JP2000145758A - Electrophotographic roller and its manufacture - Google Patents

Electrophotographic roller and its manufacture

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JP2000145758A
JP2000145758A JP32081598A JP32081598A JP2000145758A JP 2000145758 A JP2000145758 A JP 2000145758A JP 32081598 A JP32081598 A JP 32081598A JP 32081598 A JP32081598 A JP 32081598A JP 2000145758 A JP2000145758 A JP 2000145758A
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JP
Japan
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elastic layer
resin
roller
layer
particles
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Pending
Application number
JP32081598A
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Japanese (ja)
Inventor
Kenji Kobayashi
小林健二
Koji Sezaki
瀬崎好司
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Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To satisfy stable toner conveying performance, durability and image characteristics by providing an elastic layer having surface adhesive on the outer periphery of a conductive core, sticking particles on the outer periphery of the elastic layer, and then providing a single or a plurality of resin layers. SOLUTION: A developing roller 6 is constituted by concentrically providing an elastic layer 9 around a conductive core 8 having the diameter in the range of 1 to 12 mm and made of aluminum, conductive resin or the like, sticking particles by making use of adhesive of the elastic layer 9, and then coating a single or a plurality of resin layers 10 (where the outmost layer of the resin layer is a front layer) having the specified thickness in the range of 10 μm to 100 μm on the outer peripheral surface. In the size of a particle, the particle diameter may be selected from the range of 5 μm to 50 μm when the film thickness is set to 10 μm. A main component of the front layer may be composed of a resin component having the -NHCO- bond and having a repeated unit of -ROCO2- such as a polycarbonate skeleton.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、プリンタ、複写装
置あるいはファクシミリの受信装置など、電子写真方式
を採用した画像形成装置に組み込まれるローラの改良に
関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an improvement of a roller incorporated in an electrophotographic image forming apparatus such as a printer, a copying machine or a facsimile receiving apparatus.

【0002】[0002]

【従来の技術】電子写真方式を採用する画像形成装置で
は、静電潜像担持体の周辺に、この静電潜像担持体表面
を一様に帯電させる帯電ローラ、トナーを静電潜像担持
体へ供給する現像ローラ、トナー像を記録用紙に転写さ
せる転写ローラなどの各種ローラが配置されている。そ
の現像ローラ表面へトナーを担持させ静電潜像へトナー
を移動させる方式は、非磁性現像方式と磁性現像方式と
に大きく分かれる。磁性現像方式は、磁性体からなるト
ナーを磁気力で現像ローラ表面へ付着させる方式であ
り、非磁性現像方式は、非磁性トナーを磁気力を使わず
静電気力で現像ローラ表面へ付着させる方式である。非
磁性現像方式は、磁性現像方式に対して、トナーのカラ
ー化が容易であり、かつモノクロ画像形成において良好
なハーフトーン画像を得られる、という利点をもつた
め、近年注目されている。
2. Description of the Related Art In an image forming apparatus adopting an electrophotographic system, a charging roller for uniformly charging the surface of an electrostatic latent image carrier and toner carrying an electrostatic latent image are provided around the electrostatic latent image carrier. Various rollers such as a developing roller for supplying to the body and a transfer roller for transferring the toner image to the recording paper are arranged. The method of carrying the toner on the surface of the developing roller and moving the toner to the electrostatic latent image is largely divided into a non-magnetic developing method and a magnetic developing method. The magnetic developing method is a method in which a magnetic toner is adhered to the surface of a developing roller by magnetic force, and the non-magnetic developing method is a method in which non-magnetic toner is adhered to the surface of a developing roller by electrostatic force without using magnetic force. is there. The non-magnetic developing method has attracted attention in recent years because it has the advantages that the toner can be easily colored and a good halftone image can be obtained in monochrome image formation, as compared with the magnetic developing method.

【0003】図1は、非磁性現像方式を採用した画像形
成装置内に配置された現像装置1、および静電潜像担持
体である感光体2の一例を示す模式図である。感光体2と
しては負帯電性の有機感光ドラムなどを用いる。現像装
置1は、非磁性トナー3を貯蔵するトナー容器4、このト
ナー容器4に設けられた規制ブレード5、現像ローラ6お
よび供給ローラ7などから構成される。また、現像ロー
ラ6は、金属製シャフトなどの導電性支持体8の周りに、
ゴム弾性を備えた弾性層9を形成し、この弾性層9の周り
に、トナーの帯電性向上やトナーフィルミング防止など
のための樹脂層10を被覆したものが一般的に用いられて
いる。トナー容器内のトナー3は、供給ローラ7により現
像ローラ6の表面へ供給され、次に、規制ブレード5によ
って押圧されてトナー薄層となる。トナーはトナー薄層
となる際に、接触帯電・摩擦帯電する。このトナー薄層
が感光体2の表面の静電潜像へ静電吸着され、感光体表
面でトナー像となることで、現像が行われる。
FIG. 1 is a schematic diagram showing an example of a developing device 1 disposed in an image forming apparatus employing a non-magnetic developing system and a photosensitive member 2 serving as an electrostatic latent image carrier. As the photoconductor 2, a negatively chargeable organic photosensitive drum or the like is used. The developing device 1 includes a toner container 4 for storing the non-magnetic toner 3, a regulating blade 5 provided in the toner container 4, a developing roller 6, a supply roller 7, and the like. The developing roller 6 is provided around a conductive support 8 such as a metal shaft.
In general, an elastic layer 9 having rubber elasticity is formed, and a resin layer 10 for improving the chargeability of the toner and preventing toner filming is coated around the elastic layer 9. The toner 3 in the toner container is supplied to the surface of the developing roller 6 by the supply roller 7 and then pressed by the regulating blade 5 to form a thin toner layer. When the toner becomes a thin toner layer, the toner is charged electrically and frictionally. The thin toner layer is electrostatically attracted to the electrostatic latent image on the surface of the photoreceptor 2 and becomes a toner image on the surface of the photoreceptor 2, thereby performing development.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】上記現像ローラには
画像濃度を均一に保つための安定したトナー搬送性ト
ナーフィルミング防止による耐久性が求められ、これら
特性の観点から表面粗さを適当な範囲に調整する必要が
ある。表面粗さを調整する手段として、ローラ表面をブ
ラスト処理する手段、弾性層形成段階で金型内面を粗し
そのまま転写させる、または弾性層形成後に研磨処理し
その後樹脂層を設ける手段、樹脂層を形成する溶液中に
粒子を添加する手段等種々の方法が知られている。しか
しながらローラ表面のブラスト処理はコストが高くなる
上、ブラスト粒子がローラ表面に不均一に残存し、画像
欠陥の原因になる等の問題がある。また、金型内面をあ
らす手段では、円筒状の筒金型内面を均一にあらすこと
は加工上困難であり、筒型内面のメッキまたはスプレー
塗布による粗さコントロールも同様である。しかも10
μm以上の表面粗さを得ようとした場合、金型から弾性
層を設けたローラを離型する際の離型不良を引き起こす
ことになる。また、弾性層形成後の研磨処理もコストが
高くなるという問題がある。
The developing roller is required to have a stable toner carrying property for keeping the image density uniform, and to have a durability by preventing the toner filming. Need to be adjusted. As means for adjusting the surface roughness, means for blasting the roller surface, roughening the inner surface of the mold in the elastic layer forming step and transferring as it is, or means for polishing after forming the elastic layer and thereafter providing a resin layer, resin layer Various methods are known, such as means for adding particles to a solution to be formed. However, the blast treatment of the roller surface has a problem that the cost is high and the blast particles remain non-uniformly on the roller surface to cause image defects. Further, it is difficult to uniformly form the inner surface of the cylindrical mold by means of roughening the inner surface of the mold, and the same applies to the roughness control by plating or spray coating on the inner surface of the cylindrical mold. And 10
If an attempt is made to obtain a surface roughness of not less than μm, a release failure occurs when the roller provided with the elastic layer is released from the mold. In addition, there is a problem that the polishing treatment after the formation of the elastic layer also increases the cost.

