JPH1135788A - ポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 プロピレン−エチレンブロック共重合体を改
質し、高い流動性と優れた低温面衝撃特性を有するポリ
プロピレン系樹脂組成物を効率よく製造する方法を提供
すること。 【解決手段】 ＭＩが0.５〜２０で、結晶部の極限粘度
〔η〕_P に対する非晶部の〔η〕_EPの比が1.５〜５のプ
ロピレン−エチレンブロック共重合体と、添加位置の樹
脂温度における半減期が１〜６０秒の有機過酸化物と
を、多軸押出機を用い、溶融可塑化部のシリンダー温度
を常温以上、樹脂の融点＋３０℃以下に設定し、押出機
における平均樹脂温度における有機過酸化物の半減期の
３倍以上の平均滞留時間にて、かつ機械的エネルギーが
樹脂１ｋｇ当たり0.１５〜0.４５ｋＷになるように、混
練・造粒する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポリプロピレン系樹
脂組成物の製造方法に関し、さらに詳しくは、プロピレ
ン−エチレンブロック共重合体を改質して、高い流動性
を有するとともに、優れた低温面衝撃特性を有し、自動
車部品や、家電製品、特に冷蔵庫などの内部部品などの
射出成形品の材料として好適なポリプロピレン系樹脂組
成物を効率よく製造する方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、自動車分野や家電製品分野などに
おいては、射出成形サイクルの向上や小型の成形機で大
型部品の成形を可能とするために、流動性の高い樹脂の
開発が望まれている。プロピレン−エチレンブロック共
重合体の流動性を上げるには、その主成分であるプロピ
レン単独重合部の分子量を下げることが必要である。そ
して、上記用途に供される材料は、高い衝撃特性が要求
されるため、ブロック共重合体の分子量を上げることが
必要となる。特に分解プロセスで、このような特性を有
するプロピレン−エチレンブロック共重合体を製造する
場合には、分解反応により、プロピレン単独重合部及び
ブロック共重合部ともに分子量低下を引き起こすため、
一層高い分子量のものに重合しておく必要がある。しか
しながら、主要な部分を占めるプロピレン単独重合部の
分子量に対し、ブロック共重合部の分子量が高くなるに
伴い、文献などで報告されているように、ドメイン構造
となるブロック共重合部の粒径が増大して、ゲルやブツ
となり、衝撃破壊評価時の破壊開始点となって、面衝撃
特性を大きく低下させる。

