JP2000122405A - Developing roller adopted for non-magnetic non-contact developing system - Google Patents

Developing roller adopted for non-magnetic non-contact developing system

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JP2000122405A
JP2000122405A JP28914298A JP28914298A JP2000122405A JP 2000122405 A JP2000122405 A JP 2000122405A JP 28914298 A JP28914298 A JP 28914298A JP 28914298 A JP28914298 A JP 28914298A JP 2000122405 A JP2000122405 A JP 2000122405A
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JP
Japan
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developing roller
resistance
elastic layer
conductive elastic
conductive
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Application number
JP28914298A
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Japanese (ja)
Inventor
Kazuyoshi Mimura
和義 三村
Kenji Kobayashi
健二 小林
Susumu Fukuda
丞 福田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a developing roller provided with stable developing property by disposing a conductive elastic layer with a specified resistance, on a conductive supporting body. SOLUTION: This roller provided with the conductive elastic layer is pressed on a shaft as the conductive supporting body in parallel with a plate-like electrode, and AC voltage 100 V is applied, in a state of respectively imparting a load of 500 (g) on both end of the shaft. Then, the conductive elastic layer having resistance that is 1×105 to 5×107 Ω at this time, is disposed on the conducting supporting body. When the resistance comes to the value below 1×105 Ω, the discharge occurs, therefore an image unevenness becomes liable to occur. On the other hand, when it exceeds 5×107 Ω, a potential difference necessary for shifting toner on the electrostatic latent image can not be obtained and the sufficient image density can not be attained, therefore the excellent image can not be obtained. Preferably, in order to obtain an excellent image, the resistance as shown below is preferable; 1×105 to 5×106 Ω. Moreover, it is desirable to furnish the single or plural coating layer outside the conductive elastic layer, provided that the resistance of the conducting layer falls in this range.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、主として複写機、
プリンターあるいはファクシミリの受信装置など電子写
真方式を採用した装置に組み込まれる現像ローラであっ
て、非磁性トナーを用い、感光体と非接触である非磁性
非接触現像方式に用いる現像ローラに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention mainly relates to a copying machine,
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a developing roller incorporated in a device employing an electrophotographic method such as a printer or a facsimile receiving device, which uses a non-magnetic toner and is used in a non-magnetic non-contact developing method which is not in contact with a photosensitive member.

【0002】[0002]

【従来の技術】電子写真方式を採用する画像形成装置で
は、静電潜像担持体の周辺に、この静電潜像担持体表面
を一様に帯電させる帯電ローラ、トナーを静電潜像担持
体へ供給する現像ローラ、トナー像を記録用紙に転写さ
せる転写ローラなどの各種ローラが配置されている。そ
の現像ローラ表面へトナーを担持させ静電潜像へトナー
を移動させる方式は、非磁性現像方式と磁性現像方式と
に大きく分かれる。磁性現像方式は、磁性体からなるト
ナーを磁気力で現像ローラ表面へ付着させる方式であ
り、非磁性現像方式は、非磁性トナーを磁気力を使わず
静電気力で現像ローラ表面へ付着させる方式である。非
磁性現像方式は、磁性現像方式に対して、トナーのカラ
ー化が容易であり、かつモノクロ画像形成において良好
なハーフトーン画像を得られる、という利点をもつた
め、近年注目されている。
2. Description of the Related Art In an image forming apparatus adopting an electrophotographic system, a charging roller for uniformly charging the surface of an electrostatic latent image carrier and toner carrying an electrostatic latent image are provided around the electrostatic latent image carrier. Various rollers such as a developing roller for supplying to the body and a transfer roller for transferring the toner image to the recording paper are arranged. The method of carrying the toner on the surface of the developing roller and moving the toner to the electrostatic latent image is largely divided into a non-magnetic developing method and a magnetic developing method. The magnetic developing method is a method in which a magnetic toner is adhered to the surface of a developing roller by magnetic force, and the non-magnetic developing method is a method in which non-magnetic toner is adhered to the surface of a developing roller by electrostatic force without using magnetic force. is there. The non-magnetic developing method has attracted attention in recent years because it has the advantages that the toner can be easily colored and a good halftone image can be obtained in monochrome image formation, as compared with the magnetic developing method.

【0003】図1は、非磁性現像方式を採用した画像形
成装置内に配置された現像装置1、および静電潜像担持
体である感光体2の一例を示す模式図である。感光体2と
しては負帯電性の有機感光ドラムなどを用いる。現像装
置1は、非磁性トナー3,3,を貯蔵するトナー容器4、この
トナー容器4に設けられた規制ブレード5、現像ローラ6
および供給ローラ7などから構成される。また、現像ロ
ーラ6は、金属製シャフトなどの導電性支持体8の周り
に、ゴム弾性を備えた弾性層9を形成し、この弾性層9の
周りに、トナーの帯電性向上やトナーフィルミング防止
などのための被覆層10を被覆したものである。トナー容
器内のトナー3,3,は、供給ローラ7により現像ローラ6の
表面へ供給され、次に、規制ブレード5によって押圧さ
れてトナー薄層となる。トナーはトナー薄層となる際
に、接触帯電・摩擦帯電する。このトナー薄層が感光体
2の表面の静電潜像へ静電吸着され、感光体表面でトナ
ー像となることで、現像が行われる。
FIG. 1 is a schematic diagram showing an example of a developing device 1 disposed in an image forming apparatus employing a non-magnetic developing system and a photosensitive member 2 serving as an electrostatic latent image carrier. As the photoconductor 2, a negatively chargeable organic photosensitive drum or the like is used. The developing device 1 includes a toner container 4 for storing the non-magnetic toners 3, 3, a regulating blade 5 provided in the toner container 4, and a developing roller 6.
And a supply roller 7. The developing roller 6 has an elastic layer 9 having rubber elasticity formed around a conductive support 8 such as a metal shaft. It is covered with a coating layer 10 for prevention or the like. The toners 3, 3 in the toner container are supplied to the surface of the developing roller 6 by the supply roller 7, and then pressed by the regulating blade 5 to form a thin toner layer. When the toner becomes a thin toner layer, the toner is charged electrically and frictionally. This thin layer of toner is
The electrostatic latent image on the surface of No. 2 is electrostatically attracted and becomes a toner image on the photoreceptor surface, so that the development is performed.

【0004】現像方式には、感光体と現像ローラとを接
触させる接触式と、両者を接触させない非接触式とがあ
る。いずれの方式でも、トナーを感光体表面へ移動させ
るために、感光体と現像ローラ間に適度な電圧を印加す
る必要があるが、非接触式では、感光体と現像ローラ間
の空隙にトナーを飛翔させるために、両者間に直流電圧
に加え交流電圧を重畳印加して、前記空隙に交流電界を
形成する必要がある。
The developing system includes a contact type in which the photosensitive member is brought into contact with the developing roller and a non-contact type in which both are not in contact with each other. In either method, it is necessary to apply an appropriate voltage between the photoconductor and the developing roller in order to move the toner to the surface of the photoconductor.However, in the non-contact type, the toner is filled in a gap between the photoconductor and the developing roller. In order to fly, it is necessary to apply an AC voltage in addition to a DC voltage between the two to form an AC electric field in the gap.