【0005】一方、弾性層を形成した後、粒子を添加し
た樹脂溶液に弾性層を浸漬し、樹脂層を設ける手段は比
較的容易に所望の粗さを得ることが可能で、多数の報告
がなされている。しかし、この方法においても、時間の
経過と共に粒子が沈降し、表面粗さがサンプル間でばら
つく、あるいは同一サンプル内においても浸漬条件の微
妙な違いにより表面粗さが不均一になる等の問題をかか
えていた。
On the other hand, after forming the elastic layer, means for immersing the elastic layer in a resin solution containing particles and providing the resin layer can relatively easily obtain the desired roughness. It has been done. However, even in this method, there is a problem that the particles settle with the passage of time and the surface roughness varies between samples, or even in the same sample, the surface roughness becomes non-uniform due to slight differences in immersion conditions. I had it.

【0006】本発明はこのような問題に鑑み、ローラの
表面粗さを均一にコントロールし、安定したトナー搬送
性、耐久性、画像特性を満足するローラを提供すること
を目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above problems, an object of the present invention is to provide a roller which uniformly controls the surface roughness of the roller and satisfies stable toner transportability, durability and image characteristics.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するために鋭意研究した結果、ローラを構成する
弾性層の粘着性を利用し、粒子を安定して付着させるこ
とに着目し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明
は、電子写真方式を採用した画像形成装置に組み込まれ
るローラであって、導電性芯体の外周に、表面粘着性を
有する弾性層を設け、該弾性層の外周に、粒子を付着さ
せた後、単または複数の樹脂層を設けたことを特徴とす
るローラ(請求項1)。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have paid attention to stably adhering particles by utilizing the adhesiveness of an elastic layer constituting a roller. Thus, the present invention has been completed. That is, the present invention is a roller incorporated in an image forming apparatus employing an electrophotographic method, in which an elastic layer having surface adhesiveness is provided on the outer periphery of a conductive core, and particles are formed on the outer periphery of the elastic layer. A roller provided with one or more resin layers after the adhesion (claim 1).

【0008】前記付着粒子がポリウレタン系樹脂、ナイ
ロン系樹脂、アクリル系樹脂、フッ素系樹脂、シリコン
系樹脂から選ばれることを特徴とする請求項1記載のロ
ーラ(請求項2)。
The roller according to claim 1, wherein said adhered particles are selected from a polyurethane resin, a nylon resin, an acrylic resin, a fluorine resin, and a silicone resin.

【0009】前記ローラの十点平均表面粗さ(Rz)が
2〜20μmの範囲であることを特徴とする請求項1ま
たは2記載のローラ(請求項3)。
3. The roller according to claim 1, wherein the ten-point average surface roughness (Rz) of the roller is in a range of 2 to 20 μm.

【0010】前記弾性層の表面粘着性がJIS Z 0
237に準ずる傾斜式ボールタック試験(傾斜角30
゜、23℃)で1〜13の範囲であることを特徴とする
請求項1〜3の何れか1項に記載のローラ(請求項
4)。
The surface adhesion of the elastic layer is JIS Z 0
237 (incline angle 30)
The roller according to any one of claims 1 to 3, wherein the temperature is in the range of 1 to 13 at 23 ° C.

【0011】前記弾性層が、(A)分子中に少なくとも
1個のアルケニル基を有し、主鎖を構成する繰り返し単
位がオキシアルキレン単位または飽和炭化水素系単位で
ある重合体と、(B)分子中に少なくとも2個のヒドロ
シリル基を有する硬化剤と、(C)ヒドロシリル化触媒
と、(D)導電性付与剤を主成分とする硬化性組成物の
反応物からなることを特徴とする請求項1〜4の何れか
1項に記載のローラ(請求項5)。
(A) a polymer in which the elastic layer has at least one alkenyl group in the molecule and the repeating unit constituting the main chain is an oxyalkylene unit or a saturated hydrocarbon unit; Claims: A reaction product of a curing agent having at least two hydrosilyl groups in a molecule, (C) a hydrosilylation catalyst, and (D) a curable composition containing a conductivity-imparting agent as a main component. The roller according to any one of Items 1 to 4, (Claim 5).

【0012】導電性芯体の外周に、表面粘着性を有する
弾性層を設け、該弾性層の外周に、粒子を付着させた
後、単または複数の樹脂層を設けることを特徴とするロ
ーラの製造方法(請求項6)。
An elastic layer having surface tackiness is provided on the outer periphery of the conductive core, and particles or particles are attached to the outer periphery of the elastic layer, and then one or more resin layers are provided. Manufacturing method (Claim 6).

【0013】前記単または複数の樹脂層のうち、少なく
とも弾性層と接する樹脂層がスプレー法またはディッピ
ング法により設けられることを特徴とする請求項6記載
のローラの製造方法(請求項7)。
7. The method according to claim 6, wherein at least a resin layer of the one or more resin layers that is in contact with the elastic layer is provided by a spraying method or a dipping method.

【0014】[0014]

【発明の実施の形態】以下、本発明に係る代表的な種々
の実施例を説明する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, various embodiments according to the present invention will be described.

【0015】本発明に係る現像ローラは、直径1〜12
mm程度のSUS、アルミニウムまたは導電性樹脂など
からなる導電性芯体の周りに同心円状に弾性層を設け、
弾性層のもつ粘着性を利用し、粒子を付着させた後、そ
の外周面に10μm〜100μmの所定の厚みの単また
は複数の樹脂層(樹脂層の最外層を表面層という)を被
覆して構成される。
The developing roller according to the present invention has a diameter of 1 to 12.
SUS of about mm, an elastic layer is provided concentrically around a conductive core made of aluminum or conductive resin,
After adhering particles using the adhesiveness of the elastic layer, the outer peripheral surface thereof is covered with a single or plural resin layers having a predetermined thickness of 10 μm to 100 μm (the outermost layer of the resin layer is referred to as a surface layer). Be composed.

【0016】本発明で用いられる粒子の大きさは、所望
の表面層膜厚と表面粗さから適宜選択することが可能で
ある。例えば、現像ローラの場合の最適表面粗さは3〜
15μmであり、膜厚を10μmに設定する場合、粒子
径は5μm〜50μmの範囲で選択すると良い。トナー
供給ローラ、転写ローラ等の場合、表面粗さは10〜2
0μmが適当で、表面層膜厚を100μm程度に設定す
る場合、粒子径を50〜150μmの範囲で選択すると
よい。
The size of the particles used in the present invention can be appropriately selected from the desired surface layer thickness and surface roughness. For example, the optimum surface roughness for a developing roller is 3 to
When the film thickness is set to 15 μm and the film thickness is set to 10 μm, the particle diameter is preferably selected from the range of 5 μm to 50 μm. In the case of a toner supply roller, a transfer roller, etc., the surface roughness is 10 to 2
When 0 μm is appropriate and the thickness of the surface layer is set to about 100 μm, the particle size may be selected in the range of 50 to 150 μm.

