JPH11349469A - Ultraviolet-shielding cosmetic - Google Patents

Ultraviolet-shielding cosmetic

Info

Publication number
JPH11349469A
JPH11349469A JP10158886A JP15888698A JPH11349469A JP H11349469 A JPH11349469 A JP H11349469A JP 10158886 A JP10158886 A JP 10158886A JP 15888698 A JP15888698 A JP 15888698A JP H11349469 A JPH11349469 A JP H11349469A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
ultraviolet
cosmetic
hibiscus
treatment
extract
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP10158886A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP4264143B2 (en
Inventor
Akihiro Kuroda
章裕 黒田
Motoi Hayase
基 早瀬
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kanebo Ltd
Original Assignee
Kanebo Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kanebo Ltd filed Critical Kanebo Ltd
Priority to JP15888698A priority Critical patent/JP4264143B2/en
Publication of JPH11349469A publication Critical patent/JPH11349469A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP4264143B2 publication Critical patent/JP4264143B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Cosmetics (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject ultraviolet-shielding cosmetic that has excellent ultraviolet-shielding effect and anti-inflammatory action and is useful as a sun- screening agent, cosmetic foundation, milky lotion and the like by adding hibiscus extract thereto. SOLUTION: The flowers of hibiscus or their dried products are extracted with a water-soluble solvent selected from water, alcohols, polyhydric alcohols or their mixture (for example, ethanol-water mixture or the like) and the resultant hibiscus extract is added to a cosmetic preferably in an amount of 0.01-3 wt.% on the solid basis of the whole amount of the cosmetic. In a preferred embodiment, this cosmetic contains silicone surface-treated fine particles of ultraviolet-shielding metal oxide having an average primary particle size of 5-100 nm (for example, fine particles of zinc oxide) and an organic ultraviolet absorber, for example, 4-tert.-butyl-4'-methoxybenzoylmethane or the like.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、紫外線防御効果に
優れた紫外線防御化粧料に関する。さらに詳しくは、天
然由来の成分であり、紫外線吸収能及び抗炎症作用に優
れたハイビスカス抽出物を含有することにより、紫外線
防御効果に優れた紫外線防御化粧料に関する。また、ハ
イビスカス抽出物と、紫外線防御効果を有する成分とを
併用することで、さらに優れた紫外線防御効果を有する
紫外線防御化粧料に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to an ultraviolet protective cosmetic having an excellent ultraviolet protective effect. More specifically, the present invention relates to an ultraviolet protective cosmetic having an excellent ultraviolet protective effect by containing a hibiscus extract which is a naturally derived component and has an excellent ultraviolet absorbing ability and an anti-inflammatory effect. Also, the present invention relates to an ultraviolet protection cosmetic having a further excellent ultraviolet protection effect by using a hibiscus extract and a component having an ultraviolet protection effect in combination.

【0002】[0002]

【従来の技術】特開昭57−99517号公報、特開平
9−87188号公報に示されるようにハイビスカス抽
出物には強い抗炎症作用があることが知られている。さ
らに、特開平10−36279号公報にはハイビスカス
抽出物に線維芽細胞の増殖作用があること、そして種々
の生理活性成分や油剤との組み合わせにより、配合化粧
料に各種の効果を付与することができることが示されて
いる。
2. Description of the Related Art Hibiscus extracts are known to have a strong anti-inflammatory effect as disclosed in JP-A-57-99517 and JP-A-9-87188. Furthermore, JP-A-10-36279 discloses that a hibiscus extract has a fibroblast-proliferating action, and that various effects can be imparted to a compounded cosmetic by combining it with various physiologically active components and oils. It shows that you can do it.

【0003】[0003]

【発明の解決しようとする課題】ハイビスカス抽出物だ
けでなく、有効性に富む植物抽出成分は各種知られてい
るが、紫外線吸収効果に富む成分としてはシアバター、
コーヒー抽出液など限られたものしかなかった。植物抽
出物自体に紫外線防御効果があれば、消費者の自然に対
するイメージ、実効効果から効果的な紫外線防御化粧料
を得ることができる。すなわち、本発明の目的は、紫外
線防御効果に優れた紫外線防御化粧料を提供することに
ある。
Various types of plant extracts having high efficacy are known in addition to hibiscus extracts. Shea butter is a component having a high ultraviolet absorption effect.
There were only limited ones such as coffee extract. If the plant extract itself has an ultraviolet protection effect, an effective ultraviolet protection cosmetic can be obtained from the consumer's image of the nature and the effective effect. That is, an object of the present invention is to provide an ultraviolet protection cosmetic having an excellent ultraviolet protection effect.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明人らは、各種の抽
出物について紫外線防御効果を調べた結果、南方に咲く
花の一種であるハイビスカス抽出物が強い紫外線吸収能
を有すること、かつ紫外線照射時の炎症反応抑制に有効
であることを見いだした。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention examined the ultraviolet protection effect of various extracts, and found that hibiscus extract, a kind of flower that blooms to the south, has a strong ultraviolet absorbing ability, and that It was found to be effective in suppressing the inflammatory response during irradiation.

【0005】すなわち、第1の本発明は、ハイビスカス
抽出物を含有する紫外線防御化粧料にある。
That is, a first aspect of the present invention is an ultraviolet protective cosmetic containing a hibiscus extract.