【０００３】一方、成形性を向上させるために高流動化
させるには、一般に、重合時の水素添加量を増加させる
方法や有機過酸化物による分解方法が行われている。例
えばプロピレン−エチレンブロック共重合体に対して有
機過酸化物を使用する方法が提案されている（特公昭５
１−３０１０２号公報など）。さらに、プロピレン−エ
チレンブロック共重合体の低温衝撃特性の改良について
は、一般に、共重合部の分子量を高める、共重合部
量を増加させる、共重合部のエチレン単位含有量を多
くするなどの方法が行われている。そして、低温におけ
る耐衝撃性を改良した樹脂を有機過酸化物により流動性
を改良する方法（特公昭５１−３０１０２号公報）、共
重合物の極限粘度〔η〕_EPが４〜１５デシリットル／ｇ
のブロック共重合体を有機過酸化物により分解して耐衝
撃性を改良する方法（特開昭５５−１３９４４７号公
報）が提案されているが、流動性や耐衝撃性の改良効果
は充分なものとはいえない。すなわち、これらの方法で
は、破壊開始点となる非晶部の凝集体（ゲルやブツ）を
なくすことができず、むしろ落錘衝撃強度が低下し、樹
脂本来のもつ性能を最大限に引き出せていないのが実状
である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
状況下で、プロピレン−エチレンブロック共重合体を改
質して、高い流動性を有するとともに、優れた低温面衝
撃特性を有するポリプロピレン系樹脂組成物を効率よく
製造する方法を提供することを目的とするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、高い流動
性を有するとともに、優れた低温面衝撃特性を有するポ
リプロピレン系樹脂組成物について鋭意研究を重ねた結
果、特定の性状を有するプロピレン−エチレンブロック
共重合体と特定の半減期を有する有機過酸化物とを、多
軸押出機を使用し、特定の条件で混練・造粒することに
より、前記目的を達成しうることを見出した。本発明は
かかる知見に基づいて完成したものである。すなわち、
本発明は、多軸押出機を使用し、プロピレン−エチレン
ブロック共重合体と有機過酸化物とを混練・造粒するに
当たり、プロピレン−エチレンブロック共重合体とし
て、メルトインデックスが0.５〜２０ｇ／１０分の範囲
にあり、かつ結晶化分別法において、結晶部の極限粘度
〔η〕_P に対する非晶部の極限粘度〔η〕_EP の比
〔η〕_EP／〔η〕_P が1.５〜５及び非晶部の含有量が５
〜４０重量％であるものを用い、有機過酸化物として、
添加位置の樹脂温度における半減期ｔ_1/2 が１〜６０秒
の範囲にあるものを用い、かつ多軸押出機における混練
条件が、（イ）溶融可塑化部のシリンダー温度が室温以
上、樹脂の融点＋３０℃以下であること、（ロ）有機過
酸化物の添加位置の樹脂温度と押出機出口の樹脂温度の
平均温度における有機過酸化物の半減期をｔ'_1/2とし、
添加位置からダイス出口までの平均滞留時間をｔ_P とし
た場合、式 ｔ_P ≧３×ｔ'_1/2 の関係を満たすこと、及び（ハ）混練時の機械的エネル
ギーが、樹脂１ｋｇに対して0.１５〜0.４５ｋＷである
ことを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物の製造方
法を提供するものである。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明のポリプロピレン系樹脂組
成物の製造方法においては、プロピレン−エチレンブロ
ック共重合体として、以下に示す性状を有するものが用
いられる。まず、メルトインデックス（ＭＩ）が0.５〜
２０ｇ／１０分の範囲にあることが必要である。このＭ
Ｉが0.５ｇ／１０分未満では有機過酸化物の混練に大き
な機械的エネルギーを必要とし、経済的に不利であり、
また２０ｇ／１０分を超えるとゲルが消失しにくく、低
温面衝撃強度の向上効果が充分に発揮されない。混練に
要する機械的エネルギー及び低温面衝撃強度の向上効果
を考慮すると、好ましいＭＩは２〜１５ｇ／１０分の範
囲である。なお、このＭＩはＪＩＳに準拠し、温度２３
０℃、荷重２１６０ｇの条件で測定した値である。次
に、結晶化分別法において、結晶部の極限粘度〔η〕_P
に対する非晶部の極限粘度〔η〕_EPの比が1.５〜５の範
囲にあることが必要である。この〔η〕_EP／〔η〕_P が
1.５未満では本発明の方法によらなくとも、これまで通
常報告されている方法でプロピレン−エチレンブロック
共重合体に有機過酸化物を混合しても、得られる組成物
の物性は、本発明の方法のものと変わらない。一方、
〔η〕_EP／〔η〕_P が５を超えるとゲルが多くなって所
望の物性を有する組成物が得られず、本発明の目的が達
せられない。本発明の効果が有効に発揮され、かつ満足
しうる物性を有する組成物が得られる点から、この
〔η〕_EP／〔η〕_P は、特に1.５〜３の範囲が好まし
い。なお、これらの極限粘度は、テトラリン中、温度１
３５℃にて測定した値である。

【０００７】さらに、非晶部（共重合体ブロック部）の
含有量が５〜４０重量％の範囲にあることが必要であ
る。この含有量が５重量％未満では低温面衝撃強度の向
上効果が充分に発揮されず、また４０重量％を超えると
熱変形温度や剛性の低下が大きい。低温面衝撃強度の向
上効果及び他の物性とのバランスを考慮すると、この非
晶部の好ましい含有量は、６〜３０重量％の範囲であ
る。なお、結晶化分別法は、下記の方法に従って実施し
た。サンプル５ｇをパラキシレン７００ｃｃに１４０℃
で１２０分間溶解させ、８時間放冷後、ろ過する方法に
より行った。本発明で用いるプロピレン−エチレンブロ
ック共重合体の製造方法については、前記性状を有する
プロピレン−エチレンブロック共重合体が得られる方法
であればよく、特に制限されず、従来公知の方法の中か
ら、任意の方法を選択して採用することができる。

