JPH1143609A

JPH1143609A - 硬化性炭化水素系重合体組成物

Info

Publication number: JPH1143609A
Application number: JP9217195A
Authority: JP
Inventors: Toshio Saruyama; 俊夫猿山; Chikashi Murakami; 史村上; Hidekatsu Hatanaka; 秀克畑中
Original assignee: Dow Corning Toray Silicone Co Ltd
Current assignee: DuPont Toray Specialty Materials KK
Priority date: 1997-07-28
Filing date: 1997-07-28
Publication date: 1999-02-16

Abstract

(57)【要約】【課題】硬化特性に優れたヒドロシリル化反応硬化性
炭化水素系重合体組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）アルケニル基含有炭化水素系重合
体、（Ｂ）ケイ素原子結合水素原子を有する有機ケイ素
化合物、（Ｃ）長鎖アルキル基含有ビニルシロキサンを
主たる配位子とする白金化合物を主成分とする白金触媒
組成物からなるヒドロシリル化反応硬化性炭化水素系重
合体組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は硬化性組成物に関
し、詳しくは、炭化水素系重合体を主剤とする組成物で
ありヒドロシリル化反応で硬化する硬化性組成物に関す
る。

【０００２】

【従来技術と解決すべき課題】ヒドロシリル化反応で硬
化するポリマー組成物としては、オルガノポリシロキサ
ン組成物が古くから知られているが、炭化水素系重合体
を主剤とする硬化性炭化水素系重合体組成物は、最近に
なって知られるようになってきた。

【０００３】例えば、特開平２−７５６４４号公報では
ヒドロシリル化で架橋して硬化するポリイソブチレン組
成物が提案されている。また、特開平３−９５２６６号
公報ではベースポリマーとの相溶性を高めた特別な化学
構造を有する架橋剤が提案されており、それを架橋剤と
した硬化性組成物も提案されている。また、特開平３−
１８８１６６号公報、特開平３−３９４３２０号公報、
特開平６−２７９６９１号公報、特開平８−１３４１６
５号公報、特開平８−１３４３６０号公報、特開平３−
９５２６６号公報および特開平３−９５２６６号公報で
はポリイソブチレンなどの重合体をヒドロシリル化反応
で架橋して硬化する組成物の、貯蔵安定性、接着性を改
良する方法が提案されている。また、特開平８−４１３
５４号公報では、白金触媒に工夫を加えることによって
貯蔵安定性と硬化性を改良した硬化性組成物が提案され
ている。さらに、特開平８−３３２４号公報、特開平８
−５９８９５号公報、特開平８−７３６６３号公報およ
び特開平８−７３６８２号公報ではジエンを重合もしく
は共重合させて製造された炭化水素系ポリマーをベース
にしたヒドロシリル化反応によって硬化する組成物が提
案されている。

【０００４】しかし、これらの組成物は、硬化性能に劣
り、特に硬化速度が著しく低いという共通した問題があ
った。上記提案の中にはこの問題を、架橋剤や触媒の工
夫で改良したものがあったが、その結果はいまだ十分な
水準には達していなかった。

【０００５】

【発明者が解決しようとする課題】本発明者らは上記問
題点を解消するために鋭意検討した結果、本発明に到達
した。即ち、本発明の目的は硬化性、特に硬化速度の速
い、硬化性炭化水素系重合体組成物を提供することにあ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）１分子
中に少なくとも１個のアルケニル基を含有する炭化水素
系重合体、（Ｂ）１分子中に少なくとも２個のケイ素結
合水素原子を含有する有機ケイ素化合物（本成分中のケ
イ素原子結合水素原子のモル数と（Ａ）成分中のアルケ
ニル基のモル数の比率が（０.００５：１）〜（１０：
１）となる量および（Ｃ）式、

【化２】（式中、Ｒは炭素数４〜３０のアルキル基であり、Ｒ¹
は炭素数４〜３０のアルキル基または炭素数１〜３のア
ルキル基であり、ｎは１〜１０を表す。）で示される長
鎖アルキル基含有オルガノシロキサンを主たる配位子と
する白金化合物を主成分とし、該長鎖アルキル基含有オ
ルガノシロキサン中のビニル基が白金原子に対して、４
〜１０，０００当量存在する白金錯体触媒組成物［本組
成物中に含まれる（Ｃ）成分中の白金量が白金原子とし
て０.１〜５００ｐｐｍとなる量］からなることを特徴
とするヒドロシリル化反応硬化性炭化水素系重合体組成
物に関する。

