JPH11351238A - Electrical conductive roller and manufacture thereof - Google Patents

Electrical conductive roller and manufacture thereof

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Publication number
JPH11351238A
JPH11351238A JP16010798A JP16010798A JPH11351238A JP H11351238 A JPH11351238 A JP H11351238A JP 16010798 A JP16010798 A JP 16010798A JP 16010798 A JP16010798 A JP 16010798A JP H11351238 A JPH11351238 A JP H11351238A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
fatty acid
surface layer
layer
acid amide
conductive
Prior art date
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Pending
Application number
JP16010798A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kazuyoshi Mimura
和義 三村
Kenji Kobayashi
健二 小林
Susumu Fukuda
丞 福田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd filed Critical Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority to JP16010798A priority Critical patent/JPH11351238A/en
Publication of JPH11351238A publication Critical patent/JPH11351238A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To prevent particulates from setting by including at least one sort selected from among fatty acid amid, high-molecular fatty acid amide, fatty acid ester polymer, and polyethylene oxide, and particulates in the at lest outermost layer of a resin layer. SOLUTION: An electrical conductive roller 1 is constituted so that an electrical conductive elastic layer 3 of JIS A hardness of the elastic layer itself under 80 deg.C is coaxially provided around an electrical conductive shaft 2 made of stainless steel, an aluminum alloy, electrical conductive resin or the like, and the outer circumferential face is covered with a surface layer 4 of thickness under 100 μm. In the surface layer 4, the adding quantity of at least one sort selected from fatty acid amide, high-molecular fatty acid amide, fatty acid ester polymer, and polyethylene oxide, is set to be 0.3-10 pts.wt. against the surface layer base resin 100 pts.wt., and the adding quantity of partuculates is 10-50 pts.wt. For regulating surface roughness, average grain size is desirably set to be 10-50 μm, dipping or spray atomization is desirable as the forming method of the surface layer 4. This constitution prevents particulates in the surface layer solution from settling.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、複写機、プリンタ
ーあるいはファクシミリの受信装置など電子写真方式を
採用した装置に組み込まれる導電性ゴムローラ(帯電ロ
ーラ、現像ローラ、転写ローラ等)およびその製造方法
に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a conductive rubber roller (a charging roller, a developing roller, a transfer roller, and the like) incorporated in an electrophotographic apparatus such as a copying machine, a printer, or a facsimile receiving apparatus, and a method of manufacturing the same. .

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、静電気力を利用した電子写真など
に使用されるローラで導電性を必要とされる部品の製造
には、ウレタンゴム、NBR、EPR、シリコーンゴム
などが使用されている。導電性を付与したこれらのゴム
を導電性シャフト等の外周に一層のみ被覆された構成の
導電性ローラにおいては柔軟性と非粘着性の両特性のバ
ランスを満たすことが困難である一層で求められる電気
抵抗をコントロールし量産することは困難であり、量産
可能である場合にもコストが非常にアップする柔軟なゴ
ムでありかつ最外面に求められる特性をみたす事は困難
である、等の理由で工程が増えても結果的にコストが安
くなり、より高いレベルの要求品質を満たした導電性ロ
ーラにするために導電性ゴム層上に単または複数の樹脂
層を形成した構成の導電性ローラが検討されている。
2. Description of the Related Art Hitherto, urethane rubber, NBR, EPR, silicone rubber, and the like have been used for manufacturing parts requiring conductivity in rollers used for electrophotography utilizing electrostatic force. In a conductive roller having a configuration in which only the outer periphery of a conductive shaft or the like is coated with the rubber having conductivity, a layer in which it is difficult to satisfy a balance between both properties of flexibility and non-adhesion is required. It is difficult to mass-produce by controlling the electrical resistance, and it is difficult to meet the characteristics required for the outermost surface because it is a flexible rubber that greatly increases the cost even if mass production is possible. Even if the number of processes increases, the cost will be reduced as a result, and a conductive roller with a configuration in which one or more resin layers are formed on a conductive rubber layer to make a conductive roller that meets higher level required quality Are being considered.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】これら複数層を有する
導電性ローラの樹脂層の最外層である表面層の形成手段
としては、表面層溶液(溶剤、水)を作製しデッピン
グ、スプレー噴霧、ロールコータ塗布する方法やチュー
ブ等を被覆する方法がある。表面層溶液を塗布する方式
の場合、表面層の表面粗さをコントロールするため等の
目的で微粒子を添加する場合が多いが、この際には微粒
子の沈降が大きな課題になっている。
Means for forming the surface layer, which is the outermost layer of the resin layer of the conductive roller having a plurality of layers, include preparing a surface layer solution (solvent and water), dipping, spraying, and rolling. There are a method of applying a coater and a method of coating a tube or the like. In the case of a method of applying a surface layer solution, fine particles are often added for the purpose of controlling the surface roughness of the surface layer and the like, but in this case, sedimentation of the fine particles is a major problem.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】前記のごとき粒子沈降を
防ぎ、導電性ローラの最表面に要求される特性をみたし
た導電性ローラを提供するための手段としてa)溶液静
止状態で添加物同士が分子間力等で影響を与え合い、実
際に塗布する条件では分子間力が失われる化合物を添加
し粒子沈降を防ぐ、b)a)の添加剤の中でもブリード
せず、導電性ローラに求められる特性を満たした化合物
を添加剤とする等の観点で鋭意検討を重ねた結果、本発
明にいたった。すなわち、導電性シャフトの周りに弾性
層、該弾性層上に単または複数の樹脂層を同心円状に積
層して構成されるで導電性ローラにおいて、少なくとも
樹脂層の最外層(表面層)が脂肪酸アミド、高分子脂肪
酸アミド、脂肪酸エステル重合体、酸化ポリエチレンか
ら選ばれる少なくとも1種および微粒子を含むことを特
徴とする導電性ローラ(請求項1) 請求項1の脂肪酸アミド、高分子脂肪酸アミド、脂肪酸
エステル重合体、酸化ポリエチレンから選ばれる少なく
とも1種の添加量が表面層ベース樹脂100重量部に対
して0.3〜10重量部であり、微粒子の添加量が表面
層ベース樹脂100重量部に対して10〜50重量部で
あることを特徴とする請求項1記載の現像ローラ(請求
項2) 微粒子の平均粒径が10〜50μmであることを特徴と
する請求項1または請求項2記載の現像ローラ(請求項
3) 弾性層が(A) 分子中に少なくとも1個のアルケニル基
を含み、主鎖を構成する繰り返し単位が主にオキシアル
キレン単位または飽和炭化水素単位からなる重合体と、
(B)分子中に少なくとも2個のヒドロシリル基を含む
硬化剤と、(C)ヒドロシリル化触媒と、(D)導電性
付与剤とを主成分とする硬化性組成物の反応物からなる
ことを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の
導電性ローラ(請求項4) 表面層がデッピング、スプレー噴霧のいずれかの方式で
塗布することによって形成されることを特徴とする請求
項1〜4項のいずれか1項に記載の導電性ローラ(請求
項5) 表面層がデッピング、スプレー噴霧のいずれかの方式で
塗布することにより形成される工程を含むことを特徴と
する請求項1〜4項のいずれか1項に記載の導電性ロー
ラの製造方法(請求項6)に関する。
Means for Solving the Problems As means for preventing the particles from settling as described above and providing a conductive roller having the characteristics required for the outermost surface of the conductive roller, a) the additives are added in a solution stationary state. Are affected by the intermolecular force, etc., and under the conditions of actual application, a compound that loses the intermolecular force is added to prevent particle sedimentation. B) Among the additives in a), the additive does not bleed and is required for the conductive roller. As a result of intensive studies from the viewpoint of using a compound satisfying the required characteristics as an additive, the present invention has been achieved. That is, in the conductive roller formed by concentrically laminating an elastic layer around the conductive shaft and one or more resin layers on the elastic layer, at least the outermost layer (surface layer) of the resin layer is a fatty acid. Conductive roller comprising at least one selected from amide, high-molecular fatty acid amide, fatty acid ester polymer, polyethylene oxide and fine particles (claim 1) Fatty acid amide, high-molecular fatty acid amide, fatty acid according to claim 1 The addition amount of at least one selected from the group consisting of an ester polymer and polyethylene oxide is 0.3 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the surface layer base resin, and the addition amount of the fine particles is 100 parts by weight based on the surface layer base resin. 2. The developing roller according to claim 1, wherein the average particle diameter of the fine particles is 10 to 50 μm. 3. The developing roller according to claim 1, wherein the elastic layer contains (A) at least one alkenyl group in the molecule, and the repeating unit constituting the main chain is mainly oxyalkylene. A polymer consisting of units or saturated hydrocarbon units,
(B) a curable composition containing at least two hydrosilyl groups in a molecule, (C) a hydrosilylation catalyst, and (D) a conductivity-imparting agent as a main component. The conductive roller according to any one of claims 1 to 3, wherein the surface layer is formed by applying the surface layer by any of dipping and spraying. The conductive roller according to any one of claims 1 to 4, wherein the surface layer includes a step of being formed by applying the surface layer by any of dipping and spraying. The present invention relates to a method for producing a conductive roller according to any one of claims 1 to 4 (claim 6).