【０００８】一方、有機過酸化物としては、後述する多
軸押出機において、その添加位置の樹脂温度における半
減期ｔ_1/2 が１〜６０秒の範囲にあるものが用いられ
る。この半減期ｔ_1/2 が１秒未満のものでは、有機過酸
化物が樹脂中に充分に分散される前に分解し、反応効率
が悪く、また６０秒を超えると通常の押出機では反応が
完結せず、次の成形加工時に分解が生じ、トラブルの原
因となる。有機過酸化物が樹脂中に充分に分散して分解
するとともに、押出機中で反応を完結させるには、該半
減期ｔ_1/2 は、２〜３０秒の範囲にあるのが好ましい。

【０００９】この有機過酸化物としては、該半減期が上
記範囲にあればよく、特に制限されないが、従来公知の
ものの中から任意のものを一種又は二種以上を選択して
用いることができる。このような有機過酸化物の代表例
としては、液体状の２，５−ジメチル−２，５−ジ−
（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン及び粒状の
１，３−ビス−（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロ
ピル）ベンゼンなどを挙げることができる。そのほか
２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキシン−３；ｔｅｒｔ−ブチルクミルパー
オキサイド；ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキ
サイド；１，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシシク
ロヘキサンなどを好適な有機過酸化物として挙げること
ができる。本発明のポリプロピレン系樹脂組成物には、
従来ポリプロピレン系樹脂組成物において慣用されてい
る添加剤、例えば酸化防止剤，熱安定剤，紫外線吸収
剤，光安定剤，中和剤，核剤，難燃剤，難燃助剤，帯電
防止剤，無機又は有機フィラー，着色剤などを、本発明
の目的が損なわれない範囲で、所望により添加すること
ができる。

【００１０】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の調
製には、二軸以上の多軸押出機が用いられる。この押出
機の回転方向は、同方向及び異方向のいずれであっても
よい。なお、単軸押出機では混練が不充分であって、ゲ
ルが多く残り、低温面衝撃強度の向上効果が充分に発揮
されず、本発明の目的が達せられない。多軸押出機を用
いて、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を調製する
場合、プロピレン−エチレンブロック共重合体及び所望
により用いられる各種添加剤の供給方法については特に
制限はなく、例えばプロピレン−エチレンブロック共重
合体と各種添加剤とを、予めヘンシェルミキサーやリボ
ンブレンダーなどで混合したのち、これを押出機に供給
してもよく、あるいは各添加剤をそれぞれ個別のフィー
ダーで供給するか、又は添加剤の数種を混合したものを
フィーダーで供給してもよい。

【００１１】一方、有機過酸化物は、押出機内の溶融可
塑化後の溶融樹脂に添加することが必要である。該有機
過酸化物が液体状の場合は、ポンプを使用し、シリンダ
ーに取り付けたノズルより供給することができる。この
場合、適当な溶媒などで希釈して供給してもよい。ま
た、有機過酸化物が粉末又は粒状の場合は、スクリュー
フィダー，振動式フィダーなどにより、シリンダー開口
部より供給することができる。この場合、適当なメルト
インデックスを有するホモポリプロピレンなどにより希
釈して供給することも可能である。この多軸押出機にお
けるスクリューの形状としては、樹脂の溶融可塑化を行
う部分、溶融樹脂に有機過酸化物を添加する部分、この
有機過酸化物を樹脂中に分散するＬ／Ｄ（長さ／径）が
１以上のニィーディングディスクなどのミキシング部分
及びダイスの抵抗に打ち勝って押し出す部分から達成さ
れているものが好適である。また、任意の位置にベント
などを設けてもよい。本発明においては、この多軸押出
機における混練条件として、以下に示す条件が採用され
る。まず、溶融可塑部のシリンダー温度は、室温（約２
０℃）以上、樹脂の融点＋３０℃以下に設定される。こ
の温度が室温未満では冷媒などを用いた強制冷却設備が
必要で、設備が大がかりとなり、経済的に不利である。
また、樹脂の融点＋３０℃より高い温度ではゲルが増加
し、低温面衝撃強度の向上効果が充分に発揮されない。
エネルギー効率及び得られる組成物の物性面から、この
溶媒可塑部のシリンダー温度は６０〜１８０℃の範囲が
好ましい。