【0005】接触方式では直流電圧のみの印加が多いた
めに、弾性層の抵抗は、最も高抵抗である被覆層の抵抗
に比べて低ければ綿密なコントロールは不要であるが、
非接触現像方式においては交流電圧も印加されるため
に、抵抗以外に静電容量等が重要になり、最も高抵抗の
被覆層の抵抗で決定されるローラ抵抗だけではローラの
電気的側面での設計ができないのが現状である。
[0005] In the contact method, since only a DC voltage is applied in many cases, if the resistance of the elastic layer is lower than the resistance of the coating layer having the highest resistance, it is not necessary to control the resistance closely.
In the non-contact development method, since an AC voltage is also applied, capacitance and the like become important in addition to the resistance, and the roller resistance determined by the resistance of the coating layer having the highest resistance alone is not sufficient for the electrical side of the roller. At present it is not possible to design.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記したよ
うな交流電圧を印加する非磁性非接触現像方式における
ローラの電気的側面の設計に対する指針を提供し、安定
した現像特性を有する現像ローラを提供することを目的
としている。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a guideline for designing the electric side of a roller in a non-magnetic non-contact developing system in which an AC voltage is applied as described above, and provides a developing roller having stable developing characteristics. It is intended to provide.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記目的に
対して鋭意検討した結果、非磁性非接触現像方式におい
ては導電性弾性層の抵抗が重要であることを見出し、本
発明を完成した。 すなわち、本発明は 非磁性非接触現像方式で用いられる電子写真機用現像ロ
ーラであって、少なくとも導電性支持体上に導電性弾性
層を有し、直流電圧100V印加時の導電性弾性層の抵
抗が1×105Ω〜5×107Ωであることを特徴とする
現像ローラ(請求項1) 導電性弾性層の導電性支持体の軸方向抵抗バラツキが1
桁以内であることを特徴とする請求項1記載の現像ロー
ラ(請求項2) 導電性弾性層の外側に単層または複層の被覆層が設けら
れたことを特徴とする請求項1または2記載の現像ロー
ラ(請求項3) 現像ローラの表面層が−NHCO−結合を有する樹脂組
成物からなることを特徴とする請求項1〜3のいずれか
1項に記載の現像ローラ(請求項4) 導電性弾性層が (A)分子中に少なくとも1個のアルケニル基を有し、
主鎖を構成する繰り返し単位がオキシアルキレン単位ま
たは飽和炭化水素系単位である重合体 (B)分子中に2個以上のヒドロシリル基を有する硬化
剤 (C)ヒドロシリル化触媒および (D)導電性付与剤 を主成分とする導電性硬化性組成物の反応物からなるこ
とを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の現
像ローラ(請求項5)をその内容とするものである。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies on the above object, the present inventors have found that the resistance of the conductive elastic layer is important in the non-magnetic non-contact developing system, and completed the present invention. did. That is, the present invention is a developing roller for an electrophotographic machine used in a non-magnetic non-contact developing system, which has a conductive elastic layer on at least a conductive support, and the conductive elastic layer when a DC voltage of 100 V is applied. The developing roller has a resistance of 1 × 10 5 Ω to 5 × 10 7 Ω. (Claim 1) A variation in the axial resistance of the conductive support of the conductive elastic layer is one.
The developing roller according to claim 1, wherein the developing roller is within one digit (claim 2). A single-layer or multiple-layer coating layer is provided outside the conductive elastic layer. The developing roller according to any one of claims 1 to 3, wherein a surface layer of the developing roller is made of a resin composition having an -NHCO- bond. The conductive elastic layer (A) has at least one alkenyl group in a molecule,
Polymer wherein the repeating unit constituting the main chain is an oxyalkylene unit or a saturated hydrocarbon unit (B) a curing agent having two or more hydrosilyl groups in a molecule (C) a hydrosilylation catalyst and (D) conductivity imparting 5. The developing roller according to claim 1, wherein the developing roller comprises a reaction product of a conductive curable composition containing an agent as a main component. .

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】本発明にかかる現像ローラは導電
性支持体の上に導電性弾性層を有し、必要に応じてその
外側に接着性改善や表面保護、さらにはトナーの帯電調
整等を目的とした被覆層を積層した構成である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The developing roller according to the present invention has a conductive elastic layer on a conductive support, and if necessary, improves the adhesiveness, protects the surface, and further adjusts the toner charge. This is a configuration in which a coating layer for the purpose is laminated.

【0009】本発明に用いられる現像ローラは前記した
ように非磁性非接触現像方式に用いられるものであり、
この方式の場合は最も高抵抗の層の抵抗で支配されるロ
ーラ抵抗自体より、静電容量等が寄与した結果として、
導電性弾性層の抵抗が最も重要である。導電性弾性層の
抵抗は、図2に示すように導電性支持体であるシャフト
上に導電性弾性層を有するローラを平板電極に平行に押
し当て、シャフト両端に各々500gの荷重を平板電極
方向に加えた状態で、直流電圧100V印加時に測定す
るものであるが、その抵抗が1×105〜5×107Ωで
あるのがよい。
The developing roller used in the present invention is used in the non-magnetic non-contact developing system as described above.
In the case of this method, as a result of the contribution of the capacitance and the like from the roller resistance itself governed by the resistance of the layer having the highest resistance,
The resistance of the conductive elastic layer is most important. As shown in FIG. 2, the resistance of the conductive elastic layer is such that a roller having a conductive elastic layer is pressed in parallel to a plate electrode on a shaft which is a conductive support, and a load of 500 g is applied to both ends of the shaft in the direction of the plate electrode. Is measured when a DC voltage of 100 V is applied, and the resistance is preferably 1 × 10 5 to 5 × 10 7 Ω.

【0010】1×105Ωを下回ると放電が生じて画像
ムラが発生しやすくなる。一方5×107Ωを超えると
トナーを静電潜像へ移動させるのに十分な電位差が得ら
れないために画像濃度が得られず良好な画像が得られな
い。好ましくは1×10 5〜5×106Ωであることが良
好な画像を得るための現像装置の設計幅が広がる点で好
ましい。
1 × 10FiveBelow Ω, discharge occurs and the image
Unevenness is likely to occur. 5 × 107Over Ω
A sufficient potential difference is obtained to transfer the toner to the electrostatic latent image.
Image density cannot be obtained, and a good image cannot be obtained.
No. Preferably 1 × 10 Five~ 5 × 106Ω is good
This is advantageous in that the design range of the developing device for obtaining favorable images is widened.
Good.

【0011】また上記においては、導電性弾性層成形時
のローラ軸方向全体の抵抗に付いて説明したが、ローラ
軸方向を細分化して抵抗を測定したときのローラ軸方向
抵抗バラツキが1桁以内であることが望ましい。ここで
言うローラ軸方向の細分化したときの抵抗とは、図3に
示すように、図2の平板電極に代えて4mm幅の電極と
シャフト間の抵抗を、軸方向に10ヶ所(ローラ軸方向
長さに対して均等に位置決め)測定することをさす。軸
方向抵抗バラツキが1桁以内であればほぼ良好な画像が
得られるが、軸方向バラツキが小さい方がより好ましい
ことは言うまでもなく、0.5桁以内であると特に好ま
しい。
In the above description, the overall resistance in the roller axial direction at the time of forming the conductive elastic layer was described. However, when the resistance was measured by subdividing the roller axial direction, the resistance variation in the roller axial direction was within one digit. It is desirable that As used herein, the resistance when the roller is divided in the axial direction is, as shown in FIG. 3, the resistance between the electrode having a width of 4 mm and the shaft instead of the flat electrode of FIG. Positioning evenly with respect to the length in the direction). Almost good images can be obtained if the variation in the axial resistance is within one digit. However, it is needless to say that the variation in the axial direction is more preferably less than 0.5 digit.

【0012】導電性弾性層の抵抗が前記範囲であれば、
導電性弾性層の外側に単層または複層の被覆層を設けて
もよい。被覆層を設けた後のローラ外径と弾性層外径の
差が200μm(被覆層厚み100μm)以下であるこ
とが、導電性弾性層の抵抗コントロールによって画像を
コントロールする観点で好ましい。厚さが極端に厚くな
った場合は被覆層の静電容量等の寄与率が高くなるから
である。
When the resistance of the conductive elastic layer is within the above range,
A single-layer or multiple-layer coating layer may be provided outside the conductive elastic layer. The difference between the outer diameter of the roller and the outer diameter of the elastic layer after the provision of the coating layer is preferably 200 μm or less (the thickness of the coating layer is 100 μm) or less from the viewpoint of controlling the image by controlling the resistance of the conductive elastic layer. This is because when the thickness is extremely large, the contribution ratio of the coating layer such as the capacitance increases.