【0005】[0005]

【発明の実施の形態】以下、図面を参照しながら本発明
に係る代表的な種々の実施例を説明する。本発明に係る
導電性ローラ1は直径1mm〜25mm程度のSUS、
アルミニウム合金もしくは導電性樹脂などからなる導電
性シャフト2の周りに弾性層自体のJIS A硬度で8
0°以下、好ましくは50°以下、より好ましくは30
°以下の導電性弾性層3が同心円状に設けられ、この導
電性弾性層3の外周面に表面層4が100μm以下、好
ましくは10〜50μmの所定の厚みで被覆されて構成
されるものである。その表面層4は脂肪酸アミド、高分
子脂肪酸アミド、脂肪酸エステル重合体、酸化ポリエチ
レンのうち少なくとも1種類および微粒子を含有するも
のである。ここで導電性弾性層3と表面層4との間に、
導電性ローラの電気抵抗を調整するための抵抗調整層、
および導電性弾性層と表面層の接着性を高めるプライマ
ー層などの単層または複数層を含む場合もある。現像ロ
ーラとして用いられる場合には、表面粗さを調整するた
めに平均粒径10μm〜50μmの粒子を含有すること
が好ましい。表面層4の形成方法としては、表面層溶液
の粘度に応じて、デッピング、スプレー噴霧、ロールコ
ートまたは刷毛塗りなどが挙げられるが、50μmの表
面層を均一に塗布できる点でデッピング、スプレー噴霧
が好ましい。また前記したような導電性ローラは表面層
被覆後のローラ抵抗として、帯電ローラ、現像ローラの
場合は、104〜1010Ω、好ましくは105〜108Ω
なるように設定することが感光体にダメージを与えず、
良好な画像を得る点で好ましい。転写ローラの場合には
107 〜1012Ωであることが感光体上のトナーを良好
に転写させる点で好ましい。尚、このローラ抵抗値は導
電性ローラを金属プレートに水平に当てて、前記導電性
シャフトの両端部の各々に500gの荷重を金属プレー
ト方向に加えたとき、シャフトと金属プレート間に直流
電圧100ボルト印加して測定される値である。
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a block diagram showing a first embodiment of the present invention; The conductive roller 1 according to the present invention has a SUS having a diameter of about 1 mm to 25 mm,
Around the conductive shaft 2 made of an aluminum alloy or a conductive resin, the elastic layer itself has a JIS A hardness of 8
0 ° or less, preferably 50 ° or less, more preferably 30 ° or less.
° or less conductive elastic layer 3 is provided concentrically, and the outer peripheral surface of this conductive elastic layer 3 is covered with a predetermined thickness of 100 μm or less, preferably 10 to 50 μm. is there. The surface layer 4 contains at least one of fatty acid amide, high-molecular fatty acid amide, fatty acid ester polymer, polyethylene oxide and fine particles. Here, between the conductive elastic layer 3 and the surface layer 4,
A resistance adjusting layer for adjusting the electric resistance of the conductive roller,
And a single layer or a plurality of layers such as a primer layer for improving the adhesion between the conductive elastic layer and the surface layer. When used as a developing roller, it preferably contains particles having an average particle size of 10 μm to 50 μm in order to adjust the surface roughness. Examples of the method of forming the surface layer 4 include, depending on the viscosity of the surface layer solution, dipping, spray spraying, roll coating, brush coating, and the like. However, dipping and spraying are performed in that a 50 μm surface layer can be uniformly applied. preferable. In the case of the charging roller and the developing roller, the conductive roller as described above has a roller resistance after coating the surface layer of 10 4 to 10 10 Ω, preferably 10 5 to 10 8 Ω.
Setting does not damage the photoconductor,
It is preferable in that a good image is obtained. In the case of a transfer roller, it is preferably 10 7 to 10 12 Ω from the viewpoint of favorably transferring the toner on the photoconductor. The roller resistance value is determined by applying a conductive roller horizontally to a metal plate and applying a load of 500 g to each of both ends of the conductive shaft in the direction of the metal plate. It is a value measured with volts applied.

【0006】以下により具体的に表面層の構成について
説明する。本発明に用いる表面層は脂肪酸アミド、高分
子脂肪酸アミド、脂肪酸エステル重合体、酸化ポリエチ
レンのうち少なくとも1種類以上の化合物を含むと同時
に表面性や帯電性のコントロールのために添加する微粒
子を含有している限り特に規定はない。ここでいう高分
子脂肪酸アミドとは脂肪酸アミドにダイマー酸、トリマ
ー酸等を反応させて得られる高分子量化させた脂肪酸ア
ミドであり、溶液中でのアミド結合同士の相互作用が沈
降防止に関与する点は脂肪酸アミドと同様である。また
脂肪酸エステル重合体とは脂肪酸と多官能ポリマーを反
応して得られる重合体であるが一部カルボキシル基が残
留しており、このカルボキシル基が沈降に寄与するた
め、顔料等を含んだ溶液系では顔料にカルボキシル基が
配向しより効果的である。
Hereinafter, the structure of the surface layer will be described more specifically. The surface layer used in the present invention contains at least one compound selected from fatty acid amides, high-molecular fatty acid amides, fatty acid ester polymers, and polyethylene oxide, and also contains fine particles added for controlling surface properties and charging properties. There is no special provision as long as The high-molecular fatty acid amide referred to herein is a fatty acid amide obtained by reacting a fatty acid amide with dimer acid, trimer acid, or the like, and having a high molecular weight. Interaction between amide bonds in a solution is involved in preventing precipitation. The points are the same as those of the fatty acid amide. The fatty acid ester polymer is a polymer obtained by reacting a fatty acid and a polyfunctional polymer, but partially contains a carboxyl group, and since this carboxyl group contributes to precipitation, a solution containing a pigment or the like is used. In this case, the carboxyl groups are oriented to the pigment, which is more effective.