【００１２】次に、有機過酸化物の添加位置の樹脂温度
と押出機出口の樹脂温度の平均温度における有機過酸化
物の半減期をｔ'_1/2とし、添加位置からダイス出口まで
の平均滞留時間をｔ_P とした場合、式 ｔ_P ≧３×ｔ'_1/2 の関係を満たすことが必要である。ｔ_P が３×ｔ'_1/2未
満では押出機中で反応が充分に完結せず、次の成形加工
時に分解が生じ、分子量が低下するなど、トラブルが生
じるおそれがある。さらに、混練時の機械的エネルギー
は、樹脂１ｋｇに対して0.１５〜0.４５ｋＷの範囲であ
る。機械的エネルギーが0.１５ｋＷ未満では混練が不充
分となり、所望の物性を有する組成物が得られず、また
0.４５ｋＷを超えると消費エネルギーの大きさの割には
物性の向上効果は認められず、むしろ経済的に不利とな
る。

【００１３】また、有機過酸化物の添加量は、プロピレ
ン−エチレンブロック共重合体のメルトインデックスを
ＭＩ₁ 、得られるポリプロピレン系樹脂組成物のメルト
インデックスをＭＩ₂ とした場合、ＭＩ₂ ／ＭＩ₁ が２
〜１００の範囲にあり、かつＭＩ₂ が２０〜２００ｇ／
１０分の範囲になるように調整するのが望ましい。組成
物のメルトインデックスＭＩ₂ が２０ｇ／１０分未満で
は流動性が不充分であり、一方２００ｇ／１０分を超え
るとストランドカット，アンダーウォーターカットなど
のカッティング性が悪くなる傾向がみられる。また、Ｍ
Ｉ₂ ／ＭＩ₁ が２未満では流動性の改良効果が充分に発
揮されないおそれがあり、１００を超えると有機過酸化
物の添加量が多くなり、経済的に不利となるため好まし
くない。

【００１４】

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。なお、結晶化分別法は、明細書本文に
記載した方法で実施し、極限粘度及びメルトインデック
スは、明細書本文に記載した方法で測定した。また、組
成物の低温面衝撃強度及びゲル数は下記の要領に従って
測定した。 （１）低温面衝撃強度 ＪＩＳ−Ｋ−７２１１に従い、試験片の５０％が破壊す
る衝撃エネルギーを算出した。 （２）ゲル数 フィルム成形機により、厚さ３０μｍのフィルムを成形
し、0.１ｍｍ以上のゲルの数を目視で測定した。また、
造粒機としては、スクリュー径４７ｍｍの日本製鋼所製
二軸押出機「ＴＥＸ−４４」を使用した。有機過酸化物
添加位置には、シリンダーにノズルを設け、液添加を可
能とするとともに、シリンダーに開口部を設け粉添加を
可能とした。有機過酸化物の添加位置の樹脂温度は、Ｄ
ｙｎｉｓｃｏ社製赤外線輻射温度計により測定した。

【００１５】実施例１ プロピレン−エチレンブロック共重合体として、結晶化
分別法において、結晶部（プロピレン単独重合部）の含
有量が９2.５重量％で、その極限粘度〔η〕_Pが1.３デ
シリットル／ｇ、非晶部（共重合部）の含有量が7.５重
量％で、その極限粘度〔η〕_EPが2.４デシリットル／ｇ
であり、かつパウダーのメルトインデックスＭＩ₁ が１
２ｇ／１０分のものを用いた。なお、〔η〕_EP／〔η〕
_P は1.８５であった。一方、有機過酸化物として、２，
５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルパーオ
キシ）ヘキサンを用い、これを高沸点溶剤「出光ＩＰソ
ルベント１６２０」（出光石油化学社製）に希釈し、２
０重量％溶液として添加した。

【００１６】二軸押出機におけるスクリューとしては、
可塑化部にＬ／Ｄが１の送りのニィーディング２枚とＬ
／Ｄが0.５の戻しのニィーディング２枚を配置し、その
次に有機過酸化物添加部にＬ／Ｄが２のフルフライトを
配置し、その次に有機過酸化物の分散用として送りのＬ
／Ｄが１のニィーディング２枚とＬ／Ｄが0.５の戻しの
ニィーディング２枚を配置し、以降はすべてフルフライ
トとした。途中に、有機過酸化物と共に入ってくる溶媒
を逸散させるために、ベントを１つ配置した（図１参
照）。混練・造粒条件は下記のとおりである。二軸押出
機のフィード、可塑化部の温度を１６０℃に設定し、以
降は２００℃とした。回転数は３００／分、チャージは
１００ｋｇとした。有機過酸化物添加位置の樹脂温度は
２０５℃となり、この温度における有機酸化物の半減期
ｔ_1/2は約８秒である。出口樹脂温度は２２１℃であ
り、平均温度２１３℃での有機過酸化物の半減期ｔ'_1/2
は約５秒である。有機過酸化物添加位置から、ダイスま
での平均滞留時間は、顔料ペレット添加による直接測定
の結果、約３３秒であり、必要滞留時間１５秒よりも充
分に大きい。有機過酸化物の添加量はプロピレン−エチ
レンブロック共重合体に対し５００重量ｐｐｍで、得ら
れた組成物ペレットのメルトインデックスＭＩ₂ は６０
ｇ／１０分であり、ＭＩ₂ ／ＭＩ₁ は５であった。ま
た、この際の機械的エネルギーは、樹脂１ｋｇ当たり約
0.２７ｋＷであった。 得られたポリプロピレン系樹脂
組成物ペレットの物性は、ＭＩ₂ ：６０ｇ／１０分，低
温面衝撃強度（−２０℃）：２０Ｊ，ゲル数：６４個／
１０００ｃｍ² であった。