【0017】上述した現像ローラの表面層の主成分とし
ては、特に限定はないが、負帯電トナーの帯電特性を良
好にするという観点からは−NHCO−結合を含有し、
また環境変動時の電気抵抗の安定性の観点からはポリカ
ーボネート骨格のような−ROCO2−の繰り返し単位
を有する樹脂を主な組成とする樹脂組成物からなってい
ればよく、ポリアミドやポリウレタンと、ポリカーボネ
ートとのブレンド樹脂であっても、1分子中に−NHC
O−結合と−ROCO2−の繰り返し単位との両方の単
位を有するポリカーボネートウレタン等であってもよ
い。
The main component of the surface layer of the developing roller is not particularly limited, but contains an -NHCO- bond from the viewpoint of improving the charging characteristics of the negatively charged toner.
Further, from the viewpoint of the stability of the electrical resistance at the time of environmental change, it is sufficient that the resin composition has a main composition of a resin having a repeating unit of -ROCO 2- such as a polycarbonate skeleton. Even in the case of a blend resin with polycarbonate, -NHC is contained in one molecule.
Polycarbonate urethane having both units of an O-bond and a repeating unit of —ROCO 2 — may be used.

【0018】前記ポリカーボネートウレタンとしては、
−ROCO2−骨格の−R基が、脂環式の基またはアル
キル基などであるものが好ましい。これらの中でも、表
面層の低硬度と低吸水率とがバランス良く得られるとい
う観点からは、−R基がアルキル基であることが望まし
い。
The polycarbonate urethane includes:
It is preferable that the —R group of the —ROCO 2 — skeleton is an alicyclic group or an alkyl group. Among these, it is preferable that the -R group be an alkyl group from the viewpoint that a low hardness and a low water absorption of the surface layer can be obtained in a well-balanced manner.

【0019】また、前記ポリカーボネートウレタンは、
ポリカーボネートポリオールとポリイソシアネートとの
反応によって得られる化合物である。ポリカーボネート
ポリオールは、多価アルコールとホスゲン、クロル蟻酸
エステル、ジアルキルカーボネートもしくはジアリルカ
ーボネートとの縮合によって得られる。多価アルコール
としては、1,6−ヘキサンジオール、1,4−ブタン
ジオール、1,3−ブタンジオールもしくは1,5−ペ
ンタンジオールなどを用いるのが望ましく、ポリカーボ
ネートポリオールの数平均分子量(Mn)は、約300
〜15,000の範囲内にあることが望ましい。ポリカ
ーボネートポリオールは、単独で使用されるのが好まし
いが、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオー
ルもしくはポリエステル−ポリエーテルポリオールと併
用することもできる。
Further, the above-mentioned polycarbonate urethane comprises:
A compound obtained by reacting a polycarbonate polyol with a polyisocyanate. The polycarbonate polyol is obtained by condensation of a polyhydric alcohol with phosgene, chloroformate, dialkyl carbonate or diallyl carbonate. As the polyhydric alcohol, it is desirable to use 1,6-hexanediol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, 1,5-pentanediol, or the like, and the number average molecular weight (Mn) of the polycarbonate polyol is preferably , About 300
It is desirably in the range of 15,000. The polycarbonate polyol is preferably used alone, but may be used in combination with a polyester polyol, a polyether polyol or a polyester-polyether polyol.

【0020】前記のポリカーボネートポリオールと反応
するポリイソシアネートとしては、トリレンジイソシア
ネート(TDI)、4,4’−ジオフェニルメタンジイ
ソシアネート(MDI)、キシレンジイソシアネート
(XDI)、ヘキサメチレンジイソシアネート(HD
I)、水添MDI、水添TDIもしくはイソホロンジイ
ソシアネート(IPDI)などが使用される。これらの
中でも、入手のし易さやコスト、現像ローラに要求され
る種々の特性などのバランスを考慮すると、水添MDI
もしくはIPDIを用いるのが好ましい。
Examples of the polyisocyanate which reacts with the above-mentioned polycarbonate polyol include tolylene diisocyanate (TDI), 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), xylene diisocyanate (XDI), and hexamethylene diisocyanate (HD).
I), hydrogenated MDI, hydrogenated TDI or isophorone diisocyanate (IPDI) is used. Among these, hydrogenated MDI is considered in consideration of the balance between availability, cost, and various characteristics required for the developing roller.
Alternatively, it is preferable to use IPDI.

【0021】一方、前記表面層の主成分として、吸湿な
どによるローラ抵抗の環境変動を小さくするという観点
から、アクリル−カルボン酸ビニル系共重合体を主成分
とする樹脂組成物を用いることもできる。このアクリル
−カルボン酸ビニル共重合体は、アクリル酸エステルモ
ノマー成分、メタアクリル酸エステルモノマー成分およ
びカルボン酸ビニルモノマー成分の合計量が樹脂成分中
に50重量%以上、好ましくは80重量%以上含有され
る共重合体であって、前記カルボン酸ビニルモノマー成
分が樹脂成分中に3重量%以上、好ましくは5重量%以
上、より好ましくは10重量%以上含有される共重合体
である。
On the other hand, as a main component of the surface layer, a resin composition containing an acrylic-vinyl carboxylate-based copolymer as a main component can be used from the viewpoint of reducing environmental fluctuation of roller resistance due to moisture absorption or the like. . In the acrylic-vinyl carboxylate copolymer, the total amount of the acrylate monomer component, the methacrylate monomer component and the vinyl carboxylate monomer component is 50% by weight or more, preferably 80% by weight or more in the resin component. Wherein the vinyl carboxylate monomer component is contained in the resin component in an amount of 3% by weight or more, preferably 5% by weight or more, more preferably 10% by weight or more.

【0022】前記アクリル酸エステルモノマー成分とし
ては、重合が良好に進行するという観点から、アクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アク
リル酸2−エチルヘキシル、などが挙げられる。
Examples of the acrylate monomer component include methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and the like, from the viewpoint that polymerization proceeds favorably.

【0023】また前記メタアクリル酸エステルモノマー
成分としては、重合が良好に進行するという観点から、
メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタア
クリル酸ブチルなどが挙げられる。これらの中でも、入
手のし易さの観点からは、メタアクリル酸メチルが好ま
しい。
The methacrylic acid ester monomer component may be selected from the viewpoint that polymerization proceeds favorably.
Examples thereof include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and butyl methacrylate. Among these, methyl methacrylate is preferred from the viewpoint of availability.

【0024】そして前記カルボン酸ビニルモノマー成分
としては、重合が良好に進行するという観点から、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、吉草酸ビニル、イソ吉草
酸ビニルなどが挙げられる。これらの中でも、入手のし
易さ、トナーを良好にマイナス帯電させるという観点か
らは、酢酸ビニルを用いることが好ましい。
The vinyl carboxylate monomer component includes vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl valerate, vinyl isovalerate, and the like from the viewpoint that polymerization proceeds favorably. Among these, it is preferable to use vinyl acetate from the viewpoint of availability and favorable negative charging of the toner.

【0025】前記添加される粒子としては特に限定はな
いが、負帯電性のトナーを使用する電子写真装置の現像
ローラとして使用する場合、トナーと逆極性のポリウレ
タン系樹脂、ナイロン系樹脂、アクリル系樹脂等の粒子
がトナー荷電性向上の観点から好ましい。正帯電性のト
ナーを使用する電子写真装置の現像ローラとして使用す
る場合はフッ素系樹脂、シリコン系樹脂の粒子が好まし
い。
The particles to be added are not particularly limited, but when used as a developing roller of an electrophotographic apparatus using a negatively charged toner, a polyurethane resin, a nylon resin, and an acrylic resin having a polarity opposite to that of the toner. Particles such as resin are preferred from the viewpoint of improving the chargeability of the toner. When used as a developing roller of an electrophotographic apparatus using a positively charged toner, particles of a fluororesin or a silicon resin are preferred.