【0007】脂肪酸アミド、高分子脂肪酸アミド、脂肪
酸エステル重合体、酸化ポリエチレンの添加量は表面層
ベース樹脂100重量部に対して0.3〜10重量部が
好ましい。0.3重量部以下であると沈降防止効果が小
さい場合が多い。また10重量部以上では溶液粘度が上
昇し塗布ムラが発生したり、表面層特性が変化したりす
るために好ましくない。沈降防止と粘度上昇低減とのバ
ランスの点でより好ましくは0.5〜5重量部、最も好
ましくは1〜2重量部である。
The amount of the fatty acid amide, high molecular weight fatty acid amide, fatty acid ester polymer and polyethylene oxide is preferably 0.3 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the surface layer base resin. When the amount is less than 0.3 parts by weight, the effect of preventing sedimentation is often small. On the other hand, if the amount is more than 10 parts by weight, the viscosity of the solution is increased and uneven coating is caused, and the characteristics of the surface layer are changed. The amount is more preferably from 0.5 to 5 parts by weight, most preferably from 1 to 2 parts by weight, in terms of the balance between the prevention of sedimentation and the reduction in viscosity rise.

【0008】ところで、導電性ローラは種々のローラに
用いられるが、帯電ローラの場合は耐電圧性能、表面平
滑性が重要であるために、表面層厚さは50μm以上、
好ましくは50〜100μmであって、ゆず肌等を発生
しにくい樹脂が好ましい。従って表面層のベース樹脂と
しては水系ウレタン、炭化水素系樹脂等が好ましい。
By the way, the conductive roller is used for various kinds of rollers. In the case of a charging roller, the withstand voltage performance and the surface smoothness are important.
Preferably, the resin has a thickness of 50 to 100 μm and hardly generates citron skin or the like. Therefore, as the base resin of the surface layer, water-based urethane, hydrocarbon-based resin and the like are preferable.

【0009】現像ローラの場合は、トナーを良好に帯電
させる点でポリアミド、ポリウレタン等のーNHCO―
結合含有樹脂が好ましい。表面粗さはRzで3〜20μ
m、好ましくは5〜10μmがトナー搬送性等の観点か
ら好ましく、したがって微粒子を含有する場合、平均粒
径が10μm〜50μm、好ましくは10μm〜30μ
mが好ましい。
[0009] In the case of the developing roller, -NHCO-
Bond-containing resins are preferred. Surface roughness is 3-20μ in Rz
m, preferably 5 to 10 μm, from the viewpoint of toner transportability and the like. Therefore, when fine particles are contained, the average particle diameter is 10 to 50 μm, preferably 10 to 30 μm.
m is preferred.

【0010】転写ローラの場合は印刷に使用されるPC
紙と接触する部分であり、紙との離型性の優れたフッソ
含有ゴム等が好ましいケースと適度な粘着性を有するウ
レタンゴム等が好ましいケースがある。本発明に係る微
粒子として平均粒径以外に特に規定はなく有機系、無機
系にいずれでも構わない。無機系微粒子としては、酸化
チタン、酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸
化マグネシウム、シリカ等があげられるが、比重が小さ
い点、表面層の機械的特性維持の点で有機系微粒子が好
ましく、アクリル系微粒子、ウレタン系微粒子、炭化水
素系微粒子、ナイロン系微粒子、前記微粒子の混合系、
共重合等での組成上の混合系等が挙げられる。これらの
中でトナー帯電性と入手のしやすさからウレタン系微粒
子が好ましい。
In the case of a transfer roller, a PC used for printing
There are a case where a portion which comes into contact with paper and a fluorine-containing rubber or the like which is excellent in releasability from the paper is preferable, and a case where urethane rubber or the like which has appropriate adhesiveness is preferable. The fine particles according to the present invention are not particularly limited except for the average particle diameter, and may be either organic or inorganic. Examples of the inorganic fine particles include titanium oxide, magnesium oxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, and silica. Organic fine particles are preferred in terms of low specific gravity and maintenance of mechanical properties of the surface layer. Fine particles, urethane-based fine particles, hydrocarbon-based fine particles, nylon-based fine particles, a mixed system of the fine particles,
A mixed system based on composition in copolymerization or the like can be used. Of these, urethane-based fine particles are preferred from the viewpoint of toner charging properties and availability.

【0011】微粒子の充填量としては、表面層ベース樹
脂100重量部に対して10〜50重量部が好ましい。
10重量部以下では表面粗さをコントロールしにくく、
50重量部以上では表面層を脆くする。表面粗さを安定
的にコントロールする点では20〜30重量部がより好
ましい。請求項4に係る導電性組成について記載する。
前記導電性弾性層としては、(A)分子中に少なくとも
1個のアルケニル基を含み、主鎖を構成する繰り返し単
位が主にオキシアルキレン単位または飽和炭化水素系単
位からなる重合体と、(B)分子中に少なくとも2個の
ヒドロシリル基を含む硬化剤と、(C)ヒドロシリル化
触媒と、(D)導電性付与剤と、を主成分とする硬化性
組成物の反応物を使用することが好ましい。導電性弾性
層がオキシアルキレン系組成物からなるときは、この組
成物は硬化前には低粘度であり硬化後には低硬度である
ので加工性の観点から好ましく、導電性弾性層が飽和炭
化水素系組成物からなるときは、この組成物は低吸水率
であるので高湿度環境下での安定性の観点から好まし
い。
The filling amount of the fine particles is preferably 10 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the surface layer base resin.
Less than 10 parts by weight makes it difficult to control the surface roughness,
If it is more than 50 parts by weight, the surface layer becomes brittle. In terms of stably controlling the surface roughness, 20 to 30 parts by weight is more preferable. The conductive composition according to claim 4 will be described.
As the conductive elastic layer, (A) a polymer containing at least one alkenyl group in a molecule and having a main chain composed mainly of oxyalkylene units or saturated hydrocarbon units, and (B) A) a curable composition containing at least two hydrosilyl groups in the molecule, (C) a hydrosilylation catalyst, and (D) a conductivity-imparting agent. preferable. When the conductive elastic layer is made of an oxyalkylene-based composition, the composition has a low viscosity before curing and has a low hardness after curing, so that it is preferable from the viewpoint of workability. When composed of a system composition, this composition has a low water absorption, and is therefore preferable from the viewpoint of stability in a high humidity environment.

