後に10、10はランダウンが見られなかったことを意味する）、耐光堅牢度良好、ブロンジングなし、プリント特性極めて良好、クラスティングなし、即時に再始動。実施例18 式(21)の染料 1.25g 2-ピロリドン 2.5 g ジエチレングリコール 2.5 g カプロラクトン 1.5 g シクロヘキサノール 1.0 g 水 41.25gプリント特性：プリントの光学濃度は極めて良好、ＲＯＤ＝1.35(Ｘ−ライト938デンシトメーターを用いて測定)、耐湿潤堅牢度＝100％（浸漬試験）、耐湿潤堅牢度（ランダウン＝ランダムスケール1-10で24時間後に10、10はランダウンが見られなかったことを意味する）、耐光堅牢度良好、ブロンジングなし、プリント特性極めて良好、クラスティングなし、即時に再始動。実施例19 式(21)の染料 1.25g 2-ピロリドン 2.5 g ジエチレングリコール 2.5 g シクロヘキサノール 1.0 g 水 42.75gプリント特性：プリントの光学濃度は極めて良好、ＲＯＤ＝1.35(Ｘ−ライト938デンシトメーターを用いて測定)、耐湿潤堅牢度＝100％（浸漬試験）、耐湿潤堅牢度（ランダウン＝ランダムスケール1-10で24時間後に10、10はランダウンが見られなかったことを意味する）、耐光堅牢度良好、ブロンジングなし、プリント特性極めて良好、クラスティングなし、即時に再始動。実施例20 式(22)の染料 1.25g ペンタン-1,5-ジオール 6.0 g カプロラクトン 1.0 g シクロヘキサン-1,4-ジオール 0.5 g 水 41.25g ｐＨは0.88ＭのＮＨ₃溶液で9.5に調節した。プリント特性：耐湿潤堅牢度 100％（浸漬）、耐湿潤堅牢度ランダウン-10％（１時間）光学濃度良好、ブロンジングなし、耐光堅牢度良好、プリント特性極めて良好。実施例21 式(22)の染料 1.25g ペンタン-1,5-ジオール 2.5 g カプロラクタム 2.5 g カプロラクトン 2.5 g シクロヘキサン-1,4-ジオール 2.0 g 水 39.25g ｐＨは0.88ＭのＮＨ₃溶液で9.5に調節した。プリント特性耐湿潤堅牢度 100％（浸漬）耐湿潤堅牢度ランダウン−10％（１時間）光学濃度良好ブロンジングなし耐光堅牢度良好プリント特性極めて良好。実施例22 式(22)の染料 1.25g 2-ピロリドン 4.5 g ジエチレングリコール 4.5 g シクロペンタノール 1.0 g 水 38.75g ｐＨは0.88ＭのＮＨ₃溶液で9.5に調節した。プリント特性：プリントの光学濃度は極めて良好、ＲＯＤ＝1.35(Ｘ−ライト938デンシトメーターを用いて測定)、耐湿潤堅牢度＝100％（浸漬試験）、耐湿潤堅牢度（ランダウン＝ランダムスケール1-10で24時間後に10、10はランダウンが見られなかったことを意味する）、耐光堅牢度良好、ブロンジングなし、プリント特性極めて良好、クラスティングなし、即時に再始動。実施例23 式(14)の染料 1.25g 2-ピロリドン 4.5 g ジエチレングリコール 4.5 g ベンゼン1,4-ジメタノール 1.0 g 水 38.75g ｐＨは0.88ＭのＮＨ₃溶液で9.5に調節した。プリント特性：プリントの光学濃度は極めて良好、ＲＯＤ＝1.35(Ｘ−ライト938デンシトメーターを用いて測定)、耐湿潤堅牢度＝100％（浸漬試験）、耐湿潤堅牢度（ランダウン＝ランダムスケール1-10で24時間後に10、10はランダウンが見られなかったことを意味する）、耐光堅牢度良好、ブロンジングなし、プリント特性極めて良好、クラスティングなし、即時に再始動。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ラヴェリー，エイダン・ジョセフイギリス国ストックポートエスケイ12 １ジェイティー，ポイントン，ティール・アベニュー 16

Claims

【特許請求の範囲】１．(1)水溶性染料を少なくとも一種； (2)式：（式中ｍは3-5の整数で、Ｘは-Ｏ-または-Ｎ(Ｒ)-で表され、そのＲは水素、アルキルまたは置換アルキルである）の環状エステルまたはアミドを少なくとも一種； (3)少なくとも４個のヒドロキシ基を有するポリヒドロキシ化合物、任意に置換されたシクロアルカノール、シクロヘキサンジメタノール、ベンジルアルコール、ベンゼンジメタノール、フェノール及びポリヒドロキシベンゼンから選んだヒドロキシ化合物を少なくとも一種、さらに (4)アルカンジオール、アルカントリオール、エーテルグリコール及びチオエーテルグリコールから選んだ水溶性有機溶媒を少なくとも一種含有する水性媒体を含むインキ組成物。２．成分(2)がカプロラクトンまたはカプロラクタムを含む、請求項１に記載のインキ組成物。３．成分(3)がシクロヘキサノールを含む請求項１または２に記載のインキ組成物。４．成分(4)がジエチレングリコールまたはペンタン-1,5-ジオールを含む請求項１から３のいずれか一つに記載のインキ組成物。５．インキ組成物の総重量を基にして、成分(2)を0.01-20重量％、成分(3)を0 .1-5重量％、さらに成分(4)を1-20重量％含有する請求項１から４のいずれか一つに記載のインキ組成物。６．水溶性染料が、スルホネート基及び/またはカルボキシレート基及び/またはチオカルボキシレート基を含有する陰イオン染料を含む、請求項１から５のいずれか一つに記載のインキ組成物。７．染料中のカルボキシレート基及び/またはチオカルボキシレート基の数が、スルホネート基の数と少なくとも同数である請求項６に記載のインキ組成物。８．染料がアゾ系染料またはフタロシアニン系染料に属する請求項６または請求項７に記載のインキ組成物。９．水溶性染料を0.2-20重量％含有する請求項１から８のいずれか一つに記載のインキ組成物。 10．圧電または熱インキジェットプリント法により、請求項１から９のいずれか一つに記載されたとおりのインキ組成物を、支持体上に適用することを含む、インキジェットプリント法。 11．請求項10に記載のインキジェットプリント法によりプリントされたオーバーヘッドプロジェクターのスライド支持体または紙支持体。