【０００７】これを説明すると、本発明に使用される
（Ａ）成分は本発明の組成物の主剤でありアルケニル基
を末端、主鎖、側鎖のいずれかに有する炭化水素系重合
体である。アルケニル基は１分子中に少なくとも１個有
する必要がある。アルケニル基が２個以上ある場合に
は、硬化してエラストマーもしくは不溶性の樹脂とな
る。アルケニル基が２個未満であっても少なくとも１個
あれば、比較的柔らかいエラストマーが得られたり、強
靱な樹脂を得ることができる。

【０００８】かかる炭化水素系重合体としては、第１に
エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、２
−ブテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−
ブテン、ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、ヘキセ
ン、ビニルシクロヘキサン、スチレン、α−メチルスチ
レンなどのオレフィン化合物を主モノマーとした重合体
あるいはこれらの共重合体が挙げられる。これらのポリ
マーはすべてが上記オレフィン系化合物から形成されて
いるのが一般的であるが、オレフィン系化合物と共重合
性を有する他のモノマーと共重合したポリマーであって
もよい。その場合、上記オレフィン類を５０重量％以上
有することが好ましい。かかる共重合性モノマーとして
は、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ビ
ニルシラン類、アリルシラン類、アクリル酸エステル
類、メタクリル酸エステル類などが例示される。アルケ
ニル基の構造に特に制限はないが、ビニル基、アリル
基、ブテニル基などが代表的であり、特に原料の入手容
易性、重合体の製造の容易性などの点からアリル基が好
ましい。かかる炭化水素系重合体はアルケニル基を含有
しないことが一般的であるが、従来公知の方法でアルケ
ニル基を導入することができる。特開昭６３−６０４１
号公報に記載されたイソプロペニル基の導入方法、特開
昭６３−１０５０５公報に記載されたアリル基の導入方
法などがその例として挙げられる。

【０００９】炭化水素系重合体としては、第２に次のよ
うな化合物の例を挙げることができる。すなわち、ブタ
ジエン、イソプレンなどの共役ジエン系化合物やジシク
ロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、エチリデンノ
ルボルネン、メチリデンノルボルネンなどの非共役ジエ
ンの単独重合体、およびこれらの化合物と上記オレフィ
ンとの共重合体などである。また、これら重合体に含ま
れる不飽和結合を部分水添した重合体使用することがで
きる。さらに、前記の他モノマーを共重合した重合体で
あってもよい。その場合、上記オレフィン類を５０重量
％以上有することが好ましい。

【００１０】これら炭化水素系重合体は１種類を単独で
用いることもできるし、２種類以上の炭化水素系重合体
を併用することもできる。その場合、上記第１に例示さ
れた炭化水素系重合体と上記第２に例示された炭化水素
系重合体を組み合わせて使用することもできる。

【００１１】（Ｂ）成分は、（Ａ）成分の炭化水素系重
合体中のアルケニル基とヒドロシリル化反応で結合して
架橋構造を形成する架橋剤として機能するものであり、
１分子中に少なくとも２個のケイ素結合水素原子を含有
する有機ケイ素化合物である。（Ａ）成分中のアルケニ
ル基が１分子中に２個の場合、例えば、アルケニル基を
末端だけに有する線状重合体などの場合には、（Ｂ）成
分中のケイ素結合水素原子は１分子中に２個なら（Ａ）
成分の分子量を増大させることができるし、（Ｂ）成分
中のケイ素結合水素原子が１分子中に３個以上存在する
場合には、（Ａ）成分を３次元架橋させてエラストマー
や不溶性の樹脂にすることができる。（Ａ）成分が１分
子中に３個以上のアルケニル基を有する場合には、
（Ｂ）成分中のケイ素結合水素原子が１分子中に２個し
かなくても、（Ａ）成分を３次元架橋させてエラストマ
ーや不溶性の樹脂にすることができる。