【0006】第2の本発明は、ハイビスカス抽出物と、
平均一次粒子径が5〜100nmの範囲にあり紫外線防
御効果を有する微粒子金属酸化物の一種以上とを含有す
ることを特徴とする紫外線防御化粧料にある。
[0006] A second invention provides a hibiscus extract,
An ultraviolet protective cosmetic comprising an average primary particle diameter in the range of 5 to 100 nm and containing at least one kind of fine metal oxide having an ultraviolet protective effect.

【0007】第3の本発明は、ハイビスカス抽出物と、
平均一次粒子径が5〜100nmの範囲にあり紫外線防
御効果を有する微粒子金属酸化物の一種以上と、有機系
紫外線吸収剤の一種以上とを含有することを特徴とする
紫外線防御化粧料にある。
[0007] A third invention provides a hibiscus extract,
An ultraviolet protection cosmetic comprising an average primary particle diameter in the range of 5 to 100 nm and containing at least one kind of fine metal oxide having an ultraviolet protection effect and at least one organic ultraviolet absorber.

【0008】第4の本発明は、原料中の微粒子金属酸化
物の表面がシリコーン、シラン、フッ素化合物、アミノ
酸系化合物、金属石鹸から選ばれる一種以上の表面処理
剤により撥水化処理されていることを特徴とする上記の
紫外線防御化粧料にある。
According to a fourth aspect of the present invention, the surface of the particulate metal oxide in the raw material is subjected to a water-repellent treatment with at least one surface treating agent selected from silicones, silanes, fluorine compounds, amino acid compounds and metal soaps. The above ultraviolet protection cosmetic composition is characterized in that:

【0009】第5の本発明は、有機系紫外線吸収剤がポ
リマー粉末中に封止されたものであることを特徴とする
上記の紫外線防御化粧料にある。
A fifth aspect of the present invention is the above-mentioned ultraviolet protective cosmetic, characterized in that the organic ultraviolet absorbent is sealed in a polymer powder.

【0010】第6の本発明は、有機系紫外線吸収剤がパ
ラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル、4−tert
−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタンから選ば
れる一種以上であることを特徴とする上記の紫外線防御
化粧料にある。
In a sixth aspect of the present invention, the organic ultraviolet absorbent is 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate, 4-tert-
-The above-mentioned ultraviolet protection cosmetic is characterized in that it is at least one selected from -butyl-4'-methoxydibenzoylmethane.

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】本発明で用いるハイビスカスと
は、アオイ科(Malvaceae) 、フヨウ属(Hibiscus)植物の
Hibisucus rosa-sinensis L.(ブッソウゲ)、H.schizo
petalus Hook.f. (フウリンブッソウゲ)、H.sabdarif
fa L. (ロゼル)、H.arnottiaus A.Gray 、H.kokio Hi
llebr.など、通称ハイビスカスと呼ばれている植物を指
す。ハイビスカスの抽出方法としては、ハイビスカスの
花、茎、根、葉を水、アルコール、多価アルコール、ア
セトンなどのケトン類、酢酸エチルなどのエステル系溶
媒、エーテル類、トルエンなどの水性や有機性溶媒を用
いて、常温または加熱下に、常圧、加圧、または減圧下
に抽出する方法が挙げられる。特に、本発明ではハイビ
スカスの花、または花の乾燥物を、水、アルコール、多
価アルコールから選ばれる水溶性溶媒、これらの混合溶
媒で抽出する方法が好ましい。また、この抽出液をさら
にカラムなどで精製しても構わず、また抗酸化剤、安定
剤、防腐剤などを抽出液に加えてあっても構わない。さ
らに、抽出液の加温処理が行われていても構わない。ハ
イビスカスとして花を抽出した場合には、鮮やかな赤色
の溶液が得られる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hibiscus used in the present invention includes Malvaceae and Hibiscus plants.
Hibisucus rosa-sinensis L. (Bussouge), H. schizo
petalus Hook.f. (Fulin bussouge), H.sabdarif
fa L. (Roselle), H.arnottiaus A.Gray, H.kokio Hi
llebr. refers to plants commonly called hibiscus. Hibiscus is extracted from water, alcohols, polyhydric alcohols, ketones such as acetone, ester solvents such as ethyl acetate, ethers, aqueous or organic solvents such as toluene, etc. And extraction under normal pressure, increased pressure, or reduced pressure at normal temperature or under heating. In particular, in the present invention, a method of extracting a hibiscus flower or a dried flower thereof with a water-soluble solvent selected from water, alcohol and polyhydric alcohol, and a mixed solvent thereof is preferable. The extract may be further purified by a column or the like, or an antioxidant, a stabilizer, a preservative, or the like may be added to the extract. Furthermore, the extract may be heated. When flowers are extracted as hibiscus, a bright red solution is obtained.

【0012】また、ハイビスカス抽出液は活性炭処理や
カラム分画抽出処理などにより、感作源の低減操作が行
われていることが好ましい。これらの処理が行われた場
合の抽出液の色は赤色から黄色乃至無色の範囲になる。
本発明で言うハイビスカス抽出物とは、上記の抽出液以
外に抽出液から抽出溶媒を除去した乾燥物をも含む。
The hibiscus extract is preferably subjected to an operation of reducing the sensitizing source by an activated carbon treatment or a column fraction extraction treatment. When these treatments are performed, the color of the extract ranges from red to yellow to colorless.
The hibiscus extract referred to in the present invention also includes a dried product obtained by removing the extraction solvent from the extract in addition to the above extract.