【0012】この硬化性組成物における(A)成分の重
合体は、(B)成分とヒドロシリル化反応して硬化する
成分であり、分子中に少なくとも1個のアルケニル基を
有するため、ヒドロシリル化反応が起こって高分子状に
なり硬化する。(A)成分に含まれるアルケニル基の数
は、(B)成分とヒドロシリル化反応するという点から
少なくとも1個必要であるが、ゴム弾性の点からは、直
鎖状分子の場合は、分子の両末端に2個のアルケニル基
が存在し、分岐のある分子の場合には、分子末端に2個
以上のアルケニル基が存在することが望ましい。(A)
成分の主鎖を構成する主な繰り返し単位はオキシアルキ
レン単位または飽和炭化水素系単位である。
The polymer of the component (A) in the curable composition is a component which is cured by a hydrosilylation reaction with the component (B), and has at least one alkenyl group in the molecule. Occurs to become a polymer and harden. The number of alkenyl groups contained in the component (A) is required to be at least one from the viewpoint of performing a hydrosilylation reaction with the component (B), but from the viewpoint of rubber elasticity, in the case of a linear molecule, In the case of a molecule having two alkenyl groups at both ends and a branched molecule, it is preferable that two or more alkenyl groups are present at the molecular ends. (A)
The main repeating unit constituting the main chain of the component is an oxyalkylene unit or a saturated hydrocarbon unit.

【0013】主鎖を構成する主な繰り返し単位がオキシ
アルキレン単位からなる重合体の場合、少量の導電性付
与剤を添加するだけで体積抵抗率が108〜109Ωcm
となるため好ましい。また、硬化物の低硬度化の観点か
らも、前記繰り返し単位がオキシアルキレン単位である
オキシアルキレン系重合体、さらには、前記繰り返し単
位がオキシプロピレン単位であるオキシプロピレン系重
合体が好ましい。
In the case of a polymer in which the main repeating unit constituting the main chain is an oxyalkylene unit, the volume resistivity is 10 8 to 10 9 Ωcm only by adding a small amount of a conductivity-imparting agent.
Is preferable. Further, from the viewpoint of lowering the hardness of the cured product, an oxyalkylene-based polymer in which the repeating unit is an oxyalkylene unit, and more preferably an oxypropylene-based polymer in which the repeating unit is an oxypropylene unit.

【0014】ここで、前記オキシアルキレン系重合体と
は、主鎖を構成する単位のうち30%以上、好ましくは
50%以上がオキシアルキレン単位からなる重合体をい
い、オキシアルキレン単位以外に含有される単位として
は、重合体製造時の原料物質として使用される、活性水
素を2個以上有する化合物、たとえば、エチレングリコ
ール、ビスフェノール系化合物、グリセリン、トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリトールなどからの単位
が挙げられる。なお、オキシプロピレン系重合体の場合
には、エチレンオキシド、ブチレンオキシドなどからな
る単位との共重合体(グラフト重合体も含む)であって
もよい。
Here, the oxyalkylene polymer refers to a polymer in which 30% or more, preferably 50% or more, of the units constituting the main chain are composed of oxyalkylene units. Examples of the unit include compounds having two or more active hydrogens, such as ethylene glycol, bisphenol compounds, glycerin, trimethylolpropane, and pentaerythritol, which are used as a raw material during the production of a polymer. . In the case of an oxypropylene-based polymer, it may be a copolymer (including a graft polymer) with a unit composed of ethylene oxide, butylene oxide, or the like.

【0015】上記のような(A)成分のオキシアルキレ
ン系重合体の分子量としては、反応性および低硬度化の
バランスをよくする観点から、数平均分子量(Mn)で
500〜50,000、さらには1,000〜40,0
00、特には5,000〜40,000であるものが好
ましい。数平均分子量が500未満の場合、この硬化性
組成物を硬化させた場合に充分な機械的特性(ゴム硬
度、伸び率)などが得られにくくなる。一方、数平均分
子量があまり大きくなりすぎると、分子中に含まれるア
ルケニル基1個あたりの分子量が大きくなったり、立体
障害で反応性が落ちたりするため、硬化が不充分になる
ことが多く、また、粘度が高くなりすぎて加工性が悪く
なる傾向にある。
The molecular weight of the oxyalkylene polymer as the component (A) is from 500 to 50,000 in terms of number average molecular weight (Mn) from the viewpoint of improving the balance between reactivity and hardness reduction. Is 1,000-40,0
00, particularly preferably 5,000 to 40,000. When the number average molecular weight is less than 500, it becomes difficult to obtain sufficient mechanical properties (rubber hardness, elongation) and the like when the curable composition is cured. On the other hand, if the number average molecular weight is too large, the molecular weight per alkenyl group contained in the molecule will be large, or the reactivity will decrease due to steric hindrance, so curing is often insufficient, Further, the viscosity tends to be too high and the processability tends to be poor.

【0016】前記オキシアルキレン系重合体が有するア
ルケニル基に特に制限はないが、下記一般式(1)、 H2C=C(R1)− (1) (式中、R1は水素原子またはメチル基)で示されるア
ルケニル基が、硬化性に優れる点で特に好ましい。
The alkenyl group contained in the oxyalkylene polymer is not particularly limited, but may be represented by the following general formula (1): H 2 C = C (R 1 )-(1) (wherein R 1 is a hydrogen atom or The alkenyl group represented by (methyl group) is particularly preferable in terms of excellent curability.

【0017】また、この硬化性組成物の特徴の1つは、
低硬度化に設定しやすいことであり、この特徴を発揮さ
せるにはアルケニル基の数は分子末端に2個以上が好ま
しく、(A)成分の分子量に比してアルケニル基の数が
多くなりすぎると剛直になり、良好なゴム弾性が得られ
にくくなる。また、(A)成分が、主鎖を構成する主な
繰り返し単位が飽和炭化水素系単位である重合体の場合
は、低吸水率であり、電気抵抗の環境変動が小さく好ま
しい。この重合体の場合も、前記オキシアルキレン系重
合体の場合と同様に、(B)成分とヒドロシリル化反応
して硬化する成分であり、分子中に少なくとも1個のア
ルケニル基を有するため、ヒドロシリル化反応が起こっ
て高分子状になり硬化するものであり、(A)成分に含
まれるアルケニル基の数は、(B)成分とヒドロシリル
化反応するという点から少なくとも1個必要であるが、
ゴム弾性の点からは、直鎖状分子の場合は、分子の両末
端に2個存在することが好ましく、分岐を有する分子の
場合には、分子末端に2個以上存在することが好まし
い。
One of the features of the curable composition is that
In order to exhibit this characteristic, the number of alkenyl groups is preferably 2 or more at the molecular terminal, and the number of alkenyl groups becomes too large compared to the molecular weight of component (A). And it becomes difficult to obtain good rubber elasticity. In the case where the component (A) is a polymer in which the main repeating unit constituting the main chain is a saturated hydrocarbon-based unit, the polymer preferably has a low water absorption and a small environmental fluctuation of electric resistance. This polymer is also a component which is cured by a hydrosilylation reaction with the component (B), as in the case of the oxyalkylene polymer, and has at least one alkenyl group in the molecule. The component (A) is required to have at least one alkenyl group from the viewpoint of a hydrosilylation reaction with the component (B).
From the viewpoint of rubber elasticity, in the case of a linear molecule, two molecules are preferably present at both ends of the molecule, and in the case of a molecule having a branch, two or more molecules are preferably present at the molecular terminal.