【0013】導電性弾性層の抵抗が前記1×105〜5
×107Ωであれば、導電性弾性層の外側に単層または
複層の被覆層を設けた時の現像ローラの抵抗は、上記の
測定方法において、105〜1011Ω好ましくは105
108Ωであればよい。
The resistance of the conductive elastic layer is 1 × 10 5 to 5
When the resistance is × 10 7 Ω, the resistance of the developing roller when a single or multiple coating layer is provided outside the conductive elastic layer is 10 5 to 10 11 Ω, preferably 10 5 Ω in the above-described measuring method. ~
What is necessary is just to be 10 8 Ω.

【0014】被覆層を設ける場合、その最外層である表
面層のバインダー樹脂としては、ナイロン、ウレタン、
フッソゴム等が挙げられるが、負帯電トナーの帯電特性
を改善する観点からポリアミドやポリウレタン等の−N
HCO−結合を有する樹脂組成物からなることが好まし
い。
When a coating layer is provided, the binder resin of the outermost surface layer is nylon, urethane,
Fluoro rubber and the like, but from the viewpoint of improving the charging characteristics of the negatively charged toner, -N such as polyamide or polyurethane may be used.
It is preferred that the resin composition has an HCO-bond.

【0015】前記ポリアミドの具体例としてはN−メト
キシメチル化ナイロン(通常8−ナイロンと呼ばれる)
が挙げられるが特にこれに限定されない。
[0015] Specific examples of the polyamide include N-methoxymethylated nylon (usually called 8-nylon).
But not particularly limited thereto.

【0016】前記ポリウレタンの中でも、表面層に適度
な柔軟性を与える観点ではポリエーテル骨格を含むポリ
ウレタンが好ましい。高温高湿度化の環境に対して安定
である観点ではポリカーボネートウレタン、トナーフィ
ルミング防止の観点ではシリコーン変性ポリウレタンが
好ましいが特に限定されない。
Among the above-mentioned polyurethanes, a polyurethane containing a polyether skeleton is preferable from the viewpoint of imparting appropriate flexibility to the surface layer. Polycarbonate urethane is preferable from the viewpoint of stability in an environment of high temperature and high humidity, and silicone-modified polyurethane is preferable from the viewpoint of preventing toner filming, but is not particularly limited.

【0017】被覆層の塗布方法に特に限定はないが、溶
剤可溶型の被覆層バインダー樹脂を溶剤に溶かして固形
分を5〜15%にしてスプレーあるいはディッピング塗
布する方法が簡便である。
The coating method of the coating layer is not particularly limited, but a simple method of dissolving the solvent-soluble coating layer binder resin in a solvent to have a solid content of 5 to 15% and spraying or dipping is convenient.

【0018】次に前記導電性弾性層について説明する。
好ましい導電性弾性層としては、(A)分子中に少なく
とも1個のアルケニル基を含み、主鎖を構成する繰り返
し単位が主にオキシアルキレン単位または飽和炭化水素
系単位からなる重合体と、(B)分子中に少なくとも2
個のヒドロシリル基を含む硬化剤と、(C)ヒドロシリ
ル化触媒と、(D)導電性付与剤と、を主成分とする硬
化性組成物の反応物を使用することが好ましい。導電性
弾性層がオキシアルキレン系組成物からなるときは、こ
の組成物は硬化前には低粘度であり硬化後には低硬度で
あるので加工性の観点から好ましく、導電性弾性層が飽
和炭化水素系組成物からなるときは、この組成物は低吸
水率であるので高湿度環境下での安定性の観点から好ま
しい。
Next, the conductive elastic layer will be described.
As a preferred conductive elastic layer, (A) a polymer containing at least one alkenyl group in a molecule and having a main chain composed mainly of oxyalkylene units or saturated hydrocarbon units, and (B) ) At least 2 in the molecule
It is preferable to use a reaction product of a curable composition containing, as main components, a curing agent containing one hydrosilyl group, (C) a hydrosilylation catalyst, and (D) a conductivity-imparting agent. When the conductive elastic layer is made of an oxyalkylene-based composition, the composition has a low viscosity before curing and has a low hardness after curing, so that it is preferable from the viewpoint of workability. When composed of a system composition, this composition has a low water absorption, and is therefore preferable from the viewpoint of stability in a high humidity environment.

【0019】この硬化性組成物における(A)成分の重
合体は、(B)成分とヒドロシリル化反応して硬化する
成分であり、分子中に少なくとも1個のアルケニル基を
有するため、ヒドロシリル化反応が起こって高分子状に
なり硬化する。(A)成分に含まれるアルケニル基の数
は、(B)成分とヒドロシリル化反応するという点から
少なくとも1個必要であるが、ゴム弾性の点からは、直
鎖状分子の場合は、分子の両末端に2個のアルケニル基
が存在し、分岐のある分子の場合には、分子末端に2個
以上のアルケニル基が存在することが望ましい。(A)
成分の主鎖を構成する主な繰り返し単位はオキシアルキ
レン単位または飽和炭化水素系単位である。
The polymer of the component (A) in the curable composition is a component which is cured by a hydrosilylation reaction with the component (B) and has at least one alkenyl group in the molecule. Occurs to become a polymer and harden. The number of alkenyl groups contained in the component (A) is required to be at least one from the viewpoint of performing a hydrosilylation reaction with the component (B), but from the viewpoint of rubber elasticity, in the case of a linear molecule, In the case of a molecule having two alkenyl groups at both ends and a branched molecule, it is preferable that two or more alkenyl groups are present at the molecular ends. (A)
The main repeating unit constituting the main chain of the component is an oxyalkylene unit or a saturated hydrocarbon unit.

【0020】主鎖を構成する主な繰り返し単位がオキシ
アルキレン単位からなる重合体の場合、少量の導電性付
与剤を添加するだけで所定の抵抗に容易に調製できるた
め好ましい。また、硬化物の低硬度化の観点からも、前
記繰り返し単位がオキシアルキレン単位であるオキシア
ルキレン系重合体、さらには、前記繰り返し単位がオキ
シプロピレン単位であるオキシプロピレン系重合体が好
ましい。
A polymer in which the main repeating unit constituting the main chain is an oxyalkylene unit is preferred because it can be easily adjusted to a predetermined resistance simply by adding a small amount of a conductivity-imparting agent. Further, from the viewpoint of lowering the hardness of the cured product, an oxyalkylene-based polymer in which the repeating unit is an oxyalkylene unit, and more preferably an oxypropylene-based polymer in which the repeating unit is an oxypropylene unit.

【0021】ここで、前記オキシアルキレン系重合体と
は、主鎖を構成する単位のうち30%以上、好ましくは
50%以上がオキシアルキレン単位からなる重合体をい
い、オキシアルキレン単位以外に含有される単位として
は、重合体製造時の主発物質として使用される、活性水
素を2個以上有する化合物、たとえば、エチレングリコ
ール、ビスフェノール系化合物、グリセリン、トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリトールなどからの単位
が挙げられる。なお、オキシプロピレン系重合体の場合
には、エチレンオキシド、ブチレンオキシドなどからな
る単位との共重合体(グラフト重合体も含む)であって
もよい。
Here, the oxyalkylene-based polymer refers to a polymer in which 30% or more, preferably 50% or more, of the units constituting the main chain are composed of oxyalkylene units. Examples of the unit include compounds derived from a compound having two or more active hydrogens, such as ethylene glycol, bisphenol compounds, glycerin, trimethylolpropane, and pentaerythritol, which are used as a primary substance in the production of a polymer. Can be In the case of an oxypropylene-based polymer, it may be a copolymer (including a graft polymer) with a unit composed of ethylene oxide, butylene oxide, or the like.