【0026】前記弾性層の材料としては、表面粘着性を
有する材料であれば良く、NBR、シリコーン、ウレタ
ン等の材料を用いることが可能である。弾性層表面に粒
子を安定して付着させるという観点から、JIS Z
0237に準ずる傾斜式ボールタック試験(傾斜角30
゜、23℃)で1〜13、好ましくは2〜13がよい。
良好な粘着性を示す観点から弾性層材料として、(A)
分子中に少なくとも1個のアルケニル基を有し、主鎖を
構成する繰り返し単位がオキシアルキレン単位または飽
和炭化水素系単位である重合体と、(B)分子中に少な
くとも2個のヒドロシリル基を有する硬化剤と、(C)
ヒドロシリル化触媒と、(D)導電性付与剤と、を主成
分とする硬化性組成物の反応物が特に好ましい。
As the material of the elastic layer, any material having surface tackiness may be used, and materials such as NBR, silicone, and urethane can be used. From the viewpoint of stably attaching particles to the surface of the elastic layer, JIS Z
Tilt ball tack test according to 0237 (tilt angle 30
(゜, 23 ° C.) 1 to 13, preferably 2 to 13.
From the viewpoint of exhibiting good adhesiveness, (A)
A polymer having at least one alkenyl group in the molecule and a repeating unit constituting the main chain being an oxyalkylene unit or a saturated hydrocarbon unit, and (B) having at least two hydrosilyl groups in the molecule A curing agent and (C)
A reaction product of a curable composition containing a hydrosilylation catalyst and (D) a conductivity-imparting agent as main components is particularly preferable.

【0027】この硬化性組成物における(A)成分の重
合体は、(B)成分とヒドロシリル化反応して硬化する
成分であり、分子中に少なくとも1個のアルケニル基を
有するため、ヒドロシリル化反応が起こって高分子状に
なり硬化する。(A)成分に含まれるアルケニル基の数
は、(B)成分とヒドロシリル化反応するという点から
少なくとも1個以上必要であるが、充分なゴム弾性を得
るという点からは、直鎖状分子の場合、分子の両末端に
2個のアルケニル基が存在し、分岐のある分子の場合、
分子末端に2個以上のアルケニル基が存在することが望
ましい。(A)成分の主鎖を構成する主な繰り返し単位
は、オキシアルキレン単位または飽和炭化水素系単位で
ある。
The polymer of the component (A) in this curable composition is a component which is cured by a hydrosilylation reaction with the component (B), and has at least one alkenyl group in the molecule. Occurs to become a polymer and harden. The number of alkenyl groups contained in the component (A) must be at least one in view of hydrosilylation reaction with the component (B), but from the viewpoint of obtaining sufficient rubber elasticity, the number of In the case of a molecule having two alkenyl groups at both ends of the molecule and having a branch,
It is desirable that two or more alkenyl groups be present at the molecular terminals. The main repeating unit constituting the main chain of the component (A) is an oxyalkylene unit or a saturated hydrocarbon unit.

【0028】まず、(A)成分の主鎖を構成する主な繰
り返し単位がオキシアルキレン単位からなる重合体の場
合について説明する。このとき、硬化物に(D)成分で
ある導電性付与剤が少量添加されていると、硬化物の体
積抵抗率が108Ωcm〜109Ωcmとなるため、現像
ローラとして使用する場合に好ましい。また硬化物の低
硬度化の観点から、前記繰り返し単位がオキシアルキレ
ン単位であるオキシアルキレン系重合体、さらには、前
記繰り返し単位がオキシプロピレン単位であるオキシプ
ロピレン系重合体が望ましい。
First, the case where the main repeating unit constituting the main chain of the component (A) is a polymer comprising an oxyalkylene unit will be described. At this time, when a small amount of the conductivity-imparting agent as the component (D) is added to the cured product, the volume resistivity of the cured product becomes 10 8 Ωcm to 10 9 Ωcm, which is preferable when used as a developing roller. . From the viewpoint of lowering the hardness of the cured product, an oxyalkylene polymer in which the repeating unit is an oxyalkylene unit, and an oxypropylene polymer in which the repeating unit is an oxypropylene unit are preferable.

【0029】ここで、前記オキシアルキレン系重合体と
は、主鎖を構成する単位のうち30%以上、好ましくは
50%以上がオキシアルキレン単位からなる重合体をい
う。オキシアルキレン単位以外に含有される単位は、重
合体製造時の出発物質として使用される、活性水素を2
個以上有する化合物、たとえば、エチレングリコール、
ビスフェノール系化合物、グリセリン、トリメチロール
プロパン、ペンタエリスリトールなどからなる単位など
である。なお、前記繰り返し単位がオキシプロピレン系
の場合、エチレンオキシド、ブチレンオキシドなどから
なる単位との共重合体(グラフト共重合体を含む)であ
って良い。
Here, the oxyalkylene polymer refers to a polymer in which 30% or more, preferably 50% or more of the units constituting the main chain are composed of oxyalkylene units. The unit contained other than the oxyalkylene unit contains 2 units of active hydrogen used as a starting material in the production of the polymer.
Compounds having at least one such as ethylene glycol,
Units composed of bisphenol compounds, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol and the like. When the repeating unit is an oxypropylene-based unit, it may be a copolymer (including a graft copolymer) with a unit composed of ethylene oxide, butylene oxide, or the like.

【0030】このようなオキシアルキレン系重合体の分
子量は、反応性および低硬度化のバランスを良くする観
点から、数平均分子量(Mn)で500〜50,00
0、さらには1,000〜40,000であることが好
ましい。特に、数平均分子量が5,000以上のもの、
さらには5,000〜40,000であるものが好まし
い。数平均分子量が500未満の場合、この硬化性組成
物を硬化させたときに充分な機械的特性(ゴム硬度、伸
び率)などが得られにくくなる。一方、数平均分子量が
あまり大きくなると、分子中に含まれるアルケニル基1
個あたりの分子量が大きくなったり、立体障害で反応性
が落ちたりするため、硬化が不充分になることが多く、
また、粘度が高くなりすぎて加工性が悪くなる傾向にあ
る。
The molecular weight of such an oxyalkylene polymer is from 500 to 50,000 in terms of number average molecular weight (Mn) from the viewpoint of improving the balance between reactivity and hardness reduction.
0, more preferably 1,000 to 40,000. In particular, those having a number average molecular weight of 5,000 or more,
Further, those having a molecular weight of 5,000 to 40,000 are preferable. When the number average molecular weight is less than 500, it becomes difficult to obtain sufficient mechanical properties (rubber hardness, elongation) and the like when the curable composition is cured. On the other hand, when the number average molecular weight is too large, the alkenyl group 1
Because the molecular weight per unit increases or the reactivity decreases due to steric hindrance, curing often becomes insufficient,
Further, the viscosity tends to be too high and the processability tends to be poor.

【0031】なお、前記オキシアルキレン系重合体が有
するアルケニル基に特に制限はないが、下記一般式
(1)で示されるアルケニル基が、硬化性に優れる点で
特に好ましい。
The alkenyl group contained in the oxyalkylene polymer is not particularly limited, but an alkenyl group represented by the following general formula (1) is particularly preferred in that it has excellent curability.

【0032】H2C=C(R1)− (1) (式中、R1は水素原子またはメチル基) また、この硬化性組成物の特徴の1つは、低硬度化に設
定し易いことであり、この特徴を発揮させるには、アル
ケニル基の数は分子末端に2個以上存在することが好ま
しい。但し、(A)成分の分子量に比してアルケニル基
の数が多くなりすぎると剛直になり、良好なゴム弾性が
得られにくくなる。
H 2 C = C (R 1 )-(1) (wherein R 1 is a hydrogen atom or a methyl group) One of the features of this curable composition is that it is easy to set the hardness to be low. In order to exhibit this characteristic, the number of alkenyl groups is preferably two or more at the molecular terminals. However, if the number of alkenyl groups is too large as compared with the molecular weight of the component (A), the composition becomes rigid and it is difficult to obtain good rubber elasticity.