【0018】前記主鎖を構成する主な繰り返し単位が飽
和炭化水素系単位である重合体の代表的な例としては、
イソブチレン系重合体、水添イソプレン系重合体、水添
ブタジエン系重合体が挙げられる。これら重合体は、共
重合体などの他成分の繰り返し単位を含むものであって
も構わないが、少なくとも飽和炭化水素系単位を50%
以上、好ましくは70%以上、より好ましくは90%以
上含有することが、飽和炭化水素系の、吸水率が低いと
いう特徴を損なわないようにするうえで重要である。
Representative examples of the polymer in which the main repeating unit constituting the main chain is a saturated hydrocarbon-based unit include:
Examples include an isobutylene-based polymer, a hydrogenated isoprene-based polymer, and a hydrogenated butadiene-based polymer. These polymers may contain a repeating unit of another component such as a copolymer, but at least 50% of a saturated hydrocarbon-based unit may be contained.
As described above, it is important that the content is preferably 70% or more, more preferably 90% or more, so as not to impair the characteristic of the saturated hydrocarbon system having a low water absorption.

【0019】この主鎖を構成する主な繰り返し単位が飽
和炭化水素系単位である(A)成分の重合体の分子量と
しては、取扱いやすさなどの点から、数平均分子量(M
n)で500〜50,000程度、さらには1,000
〜15,000程度であって、常温において液状物で流
動性を有するものが加工性の点で好ましい。この飽和炭
化水素系重合体に導入されるアルケニル基については、
前記オキシアルキレン系重合体の場合と同様である。
The molecular weight of the polymer of the component (A) in which the main repeating unit constituting the main chain is a saturated hydrocarbon-based unit may be a number average molecular weight (M
n) about 500 to 50,000, and even 1,000
~ 15,000, and a liquid material having fluidity at room temperature is preferable from the viewpoint of processability. About the alkenyl group introduced into this saturated hydrocarbon polymer,
The same applies to the case of the oxyalkylene polymer.

【0020】したがって、(A)成分としての、分子中
に少なくとも1個のアルケニル基を有し、主鎖を構成す
る主な繰り返し単位が飽和炭化水素系である重合体の好
ましい具体例としては、両末端にアルケニル基を2個有
する直鎖状の数平均分子量(Mn)が2,000〜1
5,000でMw/Mnが1.1〜1.2のポリイソブ
チレン系、水添ポリブタジエン系、水添ポリイソプレン
系重合体などが挙げられる。
Therefore, preferred specific examples of the polymer having at least one alkenyl group in the molecule and having a main repeating unit constituting a main chain of a saturated hydrocarbon as the component (A) include: A linear number average molecular weight (Mn) having two alkenyl groups at both ends is from 2,000 to 1
Examples thereof include a polyisobutylene-based, hydrogenated polybutadiene-based, and hydrogenated polyisoprene-based polymer having a molecular weight of 5,000 and an Mw / Mn of 1.1 to 1.2.

【0021】また、硬化性組成物中の(B)成分は、分
子中に少なくとも2個のヒドロシリル基を有する化合物
であるかぎり特に制限はないが、分子中に含まれるヒド
ロシリル基の数が多すぎると硬化後も多量のヒドロシリ
ル基が硬化物中に残存しやすくなり、ボイドやクラック
の原因になるため、分子中に含まれるヒドロシリル基の
数は50個以下がよい。さらには2〜30個、より好ま
しくは2〜20個であることが、硬化物のゴム弾性のコ
ントロールや貯蔵安定性の点から好ましく、さらに、硬
化時の発泡を容易に防ぐ点では、20個以下、ヒドロシ
リル基が失活しても硬化不良が発生しにくい点では3個
以上が好ましく、最も好ましい範囲は3〜20個であ
る。
The component (B) in the curable composition is not particularly limited as long as it is a compound having at least two hydrosilyl groups in the molecule, but the number of hydrosilyl groups contained in the molecule is too large. After curing, a large amount of hydrosilyl groups easily remain in the cured product and cause voids and cracks. Therefore, the number of hydrosilyl groups contained in the molecule is preferably 50 or less. Further, the number is preferably 2 to 30, more preferably 2 to 20, from the viewpoint of control of rubber elasticity and storage stability of the cured product. Further, in order to easily prevent foaming during curing, 20 Hereinafter, three or more are preferable in that hardening failure hardly occurs even when the hydrosilyl group is deactivated, and the most preferable range is 3 to 20.

【0022】なお、本発明で、前記ヒドロシリル基を1
個有するとは、Siに結合するHを1個有することをい
い、SiH2の場合にはヒドロシリル基を2個有するこ
とになるが、Siに結合するHは異なるSiに結合する
方が硬化性がよく、ゴム弾性の点からも好ましい。
(B)成分の分子量は、後述する導電性付与剤((D)
成分)を添加する場合の分散性やローラ加工性などの点
から数平均分子量(Mn)で30,000以下であるの
が好ましく、さらには20,000以下、特には15,
000以下が好ましい。(A)成分の反応性や相溶性ま
で考慮すると300〜10,000が好ましい。
In the present invention, the above-mentioned hydrosilyl group is
The term “having one” means having one H bonded to Si. In the case of SiH 2 , it has two hydrosilyl groups, but the H bonded to Si is harder to bond to different Si. And also preferable from the viewpoint of rubber elasticity.
The molecular weight of the component (B) is determined by the conductivity imparting agent ((D)) described later.
Component), the number average molecular weight (Mn) is preferably 30,000 or less, more preferably 20,000 or less, particularly preferably 15, 000 or less, from the viewpoints of dispersibility and roller processability when adding (Component).
000 or less is preferable. Considering the reactivity and compatibility of the component (A), 300 to 10,000 is preferable.

【0023】この(B)成分に関しては、(A)成分の
凝集力が(B)成分の凝集力に比べて大きいために、相
溶性の点でフェニル基含有変性が重要であり、(A)成
分との相溶性、入手のしやすさの点でスチレン変性体な
どが好ましく、貯蔵安定性の点からα−メチルスチレン
変性体が好ましい。(C)成分であるヒドロシリル化触
媒としては、ヒドロシリル化触媒として使用しうるもの
である限り特に制限はない。白金単体、アルミナなどの
単体に固体白金を担持させたもの、塩化白金酸(アルコ
ールなどの錯体も含む)、白金の各種錯体、ロジウム、
ルテニウム、鉄、アルミニウム、チタンなどの金属の塩
化物などが挙げられる。これらの中でも、触媒活性の点
から塩化白金酸、白金−オレフイン錯体、白金−ビニル
シロキサン錯体が望ましい。これらの触媒は単独で使用
しても良く、また2種以上併用しても良い。
Regarding the component (B), since the cohesive force of the component (A) is greater than the cohesive force of the component (B), the phenyl group-containing modification is important in terms of compatibility. Styrene-modified products are preferred from the viewpoint of compatibility with the components and availability, and α-methylstyrene-modified products are preferred from the viewpoint of storage stability. The hydrosilylation catalyst as the component (C) is not particularly limited as long as it can be used as a hydrosilylation catalyst. Platinum simple substance, solid platinum supported on simple substance such as alumina, chloroplatinic acid (including complex such as alcohol), various complexes of platinum, rhodium,
Chloride of metals such as ruthenium, iron, aluminum, titanium and the like can be mentioned. Among these, chloroplatinic acid, a platinum-olefin complex, and a platinum-vinylsiloxane complex are preferable from the viewpoint of catalytic activity. These catalysts may be used alone or in combination of two or more.