【００１２】かかるケイ素結合水素原子を２個以上有す
る有機ケイ素化合物の構造に限定はないが、より高い硬
化性と硬化後の物性特性を得るためには、加熱時に揮発
せず、かつ、（Ａ）成分と相溶性のあるものであること
が好ましい。かかるケイ素結合水素原子を２個以上有す
る有機ケイ素化合物としては、平均単位式、（Ｒ₃ＳｉＯ_1/2）_a（Ｒ₂ＳｉＯ）_b（ＲＳｉＯ_3/2）
_c（ＳｉＯ）_d （式中、Ｒは水素原子または１価炭化水素基であり、そ
の内、少なくとも２個のＲは水素原子であり、ａ＋ｂ＋
ｃは０より大きく、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄは１である）で示さ
れるオルガノシロキサン化合物が例示される。かかるオ
ルガノシロキサン化合物は、環状、鎖状、分岐状、籠状
などいかなる構造でも使用することができる。また、特
開平３−９５２６６号公報に記載されているような、２
個以上の上記平均単位式を有するシロキサン構造が有機
基で結合されている化学構造を有していてもよい。かか
る有機基としては、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素
基、芳香族炭化水素基およびその組み合わせ、さらには
上記の基がエーテル結合やエステル結合などで結ばれて
いる基などが例示される。また、かかる有機基の一部が
ハロゲン原子や他の有機官能性基で置換されていても、
本発明の機能を損ねない限りは使用することができる。

【００１３】かかるケイ素結合水素原子を２個以上有す
る有機ケイ素化合物は単独で使用することもできるし、
また、２種類以上を組み合わせて使用することもでき
る。本成分の配合量は（Ｂ）成分中のケイ素原子結合水
素原子のモル数と（Ａ）成分中のアルケニル基のモル数
の比率が（０.０５：１）〜（１０：１）となる量であ
る。より具体的に述べると、（Ａ）成分中のアルケニル
基が２個の場合には（Ａ）成分中のアルケニル基に対す
る（Ｂ）成分中のケイ素結合水素原子の比率は０.５〜
１０であることが好ましい。０.５より少ないと十分な
硬化を達成することができない。また１０を越えると同
じく十分な硬化を達成できないばかりか、硬化途上で発
泡を起こすなどの弊害が生じる。しかし、（Ａ）成分中
のアルケニル基が１０個を越える場合には（Ａ）成分中
のアルケニル基に対する（Ｂ）成分中のケイ素結合水素
原子の比率の下限は０.０５程度まで下げることができ
る。また、この比率を変えることで硬化後の物理特性を
ある程度まで調整することもできる。ただし、この比率
が１０を越えると同じく十分な硬化を達成できないばか
りか、硬化途上で発泡を起こすなどの弊害が生じる。

【００１４】本発明に使用される（Ｃ）成分は、（Ａ）
成分中のアルケニル基と（Ｂ）成分中のケイ素結合水素
原子をヒドロシリル化反応で架橋させる触媒として機能
する白金触媒組成物である。かかる（Ｃ）成分は、下記
式で示される長鎖アルキル基含有オルガノポリシロキサ
ンを主たる配位子とする白金化合物を主成分とし、該長
鎖アルキル基含有オルガノポリシロキサン中のビニル基
が白金原子に対して４〜１０，０００当量存在する白金
錯体触媒組成物である。式、

【化３】（式中、Ｒはブチル基，ペンチル基，へキシル基，へプ
チル基，オクチル基，ノニル基，デシル基，ウンデシル
基，ドデシル基，トリデシル基，テトラデシル基，ヘプ
タデシル基，ヘキサデシル基，ヘプタデシル基，オクタ
デシル基，ノナデシル基，エイコシル基等の炭素数４〜
３０のアルキル基である。Ｒの炭素数が４未満であると
本発明の機能、特に有機ポリマー中での高い触媒機能を
発揮することができなくなり、逆に炭素数が３０を越え
ると、触媒としての十分高い機能が発揮できなくなるか
らである。Ｒ¹はＲと同様な炭素原子数４〜３０のアル
キル基、またはメチル基，エチル基，プロピル基で例示
される炭素数１〜３のアルキル基であり、これらの中で
もＲと同様な炭素数４〜３０のアルキル基が好ましい。
ｎは１〜１０の数である。）