【0033】次に、(A)成分が、主鎖を構成する主な
繰り返し単位が飽和炭化水素系単位である重合体の場合
について説明する。この重合体は低吸水率であり、電気
抵抗の環境変動が小さい硬化物を得られやすいという点
で好ましいものでる。また、前記オキシアルキレン系重
合体の場合と同様に、(B)成分とヒドロシリル化反応
して硬化する成分であり、分子中に少なくとも1個のア
ルケニル基を有するため、ヒドロシリル化反応が起こっ
て高分子状になり硬化するものである。さらに、(A)
成分に含まれるアルケニル基の数は、(B)成分とヒド
ロシリル化反応するという点から少なくとも1個必要で
あるが、良好なゴム弾性を得るという点から、直鎖状分
子の場合は、分子の両末端に2個存在することが好まし
く、分岐を有する分子の場合は、分子末端に2個以上存
在することが好ましい。
Next, the case where the component (A) is a polymer in which the main repeating units constituting the main chain are saturated hydrocarbon units will be described. This polymer is preferable in that it has a low water absorption and a cured product having a small environmental change in electric resistance is easily obtained. Further, similarly to the case of the oxyalkylene-based polymer, the component is a component which is cured by a hydrosilylation reaction with the component (B) and has at least one alkenyl group in the molecule. It becomes molecular and hardens. Further, (A)
The number of alkenyl groups contained in the component is required to be at least one from the viewpoint of hydrosilylation reaction with the component (B). However, from the viewpoint of obtaining good rubber elasticity, in the case of a linear molecule, It is preferable that two molecules are present at both ends. In the case of a molecule having a branch, it is preferable that two or more molecules exist at the molecular terminal.

【0034】前記主鎖を構成する主な繰り返し単位が飽
和炭化水素系単位である重合体の代表例としては、イソ
ブチレン系重合体、水添イソプレン系重合体、水添ブタ
ジエン系重合体が挙げられる。これら重合体は、共重合
体などの他成分の繰り返し単位を含むものであって構わ
ないが、少なくとも飽和炭化水素系単位を50%以上、
好ましくは70%以上、より好ましくは90%以上含有
することが、飽和炭化水素系の、吸水率が低いという特
徴を損なわないようにする上で重要である。
Typical examples of the polymer in which the main repeating unit constituting the main chain is a saturated hydrocarbon-based unit include an isobutylene-based polymer, a hydrogenated isoprene-based polymer, and a hydrogenated butadiene-based polymer. . These polymers may contain a repeating unit of another component such as a copolymer, but at least 50% or more of a saturated hydrocarbon-based unit,
It is important that the content is preferably 70% or more, more preferably 90% or more, so as not to impair the characteristic of the saturated hydrocarbon based on low water absorption.

【0035】この主鎖を構成する繰り返し単位が飽和炭
化水素系単位である(A)成分の重合体の分子量として
は、数平均分子量(Mn)で500〜50,000程
度、さらには1,000〜15,000程度であって、
常温において液状物で流動性を有するものが、取り扱い
易さ、加工性の点で好ましい。
The molecular weight of the polymer of component (A) in which the repeating unit constituting the main chain is a saturated hydrocarbon-based unit is about 500 to 50,000 in number average molecular weight (Mn), and more preferably 1,000. ~ 15,000
A liquid material having fluidity at room temperature is preferable in terms of ease of handling and workability.

【0036】このような飽和炭化水素系重合体に導入さ
れるアルケニル基については、前記オキシアルキレン系
重合体の場合と同様である。
The alkenyl group introduced into such a saturated hydrocarbon polymer is the same as in the case of the oxyalkylene polymer.

【0037】したがって、(A)成分としての、分子中
に少なくとも1個のアルケニル基を含み、主鎖を構成す
る主な繰り返し単位が飽和炭化水素系単位である重合体
の好ましい具体例としては、両末端にアルケニル基を2
個有し、直鎖状の数平均分子量(Mn)が2,000〜
15,000で、Mw/Mnが1.1〜1.2のポリイ
ソブチレン系、水添ポリブタジエン系、水添ポリイソプ
レン系重合体などが挙げられる。
Therefore, preferred specific examples of the polymer as component (A), which contains at least one alkenyl group in the molecule and in which the main repeating unit constituting the main chain is a saturated hydrocarbon-based unit, include: Two alkenyl groups at both ends
And a linear number average molecular weight (Mn) of 2,000 to
Examples thereof include polyisobutylene-based, hydrogenated polybutadiene-based, and hydrogenated polyisoprene-based polymers having 15,000 and Mw / Mn of 1.1 to 1.2.

【0038】また、硬化性組成物中の(B)成分は、分
子中の少なくとも2個のヒドロシリル基を有する化合物
である限り特に制限はないが、分子中に含まれるヒドロ
シリル基の数が多すぎると、硬化後も多量のヒドロシリ
ル基が硬化物中に残存し易くなり、ボイドやクラックの
原因となるため、分子中に含まれれるヒドロシリル基の
数は50個以下が良い。さらにはこの数は、硬化物のゴ
ム弾性のコントロールや貯蔵安定性の点から、2〜30
個、より好ましくは2〜20個であることが好ましく、
さらに、硬化時の発泡を容易に防ぐという点では、20
個以下、そしてヒドロシリル基が失活しても硬化不良が
発生しにくいという点では3個以上が好ましく、最も好
ましい範囲は3〜20個である。
The component (B) in the curable composition is not particularly limited as long as it is a compound having at least two hydrosilyl groups in the molecule, but the number of hydrosilyl groups contained in the molecule is too large. Then, even after curing, a large amount of hydrosilyl groups easily remain in the cured product and cause voids and cracks. Therefore, the number of hydrosilyl groups contained in the molecule is preferably 50 or less. Further, this number is from 2 to 30 in view of control of rubber elasticity of the cured product and storage stability.
, More preferably 2 to 20,
Furthermore, in terms of easily preventing foaming during curing, there are 20
The number is preferably 3 or more, and from the viewpoint that poor curing hardly occurs even when the hydrosilyl group is deactivated, the most preferable range is 3 to 20.

【0039】なお、本発明で、前記ヒドロシリル基を1
個有するとは、Siに結合するHを1個有することをい
い、SiH2の場合には、ヒドロシリル基を2個有する
ことを意味するが、Siに結合するHは異なるSiに結
合する方が、硬化性やゴム弾性の点から好ましい。
In the present invention, the above-mentioned hydrosilyl group is
To have one means to have one H bonded to Si. In the case of SiH 2 , it means to have two hydrosilyl groups, but H bonded to Si is preferably bonded to different Si. It is preferable in terms of curability and rubber elasticity.

【0040】(B)成分の分子量は、(D)成分である
導電性付与剤を添加する場合の分散性やローラ加工性な
どの点から、数平均分子量(Mn)で30,000以下
にあることが好ましく、さらには20,000以下、特
には15,000以下が好ましい。(A)成分との反応
性や相溶性まで考慮すると、数平均分子量が300〜1
0,000にあることが好ましい。
The molecular weight of the component (B) is 30,000 or less in terms of number average molecular weight (Mn) from the viewpoint of dispersibility and roller workability when the conductivity-imparting agent (D) is added. It is preferably 20,000 or less, more preferably 15,000 or less. In consideration of the reactivity and compatibility with the component (A), the number average molecular weight is 300 to 1
Preferably it is at 000.

【0041】この(B)成分に関しては、(A)成分の
凝集力が(B)成分の凝集力に比べて大きいために、相
溶性の点でフェニル基含有変性が重要であり、(A)成
分との相溶性、入手のし易さの点でスチレン変性体など
が好ましく、貯蔵安定性の点でα−メチルスチレン変性
体が好ましい。
With respect to the component (B), since the cohesive force of the component (A) is greater than the cohesive force of the component (B), the phenyl group-containing modification is important in terms of compatibility. Styrene-modified products are preferred in terms of compatibility with the components and availability, and α-methylstyrene-modified products are preferred in terms of storage stability.