【００１７】実施例２ プロピレン−エチレンブロック共重合体及び二軸押出機
におけるスクリューは実施例１と同様であり、有機過酸
化物としては、粒状の１，３−ビス−（ｔｅｒｔ−ブチ
ルパーオキシイソプロピル）ベンゼンを用いた。有機過
酸化物の添加は、次のようにして行った。すなわち、メ
ルトインデックスが２０ｇ／１０分のプロピレン単独重
合体パウダーにより５０重量％のマスターバッチを調製
し、スクリューフィダーで供給し、シリンダーに設けら
れた開口部より添加した。この際、開口は最小とし、窒
素パージしながら添加を行った。

【００１８】また、混練・造粒条件は下記のとおりであ
る。有機過酸化物添加位置の樹脂温度は、実施例１と同
様に２０５℃である。この温度における有機過酸化物の
半減期ｔ_1/2 は約７秒である。出口樹脂温度は２２４℃
であり、平均温度２１５℃における有機過酸化物の半減
期ｔ'_1/2は約４秒である。添加後の平均滞留時間は、実
施例１と同様に約３３秒であり、必要滞留時間１２秒よ
りも充分に大きい。有機過酸化物の添加量はプロピレン
−エチレンブロック共重合体に対し４２０重量ｐｐｍ
で、得られた組成物ペレットのメルトインデックスＭＩ
₂ は５８ｇ／１０分であり、ＭＩ₂ ／ＭＩ₁ は4.８であ
った。また、この際の機械的エネルギーは、樹脂１ｋｇ
当たり約0.２９ｋＷであった。得られたポリプロピレン
系樹脂組成物ペレットの物性は、ＭＩ₂ ：５８ｇ／１０
分，低温面衝撃強度（−２０℃）：１８Ｊ，ゲル数：６
４個／１０００ｃｍ²であった。

【００１９】実施例３ プロピレン−エチレンブロック共重合体として、結晶化
分別法において、結晶部（プロピレン単独重合部）の含
有量が８5.０重量％で、その極限粘度〔η〕_Pが1.５デ
シリットル／ｇ、非晶部（共重合部）の含有量が１5.０
重量％で、その極限粘度〔η〕_EPが2.９デシリットル／
ｇであり、かつパウダーのメルトインデックスＭＩ₁ が
９ｇ／１０分のものを用いた。なお、〔η〕_EP／〔η〕
_P は1.９３であった。有機過酸化物及びスクリューは実
施例１と同様である。混練・造粒条件は下記のとおりで
ある。二軸押出機のフィード，可塑化部の温度を１７０
℃に設定の場合と８０℃に設定の場合で行い、以降は２
００℃とした。回転数は３００／分、チャージは１００
ｋｇとした。有機過酸化物添加位置の樹脂温度は、１７
０℃の場合２１４℃となり、８０℃の場合は２２０℃と
なり、この温度における有機過酸化物の半減期ｔ
_1/2 は、それぞれ約４秒と約３秒である。出口樹脂温度
は、それぞれ２３６℃と２４０℃であり、平均温度にお
けるそれぞれの有機過酸化物の半減期ｔ'_1/2は、約２秒
と約1.５秒である。有機酸化物添加位置から、ダイスま
での平均滞留時間は、顔料ペレット添加による直接測定
の結果、約３３秒であり、必要滞留時間は、それぞれ６
秒及び4.５秒であるので、実際の滞留時間は充分に大き
い。