【0024】以上のような硬化性組成物中の(A)成分
および(B)成分の使用割合は、(A)成分中のアルケ
ニル基1モル当たり(B)成分中のヒドロシリル基が
0.2〜5.0モル、さらには0.4〜2.5モルがゴ
ム弾性の点から好ましい。また、(C)成分の使用量と
しては、(A)成分中のアルケニル基1モルに対して1
-8〜10-1モル、さらには10-6〜10-1モル、特に
は10-6〜10-3モルの範囲で用いるのが好ましい。
(C)成分の使用料が10-8モルに満たないと反応が進
行しにくい。その一方で、ヒドロシリル化触媒は、一般
に高価で、また腐食性を有し、しかも水素ガスが大量に
発生して硬化物が発泡してしまう性質を有しているの
で、10-1モルを超えて用いない方が好ましい。
The proportion of the components (A) and (B) used in the curable composition as described above is such that the amount of the hydrosilyl group in the component (B) is 0.2 per mole of the alkenyl group in the component (A). -5.0 mol, more preferably 0.4-2.5 mol, from the viewpoint of rubber elasticity. The amount of the component (C) used is 1 to 1 mole of the alkenyl group in the component (A).
It is preferably used in the range of 0 -8 to 10 -1 mol, more preferably 10 -6 to 10 -1 mol, particularly preferably 10 -6 to 10 -3 mol.
If the charge of the component (C) is less than 10 -8 mol, the reaction does not easily proceed. On the other hand, hydrosilylation catalysts are generally expensive and have a corrosive, and since the cured product hydrogen gas generate a large amount has a property that results in foaming greater than 10 -1 mol It is preferable not to use them.

【0025】さらに、上記のような硬化性組成物に、
(D)成分として導電性付与剤を添加して導電性組成物
とすれば、現像ローラとして好適である。この(D)成
分の導電性付与剤としては、カーボンブラックや、金属
微粉末、さらには第4級アンモニウム塩基、カルボン酸
基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基
などを有する有機化合物もしくは重合体、エーテルエス
テルアミド、もしくはエーテルイミド重合体、エチレン
オキサイド−エピハロヒドリン共重合体、メトキシポリ
エチレングリコールアクリレートなどで代表される導電
性ユニットを有する化合物、または高分子化合物などの
帯電防止剤などの、導電性を付与できる化合物などが挙
げられる。これらの導電性付与剤は、単独で使用して
も、また、2種以上を併用してもかまわない。
Further, the curable composition as described above has
If a conductive composition is obtained by adding a conductivity-imparting agent as the component (D), it is suitable as a developing roller. Examples of the conductivity-imparting agent of the component (D) include carbon black, metal fine powder, and organic compounds having a quaternary ammonium base, a carboxylic acid group, a sulfonic acid group, a sulfate group, a phosphate group, and the like. Or a polymer, an ether ester amide, or an ether imide polymer, an ethylene oxide-epihalohydrin copolymer, a compound having a conductive unit represented by methoxypolyethylene glycol acrylate, or an antistatic agent such as a polymer compound, Examples of the compound include a compound that can impart conductivity. These conductivity imparting agents may be used alone or in combination of two or more.

【0026】(D)成分である導電性付与剤の添加量
は、(A)〜(C)成分の合計量に対して30重量%以
下とすることが、ゴム硬度を上げない点から好ましい。
一方、均一な抵抗を得る点からは10重量%以上が好ま
しく、必要なゴム硬度と、硬化物の体積抵抗率が103
〜1010Ωcmになるように、その物性バランスから添
加量を決めればよい。
The added amount of the conductivity-imparting agent as the component (D) is preferably not more than 30% by weight based on the total amount of the components (A) to (C), from the viewpoint of not increasing the rubber hardness.
On the other hand, from the viewpoint of obtaining a uniform resistance, the content is preferably 10% by weight or more. The required rubber hardness and the volume resistivity of the cured product are 10 3
The amount of addition may be determined from the balance of the physical properties so as to be 10 10 Ωcm.

【0027】さらに、上記硬化性組成物には、上記
(A)〜(D)成分の他、貯蔵安定性改良剤、たとえ
ば、脂肪族不飽和結合を有する化合物、有機リン化合
物、有機硫黄化合物、チッ素含有化合物、スズ系化合
物、有機過酸化物などを加えてもよい。その具体例とし
ては、たとえば、ベンゾチアゾール、チアゾール、ジメ
チルマレート、ジメチルアセチレンカルボシキレート、
2−ペンテンニトリル、2,3−ジクロロプロペン、キ
ノリンなどが挙げられるが、これらに限定されるわけで
はない。これらの中では、ポットライフおよび速硬化性
の両立という点から、チアゾール、ジメチルマレートが
特に好ましい。なお、前記貯蔵安定性改良剤は、単独で
用いてもよく、また、2種以上併用してもよい。
Further, in addition to the components (A) to (D), a storage stability improver such as a compound having an aliphatic unsaturated bond, an organic phosphorus compound, an organic sulfur compound, A nitrogen-containing compound, a tin-based compound, an organic peroxide, or the like may be added. Specific examples thereof include, for example, benzothiazole, thiazole, dimethylmalate, dimethylacetylenecarboxylate,
Examples include, but are not limited to, 2-pentenenitrile, 2,3-dichloropropene, quinoline, and the like. Among these, thiazole and dimethyl malate are particularly preferred from the viewpoint of achieving both pot life and rapid curing properties. The storage stability improvers may be used alone or in combination of two or more.

【0028】また、上記硬化性組成物には、加工性やコ
ストを改善するための充填剤、保存安定剤、可塑剤、紫
外線吸収剤、滑剤、顔料などを添加してもよい。本発明
に係る現像ローラは、上記のような硬化性組成物、その
他、ウレタンゴム、クロロプレンゴム、EP系ゴムなど
の弾性材料を、たとえば、中心にSUS製などの金属シ
ャフトなどからなる導電性シャフトを設置した金型に注
型、射出、押出成形などをし、適当な温度、時間で加熱
硬化させることによって、シャフトのまわりに導電性弾
性層を形成する。この場合、半硬化後、後硬化させても
よい。
The curable composition may contain a filler, a storage stabilizer, a plasticizer, an ultraviolet absorber, a lubricant, a pigment, etc. for improving processability and cost. The developing roller according to the present invention is a conductive shaft made of a curable composition as described above, or an elastic material such as urethane rubber, chloroprene rubber, or EP rubber, for example, a metal shaft made of SUS or the like at the center. The conductive elastic layer is formed around the shaft by casting, injecting, extruding, etc., into a mold provided with, and heat-curing at an appropriate temperature and time. In this case, post-curing may be performed after semi-curing.

【0029】本発明の請求項5の導電性ローラ、請求項
6の導電性ローラの製造方法について説明する。本発明
請求項5、6は表面層溶液をデッピング塗布、スプレー
噴霧で塗布後、乾燥(硬化も含む)して表面層を形成し
た導電性ローラおよびその製造方法である限り特に制限
はない。しかしながら微粒子の平均粒径が10μm〜5
0μmと比較的大きい時の沈降防止に効果的である。
A method of manufacturing the conductive roller according to the fifth aspect of the present invention and the conductive roller according to the sixth aspect will be described. Claims 5 and 6 of the present invention are not particularly limited as long as they are a conductive roller having a surface layer formed by applying a surface layer solution by dipping and spraying and then drying (including curing) to form a surface layer, and a method for producing the same. However, the average particle size of the fine particles is 10 μm to 5 μm.
It is effective for preventing sedimentation when it is relatively large as 0 μm.