【0042】また、(C)成分であるヒドロシリル化触
媒としては、ヒドロシリル化触媒として使用し得るもの
である限り特に制限はなく、白金単体、アルミナなどの
単体に固体白金を担持させたもの、塩化白金酸(アルコ
ールなどの錯体も含む)、白金の各種錯体、ロジウム、
ルテニウム、鉄、アルミニウム、チタンなどの金属の塩
化物などが挙げられる。これらの中でも、触媒活性の点
から塩化白金酸、白金−オレフィン錯体、白金−ビニル
シロキサン錯体が望ましい。これらの触媒は単独で使用
しても良く、2種以上で併用しても良い。
The hydrosilylation catalyst which is the component (C) is not particularly limited as long as it can be used as a hydrosilylation catalyst. Platinic acid (including complexes such as alcohols), various platinum complexes, rhodium,
Chloride of metals such as ruthenium, iron, aluminum, titanium and the like can be mentioned. Among these, chloroplatinic acid, a platinum-olefin complex, and a platinum-vinylsiloxane complex are preferable from the viewpoint of catalytic activity. These catalysts may be used alone or in combination of two or more.

【0043】以上のような硬化性組成物の(A)成分に
対する(B)成分の使用割合として、(A)成分中のア
ルケニル基1モル当たり、(B)成分中のヒドロシリル
基が0.2〜5.0モル、さらには0.4〜2.5モル
存在するように設定されると、良好なゴム弾性を得る点
から好ましい。
The ratio of the component (B) to the component (A) in the curable composition as described above is such that the hydrosilyl group in the component (B) is 0.2 per mole of the alkenyl group in the component (A). When it is set so as to be present in an amount of from about 5.0 to about 5.0 moles, and more preferably from about 0.4 to about 2.5 moles, it is preferable to obtain good rubber elasticity.

【0044】また、(C)成分の使用量としては、
(A)成分中のアルケニル基1モルに対して、10-1
10-8モル、特に10-3〜10-6モルの範囲で用いるの
が好ましい。(C)成分の使用量が10-8モルに満たな
いと反応が進行しない。一方でヒドロシリル化触媒は、
一般に高価で、また腐食性を有し、しかも水素ガスが大
量に発生して硬化物が発泡してしまう性質を有している
ので、10-1モルを超えて用いない方が好ましい。
The amount of component (C) used is as follows:
(A) 10 -1 to 1 mol of the alkenyl group in the component.
It is preferably used in the range of 10 -8 mol, particularly 10 -3 to 10 -6 mol. If the amount of the component (C) is less than 10 -8 mol, the reaction does not proceed. On the other hand, hydrosilylation catalysts
In general, it is expensive, corrosive, and has a property that a large amount of hydrogen gas is generated to cause foaming of the cured product. Therefore, it is preferable not to use more than 10 -1 mol.

【0045】さらに、上記硬化性組成物に、(D)成分
である導電性付与剤を添加して導電性組成物とすれば、
現像ローラとして好適である。この(D)成分の導電性
付与剤としては、カーボンブラックや、金属微粉末、さ
らには第4級アンモニウム塩基、カルボン酸基、スルホ
ン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基などを有す
る有機化合物もしくは重合体、エーテルエステルアミ
ド、もしくはエーテルイミド重合体、エチレンオキサイ
ド−エピハロヒドリン共重合体、メトキシポリエチレン
グリコールアクリレートなどで代表される導電性ユニッ
トを有する化合物、または高分子化合物などの帯電防止
剤などの、導電性を付与できる化合物などを挙げること
ができる。これらの導電性付与剤は、単独で使用しても
良く、2種以上を併用しても構わない。
Further, by adding a conductivity-imparting agent as the component (D) to the curable composition to form a conductive composition,
It is suitable as a developing roller. Examples of the conductivity-imparting agent of the component (D) include carbon black, metal fine powder, and organic compounds having a quaternary ammonium base, a carboxylic acid group, a sulfonic acid group, a sulfate group, a phosphate group, and the like. Or a polymer, an ether ester amide, or an ether imide polymer, an ethylene oxide-epihalohydrin copolymer, a compound having a conductive unit represented by methoxypolyethylene glycol acrylate, or an antistatic agent such as a polymer compound, Examples thereof include compounds capable of imparting conductivity. These conductivity imparting agents may be used alone or in combination of two or more.

【0046】なお、(D)成分である導電性付与剤の添
加量は、(A)〜(C)成分の合計量に対して30重量
%以下とすることが、ゴム硬度を上げない点から好まし
い。一方、均一な体積抵抗率を得るためには、この添加
量が10重量%以上であるのが好ましく、さらに硬化物
の体積抵抗率が103〜1010Ωcmとなるように、添
加量を定めることが好ましい。
The amount of the conductivity-imparting agent as the component (D) should be not more than 30% by weight based on the total amount of the components (A) to (C). preferable. On the other hand, in order to obtain a uniform volume resistivity, the addition amount is preferably 10% by weight or more, and the addition amount is determined so that the volume resistivity of the cured product is 10 3 to 10 10 Ωcm. Is preferred.

【0047】上記硬化性組成物には、上記(A)〜
(D)成分の他、貯蔵安定性改良剤、たとえば、脂肪族
不飽和結合を有する化合物、有機リン化合物、有機硫黄
化合物、チッ素含有化合物、スズ系化合物、有機過酸化
物などを加えても良い。その具体例としては、たとえ
ば、ベンゾチアゾール、チアゾール、ジメチルマレー
ト、ジメチルアセチレンカルボキシレート、2−ペンテ
ンニトリル、2,3−ジクロロプロペン、キノリンなど
が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。こ
れらの中では、ポットライフおよび速硬化性の両立とい
う観点から、チアゾール、ジメチルマレートが特に好ま
しい。なお、前記貯蔵安定性改良剤は、単独で用いても
よく、2種以上併用しても良い。
The curable composition includes the above (A) to
In addition to the component (D), a storage stability improver, for example, a compound having an aliphatic unsaturated bond, an organic phosphorus compound, an organic sulfur compound, a nitrogen-containing compound, a tin compound, or an organic peroxide may be added. good. Specific examples thereof include, but are not limited to, benzothiazole, thiazole, dimethylmalate, dimethylacetylenecarboxylate, 2-pentenenitrile, 2,3-dichloropropene, quinoline and the like. Among these, thiazole and dimethyl malate are particularly preferred from the viewpoint of achieving both pot life and rapid curing properties. The storage stability improvers may be used alone or in combination of two or more.

【0048】また、上記硬化性組成物には、加工性やコ
ストを改善するという点から、充填剤、保存安定剤、可
塑剤、紫外線吸収剤、滑剤、顔料などを添加しても良
い。
Further, a filler, a storage stabilizer, a plasticizer, an ultraviolet absorber, a lubricant, a pigment, and the like may be added to the curable composition from the viewpoint of improving processability and cost.

【0049】前記弾性層は、上記硬化性組成物、ウレタ
ンゴム、シリコーンゴムなどの弾性材料を、たとえば、
中心にSUS製やアルミニウム合金製などの導電性芯体
を設置した金型に注型、射出成形、押出成形などをし、
適当な温度、時間で加熱硬化させることにより、導電性
芯体の周りに導電性弾性層を形成する。この場合、半硬
化後、後硬化させてもよい。
The elastic layer is made of an elastic material such as the curable composition, urethane rubber, or silicone rubber.
Casting, injection molding, extrusion molding, etc. into a mold with a conductive core made of SUS or aluminum alloy at the center,
By heat-curing at an appropriate temperature and time, a conductive elastic layer is formed around the conductive core. In this case, post-curing may be performed after semi-curing.