【0022】上記のような(A)成分のオキシアルキレ
ン系重合体の分子量としては、反応性および低硬度化の
バランスをよくする観点から、数平均分子量(Mn)で
500〜50,000、さらには1,000〜40,0
00であることが好ましい。特に、数平均分子量5,0
00以上のもの、さらには5,000〜40,000で
あるものが好ましい。数平均分子量が500未満の場
合、この硬化性組成物を硬化させた場合に充分な機械的
特性(ゴム硬度、伸び率)などが得られにくくなる。一
方、数平均分子量があまり大きくなりすぎると、分子中
に含まれるアルケニル基1個あたりの分子量が大きくな
ったり、立体障害で反応性が落ちたりするため、硬化が
不充分になることが多く、また、粘度が高くなりすぎて
加工性が悪くなる傾向にある。
The molecular weight of the oxyalkylene polymer as the component (A) is from 500 to 50,000 in terms of number average molecular weight (Mn) from the viewpoint of improving the balance between reactivity and low hardness. Is 1,000-40,0
00 is preferred. In particular, the number average molecular weight is 5,0
Those having a value of 00 or more, more preferably those having a molecular weight of 5,000 to 40,000 are preferred. When the number average molecular weight is less than 500, it becomes difficult to obtain sufficient mechanical properties (rubber hardness, elongation) and the like when the curable composition is cured. On the other hand, if the number average molecular weight is too large, the molecular weight per alkenyl group contained in the molecule will be large, or the reactivity will decrease due to steric hindrance, so curing is often insufficient, Further, the viscosity tends to be too high and the processability tends to be poor.

【0023】前記オキシアルキレン系重合体が有するア
ルケニル基に特に制限はないが、下記一般式(1)、 H2C=C(R1)− (1) (式中、R1は水素原子またはメチル基)で示されるア
ルケニル基が、硬化性に優れる点で特に好ましい。
The alkenyl group contained in the oxyalkylene polymer is not particularly limited, but may be represented by the following general formula (1): H 2 C = C (R 1 )-(1) (wherein R 1 is a hydrogen atom or The alkenyl group represented by (methyl group) is particularly preferable in terms of excellent curability.

【0024】また、この硬化性組成物の特徴の1つは、
低硬度化に設定しやすいことであり、この特徴を発揮さ
せるにはアルケニル基の数は分子末端に2個以上が好ま
しく、(A)成分の分子量に比してアルケニル基の数が
多くなりすぎると剛直になり、良好なゴム弾性が得られ
にくくなる。
One of the characteristics of the curable composition is as follows.
In order to exhibit this characteristic, the number of alkenyl groups is preferably 2 or more at the molecular terminal, and the number of alkenyl groups becomes too large compared to the molecular weight of component (A). And it becomes difficult to obtain good rubber elasticity.

【0025】また、(A)成分が、主鎖を構成する主な
繰り返し単位が飽和炭化水素系単位である重合体の場合
は、低吸水率であり、電気抵抗の環境変動が小さく好ま
しい。この重合体の場合も、前記オキシアルキレン系重
合体の場合と同様に、(B)成分とヒドロシリル化反応
して硬化する成分であり、分子中に少なくとも1個のア
ルケニル基を有するため、ヒドロシリル化反応が起こっ
て高分子状になり硬化するものであり、(A)成分に含
まれるアルケニル基の数は、(B)成分とヒドロシリル
化反応するという点から少なくとも1個必要であるが、
ゴム弾性の点からは、直鎖状分子の場合は、分子の両末
端に2個存在することが好ましく、分岐を有する分子の
場合には、分子末端に2個以上存在することが好まし
い。
In the case where the component (A) is a polymer in which the main repeating unit constituting the main chain is a saturated hydrocarbon-based unit, it has a low water absorption and is preferable because the environmental fluctuation of electric resistance is small. This polymer is also a component which is cured by a hydrosilylation reaction with the component (B), as in the case of the oxyalkylene polymer, and has at least one alkenyl group in the molecule. The component (A) is required to have at least one alkenyl group from the viewpoint of a hydrosilylation reaction with the component (B).
From the viewpoint of rubber elasticity, in the case of a linear molecule, two molecules are preferably present at both ends of the molecule, and in the case of a molecule having a branch, two or more molecules are preferably present at the molecular terminal.

【0026】前記主鎖を構成する主な繰り返し単位が飽
和炭化水素系単位である重合体の代表的な例としては、
イソブチレン系重合体、水添イソプレン系重合体、水添
ブタジエン系重合体が挙げられる。これら重合体は、共
重合体などの他成分の繰り返し単位を含むものであって
も構わないが、少なくとも飽和炭化水素系単位を50%
以上、好ましくは70%以上、より好ましくは90%以
上含有することが、飽和炭化水素系の、吸水率が低いと
いう特徴を損なわないようにするうえで重要である。
Typical examples of the polymer in which the main repeating unit constituting the main chain is a saturated hydrocarbon-based unit include:
Examples include an isobutylene-based polymer, a hydrogenated isoprene-based polymer, and a hydrogenated butadiene-based polymer. These polymers may contain a repeating unit of another component such as a copolymer, but at least 50% of a saturated hydrocarbon-based unit may be contained.
As described above, it is important that the content is preferably 70% or more, more preferably 90% or more, so as not to impair the characteristic of the saturated hydrocarbon system having a low water absorption.

【0027】この主鎖を構成する主な繰り返し単位が飽
和炭化水素系単位である(A)成分の重合体の分子量と
しては、取扱いやすさなどの点から、数平均分子量(M
n)で500〜50,000程度、さらには1,000
〜15,000程度であって、常温において液状物で流
動性を有するものが加工性の点で好ましい。 この飽和
炭化水素系重合体に導入されるアルケニル基について
は、前記オキシアルキレン系重合体の場合と同様であ
る。
The molecular weight of the polymer of the component (A) in which the main repeating unit constituting the main chain is a saturated hydrocarbon-based unit is as follows.
n) about 500 to 50,000, and even 1,000
~ 15,000, and a liquid material having fluidity at room temperature is preferable from the viewpoint of processability. The alkenyl group introduced into the saturated hydrocarbon polymer is the same as in the case of the oxyalkylene polymer.

【0028】したがって、(A)成分としての、分子中
に少なくとも1個のアルケニル基を有し、主鎖を構成す
る主な繰り返し単位が飽和炭化水素系である重合体の好
ましい具体例としては、両末端にアルケニル基を2個有
する直鎖状の数平均分子量(Mn)が2,000〜1
5,000でMw/Mnが1.1〜1.2のポリイソブ
チレン系、水添ポリブタジエン系、水添ポリイソプレン
系重合体などが挙げられる。
Therefore, preferred specific examples of the polymer having at least one alkenyl group in the molecule and having a main repeating unit constituting a main chain of a saturated hydrocarbon as the component (A) include: A linear number average molecular weight (Mn) having two alkenyl groups at both ends is from 2,000 to 1
Examples thereof include a polyisobutylene-based, hydrogenated polybutadiene-based, and hydrogenated polyisoprene-based polymer having a molecular weight of 5,000 and an Mw / Mn of 1.1 to 1.2.

【0029】また、硬化性組成物中の(B)成分は、分
子中に少なくとも2個のヒドロシリル基を有する化合物
であるかぎり特に制限はないが、分子中に含まれるヒド
ロシリル基の数が多すぎると硬化後も多量のヒドロシリ
ル基が硬化物中に残存しやすくなり、ボイドやクラック
の原因になるため、分子中に含まれるヒドロシリル基の
数は50個以下がよい。さらには2〜30個、より好ま
しくは2〜20個であることが、硬化物のゴム弾性のコ
ントロールや貯蔵安定性の点から好ましく、さらに、硬
化時の発泡を容易に防ぐ点では、20個以下、ヒドロシ
リル基が失活しても硬化不良が発生しにくい点では3個
が好ましく、最も好ましい範囲は3〜20個である。
The component (B) in the curable composition is not particularly limited as long as it is a compound having at least two hydrosilyl groups in the molecule, but the number of hydrosilyl groups contained in the molecule is too large. After curing, a large amount of hydrosilyl groups easily remain in the cured product and cause voids and cracks. Therefore, the number of hydrosilyl groups contained in the molecule is preferably 50 or less. Further, the number is preferably 2 to 30, more preferably 2 to 20, from the viewpoint of control of rubber elasticity and storage stability of the cured product. Further, in order to easily prevent foaming during curing, 20 In the following, from the viewpoint that curing failure does not easily occur even when the hydrosilyl group is deactivated, three are preferable, and the most preferable range is 3 to 20.