【0013】本発明で用いるハイビスカス抽出液の固形
分濃度としては0.1〜50重量%が好ましい。また、
ハイビスカス抽出物の紫外線防御化粧料中の含有量は、
その有効成分濃度により異なるが、固形分換算で紫外線
防御化粧料の総量に対して、0.001〜5%が好まし
く、さらに好ましくは0.01〜3重量%である。
The hibiscus extract used in the present invention preferably has a solid content of 0.1 to 50% by weight. Also,
The content of the hibiscus extract in the ultraviolet protection cosmetic is
Although it depends on the concentration of the active ingredient, it is preferably 0.001 to 5%, more preferably 0.01 to 3% by weight, based on the total amount of the ultraviolet protection cosmetic in terms of solid content.

【0014】本発明で用いる微粒子金属酸化物とは、平
均一次粒子径が5〜100nmの範囲にあり紫外線防御
効果を有するものを指し、例えば微粒子酸化チタン、微
粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウム、微粒子酸化鉄が挙
げられる。これらの微粒子金属酸化物の一種以上、好ま
しくは二種以上を組み合わせて使用することが好まし
い。例えば微粒子酸化チタンと微粒子酸化亜鉛を組み合
わせることが好ましい。微粒子金属酸化物の粒度分布は
特にシャープである必要はなく、シャープであってもブ
ロードであっても構わない。また、微粒子金属酸化物の
形状としては、球状、針状、棒状、紡錘状、不定形状、
板状など特に限定されず、さらに結晶形についてもアモ
ルファス、ルチル型、アナターゼ型など特に限定されな
い。
The fine metal oxide particles used in the present invention are those having an average primary particle diameter in the range of 5 to 100 nm and having an ultraviolet protection effect. Examples thereof include fine titanium oxide particles, fine zinc oxide particles, fine cerium oxide particles, and fine oxide particles. Iron. It is preferable to use one or more, preferably two or more of these fine particle metal oxides in combination. For example, it is preferable to combine fine particle titanium oxide and fine particle zinc oxide. The particle size distribution of the fine metal oxide does not need to be particularly sharp, and may be either sharp or broad. In addition, as the shape of the fine metal oxide, spherical, needle-like, rod-like, spindle-like, irregular shape,
The shape is not particularly limited, such as a plate shape, and the crystalline form is not particularly limited, such as amorphous, rutile, and anatase.

【0015】さらに、これらの微粒子金属酸化物は、従
来公知の表面処理、例えばフッ素化合物処理、シリコー
ン処理、シリコーン樹脂処理、ペンダント処理、シラン
カップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、油剤
処理、N−アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、
金属石鹸処理、アミノ酸処理、無機化合物処理、プラズ
マ処理、メカノケミカル処理などによって事前に表面処
理されていることが好ましく、特にシリコーン、シラ
ン、フッ素化合物、アミノ酸系化合物、金属石鹸から選
ばれる一種以上の表面処理剤により撥水化処理されてい
ることが好ましい。シリコーン処理の例としては、メチ
ルハイドロジェンポリシロキサンの被覆・加熱処理が挙
げられ、シランとしてはアルキルシラン処理が挙げら
れ、フッ素化合物としてはパーフルオロアルキルリン酸
エステル、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロア
ルキルシリコーン、パーフルオロアルキル・ポリエーテ
ル共変性シリコーン、パーフルオロアルキルシランなど
が挙げられ、アミノ酸系化合物としては、N−ラウロイ
ル−L−リジンなどが挙げられ、さらに金属石鹸として
はステアリン酸アルミニウムなどが挙げられる。さら
に、本発明で用いる微粒子金属酸化物は、光触媒活性を
抑制するために、粒子表面にシリカ、アルミナから選ば
れる金属酸化物層が設けてあることが好ましく、特に好
ましくは微粒子金属酸化物をシリカ、アルミナで被覆し
た後、上記撥水化表面処理が行われていることが好まし
い。
Further, these fine particle metal oxides may be subjected to conventionally known surface treatments such as fluorine compound treatment, silicone treatment, silicone resin treatment, pendant treatment, silane coupling agent treatment, titanium coupling agent treatment, oil agent treatment, -Acylated lysine treatment, polyacrylic acid treatment,
Metal soap treatment, amino acid treatment, inorganic compound treatment, plasma treatment, preferably surface-treated by mechanochemical treatment or the like, in particular, silicone, silane, fluorine compound, amino acid compound, one or more selected from metal soap It is preferable that a water-repellent treatment is performed with a surface treatment agent. Examples of the silicone treatment include coating and heating treatment of methyl hydrogen polysiloxane, and the silane includes an alkylsilane treatment. The fluorine compound includes a perfluoroalkyl phosphate, a perfluoropolyether, and a perfluoroalkyl. Silicone, perfluoroalkyl / polyether co-modified silicone, perfluoroalkylsilane, and the like, and amino acid-based compounds include N-lauroyl-L-lysine, and metal soaps include aluminum stearate. Can be Further, the fine particle metal oxide used in the present invention is preferably provided with a metal oxide layer selected from silica and alumina on the particle surface in order to suppress the photocatalytic activity. It is preferable that the above water-repellent surface treatment is performed after coating with alumina.