【００２０】有機過酸化物の添加量は、プロピレン−エ
チレンブロック共重合体に対し４３０重量ｐｐｍで、得
られた組成物ペレットのメルトインデックスＭＩ₂ は、
３８ｇ／１０分と３６ｇ／１０分であり、ＭＩ₂ ／ＭＩ
₁ は、それぞれ4.２と４であった。また、この際の機械
的エネルギーは、１ｋｇ当たり、それぞれ約0.３５ｋ
Ｗ，0.４２ｋＷであった。得られた、ポリプロピレン系
樹脂組成物ペレットの物性は、可塑化シリンダー温度１
７０℃の場合、ＭＩ₂ ：３８ｇ／１０分，低温面衝撃強
度（−２０℃）：２９Ｊ，ゲル数：７０個／１０００ｃ
ｍ² であり、可塑化シリンダー温度８０℃の場合、ＭＩ
₂ ：３６ｇ／１０分，低温面衝撃強度（−２０℃）：２
９Ｊ，ゲル数：５８個／１０００ｃｍ² であった。

【００２１】実施例４ 実施例３において、有機過酸化物の添加量を６５０重量
ｐｐｍに増加した以外は、実施例３と同様にして実施し
た。この場合、樹脂１ｋｇ当たりの機械的エネルギー
は、それぞれの可塑化シリンダー温度条件で、約0.３０
ｋＷ，0.３５ｋＷに低下した。また、各特性値はすべ
て、本発明で規定する範囲内であった。得られたポリプ
ロピレン系樹脂組成物ペレットの物性は、可塑化シリン
ダー温度１７０℃の場合、ＭＩ₂ ：５２ｇ／１０分，低
温面衝撃強度（−２０℃）：２８Ｊ，ゲル数：７８個／
１０００ｃｍ² であり、可塑化シリンダー温度８０℃の
場合、ＭＩ₂ ：５０ｇ／１０分，低温面衝撃強度（−２
０℃）：２９Ｊ，ゲル数：６３個／１０００ｃｍ² であ
った。

【００２２】比較例１ 実施例１において、有機過酸化物の添加方法を変えた以
外は、実施例１と同様にして実施した。有機過酸化物と
しては、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−
ブチルパーオキシ）へキサンを用い、このものとプロピ
レン−エチレンブロック共重合体とを、予めヘンシェル
ミキサーにより混合したのち、二軸押出機に供給した。
なお、有機過酸化物の添加量は、実施例１の組成物と同
じメルトインデックスＭＩ₂ になるように調整した。そ
の結果、４１０重量ｐｐｍとなった。得られたポリプロ
ピレン系樹脂組成物ペレットの物性は、ＭＩ₂ ：６０ｇ
／１０分，低温面衝撃強度（−２０℃）：９Ｊ，ゲル
数：２８５個／１０００ｃｍ²であった。 比較例２ 実施例１において、可塑化部分のスクリューにニィーデ
ィングディスクを多数配置し、可塑化部のシリンダー温
度を８０℃とした以外は、実施例１に準じて実施した。
この際、有機過酸化物の添加位置の樹脂温度は２８１℃
まで上昇した。この温度における有機過酸化物の半減期
は約0.１秒である。組成物のメルトインデックスＭＩ₂
を６０ｇ／１０分に調整するには、有機過酸化物の添加
量は６０００重量ｐｐｍが必要であった。また、樹脂１
ｋｇ値の機械的エネルギーは0.４９ｋＷまで上昇し、経
済的でない。

【００２３】比較例３ 比較例２において、可塑化部分のシリンダー温度を１６
０℃とした以外は、比較例２と同様に実施した。有機過
酸化物の添加位置の樹脂温度は約２７０℃となり、この
温度における有機過酸化物の半減期は約0.２秒である。
組成物のメルトインデックスＭＩ₂ を６０ｇ／１０分と
するために必要な有機過酸化物の添加量は４５００重量
ｐｐｍであり、経済的でない。 比較例４ 実施例１において、可塑化部のスクリュー形状を、逆ニ
ィーディング１枚として弱め、その他の部分は同一のス
クリュー形状で運転し、かつ可塑化部のシリンダー温度
を１６０℃とした以外は、実施例１に準じて実施した。
組成物のメルトインデックスＭＩ₂ を６０ｇ／１０分に
するために必要な有機過酸化物の添加量は４３０重量ｐ
ｐｍであった。また、添加位置の樹脂温度は約１７０℃
であった。この際の出口樹脂温度は２１０℃であり、平
均温度１９０℃における有機過酸化物の半減期は２８秒
であるので、必要滞留時間は、８４秒となる。、この条
件での平均滞留時間の測定値は３０秒であり、必要滞留
時間よりかなり短い。また、樹脂１ｋｇ当たりの機械的
エネルギーは0.１４ｋＷであった。得られたポリプロピ
レン系樹脂組成物ペレットの物性は、ＭＩ₂ ：６０ｇ／
１０分，低温面衝撃強度（−２０℃）：５Ｊ，ゲル数：
６２４個／１０００ｃｍ²であった。