【００１５】かかるアルキル基含有オルガノシロキサン
の具体例としては、下記化学構造式で示される化合物が
挙げられる。

【化４】

【化５】

【化６】

【化７】

【化８】

【化９】

【化１０】

【化１１】

【化１２】これらの長鎖アルキル基含有オルガノシロキサンを製造
する方法としては、次のような方法が例示される。即
ち、式、

【化１３】（式中、ＲおよびＲ¹は前述と同じである。）で示され
る長鎖アルキル基含有オルガノジシロキサンと、メチル
ビニルシロキサン単位で構成される環状体（一般的には
３〜６量体が主成分である。）を、適切な比率で酸また
は塩基性触媒によって再配列反応させる方法である。こ
の方法によると、様々な重合度を有する長鎖アルキル基
含有オルガノシロキサンの混合物が生成する。本発明に
おける長鎖アルキル基含有オルガノシロキサンには、そ
の長鎖アルキル基含有オルガノシロキサン混合物をその
まま使用することもできるし、また、メチルビニルシロ
キサン単位を含まない成分（原料の長鎖アルキル基含有
ジシロキサン）や重合度が大き過ぎる成分を蒸留などの
方法で除去して精製してから使用してもよい。

【００１６】本発明に使用される（Ｃ）成分は、上記の
ような長鎖アルキル基含有ビニルシロキサンと白金原子
を主成分とする組成物であり、長鎖アルキル基含有ビニ
ルシロキサンあるいはその一部は組成物に含有される白
金原子の主たる配位子になっている。尚、白金に配位し
得る長鎖アルキル基含有ビニルシロキサン以外の化合物
が組成物中に過剰に存在しなければ、本発明の白金触媒
組成物として使用することができる。長鎖アルキル基含
有ビニルシロキサン以外の白金に配位し得る化合物とし
ては、１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン、
１，３，５，７−テトラビニルテトラメチルシクロテト
ラシロキサンなどのビニル基を高密度で含有するビニル
シロキサン類、アミン類などの窒素含有化合物、ホスフ
ィン類などのリン含有化合物、硫黄含有化合物、塩素な
どのハロゲン原子などが例示される。かかる化合物の許
容できる含有量は、組成物中の白金原子に対して１０倍
モル以下であることが好ましく、４倍モル以下であるこ
とがさらに好ましい。さらにかかる化合物の含有量は、
本発明の組成物中に含まれる長鎖アルキル基含有ビニル
シロキサンの含有量を超えないことが好ましい。なお、
本発明の組成物中の白金原子の含有量は、原子吸光分
析、蛍光Ｘ線分析などの方法によって知ることができ、
また、長鎖アルキル基含有ビニルシロキサンや長鎖アル
キル基含有ビニルシロキサン以外の白金に配位し得る化
合物の含有量は、核磁気共鳴スペクトル、ガスクロマト
グラフなどの方法、あるいはそれら分析手段を組み合わ
せることによって知ることができる。

【００１７】本成分は、さまざまな方法によって製造す
ることができるが、最も広く使用し得るのは、従来公知
の白金錯体を主成分とする組成物に長鎖アルキル基含有
ビニルシロキサンを添加して配位子交換によって製造す
る方法である。従来公知の白金錯体を主成分とする組成
物としては、白金−ビニルシロキサン錯体、白金−ビス
（シクロオクタジエン）錯体、ジクロロ白金シクロオク
タジエン錯体、白金−ビスホスフィン−オレフィン錯体
などが例示される。長鎖アルキル基含有ビニルシロキサ
ンは沸点が高いのが一般的であるので、従来公知の白金
錯体を主成分とする組成物に長鎖アルキル基含有ビニル
シロキサンを加えて減圧下で低沸点配位子成分を除去す
ることにより配位子交換を行うことができる。

【００１８】かかる（Ｃ）成分の添加量は（Ａ）成分や
（Ｂ）成分の種類、他の添加剤によって、また、組成物
に期待する硬化速度などによって大きく異なるが、一般
的には本発明の組成物中に（Ｃ）成分中の白金触媒量が
白金原子として０.１〜５００ｐｐｍとなるように調整
することが好ましく、特に０.１〜５０ｐｐｍとなるよ
うに調整することがより好ましい。０.１ｐｐｍより白
金量が少ないと、本発明の組成物に迅速な硬化性を付与
することが容易ではなくなる。