【0016】本発明で微粒子金属酸化物の紫外線防御化
粧料中の含有量は、紫外線防御化粧料の総量に対して、
1〜40重量%が好ましく、さらに好ましくは3〜30
重量%である。
In the present invention, the content of the fine metal oxide in the ultraviolet protection cosmetic is based on the total amount of the ultraviolet protection cosmetic.
It is preferably 1 to 40% by weight, more preferably 3 to 30% by weight.
% By weight.

【0017】本発明の紫外線防御化粧料には、上記の各
成分以外に、有機系の紫外線吸収剤を用いることも効果
的である。有機系紫外線吸収剤としては、例えばパラメ
トキシケイ皮酸2−エチルヘキシル、2−ヒドロキシ−
4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メ
トキシベンゾフェノン−5−硫酸、2,2’−ジヒドロ
キシ−4−メトキシベンゾフェノン、p−メトキシハイ
ドロケイ皮酸ジエタノールアミン塩、パラアミノ安息香
酸(以後、PABAと略す)、エチルジヒドロキシプロ
ピルPABA、グリセリルPABA、サリチル酸ホモメ
ンチル、メチル−O−アミノベンゾエート、2−エチル
ヘキシル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレー
ト、オクチルジメチルPABA、メトキシケイ皮酸オク
チル、サリチル酸オクチル、2−フェニル−ベンズイミ
ダゾール−5−硫酸、サリチル酸トリエタノールアミ
ン、3−(4−メチルベンジリデン)カンフル、2,4
−ジヒドロキシベンゾフェニン、2,2’,4,4’−
テトラヒドロキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロ
キシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、2−ヒド
ロキシ−4−N−オクトキシベンゾフェノン、4−イソ
プロピル ジベンゾイルメタン、ブチルメトキシジベン
ゾイルメタン、4−(3,4−ジメトキシフェニルメチ
レン)−2,5−ジオキソ−1−イミダゾリジンプロピ
オン酸2−エチルヘキシルや、これらの高分子誘導体、
シラン誘導体などが挙げられる。これらの有機系紫外線
吸収剤の内、パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシ
ル、4−tert−ブチル−4’−メトキシジベンゾイ
ルメタンが特に好ましく用いられる。有機系紫外線吸収
剤の紫外線防御化粧料中の含有量としては、紫外線防御
化粧料の総量に対して、1〜20重量%が好ましく、さ
らに好ましくは3〜10重量%である。
In the ultraviolet protection cosmetic composition of the present invention, it is effective to use an organic ultraviolet absorber in addition to the above components. Examples of the organic ultraviolet absorber include 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate and 2-hydroxy-
4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfuric acid, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, p-methoxyhydrocinnamic acid diethanolamine salt, p-aminobenzoic acid (hereinafter abbreviated as PABA) , Ethyldihydroxypropyl PABA, glyceryl PABA, homomenthyl salicylate, methyl-O-aminobenzoate, 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, octyl dimethyl PABA, octyl methoxycinnamate, octyl salicylate, 2-phenyl -Benzimidazole-5-sulfate, triethanolamine salicylate, 3- (4-methylbenzylidene) camphor, 2,4
-Dihydroxybenzophenine, 2,2 ', 4,4'-
Tetrahydroxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-N-octoxybenzophenone, 4-isopropyldibenzoylmethane, butylmethoxydibenzoylmethane, 4- (3,4 -Dimethoxyphenylmethylene) -2,5-dioxo-1-imidazolidine 2-ethylhexyl propionate, polymer derivatives thereof,
Silane derivatives and the like. Among these organic ultraviolet absorbers, 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate and 4-tert-butyl-4′-methoxydibenzoylmethane are particularly preferably used. The content of the organic UV absorber in the UV protection cosmetic is preferably 1 to 20% by weight, more preferably 3 to 10% by weight, based on the total amount of the UV protection cosmetic.

【0018】また、有機系紫外線吸収剤がポリマー粉末
中に封止されたものを用いることが好ましい。ポリマー
粉末は中空であってもなくても良く、平均一次粒子径と
しては0.1〜50μmの範囲にあれば良く、粒度分布
はブロードであってもシャープであっても構わない。ポ
リマーの種類としてはアクリル樹脂、メタクリル樹脂、
スチレン樹脂、ウレタン樹脂、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリエチレンテレフタレート、シリコーン樹
脂、ナイロン、アクリルアミド樹脂などが挙げられる。
これらのポリマー粉末中に、粉末重量の0.1〜30重
量%の範囲で有機系紫外線吸収剤であるパラメトキシケ
イ皮酸2−エチルヘキシル、4−tert−ブチル−
4’−メトキシジベンゾイルメタンなどを取り込ませた
粉末が好ましく、特にUVA吸収剤である4−tert
−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタンをポリマ
ー粉末中に封止されたものを配合することが好ましい。
It is preferable to use an organic ultraviolet absorber sealed in a polymer powder. The polymer powder may or may not be hollow, and the average primary particle size may be in the range of 0.1 to 50 μm, and the particle size distribution may be broad or sharp. Acrylic resin, methacrylic resin,
Examples include styrene resin, urethane resin, polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, silicone resin, nylon, and acrylamide resin.
In these polymer powders, 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate and 4-tert-butyl- which are organic UV absorbers in the range of 0.1 to 30% by weight of the powder weight.
A powder incorporating 4'-methoxydibenzoylmethane or the like is preferable, and particularly, 4-tert, which is a UVA absorber, is preferred.
It is preferable to blend -butyl-4'-methoxydibenzoylmethane sealed in a polymer powder.