【0030】なお、本発明で、前記ヒドロシリル基を1
個有するとは、Siに結合するHを1個有することをい
い、SiH2の場合にはヒドロシリル基を2個有するこ
とになるが、Siに結合するHは異なるSiに結合する
方が硬化性がよく、ゴム弾性の点からも好ましい。
In the present invention, the above-mentioned hydrosilyl group is
The term “having one” means having one H bonded to Si. In the case of SiH 2 , it has two hydrosilyl groups, but the H bonded to Si is harder to bond to different Si. And also preferable from the viewpoint of rubber elasticity.

【0031】(B)成分の分子量は、後述する導電性付
与剤((D)成分)を添加する場合の分散性やローラ加
工性などの点から数平均分子量(Mn)で30,000
以下であるのが好ましく、さらには20,000以下、
特には15,000以下が好ましい。(A)成分の反応
性や相溶性まで考慮すると300〜10,000が好ま
しい。
The molecular weight of the component (B) is 30,000 in terms of number average molecular weight (Mn) from the viewpoint of dispersibility and roller workability when a conductivity imparting agent (component (D)) described below is added.
Or less, more preferably 20,000 or less,
In particular, 15,000 or less is preferable. Considering the reactivity and compatibility of the component (A), 300 to 10,000 is preferable.

【0032】この(B)成分に関しては、(A)成分の
凝集力が(B)成分の凝集力に比べて大きいために、相
溶性の点でフェニル基含有変性が重要であり、(A)成
分との相溶性、入手のしやすさの点でスチレン変性体な
どが好ましく、貯蔵安定性の点からα−メチルスチレン
変性体が好ましい。
Regarding the component (B), since the cohesive force of the component (A) is greater than the cohesive force of the component (B), the phenyl group-containing modification is important in terms of compatibility, and the component (A) Styrene-modified products are preferred from the viewpoint of compatibility with the components and availability, and α-methylstyrene-modified products are preferred from the viewpoint of storage stability.

【0033】(C)成分であるヒドロシリル化触媒とし
ては、ヒドロシリル化触媒として使用しうるものである
限り特に制限はない。白金単体、アルミナなどの単体に
固体白金を担持させたもの、塩化白金酸(アルコールな
どの錯体も含む)、白金の各種錯体、ロジウム、ルテニ
ウム、鉄、アルミニウム、チタンなどの金属の塩化物な
どが挙げられる。これらの中でも、触媒活性の点から塩
化白金酸、白金−オレフイン錯体、白金−ビニルシロキ
サン錯体が望ましい。これらの触媒は単独で使用しても
良く、また2種以上併用しても良い。
The hydrosilylation catalyst as the component (C) is not particularly limited as long as it can be used as a hydrosilylation catalyst. Platinum simple substance, solid platinum supported on simple substance such as alumina, chloroplatinic acid (including complex such as alcohol), various complexes of platinum, chloride of metal such as rhodium, ruthenium, iron, aluminum, titanium, etc. No. Among these, chloroplatinic acid, a platinum-olefin complex, and a platinum-vinylsiloxane complex are preferable from the viewpoint of catalytic activity. These catalysts may be used alone or in combination of two or more.

【0034】以上のような硬化性組成物中の(A)成分
および(B)成分の使用割合は、(A)成分中のアルケ
ニル基1モル当たり(B)成分中のヒドロシリル基が
0.2〜5.0モル、さらには0.4〜2.5モルがゴ
ム弾性の点から好ましい。
The proportion of the components (A) and (B) used in the curable composition as described above is such that the hydrosilyl group in the component (B) is 0.2 per mole of the alkenyl group in the component (A). -5.0 mol, more preferably 0.4-2.5 mol, from the viewpoint of rubber elasticity.

【0035】また、(C)成分の使用量としては、
(A)成分中のアルケニル基1モルに対して10-1〜1
-8モル、さらには10-1〜10-6モル、特には10-3
〜10-6モルの範囲で用いるのが好ましい。(C)成分
の使用料が10-8モルに満たないと反応が進行しない。
その一方で、ヒドロシリル化触媒は、一般に高価で、ま
た腐食性を有し、しかも水素ガスが大量に発生して硬化
物が発泡してしまう性質を有しているので、10-1モル
を超えて用いない方が好ましい。
The amount of component (C) used is as follows:
(A) 10 -1 to 1 based on 1 mol of the alkenyl group in the component.
0 -8 mol, more preferably 10 -1 to 10 -6 mol, especially 10 -3 mol
It is preferably used in the range of from 10 to 6 mol. If the amount of component (C) is less than 10 -8 mol, the reaction does not proceed.
On the other hand, hydrosilylation catalysts are generally expensive and have a corrosive, and since the cured product hydrogen gas generate a large amount has a property that results in foaming greater than 10 -1 mol It is preferable not to use them.

【0036】さらに、上記のような硬化性組成物に、
(D)成分として導電性付与剤を添加して導電性組成物
とすれば、現像ローラとして好適である。この(D)成
分の導電性付与剤としては、カーボンブラックや、金属
微粉末、さらには第4級アンモニウム塩基、カルボン酸
基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基
などを有する有機化合物もしくは重合体、エーテルエス
テルアミド、もしくはエーテルイミド重合体、エチレン
オキサイド−エピハロヒドリン共重合体、メトキシポリ
エチレングリコールアクリレートなどで代表される導電
性ユニットを有する化合物、または高分子化合物などの
帯電防止剤などの、導電性を付与できる化合物などが挙
げられる。これらの導電性付与剤は、単独で使用して
も、また、2種以上を併用してもかまわない。
Further, the curable composition as described above has
If a conductive composition is obtained by adding a conductivity-imparting agent as the component (D), it is suitable as a developing roller. Examples of the conductivity-imparting agent of the component (D) include carbon black, metal fine powder, and organic compounds having a quaternary ammonium base, a carboxylic acid group, a sulfonic acid group, a sulfate group, a phosphate group, and the like. Or a polymer, an ether ester amide, or an ether imide polymer, an ethylene oxide-epihalohydrin copolymer, a compound having a conductive unit represented by methoxypolyethylene glycol acrylate, or an antistatic agent such as a polymer compound, Examples of the compound include a compound that can impart conductivity. These conductivity imparting agents may be used alone or in combination of two or more.

【0037】(D)成分である導電性付与剤の添加量
は、(A)〜(C)成分の合計量に対して30重量%以
下とすることが、ゴム硬度を上げない点から好ましい。
一方、均一な抵抗を得る点からは10重量%以上が好ま
しく、必要なゴム硬度と抵抗の両物性バランスからその
添加量を決めればよい。
The added amount of the conductivity-imparting agent as the component (D) is preferably not more than 30% by weight based on the total amount of the components (A) to (C), from the viewpoint of not increasing the rubber hardness.
On the other hand, from the viewpoint of obtaining a uniform resistance, the content is preferably 10% by weight or more, and the addition amount may be determined based on the balance between the required physical properties of rubber hardness and resistance.

【0038】さらに、上記硬化性組成物には、上記
(A)〜(D)成分の他、貯蔵安定性改良剤、たとえ
ば、脂肪族不飽和結合を有する化合物、有機リン化合
物、有機硫黄化合物、チッ素含有化合物、スズ系化合
物、有機過酸化物などを加えてもよい。その具体例とし
ては、たとえば、ベンゾチアゾール、チアゾール、ジメ
チルマレート、ジメチルアセチレンカルボシキレート、
2−ペンテンニトリル、2,3−ジクロロプロペン、キ
ノリンなどが挙げられるが、これらに限定されるわけで
はない。これらの中では、ポットライフおよび速硬化性
の両立という点から、チアゾール、ジメチルマレートが
特に好ましい。なお、前記貯蔵安定性改良剤は、単独で
用いてもよく、また、2種以上併用してもよい。
Further, in addition to the components (A) to (D), a storage stability improving agent such as a compound having an aliphatic unsaturated bond, an organic phosphorus compound, an organic sulfur compound, A nitrogen-containing compound, a tin-based compound, an organic peroxide, or the like may be added. Specific examples thereof include, for example, benzothiazole, thiazole, dimethylmalate, dimethylacetylenecarboxylate,
Examples include, but are not limited to, 2-pentenenitrile, 2,3-dichloropropene, quinoline, and the like. Among these, thiazole and dimethyl malate are particularly preferred from the viewpoint of achieving both pot life and rapid curing properties. The storage stability improvers may be used alone or in combination of two or more.