【００１９】本発明の硬化性炭化水素系重合体組成物
は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を必須の
成分とするが、さらに、（Ｄ）成分として硬化遅延剤を
併用することが好ましい。（Ｄ）成分の硬化遅延剤は、
（Ａ）成分〜（Ｃ）成分を混合してから硬化するまでの
作業時間を適切に調整する機能を有する。また、本発明
の組成物を加熱硬化させる場合には、室温では長時間未
硬化状態を維持し、加熱すると速やかに硬化するという
特徴を有する。

【００２０】かかる（Ｄ）成分としては、ヒドロシリル
化反応で硬化する組成物、特にオルガノポリシロキサン
系組成物において、従来公知の化合物が使用できる。具
体的には、トリオルガノホスフィン類やトリオルガノホ
スファイト類などのリン含有化合物、トリブチルアミン
やテトラメチルエチレンジアミン、ベンゾトリアゾール
などの窒素含有化合物、硫黄含有化合物、アセチレン系
化合物、アルケニル基を含有する化合物、ハイドロパー
オキシ化合物、マレイン酸誘導体などが例示される。
（Ｄ）成分の添加量は、組成や用途によって大きく異な
るが、硬化性組成物全体の中に５〜１０，０００ｐｐｍ
の範囲となる量を配合することが好ましい。５ｐｐｍよ
り少ないと硬化遅延剤としての機能が発揮できず、ま
た、１０，０００ｐｐｍより多いと本発明の組成物の特
徴である迅速な硬化特性が発揮できなくなる。

【００２１】上記のような（Ａ）成分〜（Ｃ）成分より
構成され、もしくはそれらに（Ｄ）成分も含んだ本発明
硬化性組成物には、必要に応じて、可塑剤、硬化後物性
調整剤、補強充填剤、増量充填剤、接着付与剤、粘着性
付与剤、離型剤、レオロジー調整剤、老化防止剤、紫外
線吸収剤、オゾン劣化防止剤、光安定化剤、難燃剤、発
泡剤、導電性付与剤、熱伝導性向上剤、顔料などを添加
することができる。

【００２２】本発明の硬化性炭化水素系重合体組成物の
調製は、比較的自由に行うことができる。ただし、混合
時の部分硬化やゲルの発生などを防止するためには、
（Ｂ）成分と（Ｃ）成分は最後に接触させることが好ま
しい。例えば、（Ａ）成分、（Ｂ）成分を予め混合して
おき、最後に（Ｃ）成分を添加混合する。また、（Ａ）
成分と（Ｃ）成分を予め混合しておき、最後に（Ｂ）成
分を添加混合するなどの方法が好ましい。また、（Ｂ）
成分と（Ｃ）成分を各々（Ａ）成分と混合して架橋剤組
成物と触媒組成物を製造しておき、硬化させる直前に両
組成物を混合する方法も好ましい。

【００２３】以上のような本発明の組成物は、硬化後の
特性をゲル状からエラストマー状、さらには樹脂状まで
広範囲に調整することができ、種々の用途に広く使用す
ることができる。具体的には、接着剤、粘着剤、シーリ
ング剤、ガスケット、塗料、塗膜防水剤、スポンジ、電
気・電子用ポッティング材、フィルム、成型エラストマ
ーや成型樹脂、印象材などである。

【００２４】

【実施例】次に本発明を実施例にて説明する。実施例
中、粘度は２５℃における値であり、Ｍｅはメチル基、
Ｏｃｔはオクチル基、％は重量％を示す。

【００２５】

【参考例１】白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体組成物の
調製白金含有量が２.０％であり、ガスクロマトグラフで測
定した１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサンの含
有量が６.８％の白金と１，３−ジビニルテトラメチル
ジシロキサンとの錯体と、１，３−ジビニルテトラメチ
ルジシロキサンを含むトルエン溶液（淡黄色透明）を粘
度約５０センチストークスの流動パラフィンで希釈し、
白金を０.０２５％含有する１，３−ジビニルテトラメ
チルジシロキサンを配位子成分とした白金錯体触媒組成
物を調製した。