【0019】本発明の紫外線防御化粧料には、上記の各
成分以外に、通常化粧料に用いられる油剤、粉体(顔
料、色素、樹脂)、フッ素化合物、樹脂、界面活性剤、
粘剤、防腐剤、香料、保湿剤、生理活性成分、塩類、溶
媒、酸化防止剤、キレート剤、中和剤、pH調整剤、昆
虫忌避剤などの成分を配合することができる。
In addition to the above-mentioned components, the ultraviolet protective cosmetic of the present invention includes oils, powders (pigments, dyes, resins), fluorine compounds, resins, surfactants, which are usually used in cosmetics.
Components such as a thickener, a preservative, a fragrance, a humectant, a physiologically active ingredient, a salt, a solvent, an antioxidant, a chelating agent, a neutralizing agent, a pH adjuster, and an insect repellent can be blended.

【0020】粉体の例としては、赤色104号、赤色2
01号、黄色4号、青色1号、黒色401号等の色素、
黄色4号Alレーキ、黄色203号Baレーキ等のレー
キ色素、ナイロンパウダー、シルクパウダー、ウレタン
パウダー、テフロンパウダー、シリコーンパウダー、ポ
リメタクリル酸メチルパウダー、セルロースパウダー、
シリコーンエラストマー球状粉体、ポリエチレン末など
の高分子、カーボンブラック、群青、紺青などの有色顔
料、タルク、マイカ、セリサイト、カオリン、板状硫酸
バリウムなどの体質顔料、雲母チタンなどのパール顔
料、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウムなどの金属
塩、ベントナイト、スメクタイト、窒化ホウ素などが挙
げられる。これらの粉体の形状(球状、棒状、針状、板
状、不定形状、燐片状、紡錘状など)に特に制限はな
い。
Examples of powders include Red No. 104, Red 2
Dyes such as No. 01, Yellow No. 4, Blue No. 1, Black No. 401,
Lake pigments such as yellow No. 4 Al lake, yellow No. 203 Ba lake, nylon powder, silk powder, urethane powder, Teflon powder, silicone powder, polymethyl methacrylate powder, cellulose powder,
Silicone elastomer spherical powders, polymers such as polyethylene powder, colored pigments such as carbon black, ultramarine, navy blue, etc., extenders such as talc, mica, sericite, kaolin, plate-like barium sulfate, pearl pigments such as mica titanium, sulfuric acid Metal salts such as barium, calcium carbonate, magnesium carbonate, aluminum silicate, and magnesium silicate, bentonite, smectite, boron nitride, and the like. The shape of these powders (spherical, rod-like, needle-like, plate-like, irregular, flake-like, spindle-like, etc.) is not particularly limited.

【0021】これらの粉体は、前記同様、従来公知の表
面処理、例えばフッ素化合物処理、シリコーン処理、シ
リコーン樹脂処理、ペンダント処理、シランカップリン
グ剤処理、チタンカップリング剤処理、油剤処理、N−
アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処
理、アミノ酸処理、無機化合物処理、プラズマ処理、メ
カノケミカル処理等によって事前に表面処理されていて
もいなくても構わない。
As described above, these powders may be subjected to conventionally known surface treatments such as fluorine compound treatment, silicone treatment, silicone resin treatment, pendant treatment, silane coupling agent treatment, titanium coupling agent treatment, oil agent treatment, N-
It may or may not be surface-treated in advance by acylated lysine treatment, polyacrylic acid treatment, metal soap treatment, amino acid treatment, inorganic compound treatment, plasma treatment, mechanochemical treatment, or the like.

【0022】これらの粉末の内、シリコーンエラストマ
ー球状粉体、ポリエチレン末、ポリプロピレン末、テフ
ロン末、シリコーンゴム、ウレタンパウダーなどのエラ
ストマーを用いると、製品の経日安定性や感触が向上す
ることから好ましい。特に、シリコーンエラストマー球
状粉体とエステル油、またはシリコーンエラストマー球
状粉体とシリコーン油(揮発性、不揮発性を含む)を組
み合わせて使用することが好ましい。シリコーンエラス
トマー球状粉体の例としては、例えば東レ・ダウコーニ
ングシリコーン社製のトレフィルE505C、トレフィ
ルE506C、トレフィルE507などが挙げられる。
Among these powders, it is preferable to use elastomers such as silicone elastomer spherical powder, polyethylene powder, polypropylene powder, Teflon powder, silicone rubber, urethane powder, etc., because the aging stability and feel of the product are improved. . In particular, it is preferable to use a combination of a silicone elastomer spherical powder and an ester oil or a combination of a silicone elastomer spherical powder and a silicone oil (including volatile and non-volatile). Examples of the silicone elastomer spherical powder include, for example, Trefill E505C, Trefill E506C, Trefill E507 manufactured by Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd.