【0039】また、上記硬化性組成物には、加工性やコ
ストを改善するための充填剤、保存安定剤、可塑剤、紫
外線吸収剤、滑剤、顔料などを添加してもよい。
The curable composition may contain a filler, a storage stabilizer, a plasticizer, a UV absorber, a lubricant, a pigment, and the like for improving processability and cost.

【0040】本発明に係る現像ローラは、上記のような
硬化性組成物、その他、ウレタンゴム、クロロプレンゴ
ム、EP系ゴムなどの弾性材料を、たとえば、中心にS
US製などの金属シャフトなどからなる導電性シャフト
を設置した金型に注型、射出、押出成形などをし、適当
な温度、時間で加熱硬化させることによって、シャフト
のまわりに導電性弾性層を形成する。この場合、半硬化
後、後硬化させてもよい。この導電性弾性層の上から、
表面層を構成する樹脂をスプレー塗布、ディップ塗布な
どにより所定の厚みに塗布し、所定の温度で乾燥、硬化
させることにより、本発明の現像ローラが得られる。
The developing roller according to the present invention comprises the above-mentioned curable composition and other elastic materials such as urethane rubber, chloroprene rubber, EP rubber, etc.
The conductive elastic layer is formed around the shaft by casting, injecting, extruding, etc. into a mold equipped with a conductive shaft consisting of a metal shaft made of US etc. and heating and curing at an appropriate temperature and time. Form. In this case, post-curing may be performed after semi-curing. From above this conductive elastic layer,
The developing roller of the present invention is obtained by applying the resin constituting the surface layer to a predetermined thickness by spray coating, dip coating, or the like, and drying and curing at a predetermined temperature.

【0041】[0041]

【実施例】以下に本発明に係る実施例1〜9の構成を詳
細に説明したあとに、これらの実施例と比較例1、2の
比較を行う。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The constructions of Embodiments 1 to 9 according to the present invention will be described below in detail, and then comparisons between these embodiments and Comparative Examples 1 and 2 will be made.

【0042】これらの実施例および比較例の現像ローラ
は直径10mmのSUS製シャフトの廻りに厚さ約3m
mの導電性弾性層を同心円状に設け、この弾性層上に表
面層を被覆して構成した。
The developing rollers of these Examples and Comparative Examples have a thickness of about 3 m around a SUS shaft having a diameter of 10 mm.
m conductive elastic layers were provided concentrically, and a surface layer was coated on the elastic layers.

【0043】前記導電性弾性層には以下にしめす弾性層
1〜8に何れかを用いる。 (導電性弾性層1) (A−1)数平均分子量(Mn)8,000、分子量分
布2の末端アリル化ポリオキシプロピレン系重合体:1
00重量部に対して、(B−1)ポリシロキサン系硬化
剤(SiH価0.36モル/100g):6.6重量
部、(C−1)塩化白金酸の10%イソプロピルアルコ
ール溶液:0.06重量部、(D)カーボンブラック#
35(旭カーボン社製):3量部、を混合し、減圧(1
0mmHg以下、120分間)脱泡した。得られた組成
物を前記シャフトの周りに被覆し、金型内120℃の環
境下で30分間静置して硬化させ、厚さ約3mmのゴム
弾性体を作製した。導電性ゴム弾性体成型時点でのロー
ラ抵抗は1.2×108Ω、軸方向10点のバラツキは
0.4桁であった。 (導電性弾性層2) (A−1)数平均分子量(Mn)8,000、分子量分
布2の末端アリル化ポリオキシプロピレン系重合体:1
00重量部に対して、(B−1)ポリシロキサン系硬化
剤(SiH価0.36モル/100g):6.6重量
部、(C−1)塩化白金酸の10%イソプロピルアルコ
ール溶液:0.06重量部、(D)カーボンブラック#
35(旭カーボン社製):5量部、を混合し、減圧(1
0mmHg以下、120分間)脱泡した。得られた組成
物を前記シャフトの周りに被覆し、金型内120℃の環
境下で30分間静置して硬化させ、厚さ約3mmのゴム
弾性体を作製した。導電性ゴム弾性体成型時点でのロー
ラ抵抗は4.2×107Ω、軸方向10点のバラツキは
0.72桁であった。
For the conductive elastic layer, any one of the elastic layers 1 to 8 described below is used. (Conductive Elastic Layer 1) (A-1) Allyl-terminated polyoxypropylene polymer having a number average molecular weight (Mn) of 8,000 and a molecular weight distribution of 2: 1
(B-1) polysiloxane-based curing agent (SiH value: 0.36 mol / 100 g): 6.6 parts by weight, (C-1) 10% chloroplatinic acid solution in 10% isopropyl alcohol: 0 parts by weight 0.06 parts by weight, (D) carbon black #
35 (manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd.): 3 parts by weight,
(0 mmHg or less, 120 minutes). The obtained composition was coated around the shaft, and allowed to stand for 30 minutes in a mold at 120 ° C. for 30 minutes to cure, thereby producing a rubber elastic body having a thickness of about 3 mm. The roller resistance at the time of molding the conductive rubber elastic body was 1.2 × 10 8 Ω, and the variation at 10 points in the axial direction was 0.4 digits. (Conductive Elastic Layer 2) (A-1) Allyl-terminated polyoxypropylene polymer having a number average molecular weight (Mn) of 8,000 and a molecular weight distribution of 2: 1
(B-1) polysiloxane-based curing agent (SiH value: 0.36 mol / 100 g): 6.6 parts by weight, (C-1) 10% chloroplatinic acid solution in 10% isopropyl alcohol: 0 parts by weight 0.06 parts by weight, (D) carbon black #
35 (manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd.): 5 parts by weight,
(0 mmHg or less, 120 minutes). The obtained composition was coated around the shaft, and allowed to stand for 30 minutes in a mold at 120 ° C. for 30 minutes to cure, thereby producing a rubber elastic body having a thickness of about 3 mm. The roller resistance at the time of molding the conductive rubber elastic body was 4.2 × 10 7 Ω, and the variation at 10 points in the axial direction was 0.72 digits.

【0044】(導電性弾性層3) (A−1)数平均分子量(Mn)8,000、分子量分
布2の末端アリル化ポリオキシプロピレン系重合体:1
00重量部に対して、(B−1)ポリシロキサン系硬化
剤(SiH価0.36モル/100g):6.6重量
部、(C−1)塩化白金酸の10%イソプロピルアルコ
ール溶液:0.06重量部、(D)カーボンブラック#
35(旭カーボン社製):7量部、を混合し、減圧(1
0mmHg以下、120分間)脱泡した。得られた組成
物を前記シャフトの周りに被覆し、金型内120℃の環
境下で30分間静置して硬化させ、厚さ約3mmのゴム
弾性体を作製した。導電性ゴム弾性体成型時点でのロー
ラ抵抗は3.7×106Ω、軸方向10点のバラツキは
0.81桁であった。
(Conductive Elastic Layer 3) (A-1) Allyl-terminated polyoxypropylene polymer having a number average molecular weight (Mn) of 8,000 and a molecular weight distribution of 2: 1
(B-1) polysiloxane-based curing agent (SiH value: 0.36 mol / 100 g): 6.6 parts by weight, (C-1) 10% chloroplatinic acid solution in 10% isopropyl alcohol: 0 parts by weight 0.06 parts by weight, (D) carbon black #
35 (manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd.): 7 parts by weight
(0 mmHg or less, 120 minutes). The obtained composition was coated around the shaft, and allowed to stand for 30 minutes in a mold at 120 ° C. for 30 minutes to cure, thereby producing a rubber elastic body having a thickness of about 3 mm. The roller resistance at the time of molding the conductive rubber elastic body was 3.7 × 10 6 Ω, and the variation at 10 points in the axial direction was 0.81 digit.