【００２６】

【参考例２】長鎖アルキル基含有ビニルシロキサンを主たる配位子と
する白金化合物を主成分する白金触媒組成物の調製参考例１で原料として使用した白金−１，３−ジビニル
テトラメチルジシロキサン錯体と１，３−ジビニルテト
ラメチルジシロキサンを含むトルエン溶液（淡黄色透
明）１０.０ｇに、下記成分比のα，ω−ジ（ｎ−オク
チル）メチルビニルシロキサン１０.０ｇを添加した。ＯｃｔＭｅ₂ＳｉＯ（ＭｅＶｉＳｉＯ）_mＳｉＭｅ₂Ｏｃｔ（成分比：ｍが０の化合物２０％，ｍが１の化合物２３％ｍが２の化合物１９％，ｍが３の化合物１５％ｍが４の化合物１２％，ｍが５の化合物８％ｍが６の化合物３％）次いで、５０℃以下の温度で真空下揮発分の除去を行
い、時々サンプリングしてガスクロマトグラフで１，３
−ジビニルテトラメチルジシロキサンの残量を調べた。
７時間後に１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン
が検出されなくなったことを確認してから真空留去操作
を終了した。収量は１０.４ｇであり、蛍光Ｘ線分析で
測定した白金含有量は２.０％、であった。また、ガス
クロマトグラフで測定したα，ω−ジ（ｎ−オクチル）
メチルビニルシロキサンの成分比は、次の通りであっ
た。ＯｃｔＭｅ₂ＳｉＯ（ＭｅＶｉＳｉＯ）_mＳｉＭｅ₂Ｏｃｔ（成分比：ｍが０の化合物２２％，ｍが１の化合物２４％ｍが２の化合物１９％，ｍが３の化合物１４％ｍが４の化合物１１％，ｍが５の化合物７％ｍが６の化合物３％）上記組成物を粘度約５０センチストークスの流動パラフ
ィンで希釈し、白金を０.０２５％含有するα，ω−ジ
（ｎ−オクチル）メチルビニルシロキサンを配位子成分
とした白金触媒組成物とした。

【００２７】

【実施例１】両末端にアリル基を有する分子量５，００
０のポリイソブチレン１００ｇと、可塑剤として粘度５
０センチストークスの流動パラフィン１００ｇを混合し
た。これに架橋剤として平均分子式、

【化１４】で示されるオルガノポリシロキサン１７.２ｇと硬化速
度調整剤として３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−
オールを０.０８ｇ加えて十分に混合した。これに参考
例２で調製したα，ω−ジ（ｎ−オクチル）メチルビニ
ルシロキサンを配位子成分とした白金触媒組成物を４ｇ
加えて混合し、脱泡して硬化性ポリイソブチレン組成物
を調製した。この組成物の１５０℃における硬化性をキ
ュラストメータＶ型（日合商事株式会社製）で測定し
た。トルクが上がり始めた時間は２３秒であり、トルク
が最終トルクの９０％に達するのに要した時間は３０秒
であり、最大トルクは３.４ｋｇ・ｃｍであった。

【００２８】

【比較例１】実施例１において、α，ω−ジ（ｎ−オク
チル）メチルビニルシロキサンを配位子成分とした白金
触媒組成物の代わりに比較例１で調製した１，３−ジビ
ニルテトラメチルジシロキサンを配位子成分とした白金
触媒組成物を４ｇ加えて混合し、脱泡を行って硬化性ポ
リイソブチレン組成物を調製した。この組成物の１５０
℃における硬化性をキュラストメータＶ型（日合商事株
式会社製）で測定した。トルクが上がり始めた時間は２
４秒であり、トルクが最終トルクの９０％に達するのに
要した時間は３０秒であり、これらの値は実施例１と同
等であった。しかし、最大トルクは１.４ｋｇ・ｃｍまで
しか達しなかった。この比較例１と実施例１から、長鎖
アルキル基含有ビニルシロキサンを含む白金錯体触媒組
成物を含有するとポリイソブチレン組成物は硬化性が著
しく優れていることが明らかになった。