【0023】油剤としては、通常化粧料に用いられる揮
発性、不揮発性の油剤、溶剤、または樹脂が挙げられ、
常温で液体、ペースト、固体であっても構わないが、ハ
ンドリングに優れる液体が好ましい。油剤の例として
は、例えばセチルアルコール、イソステアリルアルコー
ル、ラウリルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オ
クチルドデカノールなどの高級アルコール、イソステア
リン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸などの脂肪酸、グ
リセリン、ソルビトール、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ポリエチレングリコールなどの多価ア
ルコール、ミリスチン酸ミリスチル、ラウリン酸ヘキシ
ル、オレイン酸デシル、ミリスチン酸イソプロピル、ジ
メチルオクタン酸ヘキシルデシル、モノステアリン酸グ
リセリン、フタル酸ジエチル、モノステアリン酸エチレ
ングリコール、オキシステアリン酸オクチルなどのエス
テル類、流動パラフィン、ワセリン、スクワランなどの
炭化水素、ラノリン、還元ラノリン、カルナバロウなど
のロウ、ミンク油、カカオ脂、ヤシ油、パーム核油、ツ
バキ油、ゴマ油、ヒマシ油、オリーブ油などの油脂、エ
チレン・α−オレフィン・コオリゴマーなどが挙げられ
る。
Examples of the oil agent include volatile and non-volatile oil agents, solvents and resins usually used in cosmetics.
A liquid, paste, or solid at room temperature may be used, but a liquid excellent in handling is preferable. Examples of oils include higher alcohols such as cetyl alcohol, isostearyl alcohol, lauryl alcohol, hexadecyl alcohol, octyl dodecanol, fatty acids such as isostearic acid, undecylenic acid, and oleic acid, glycerin, sorbitol, ethylene glycol, and propylene glycol. , Polyhydric alcohols such as polyethylene glycol, myristyl myristate, hexyl laurate, decyl oleate, isopropyl myristate, hexyldecyl dimethyloctanoate, glyceryl monostearate, diethyl phthalate, ethylene glycol monostearate, octyl oxystearate Such as esters, liquid paraffin, hydrocarbons such as petrolatum, squalane, lanolin, reduced lanolin, carnauba wax and the like C, mink oil, cacao butter, coconut oil, palm kernel oil, camellia oil, sesame oil, castor oil, oils such as olive oil, and ethylene-alpha-olefin co-oligomer and the like.

【0024】また、別の形態の油剤の例としては、例え
ばジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリ
シロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエー
テル変性オルガノポリシロキサン、フルオロアルキル・
ポリオキシアルキレン共変性オルガノポリシロキサン、
アルキル変性オルガノポリシロキサン、末端変性オルガ
ノポリシロキサン、フッ素変性オルガノポリシロキサ
ン、アモジメチコーン、アミノ変性オルガノポリシロキ
サン、シリコーンゲル、アクリルシリコーン、トリメチ
ルシロキシケイ酸、シリコーンRTVゴムなどのシリコ
ーン化合物、パーフルオロポリエーテル、フッ化ピッ
チ、フルオロカーボン、フルオロアルコールなどのフッ
素化合物が挙げられる。
Examples of other forms of oils include dimethylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, polyether-modified organopolysiloxane, and fluoroalkyl.
Polyoxyalkylene co-modified organopolysiloxane,
Alkyl-modified organopolysiloxane, terminal-modified organopolysiloxane, fluorine-modified organopolysiloxane, amodimethicone, amino-modified organopolysiloxane, silicone gel, acrylic silicone, trimethylsiloxysilicic acid, silicone compound such as silicone RTV rubber, perfluoropolyether, Fluorine compounds such as pitch fluoride, fluorocarbon, and fluoroalcohol are exemplified.

【0025】溶媒の例としては、精製水、環状シリコー
ン、エタノール、軽質流動イソパラフィン、低級アルコ
ール、エーテル類、LPG、フルオロカーボン、N−メ
チルピロリドン、フルオロアルコール、揮発性直鎖状シ
リコーン、次世代フロンなどが挙げられる。
Examples of the solvent include purified water, cyclic silicone, ethanol, light liquid isoparaffin, lower alcohol, ethers, LPG, fluorocarbon, N-methylpyrrolidone, fluoroalcohol, volatile linear silicone, next-generation fluorocarbon, etc. Is mentioned.

【0026】界面活性剤としては、例えばアニオン型界
面活性剤、カチオン型界面活性剤、ノニオン型界面活性
剤、ベタイン型界面活性剤を用いることができる。
As the surfactant, for example, an anionic surfactant, a cationic surfactant, a nonionic surfactant, and a betaine surfactant can be used.

【0027】生理活性成分としては、ビタミン類、美白
剤、血行促進剤、サンタン剤、セラミド類、ハイビスカ
ス抽出物以外の各種植物抽出物、引き締め成分、生薬、
漢方薬などが挙げられる。特に特開平10−36279
号に記載してあるような各種生理活性成分との組み合わ
せが好ましい。
The physiologically active ingredients include vitamins, whitening agents, blood circulation promoters, suntans, ceramides, various plant extracts other than hibiscus extracts, tightening components, crude drugs,
And herbal medicines. In particular, JP-A-10-36279
The combination with various physiologically active ingredients as described in the above item is preferable.