【0045】(導電性弾性層4) (A−1)数平均分子量(Mn)8,000、分子量分
布2の末端アリル化ポリオキシプロピレン系重合体:1
00重量部に対して、(B−1)ポリシロキサン系硬化
剤(SiH価0.36モル/100g):6.6重量
部、(C−1)塩化白金酸の10%イソプロピルアルコ
ール溶液:0.06重量部、(D)カーボンブラック#
35(旭カーボン社製):9量部、を混合し、減圧(1
0mmHg以下、120分間)脱泡した。得られた組成
物を前記シャフトの周りに被覆し、金型内120℃の環
境下で30分間静置して硬化させ、厚さ約3mmのゴム
弾性体を作製した。導電性ゴム弾性体成型時点でのロー
ラ抵抗は1.7×105Ω、軸方向10点のバラツキは
0.72桁であった。 (導電性弾性層5) (A−1)数平均分子量(Mn)8,000、分子量分
布2の末端アリル化ポリオキシプロピレン系重合体:1
00重量部に対して、(B−1)ポリシロキサン系硬化
剤(SiH価0.36モル/100g):6.6重量
部、(C−1)塩化白金酸の10%イソプロピルアルコ
ール溶液:0.06重量部、(D)カーボンブラック#
35(旭カーボン社製):12量部、を混合し、減圧
(10mmHg以下、120分間)脱泡した。得られた
組成物を前記シャフトの周りに被覆し、金型内120℃
の環境下で30分間静置して硬化させ、厚さ約3mmの
ゴム弾性体を作製した。導電性ゴム弾性体成型時点での
ローラ抵抗は3.2×104Ω、軸方向10点のバラツ
キは0.52桁であった (導電性弾性層6) (A−1)数平均分子量(Mn)8,000、分子量分
布2の末端アリル化ポリオキシプロピレン系重合体:1
00重量部に対して、(B−1)ポリシロキサン系硬化
剤(SiH価0.36モル/100g):6.6重量
部、(C−1)塩化白金酸の10%イソプロピルアルコ
ール溶液:0.06重量部、(D)カーボンブラック#
15(旭カーボン社製):12量部、を混合し、減圧
(10mmHg以下、120分間)脱泡した。得られた
組成物を前記シャフトの周りに被覆し、金型内120℃
の環境下で30分間静置して硬化させ、厚さ約3mmの
ゴム弾性体を作製した。導電性ゴム弾性体成型時点での
ローラ抵抗は2.4×106Ω、軸方向10点のバラツ
キは0.48桁であった。 (導電性弾性層7) (A−2)数平均分子量(Mn)10,000の末端に
ビニル基を2個有するポリイソブチレン重合体:100
重量部、(B−2)ポリシロキサン系硬化剤(SiH価
0.97モル/100g):2.7重量部、(C−1)
塩化白金酸の10%イソプロピルアルコール溶液:0.
06重量部、(D)カーボンブラック#35(三菱化学
社製):10重量部、(その他)可塑剤PS−32(出
光興産社製):75重量部、からなる組成物を、前記シ
ャフトの周りに被覆し、金型内120℃の環境下で30
分間静置して硬化させ、厚さ約3mmの導電性弾性層7
を作製した。成型後のローラ抵抗は2.5×105Ω、
軸方向10点のバラツキは0.74桁であった (導電性弾性層8) (A−1)数平均分子量(Mn)8,000、分子量分
布2の末端アリル化ポリオキシプロピレン系重合体:1
00重量部に対して、(B−1)ポリシロキサン系硬化
剤(SiH価0.36モル/100g):6.6重量
部、(C−1)塩化白金酸の10%イソプロピルアルコ
ール溶液:0.06重量部、(D)カーボンブラック#
3030B(三菱化学社製):6量部、を混合し、減圧
(10mmHg以下、120分間)脱泡した。得られた
組成物を前記シャフトの周りに被覆し、金型内120℃
の環境下で30分間静置して硬化させ、厚さ約3mmの
ゴム弾性体を作製した。導電性ゴム弾性体成型時点での
ローラ抵抗は2.8×105Ω、軸方向10点のバラツ
キは1.48桁であった次に、表面層は、以下に示す表
面層1〜4の何れかを導電性弾性層の外周にディッピン
グで塗布・乾燥した。乾燥時間は80℃1時間実施し
た。 (表面層1)8220LP(大日精化製ポリカーボネー
トポリウレタン)をメチルエチルケトン/ジメチルホル
ムアミド=1/1で固形分5%になる溶液を作製した。 (表面層2)表面層1の固形分100重量部に対してカ
ーボンブラック#45L(三菱化学社製)を20重量部
添加した以外は表面層1と同様の溶液を作製した。 (表面層3)EM―125(鉛市社製メトキシメチル化
ナイロン)をメタノールで固形分10%になるように希
釈した溶液を作製した。 (表面層4)セフラルソフトG−180Y(セントラル
硝子社製フッ素系)をジメチルホルムアミドで固形分5
%になるように希釈した溶液を作製した。
(Conductive Elastic Layer 4) (A-1) Allyl-terminated polyoxypropylene polymer having a number average molecular weight (Mn) of 8,000 and a molecular weight distribution of 2: 1
(B-1) polysiloxane-based curing agent (SiH value: 0.36 mol / 100 g): 6.6 parts by weight, (C-1) 10% chloroplatinic acid solution in 10% isopropyl alcohol: 0 parts by weight 0.06 parts by weight, (D) carbon black #
35 (manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd.): 9 parts by weight
(0 mmHg or less, 120 minutes). The obtained composition was coated around the shaft, and allowed to stand for 30 minutes in a mold at 120 ° C. for 30 minutes to cure, thereby producing a rubber elastic body having a thickness of about 3 mm. The roller resistance at the time of molding the conductive rubber elastic body was 1.7 × 10 5 Ω, and the variation at 10 points in the axial direction was 0.72 digits. (Conductive Elastic Layer 5) (A-1) Allyl-terminated polyoxypropylene polymer having a number average molecular weight (Mn) of 8,000 and a molecular weight distribution of 2: 1
(B-1) polysiloxane-based curing agent (SiH value: 0.36 mol / 100 g): 6.6 parts by weight, (C-1) 10% chloroplatinic acid solution in 10% isopropyl alcohol: 0 parts by weight 0.06 parts by weight, (D) carbon black #
35 (manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd.): 12 parts by weight were mixed and degassed (10 mmHg or less, 120 minutes). The resulting composition was coated around the shaft and placed in a mold at 120 ° C.
The mixture was allowed to stand for 30 minutes in the environment described above to be cured, thereby producing a rubber elastic body having a thickness of about 3 mm. The roller resistance at the time of forming the conductive rubber elastic body was 3.2 × 10 4 Ω, and the dispersion at 10 points in the axial direction was 0.52 digits. (Conductive elastic layer 6) (A-1) Number average molecular weight ( Mn) 8,000, terminal allylated polyoxypropylene polymer having a molecular weight distribution of 2: 1
(B-1) polysiloxane-based curing agent (SiH value: 0.36 mol / 100 g): 6.6 parts by weight, (C-1) 10% chloroplatinic acid solution in 10% isopropyl alcohol: 0 parts by weight 0.06 parts by weight, (D) carbon black #
15 (manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd.): 12 parts by weight were mixed and degassed (10 mmHg or less, 120 minutes). The resulting composition was coated around the shaft and placed in a mold at 120 ° C.
The mixture was allowed to stand for 30 minutes in the environment described above to be cured, thereby producing a rubber elastic body having a thickness of about 3 mm. The roller resistance at the time of molding the conductive rubber elastic body was 2.4 × 10 6 Ω, and the variation at 10 points in the axial direction was 0.48 digits. (Conductive Elastic Layer 7) (A-2) A polyisobutylene polymer having a number average molecular weight (Mn) of 10,000 and having two vinyl groups at a terminal: 100
Parts by weight, (B-2) polysiloxane-based curing agent (SiH value 0.97 mol / 100 g): 2.7 parts by weight, (C-1)
10% isopropyl alcohol solution of chloroplatinic acid: 0.
A composition consisting of 0.6 parts by weight, (D) carbon black # 35 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation): 10 parts by weight, and (other) plasticizer PS-32 (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.): 75 parts by weight. Coated around, 30 minutes in a mold at 120 ° C
For about 3 minutes to cure the conductive elastic layer 7 having a thickness of about 3 mm.
Was prepared. The roller resistance after molding is 2.5 × 10 5 Ω,
The variation at 10 points in the axial direction was 0.74 digits. (Conductive Elastic Layer 8) (A-1) Allyl-terminated polyoxypropylene-based polymer having a number average molecular weight (Mn) of 8,000 and a molecular weight distribution of 2: 1
(B-1) polysiloxane-based curing agent (SiH value: 0.36 mol / 100 g): 6.6 parts by weight, (C-1) 10% chloroplatinic acid 10% isopropyl alcohol solution: 0 parts by weight 0.06 parts by weight, (D) carbon black #
3030B (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation): 6 parts by weight, and degassing was performed under reduced pressure (10 mmHg or less, for 120 minutes). The resulting composition was coated around the shaft and placed in a mold at 120 ° C.
The mixture was allowed to stand for 30 minutes in the environment described above to be cured, thereby producing a rubber elastic body having a thickness of about 3 mm. The roller resistance at the time of molding the conductive rubber elastic body was 2.8 × 10 5 Ω, and the variation at 10 points in the axial direction was 1.48 digits. Next, the surface layers were the surface layers 1 to 4 shown below. Either one was applied to the outer periphery of the conductive elastic layer by dipping and dried. The drying was performed at 80 ° C. for 1 hour. (Surface layer 1) A solution of 8220LP (Polycarbonate polyurethane manufactured by Dainichi Seika) with methyl ethyl ketone / dimethylformamide = 1/1 to have a solid content of 5% was prepared. (Surface layer 2) A solution similar to the surface layer 1 was prepared except that carbon black # 45L (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) was added in an amount of 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the solid content of the surface layer 1. (Surface layer 3) A solution was prepared by diluting EM-125 (methoxymethylated nylon manufactured by Lead City Co., Ltd.) with methanol to a solid content of 10%. (Surface layer 4) Sefralsoft G-180Y (fluorine system manufactured by Central Glass Co., Ltd.)
%, And a solution diluted so as to have a concentration of 0.1% was prepared.