【００２９】

【実施例２】両末端にアリル基を有する分子量５，００
０のポリイソブチレン１００ｇと、可塑剤として粘度５
０センチストークスの流動パラフィン１００ｇを混合し
た。さらにＢＥＴ法比表面積２００ｍ²／ｇのヒューム
ドシリカをヘキサメチルジシラザンで表面処理した疎水
性シリカ５０ｇを添加して十分に混合した。これに架橋
剤として平均分子式、

【化１５】で示されるオルガノシロキサン１５.２ｇと硬化速度調
整剤として３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オー
ルを１.０ｇ加えて十分に混合した。これに参考例２で
調製したα，ω−ジ（ｎ−オクチル）メチルビニルシロ
キサンを配位子成分とした白金触媒組成物を４ｇ加えて
混合し、脱泡して硬化性ポリイソブチレンン組成物を調
製した。この組成物の１３０℃における硬化性をキュラ
ストメータＶ型（日合商事株式会社製）で測定した。ト
ルクが上がり始めた時間は２５秒であり、トルクが最終
トルクの９０％に達するのに要した時間は１１０秒であ
り、最大トルクは８.０ｋｇ・ｃｍであった。

【００３０】

【比較例２】実施例２において、参考例２で調製した
α，ω−ジ（ｎ−オクチル）メチルビニルシロキサンを
配位子成分とした白金触媒組成物の代わりに比較例１で
調製した１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサンを
配位子成分とした白金触媒組成物を４ｇ加えて混合し、
脱泡をして硬化性ポリイソブチレン組成物を調製した。
この組成物の１３０℃における硬化性をキュラストメー
タＶ型（日合商事株式会社製）で測定した。トルクが上
がり始めた時間は４０秒であり、トルクが最終トルクの
９０％に達するのに要した時間は１２５秒であり、最大
トルクは５.２ｋｇ・ｃｍであった。この比較例２と実施
例２のデータから、シリカを含有する系においても長鎖
アルキル基含有ビニルシロキサンを含む白金触媒組成物
を含有するとポリイソブチレン組成物は硬化性が著しく
優れていることが明らかになった。

【００３１】

【発明の効果】本発明の硬化性炭化水素系重合体組成物
は、（Ａ）１分子中に少なくとも１個のアルケニル基を
含有する炭化水素系重合体、（Ｂ）１分子中に少なくと
も２個のケイ素結合水素原子を含有する有機ケイ素化合
物、および（Ｃ）長鎖アルキル基含有ビニルシロキサン
を主たる配位子とする白金化合物を主成分する白金触媒
組成物をからなり、特に、（Ｃ）成分の長鎖アルキル基
含有ビニルシロキサンを主たる配位子とする白金化合物
を主成分する白金錯体触媒組成物を含有しているので、
硬化性に優れているという特徴を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者畑中秀克千葉県市原市千種海岸２番２東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社研究開発本部内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）１分子中に少なくとも１個のアル
ケニル基を含有する炭化水素系重合体、（Ｂ）１分子中
に少なくとも２個のケイ素結合水素原子を含有する有機
ケイ素化合物（本成分中のケイ素原子結合水素原子のモ
ル数と（Ａ）成分中のアルケニル基のモル数の比率が
（０.００５：１）〜（１０：１）となる量および
（Ｃ）式、【化１】（式中、Ｒは炭素数４〜３０のアルキル基であり、Ｒ¹
は炭素数４〜３０のアルキル基または炭素数１〜３のア
ルキル基であり、ｎは１〜１０を表す。）で示される長
鎖アルキル基含有オルガノシロキサンを主たる配位子と
する白金化合物を主成分とし、該長鎖アルキル基含有オ
ルガノシロキサン中のビニル基が白金原子に対して、４
〜１０，０００当量存在する白金錯体触媒組成物。［本
組成物中に含まれる（Ｃ）成分中の白金量が白金原子と
して０.１〜５００ｐｐｍとなる量］からなることを特
徴とするヒドロシリル化反応で硬化する硬化性炭化水素
系重合体組成物。
【請求項２】（Ａ）成分の炭化水素系重合体が、飽和
炭化水素系重合体である請求項１記載の硬化性炭化水素
系重合体組成物。
【請求項３】（Ａ）成分の炭化水素系重合体がポリイ
ソブチレンである請求項１または請求項２に記載の硬化
性炭化水素系重合体組成物。