【0028】本発明の紫外線防御化粧料としては、例え
ばサンスクリーン剤、化粧下地料、乳液、ローション、
クリーム、美容液、コンシーラー、ファンデーション、
口紅、アイシャドウ、チーク、ネイルカラー、フィルタ
ーカラーが挙げられる。
Examples of the ultraviolet protection cosmetics of the present invention include sunscreens, makeup bases, emulsions, lotions,
Cream, serum, concealer, foundation,
Lipstick, eyeshadow, teak, nail color, filter color.

【0029】[0029]

【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
詳細に説明する。また、ハイビスカス抽出物の紫外線吸
収能測定、実施例および比較例で用いた化粧料の各種特
性に対する評価方法などを以下に示す。
The present invention will be described in detail below with reference to examples and comparative examples. The method for measuring the ultraviolet absorbing ability of the hibiscus extract, the method for evaluating various properties of the cosmetics used in Examples and Comparative Examples, and the like are described below.

【0030】(1)ハイビスカス抽出物の紫外線吸収能
測定 ハイビスカスの花をエタノールと水の混合液(50重量
%)で抽出した抽出液(固形分換算3.2重量%濃度)
について、分光光度計で吸光度を測定した結果を図1に
示す。図1から明らかなようにハイビスカス抽出液は紫
外線吸収能を有する。
(1) Measurement of UV Absorbing Ability of Hibiscus Extract Extract of Hibiscus flower extracted with a mixture of ethanol and water (50% by weight) (concentration of 3.2% by weight in terms of solid content)
FIG. 1 shows the results of measuring the absorbance of each sample with a spectrophotometer. As is clear from FIG. 1, the hibiscus extract has an ultraviolet absorbing ability.

【0031】(2)紫外線防御・抗炎症効果 実施例および比較例の化粧料を日本化粧品工業会のSP
F測定法基準に準拠して測定した。すなわち、製品を塗
らない肌と塗った肌に、人工太陽光を一定時間ずつ照射
し、翌日に「日焼けの炎症」をおこしたか調べ、製品を
塗った皮膚の日焼けに要する最小紫外線量を、塗らなか
った皮膚の日焼けに要する最小紫外線量で除した値をS
PF値とした。n=10でSPFの測定を実施した。実
施例と比較例のSPF値の関係から、表1に示す基準に
従って評価を行った。
(2) UV protection / anti-inflammatory effect The cosmetics of the Examples and Comparative Examples were prepared using SP of the Japan Cosmetic Industry Association.
The measurement was performed according to the F measurement method standard. In other words, artificial sunshine was applied to the unpainted skin and the painted skin for a certain period of time, and it was checked whether or not "sunburn inflammation" had occurred on the next day, and the minimum amount of ultraviolet light required for tanning of the painted skin was determined. The value obtained by dividing by the minimum amount of ultraviolet light required for
The PF value was used. SPF measurement was performed at n = 10. Evaluation was performed according to the criteria shown in Table 1 from the relationship between the SPF values of the example and the comparative example.

【0032】[0032]

【表1】 [Table 1]

【0033】(3)安全性 パネラー10名の腕に製品を塗布し、紫外線の当たる環
境で計2日間活動してもらった。ついで2週間後、再度
製品を腕に塗布してもらい、翌日かぶれ、紅斑等の症状
が発生したか否かを観察した。尚、試験途中に異常が発
生した場合はその段階で試験を中止した。
(3) Safety The product was applied to the arms of 10 panelists, and they were allowed to work in an environment exposed to ultraviolet rays for a total of 2 days. Two weeks later, the product was applied to the arm again, and it was observed the next day whether or not symptoms such as rash and erythema occurred. If an abnormality occurred during the test, the test was stopped at that stage.

【0034】実施例1 ハイビスカスの花の1,3−ブチレングリコール溶液
(感作源除去タイプ、固形分換算4.5重量%濃度)を
用い、微粒子金属酸化物としてメチルハイドロジェンポ
リシロキサン3重量%にて被覆・加熱処理したシリカ処
理微粒子酸化亜鉛(平均一次粒子径30nm)と、同処
理をしたシリカ・アルミナ処理微粒子酸化チタン(平均
一次粒子径17nm)を用い、また紫外線吸収樹脂パウ
ダーとして4−tert−ブチル−4’−メトキシジベ
ンゾイルメタンを粉末重量の10重量%含んだメタクリ
ル樹脂パウダーを用いて、表2の処方によりサンスクリ
ーン剤を得た。尚、配合量の単位は重量%である。
Example 1 Using a 1,3-butylene glycol solution of hibiscus flower (sensitizing source-removed type, solid content conversion: 4.5% by weight), 3% by weight of methylhydrogenpolysiloxane as fine metal oxide Using silica-treated fine particle zinc oxide (average primary particle diameter 30 nm) coated and heat-treated with and silica-alumina-treated fine particle titanium oxide (average primary particle diameter 17 nm) treated in the same manner, and UV-absorbing resin powder 4- Using a methacrylic resin powder containing tert-butyl-4′-methoxydibenzoylmethane at 10% by weight of the powder weight, a sunscreen agent was obtained according to the formulation in Table 2. The unit of the compounding amount is% by weight.

【0035】[0035]

【表2】 [Table 2]

【0036】成分A、成分Bを別々に80℃にて混合し
た。撹拌しながら、成分Bを成分Aに混合し、放冷した
後、遮光容器に充填して製品とした。
The components A and B were separately mixed at 80 ° C. While stirring, the component B was mixed with the component A, allowed to cool, and then filled in a light-shielding container to obtain a product.