【００２４】比較例５ プロピレン−エチレンブロック共重合体として、結晶化
分別法において、結晶部（プロピレン単独重合部）の含
有量が８8.８重量％で、その極限粘度〔η〕_Pが1.１デ
シリットル／ｇ、非晶部（共重合部）の含有量が１1.２
重量％で、その極限粘度〔η〕_EPが6.３デシリットル／
ｇであり、かつ、パウダーのメルトインデックスＭＩ₁
が６ｇ／１０分のものを用いた。なお、〔η〕_EP／
〔η〕_P は5.７であった。実施例１と同様にして混練・
造粒を行った。有機過酸化物添加位置の樹脂温度は２２
７℃であり、この温度における有機過酸化物の半減期ｔ
_1/2 は２秒である。有機過酸化物の添加量は６５０重量
ｐｐｍであり、組成物のメルトインデックスＭＩ₂ は４
５ｇ／１０分であった。出口樹脂温度は２４４℃であ
り、平均温度２３６℃における半減期は約１秒で、必要
滞留時間は約３秒である。実際の平均滞留時間は３３秒
であり、充分に長い。 得られたポリプロピレン系樹脂
組成物ペレットの物性はＭＩ₂ ：４５ｇ／１０分，低温
面衝撃強度（−２０℃）：1.５Ｊ，ゲル数：１８４９個
／１０００ｃｍ² であった。

【００２５】

【発明の効果】本発明によれば、プロピレン−エチレン
ブロック共重合体を改質することにより、高い流動性を
有するとともに、優れた低温面衝撃特性を有し、自動車
部品や、家電製品、特に冷蔵庫などの内部部品などの射
出成形品の材料として好適なポリプロピレン系樹脂組成
物が効率よく得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 実施例１で用いたスクリューの説明図

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 多軸押出機を使用し、プロピレン−エチ
   レンブロック共重合体と有機過酸化物とを混練・造粒す
   るに当たり、プロピレン−エチレンブロック共重合体と
   して、メルトインデックスが0.５〜２０ｇ／１０分の範
   囲にあり、かつ結晶化分別法において、結晶部の極限粘
   度〔η〕_P に対する非晶部の極限粘度〔η〕_EP の比
   〔η〕_EP／〔η〕_P が1.５〜５及び非晶部の含有量が５
   〜４０重量％であるものを用い、有機過酸化物として、
   添加位置の樹脂温度における半減期ｔ_1/2 が１〜６０秒
   の範囲にあるものを用い、かつ多軸押出機における混練
   条件が、（イ）溶融可塑化部のシリンダー温度が室温以
   上、樹脂の融点＋３０℃以下であること、（ロ）有機過
   酸化物の添加位置の樹脂温度と押出機出口の樹脂温度の
   平均温度における有機過酸化物の半減期をｔ'_1/2とし、
   添加位置からダイス出口までの平均滞留時間をｔ_P とし
   た場合、式 ｔ_P ≧３×ｔ'_1/2 の関係を満たすこと、及び（ハ）混練時の機械的エネル
   ギーが、樹脂１ｋｇに対して0.１５〜0.４５ｋＷである
   ことを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物の製造方
   法。
2. 【請求項２】 有機過酸化物の添加量を、プロピレン−
   エチレンブロック共重合体のメルトインデックスをＭＩ
   ₁ 、得られるポリプロピレン系樹脂組成物のメルトイン
   デックスをＭＩ₂ とした場合、ＭＩ₂ ／ＭＩ₁ が２〜１
   ００の範囲にあり、かつＭＩ₂ が２０〜２００ｇ／１０
   分の範囲になるように調整する請求項１記載のポリプロ
   ピレン系樹脂組成物の製造方法。