【0030】[0030]

【実施例】以下、本発明に係る現像ローラの具体的な実
施例1〜13と比較例1〜4とを示す。実施例1〜13
および比較例1〜4に係る導電性ローラは、直径10m
mのSUS製シャフトの周りに厚さ7.5mm程度の導
電性弾性層を設け、この導電性弾性層の外周に表面層を
被覆して構成されたものである。以下に、導電性弾性層
と表面層の具体的な構成について説明する。なお、これ
ら実施例は、何ら本発明を限定するものではない。導電
性弾性層は、以下に列記する弾性層1〜3の何れかを用
いて前記シャフトの周りに設けられる。 (導電性弾性層1) (A−1)数平均分子量(Mn)8000、分子量分布
2の末端アリル化ポリオキシプロピレン重合体:100
重量部に対して、 (B―1)ポリシロキサン系硬化剤(SiH価0.36
モル/100g):6.6重量部 (C)塩化白金酸の10%イソプロピルアルコール溶
液:0.06重量部 (D−1)カーボンブラック3030B(三菱化学社
製):7重量部を混合し、減圧(10mmHg以下、1
20分)脱泡した。得られた組成物を前記シャフトの周
りに被覆し、金型内で120℃30分静置して硬化させ
た。この弾性層自体のJIS K6301A法に記載さ
れた方法に準じて測定したJIS A硬度は15°であ
った。 (導電性弾性層2) (A−2)数平均分子量(Mn)10000の末端にビ
ニル基を平均2個有するポリイソブチレン重合体:10
0重量部、 (B−2)ポリシロキサン系硬化剤(SiH価0.97
モル/100g):2.7重量部 (C)塩化白金酸の10%イソプロピルアルコール溶
液:0.06重量部 (D−2)カーボンブラック3050B(三菱化学社
製):5重量部 (その他)可塑剤PS−32(出光興産社製):75重
量部からなる組成物を導電性弾性層1と同様に成型し
た。導電性弾性体層2自体のJIS A硬度は14°で
あった。 (導電性ゴム層3)日本ポリウレタン社製C−4190
(主鎖がポリエーテルでNCO含量4.5%、粘度70
0センチポアズ/75℃)で100重量部に対して、
4、4‘−メチレン−ビス−2−クロロアニリン12.
9重量部、ケッチェンブラックECを0.8重量部から
なる組成物を混合し、硬化条件を80℃5時間にした以
外は弾性層1と同様にして弾性層3を形成した。導電性
弾性体層3自体のJIS A硬度は78゜であった。 (表面層1〜14)各塗布溶液を用いて前記弾性体で作
製したローラにデッピング塗布し80℃1時間乾燥して
導電性ローラを得た。 (表面層1)ハイムレンNPU5(大日精化工業製、ポ
リエーテルポリウレタン)をイソプロピルアルコールと
トルエンが1/1(重量比)の混合溶剤で固形分5%に
なるように希釈した表面層溶液1を作製した。 (表面層2〜13)ハイムレンNPU5固形分100重
量部に対して所定量のウレタン微粒子セイカセブンUP
0904(平均粒径12〜17μm、大日精化工業社
製)をその固形分濃度が5%になるように前記混合溶剤
で希釈後、表1にしめす添加剤を所定量添加し混合攪拌
(1500rpmにて1時間)して表面層溶液2〜13
を得た。尚、表1の添加剤は全て共栄社化学製の商品で
あり、その添加量はハイムレンNPU5固形分100重
量部に対しての添加剤固形分の重量部で示す。
EXAMPLES Specific examples 1 to 13 and comparative examples 1 to 4 of the developing roller according to the present invention will be described below. Examples 1 to 13
The conductive rollers according to Comparative Examples 1 to 4 have a diameter of 10 m.
A conductive elastic layer having a thickness of about 7.5 mm is provided around a SUS shaft having a length of m and the outer surface of the conductive elastic layer is covered with a surface layer. Hereinafter, specific configurations of the conductive elastic layer and the surface layer will be described. These examples do not limit the present invention in any way. The conductive elastic layer is provided around the shaft using any of the elastic layers 1 to 3 listed below. (Conductive Elastic Layer 1) (A-1) Allyl-terminated polyoxypropylene polymer having a number average molecular weight (Mn) of 8000 and a molecular weight distribution of 2: 100
(B-1) polysiloxane-based curing agent (SiH value 0.36
(Mol / 100 g): 6.6 parts by weight (C) 10% isopropyl alcohol solution of chloroplatinic acid: 0.06 parts by weight (D-1) Carbon black 3030B (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation): 7 parts by weight, Decompression (10 mmHg or less, 1
20 minutes) Defoamed. The resulting composition was coated around the shaft and cured by leaving it in a mold at 120 ° C. for 30 minutes. The elastic layer itself had a JIS A hardness of 15 ° measured according to the method described in JIS K6301A method. (Conductive Elastic Layer 2) (A-2) A polyisobutylene polymer having an average of two vinyl groups at the terminal having a number average molecular weight (Mn) of 10,000: 10
0 parts by weight, (B-2) a polysiloxane-based curing agent (SiH value 0.97)
(Mol / 100 g): 2.7 parts by weight (C) 10% isopropyl alcohol solution of chloroplatinic acid: 0.06 parts by weight (D-2) Carbon black 3050B (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation): 5 parts by weight (others) Plastic Agent PS-32 (made by Idemitsu Kosan Co., Ltd.): A composition comprising 75 parts by weight was molded in the same manner as the conductive elastic layer 1. The JIS A hardness of the conductive elastic layer 2 itself was 14 °. (Conductive rubber layer 3) C-4190 manufactured by Nippon Polyurethane Co.
(Main chain is polyether, NCO content 4.5%, viscosity 70
0 centipoise / 75 ° C.)
4,4'-methylene-bis-2-chloroaniline
An elastic layer 3 was formed in the same manner as the elastic layer 1 except that a composition consisting of 9 parts by weight and 0.8 parts by weight of Ketjen Black EC was mixed and the curing conditions were changed to 80 ° C. for 5 hours. The JIS A hardness of the conductive elastic layer 3 itself was 78 °. (Surface layers 1 to 14) Each of the coating solutions was applied to a roller made of the above-mentioned elastic material by dipping and dried at 80 ° C. for 1 hour to obtain a conductive roller. (Surface layer 1) A surface layer solution 1 obtained by diluting Heimulen NPU5 (a polyether polyurethane manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) with a mixed solvent of isopropyl alcohol and toluene at a 1/1 (weight ratio) to a solid content of 5% was prepared. Produced. (Surface layers 2 to 13) Predetermined amount of urethane fine particles Seika Seven UP based on 100 parts by weight of solids of HEIMUREN NPU5
0904 (average particle size: 12-17 μm, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) with the above-mentioned mixed solvent so that the solid content concentration becomes 5%, a predetermined amount of the additives shown in Table 1 is added, and mixing and stirring (1500 rpm) For 1 hour) and the surface layer solution 2-13
I got In addition, all additives in Table 1 are products manufactured by Kyoeisha Chemical Co., and the amount of the additives is indicated by parts by weight of additive solids with respect to 100 parts by weight of solids of HEIMUREN NPU5.