【0046】[0046]

【表1】 表1に示すローラを非磁性非接触方式の画像評価機の現
像ローラ位置に組み込んで黒ベタ画像の評価を実施し
た。
[Table 1] The roller shown in Table 1 was incorporated in the position of the developing roller of a non-magnetic non-contact image evaluation machine to evaluate a solid black image.

【0047】[0047]

【表2】 表2のように、主要導電性弾性層の抵抗が1×105
5×107Ωの範囲を外れる比較例1、2は画像濃度が
薄かったり白抜けが発生したりする。実施例4と5を比
較すると表面層の抵抗は画像に大きく寄与していないこ
とがわかる。
[Table 2] As shown in Table 2, the resistance of the main conductive elastic layer is 1 × 10 5 to
In Comparative Examples 1 and 2 out of the range of 5 × 10 7 Ω, the image density is low or white spots occur. Comparing Examples 4 and 5, it can be seen that the resistance of the surface layer does not significantly contribute to the image.

【0048】[0048]

【発明の効果】表2に示すように非磁性非接触方式に使
用する現像ローラにおいては、導電性弾性層の抵抗が1
×105〜5×107Ωであることが重要である。また導
電性弾性層の軸方向バラツキは1桁以内が好ましく、表
面層材料は−NHCO−結合を有するものが好ましい。
As shown in Table 2, in the developing roller used in the non-magnetic non-contact system, the resistance of the conductive elastic layer is 1%.
It is important that the value is from 10 5 to 5 10 7 Ω. The axial variation of the conductive elastic layer is preferably within one digit, and the material of the surface layer preferably has an -NHCO- bond.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】現像装置と感光体とを示す模式図。FIG. 1 is a schematic diagram showing a developing device and a photoconductor.

【図2】現像ローラの抵抗の測定法を示す図。FIG. 2 is a diagram illustrating a method of measuring the resistance of a developing roller.

【図3】ローラ軸方向の細分化したときの抵抗測定に用
いる電極を示す図
FIG. 3 is a diagram showing electrodes used for resistance measurement when the roller is subdivided in the axial direction.

【 【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 現像装置 2 感光体 3 非磁性トナー 4 トナー容器 5 規制ブレード 6 現像ローラ 7 供給ローラ 8 導電性支持体 9 弾性層 10 表面層 Reference Signs List 1 developing device 2 photoreceptor 3 non-magnetic toner 4 toner container 5 regulating blade 6 developing roller 7 supply roller 8 conductive support 9 elastic layer 10 surface layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 2H077 AD06 EA14 EA16 FA13 FA22 FA25 3J103 AA02 AA14 AA23 AA33 AA51 BA41 FA30 GA02 GA57 GA58 GA60 GA74 HA03 HA12 HA20 HA41  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 2H077 AD06 EA14 EA16 FA13 FA22 FA25 3J103 AA02 AA14 AA23 AA33 AA51 BA41 FA30 GA02 GA57 GA58 GA60 GA74 HA03 HA12 HA20 HA41

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】非磁性非接触現像方式で用いられる電子写
真機用現像ローラであって、少なくとも導電性支持体上
に導電性弾性層を有し、直流電圧100V印加時の導電
性弾性層の抵抗が1×105Ω〜5×107Ωであること
を特徴とする現像ローラ
1. A developing roller for an electrophotographic machine used in a non-magnetic non-contact developing method, comprising a conductive elastic layer on at least a conductive support, wherein the conductive elastic layer is applied when a DC voltage of 100 V is applied. A developing roller having a resistance of 1 × 10 5 Ω to 5 × 10 7 Ω;
【請求項2】導電性弾性層の導電性支持体の軸方向抵抗
バラツキが1桁以内であることを特徴とする請求項1記
載の現像ローラ
2. The developing roller according to claim 1, wherein the variation in the axial resistance of the conductive support of the conductive elastic layer is within one digit.
【請求項3】導電性弾性層の外側に単層または複層の被
覆層が設けられたことを特徴とする請求項1または2記
載の現像ローラ
3. The developing roller according to claim 1, wherein a single layer or a multiple layer is provided outside the conductive elastic layer.
【請求項4】現像ローラの表面層が−NHCO−結合を
有する樹脂組成物からなることを特徴とする請求項1〜
3のいずれか1項に記載の現像ローラ
4. The developing roller according to claim 1, wherein the surface layer of the developing roller comprises a resin composition having an —NHCO— bond.
4. The developing roller according to any one of 3.
【請求項5】導電性弾性層が (A)分子中に少なくとも1個のアルケニル基を有し、
主鎖を構成する繰り返し単位がオキシアルキレン単位ま
たは飽和炭化水素系単位である重合体 (B)分子中に2個以上のヒドロシリル基を有する硬化
剤 (C)ヒドロシリル化触媒および (D)導電性付与剤 を主成分とする導電性硬化性組成物の反応物からなるこ
とを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の現
像ローラ
5. The conductive elastic layer (A) has at least one alkenyl group in a molecule,
Polymer wherein the repeating unit constituting the main chain is an oxyalkylene unit or a saturated hydrocarbon unit (B) a curing agent having two or more hydrosilyl groups in a molecule (C) a hydrosilylation catalyst and (D) conductivity imparting The developing roller according to any one of claims 1 to 4, wherein the developing roller comprises a reaction product of a conductive curable composition containing an agent as a main component.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008122952A (en) * 2006-10-19 2008-05-29 Kyocera Mita Corp Image forming apparatus
JP2009169097A (en) * 2008-01-16 2009-07-30 Kyocera Mita Corp Developing device and image forming apparatus
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JP2010039440A (en) * 2008-08-08 2010-02-18 Ricoh Co Ltd Developing device, process cartridge, and image forming apparatus

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