【0050】本発明に係る現像ローラは、この弾性層の
周りに、前記粒子を付着させ、樹脂層を構成する樹脂を
ディッピング、スプレー噴霧、または刷毛塗りなどで所
定の厚みに塗布し、所定の温度で乾燥させて硬化させる
ことにより得られる。
In the developing roller according to the present invention, the particles are adhered to the periphery of the elastic layer, and the resin constituting the resin layer is applied to a predetermined thickness by dipping, spraying, brushing, or the like. It is obtained by drying at a temperature and curing.

【0051】弾性層表面に粒子を付着させるには、静電
付着、弾性層を設けたローラを回転させながら粒子を振
りかける方法、台上に敷き詰めた粒子上にローラを回転
させ付着させる方法等を用いることができ、粒子を付着
させた後、しごきジグ、エアースプレー等により余分な
粒子を除去することも可能である。
In order to adhere particles to the surface of the elastic layer, electrostatic adhesion, a method of sprinkling particles while rotating a roller provided with an elastic layer, a method of rotating a roller on particles laid on a table, and the like can be used. After the particles are attached, it is also possible to remove extra particles by ironing jig, air spray or the like.

【0052】弾性層に粒子を付着させた後、樹脂を設け
る手段としては、前記方法の内、スプレー噴霧が表面均
一性、樹脂溶液の汚染防止、付着粒子脱落防止の観点か
ら特に好ましい。
As a means for providing the resin after the particles are adhered to the elastic layer, of the above-mentioned methods, spraying is particularly preferable from the viewpoints of surface uniformity, prevention of contamination of the resin solution, and prevention of adhered particles from falling off.

【0053】[0053]

【実施例】以下に、本発明に係る実施例1〜4の構成を
詳細に説明した後に、これら実施例と比較例1、2との
比較を行う。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The constructions of the first to fourth embodiments according to the present invention will be described below in detail, and then these embodiments will be compared with comparative examples 1 and 2.

【0054】これら実施例および比較例の現像ローラ
は、直径10mmのSUS製シャフトの周りに、厚さ
7.5mmの弾性層を同心円状に設け、この弾性層上に
表面層を被覆して構成される。
The developing rollers of these Examples and Comparative Examples are constituted by providing a 7.5 mm thick elastic layer concentrically around a SUS shaft having a diameter of 10 mm, and covering the elastic layer with a surface layer. Is done.

【0055】前記弾性層には、以下に示す弾性層1〜2
の何れかを用いる。 (弾性層1) (A−1)数平均分子量(Mn):8,000、分子量
分布2.0の末端アリル化ポリオキシプロピレン系重合
体100重量部に対して、 (B−1)ポリシロキサン系硬化剤(SiH価0.36
モル/100g):6.6重量部、 (C−1)塩化白金酸の10%イソプロピルアルコール
溶液:0.06重量部、 (D−1)カーボンブラック3030B(三菱化学社
製):8重量部、 とを混合し、10mmHg以下で120分間減圧脱泡し
て得られた組成物を、シャフト上に被覆し、金型内12
0℃の環境下で30分間静置して硬化させ、厚さ7.5
mmのゴム弾性体からなる弾性層1を形成した。 (弾性層2) (A−2)数平均分子量(Mn):10,000、末端
にビニル基を2個有するポリイソブチレン重合体の10
0重量部に対して、 (B−2)ポリシロキサン系硬化剤(SiH価0.97
モル/100g):2.7重量部、 (C−2)塩化白金酸の10%イソプロピルアルコール
溶液:0.06重量部、 (D−2)カーボンブラック3030B(三菱化学社
製):10重量部、 (その他)可塑剤PS−32(出光興産社製):75重
量部、 を混合し、10mmHg以下で120分間減圧脱泡して
得られた組成物を、シャフト上に被覆し、金型内120
℃の環境下で30分間静置して硬化させ、厚さ7.5m
mのゴム弾性体からなる弾性層2を形成した。
The above-mentioned elastic layer includes the following elastic layers 1-2.
Is used. (Elastic Layer 1) (A-1) 100 parts by weight of a terminal allylated polyoxypropylene polymer having a number average molecular weight (Mn) of 8,000 and a molecular weight distribution of 2.0, (B-1) polysiloxane System hardener (SiH value 0.36
(Mol / 100 g): 6.6 parts by weight, (C-1) 10% isopropyl alcohol solution of chloroplatinic acid: 0.06 parts by weight, (D-1) carbon black 3030B (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation): 8 parts by weight And a mixture obtained by defoaming under reduced pressure at a pressure of 10 mmHg or less for 120 minutes is coated on a shaft.
Let stand for 30 minutes in an environment of 0 ° C. and cure, thickness 7.5
The elastic layer 1 made of a rubber elastic body having a thickness of 1 mm was formed. (Elastic Layer 2) (A-2) Number average molecular weight (Mn): 10,000, 10 of polyisobutylene polymer having two vinyl groups at terminals
(B-2) polysiloxane-based curing agent (SiH value 0.97
(Mol / 100 g): 2.7 parts by weight, (C-2) 10% isopropyl alcohol solution of chloroplatinic acid: 0.06 parts by weight, (D-2) carbon black 3030B (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation): 10 parts by weight , (Others) Plasticizer PS-32 (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.): 75 parts by weight, and a composition obtained by defoaming under reduced pressure at 10 mmHg or less for 120 minutes is coated on a shaft, and placed in a mold. 120
Let stand at 30 ° C for 30 minutes to cure, 7.5m thick
An elastic layer 2 made of a rubber elastic body was formed.

【0056】上記弾性層形成後の付着粒子として、ナイ
ロン粒子(平均粒子径20μm)、ポリウレタン粒子
(平均粒子径15μm)を用い、台上に敷き詰めたこれ
ら粒子上にローラを回転させ付着させる方法を用いた。
As the adhesion particles after the formation of the elastic layer, nylon particles (average particle diameter: 20 μm) and polyurethane particles (average particle diameter: 15 μm) are used, and a roller is rotated on these particles spread on a table to adhere the particles. Using.

【0057】実施例1〜4の表面層としては、以下に示
す表面層1を、粒子を付着させた弾性層の外周にスプレ
ー塗布したものを用いる。 (表面層1)メトキシメチル化ナイロン(EM−12
0:鉛市社製)をメタノールで固形分が10%になるま
で希釈した溶液を用い、80℃のオーブン内で1時間乾
燥させて、厚さ15μmの表面層とした。
As the surface layer of Examples 1 to 4, the following surface layer 1 was used by spray-coating the outer periphery of an elastic layer to which particles were attached. (Surface layer 1) Methoxymethylated nylon (EM-12
(0: manufactured by Lead City Co., Ltd.) was diluted with methanol to a solid content of 10% and dried in an oven at 80 ° C. for 1 hour to form a surface layer having a thickness of 15 μm.

【0058】また、比較例1、2として、上記弾性層形
成後にナイロン粒子またはポリウレタン粒子を付着させ
るのではなく、それら粒子を表面層1の溶液中に予め、
固形分100重量部に対し30重量部添加した溶液を用
い、スプレー塗布により表面層を作製した。
In Comparative Examples 1 and 2, nylon particles or polyurethane particles were not adhered to the surface layer 1 before the elastic layer was formed.
Using a solution obtained by adding 30 parts by weight to 100 parts by weight of the solid content, a surface layer was prepared by spray coating.

【0059】実施例1〜4および比較例1、2の現像ロ
ーラを各50本作製した。
Fifty developing rollers of Examples 1-4 and Comparative Examples 1 and 2 were produced.