【0031】[0031]

【表1】 [Table 1]

【0032】(表面層14)ウレタン微粒子をセイカセ
ブンUP0902(平均粒径30〜40μm、大日精化
工業製)にした以外は表面層溶液3と同様にして表面層
溶液14を得た。以下の表2に実施例1〜12および比
較例1〜4の構成を示す。
(Surface Layer 14) A surface layer solution 14 was obtained in the same manner as the surface layer solution 3 except that the urethane fine particles were changed to Seika Seven UP0902 (average particle size: 30 to 40 μm, manufactured by Dainichi Seika Kogyo). Table 2 below shows the configurations of Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 4.

【0033】[0033]

【表2】 [Table 2]

【0034】(評価項目)1)表面層溶液を2日間静置
保存(20℃の室)した後のウレタン微粒子の沈降状態
を調べた。(○:沈降していない。×:沈降している) 2)周辺部材汚染評価としてローラを感光体に押し当て
50℃80%RH環境に120時間投入し取り出した後
の感光体表面を目視評価した。(○:変化なし×:感光
体表面に押し跡が残る。) 3)市販6枚機の現像ローラ位置に導電性ローラをセッ
トし、黒ベタ画像を印刷した。1000枚目のもののマ
クベス濃度を調べた。 (◎:1.4以上 ○:1.3以上1.4未満で均一
△:均一であるが1.3未満 ×:均一でない。) 表3に評価結果をしめす。
(Evaluation Items) 1) The sedimentation state of the urethane fine particles after the surface layer solution was allowed to stand for 2 days (room at 20 ° C.) was examined. (O: Not sedimented, X: Sedimented) 2) As a peripheral member contamination evaluation, a roller was pressed against the photoreceptor, and was put into a 50 ° C., 80% RH environment for 120 hours, taken out, and the surface of the photoreceptor was visually evaluated. did. (O: No change X: Imprint remains on the photoreceptor surface.) 3) A conductive roller was set at the developing roller position of a commercially available six-sheet machine, and a black solid image was printed. The 1000th sheet was examined for Macbeth density. (A: 1.4 or more ○: Uniform at 1.3 or more and less than 1.4
Δ: Uniform but less than 1.3 ×: Not uniform. Table 3 shows the evaluation results.

【0035】[0035]

【表3】 [Table 3]

【0036】(実施例13)表面層形成方法をスプレー
噴霧にした以外は実施例1と同様の導電性ローラを作製
し評価した。実施例1とほぼ同様の特性であった。
Example 13 A conductive roller similar to that of Example 1 was prepared and evaluated except that the method of forming the surface layer was spraying. The characteristics were almost the same as those in Example 1.

【0037】[0037]

【発明の効果】表3に示すように微粒子を添加した表面
層において脂肪酸アミド、高分子脂肪酸アミド、脂肪酸
エステル重合体、酸化ポリエチレンを含有するものは表
面層溶液の微粒子沈降が防止できるうえ他特性を損なわ
ず、微粒子を均一に分散した表面層を形成することがで
きる。特に、脂肪酸アミド系のものを添加した表面層を
もつ現像ローラはトナー帯電性も向上し、良好な画像を
得ることができる。
As shown in Table 3, those containing fatty acid amide, high molecular weight fatty acid amide, fatty acid ester polymer and polyethylene oxide in the surface layer to which the fine particles are added can prevent precipitation of fine particles in the surface layer solution and have other characteristics. And a surface layer in which fine particles are uniformly dispersed can be formed. In particular, a developing roller having a surface layer to which a fatty acid amide-based compound is added can improve the toner charging property and obtain a good image.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明にかかる導電性ローラの断面説明図であ
る。
FIG. 1 is an explanatory sectional view of a conductive roller according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 導電性ローラ 2 導電性シャフト 3 弾性層 4 表面層 REFERENCE SIGNS LIST 1 conductive roller 2 conductive shaft 3 elastic layer 4 surface layer

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】導電性シャフトの周りに弾性層、該弾性層
上に単または複数の樹脂層を同心円状に積層して構成さ
れる導電性ローラにおいて、少なくとも樹脂層の最外層
(表面層)が脂肪酸アミド、高分子脂肪酸アミド、脂肪
酸エステル重合体、酸化ポリエチレンから選ばれる少な
くとも1種および微粒子を含むことを特徴とする導電性
ローラ
1. A conductive roller comprising an elastic layer around a conductive shaft and one or a plurality of resin layers concentrically laminated on the elastic layer, at least an outermost layer (surface layer) of the resin layer. Wherein at least one selected from fatty acid amide, high-molecular fatty acid amide, fatty acid ester polymer, polyethylene oxide and fine particles are contained.
【請求項2】請求項1の脂肪酸アミド、高分子脂肪酸ア
ミド、脂肪酸エステル重合体、酸化ポリエチレンから選
ばれる少なくとも1種の添加量が表面層ベース樹脂10
0重量部に対して0.3〜10重量部であり、微粒子の
添加量が表面層ベース樹脂100重量部に対して10〜
50重量部であることを特徴とする請求項1記載の現像
ローラ
2. The surface layer base resin 10 according to claim 1, wherein at least one addition amount selected from the group consisting of fatty acid amide, high molecular weight fatty acid amide, fatty acid ester polymer and polyethylene oxide is used.
The amount is 0.3 to 10 parts by weight based on 0 parts by weight, and the amount of the fine particles is 10 to 10 parts by weight based on the surface layer base resin.
2. The developing roller according to claim 1, wherein the amount is 50 parts by weight.
【請求項3】微粒子の平均粒径が10〜50μmである
ことを特徴とする請求項1または請求項2記載の現像ロ
ーラ
3. The developing roller according to claim 1, wherein the fine particles have an average particle diameter of 10 to 50 μm.
【請求項4】弾性層が(A) 分子中に少なくとも1個の
アルケニル基を含み、主鎖を構成する繰り返し単位が主
にオキシアルキレン単位または飽和炭化水素単位からな
る重合体と、(B)分子中に少なくとも2個のヒドロシ
リル基を含む硬化剤と、(C)ヒドロシリル化触媒と、
(D)導電性付与剤とを主成分とする硬化性組成物の反
応物からなることを特徴とする請求項1〜3のいずれか
1項に記載の導電性ローラ
4. A polymer in which the elastic layer contains at least one alkenyl group in the molecule of (A), and the repeating units constituting the main chain are mainly composed of oxyalkylene units or saturated hydrocarbon units; A curing agent containing at least two hydrosilyl groups in the molecule, (C) a hydrosilylation catalyst,
The conductive roller according to any one of claims 1 to 3, comprising a reaction product of a curable composition containing (D) a conductivity-imparting agent as a main component.
【請求項5】表面層がデッピング、スプレー噴霧のいず
れかの方式で塗布することによって形成されることを特
徴とする請求項1〜4項のいずれか1項に記載の導電性
ローラ
5. The conductive roller according to claim 1, wherein the surface layer is formed by coating by any of dipping and spraying.
【請求項6】表面層がデッピング、スプレー噴霧のいず
れかの方式で塗布することにより形成される工程を含む
ことを特徴とする請求項1〜4項のいずれか1項に記載
の導電性ローラの製造方法
6. The conductive roller according to claim 1, further comprising a step of forming the surface layer by applying one of dipping and spraying. Manufacturing method
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