【0060】実施例1〜4および比較例1、2の現像ロ
ーラの構成を表1に示す。表1には、現像ローラの構成
として上記した弾性層、粒子、表面層との組合わせと、
各々の例で得られた5本目、50本目のローラの表面粗
さRzの平均値及びばらつきを示している。ここでいう
ばらつきは、ローラ内で10ポイント測定し、最大値と
最小値の差を示している。
Table 1 shows the structures of the developing rollers of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2. Table 1 shows the combination of the elastic layer, the particles, and the surface layer described above as the configuration of the developing roller.
The average value and the variation of the surface roughness Rz of the fifth and 50th rollers obtained in each example are shown. The variation here indicates the difference between the maximum value and the minimum value measured at 10 points in the roller.

【0061】また、実施例1〜4および比較例1,2の
現像ローラの画像評価結果も、表1に示されている。画
像評価は実施例1〜4および比較例1,2で得られた5
本目、50本目の現像ローラを、レーザープリンタに組
み込み、黒べた画像の均一性を目視観察により行った。
表中◎は濃度が充分で均一な画像、○は濃度は充分であ
るが、やや不均一な部分が認められる、△は濃度の不均
一さが目立つで判定している。
Table 1 also shows the image evaluation results of the developing rollers of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2. Image evaluation was performed using Examples 5 to 6 obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2.
The first and 50th developing rollers were assembled in a laser printer, and the uniformity of the solid black image was visually observed.
In the table, ◎ indicates an image having a sufficient density and uniformity, ○ indicates a sufficient density but a slightly non-uniform part is recognized, and Δ indicates a non-uniform density.

【0062】[0062]

【表1】 以上表1より本実施例のローラは、比較例と比べて表面
粗さの均一性、画像評価共に良好であることがわかる。
[Table 1] From Table 1 above, it can be seen that the roller of this example has better surface roughness uniformity and better image evaluation than the comparative example.

【0063】以上、現像ローラを主に説明したが、本発
明は、これに限定されるものでなく、トナー供給ロー
ラ、転写ローラ等にも適用することができる。
Although the developing roller has been mainly described above, the present invention is not limited to this, and can be applied to a toner supply roller, a transfer roller, and the like.

【0064】[0064]

【発明の効果】上述の如く本発明のローラは、導電性芯
体の外周に、表面粘着性を有する弾性層を設け、該弾性
層の外周に、粘着性を利用して粒子を付着させた後、単
または複数の樹脂層を設けることにより、表面粗さが均
一にかつ再現性よくコントロールでき、トナー搬送性、
耐久性、画像特性に優れた現像ローラが得られる。
As described above, in the roller of the present invention, an elastic layer having surface adhesiveness is provided on the outer periphery of the conductive core, and particles are adhered to the outer periphery of the elastic layer by utilizing the adhesiveness. After that, by providing one or more resin layers, the surface roughness can be controlled uniformly and with good reproducibility,
A developing roller having excellent durability and image characteristics can be obtained.

【0065】また、トナー供給性の優れたトナー供給ロ
ーラ、トナー離型性の優れた転写ローラを得ることがで
きる。
Further, a toner supply roller excellent in toner supply property and a transfer roller excellent in toner release property can be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】現像装置と感光体とを示す模式図。FIG. 1 is a schematic diagram showing a developing device and a photoconductor.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 現像装置 2 感光体 3 非磁性トナー 4 トナー容器 5 規制ブレード 6 現像ローラ 7 供給ローラ 8 導電性支持体 9 弾性層 10 樹脂層 REFERENCE SIGNS LIST 1 developing device 2 photoreceptor 3 non-magnetic toner 4 toner container 5 regulating blade 6 developing roller 7 supply roller 8 conductive support 9 elastic layer 10 resin layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 2H003 CC05 2H032 AA05 2H077 AC04 AD06 AD13 EA14 FA12 FA21 FA25 GA03 3J103 AA02 AA14 EA05 FA12 FA15 FA30 GA02 GA32 GA52 GA57 GA58 GA60 HA03 HA05 HA12 HA20 HA41 HA43 HA46 HA47 HA48  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 2H003 CC05 2H032 AA05 2H077 AC04 AD06 AD13 EA14 FA12 FA21 FA25 GA03 3J103 AA02 AA14 EA05 FA12 FA15 FA30 GA02 GA32 GA52 GA57 GA58 GA60 HA03 HA05 HA12 HA20 HA41 HA43 HA46 HA47 HA48

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 導電性芯体の外周に、表面粘着性を有す
る弾性層を設け、該弾性層の外周に、粒子を付着させた
後、単または複数の樹脂層を設けたことを特徴とするロ
ーラ。
1. An elastic layer having surface tackiness is provided on an outer periphery of a conductive core, and a single or plural resin layers are provided on the outer periphery of the elastic layer after particles are adhered. Roller to do.
【請求項2】 前記付着粒子がポリウレタン系樹脂、ナ
イロン系樹脂、アクリル系樹脂、フッ素系樹脂、シリコ
ン系樹脂から選ばれることを特徴とする請求項1記載の
ローラ。
2. The roller according to claim 1, wherein the adhered particles are selected from a polyurethane resin, a nylon resin, an acrylic resin, a fluorine resin, and a silicone resin.
【請求項3】 前記ローラの十点平均表面粗さ(Rz)
が2〜20μmの範囲であることを特徴とする請求項1
または2記載のローラ。
3. A ten-point average surface roughness (Rz) of the roller.
Is in the range of 2 to 20 μm.
Or the roller according to 2.
【請求項4】 前記弾性層の表面粘着性がJIS Z
0237に準ずる傾斜式ボールタック試験(傾斜角30
゜、23℃)で1〜13の範囲であることを特徴とする
請求項1〜3の何れか1項に記載のローラ。
4. The surface adhesion of the elastic layer is JIS Z
Tilt ball tack test according to 0237 (tilt angle 30
The roller according to any one of claims 1 to 3, wherein the temperature is in the range of 1 to 13 at (゜, 23 ° C).
【請求項5】 前記弾性層が、(A)分子中に少なくと
も1個のアルケニル基を有し、主鎖を構成する繰り返し
単位がオキシアルキレン単位または飽和炭化水素系単位
である重合体と、(B)分子中に少なくとも2個のヒド
ロシリル基を有する硬化剤と、(C)ヒドロシリル化触
媒と、(D)導電性付与剤を主成分とする硬化性組成物
の反応物からなることを特徴とする請求項1〜4の何れ
か1項に記載のローラ。
5. The polymer according to claim 1, wherein the elastic layer comprises (A) a polymer having at least one alkenyl group in a molecule and a repeating unit constituting a main chain being an oxyalkylene unit or a saturated hydrocarbon unit. (B) a reaction product of a curing agent having at least two hydrosilyl groups in a molecule, (C) a hydrosilylation catalyst, and (D) a curable composition containing a conductivity-imparting agent as a main component. The roller according to any one of claims 1 to 4.
【請求項6】 導電性芯体の外周に、表面粘着性を有す
る弾性層を設け、該弾性層の外周に、粒子を付着させた
後、単または複数の樹脂層を設けることを特徴とするロ
ーラの製造方法。
6. An elastic layer having surface tackiness is provided on the outer periphery of the conductive core, and a single or plural resin layers are provided on the outer periphery of the elastic layer after particles are attached. Roller manufacturing method.
【請求項7】 前記単または複数の樹脂層のうち、少な
くとも弾性層と接する樹脂層がスプレー法またはディッ
ピング法により設けられることを特徴とする請求項6記
載のローラの製造方法。
7. The method for manufacturing a roller according to claim 6, wherein at least a resin layer of the one or more resin layers that is in contact with the elastic layer is provided by a spray method or a dipping method.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007304288A (en) * 2006-05-10 2007-11-22 Sumitomo Rubber Ind Ltd Intermediate transfer body and manufacture method therefor
CN110780551A (en) * 2018-07-31 2020-02-11 佳能株式会社 Electrophotographic member, process cartridge, and electrophotographic image forming apparatus

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