【0037】比較例1 実施例1のハイビスカス抽出液(1,3−ブチレングリ
コールベース)の代わりに、1,3−ブチレングリコー
ルを用いた他は全て実施例1と同様にしてサンスクリー
ン剤を製造した。
Comparative Example 1 A sunscreen was prepared in the same manner as in Example 1 except that 1,3-butylene glycol was used instead of the hibiscus extract (1,3-butylene glycol base) of Example 1. did.

【0038】以下、表3に紫外線防御効果に関する評価
結果を、表4に安全性に関する評価結果を示す。
Table 3 shows the results of the evaluation on the ultraviolet protection effect, and Table 4 shows the results of the evaluation on the safety.

【0039】[0039]

【表3】 [Table 3]

【0040】[0040]

【表4】 [Table 4]

【0041】表3の結果より、実施例は比較例と比べて
より高いSPF値を得ることができた。これはハイビス
カス抽出液の紫外線吸収効果、紫外線照射時の紅斑の抑
制効果(抗炎症作用)が機能したものと考えられる。ま
た、表4の結果より、実施例、比較例ともに紫外線照射
時の安全性に優れており、実用上でも安全性に問題は無
いことが判る。また、実用試験の結果、本製品を使用し
た場合、製品を落とした後に肌が滑らかに感じられるな
どの使用上の効果が認められる場合があることが判っ
た。
From the results shown in Table 3, it was possible to obtain a higher SPF value in the example than in the comparative example. This is considered to be due to the function of the hibiscus extract in absorbing the ultraviolet light and the effect of suppressing erythema upon irradiation with ultraviolet light (anti-inflammatory effect). Further, from the results in Table 4, it can be seen that both the examples and the comparative examples are excellent in safety at the time of ultraviolet irradiation, and there is no problem in safety in practical use. In addition, as a result of a practical test, it was found that when this product was used, effects on use such as a feeling of smooth skin after dropping the product were observed.

【0042】[0042]

【発明の効果】以上のことから、本発明は、ハイビスカ
ス抽出物を配合することで、紫外線防御効果および抗炎
症作用に優れた紫外線防御化粧料が得られることは明ら
かである。
From the above, it is apparent that the present invention can provide an ultraviolet protective cosmetic excellent in ultraviolet protective effect and anti-inflammatory effect by blending the hibiscus extract.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】ハイビスカス抽出物の吸光度を示す図である。FIG. 1 is a diagram showing the absorbance of a hibiscus extract.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ハイビスカス抽出物を含有することを特
徴とする紫外線防御化粧料。
1. An ultraviolet protective cosmetic comprising a hibiscus extract.
【請求項2】 ハイビスカス抽出物と、平均一次粒子径
が5〜100nmの範囲にあり紫外線防御効果を有する
微粒子金属酸化物の一種以上とを含有することを特徴と
する紫外線防御化粧料。
2. An ultraviolet protective cosmetic comprising a hibiscus extract and one or more fine metal oxide particles having an average primary particle diameter in the range of 5 to 100 nm and having an ultraviolet protective effect.
【請求項3】 ハイビスカス抽出物と、平均一次粒子径
が5〜100nmの範囲にあり紫外線防御効果を有する
微粒子金属酸化物の一種以上と、有機系紫外線吸収剤の
一種以上とを含有することを特徴とする紫外線防御化粧
料。
3. A method comprising: containing a hibiscus extract, at least one fine metal oxide having an average primary particle diameter in the range of 5 to 100 nm and having an ultraviolet protection effect, and at least one organic ultraviolet absorber. Characteristic UV protection cosmetics.
【請求項4】 微粒子金属酸化物の表面がシリコーン、
シラン、フッ素化合物、アミノ酸系化合物、金属石鹸か
ら選ばれる一種以上の表面処理剤により撥水化処理され
ていることを特徴とする請求項2または請求項3記載の
紫外線防御化粧料。
4. The method according to claim 1, wherein the surface of the fine particle metal oxide is silicone,
The ultraviolet protective cosmetic according to claim 2 or 3, wherein the cosmetic is water-repellent by one or more surface treating agents selected from silanes, fluorine compounds, amino acid compounds, and metal soaps.
【請求項5】 有機系紫外線吸収剤がポリマー粉末中に
封止されたものであることを特徴とする請求項3記載の
紫外線防御化粧料。
5. The ultraviolet protective cosmetic according to claim 3, wherein the organic ultraviolet absorbent is encapsulated in a polymer powder.
【請求項6】 有機系紫外線吸収剤がパラメトキシケイ
皮酸2−エチルヘキシル、4−tert−ブチル−4’
−メトキシジベンゾイルメタンから選ばれる一種以上で
あることを特徴とする請求項3または請求項5記載の紫
外線防御化粧料。
6. The organic ultraviolet absorber is 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate, 4-tert-butyl-4 ′.
The ultraviolet protection cosmetic according to claim 3 or 5, wherein the cosmetic is at least one selected from -methoxydibenzoylmethane.
JP15888698A 1998-06-08 1998-06-08 UV protection cosmetics Expired - Lifetime JP4264143B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP15888698A JP4264143B2 (en) 1998-06-08 1998-06-08 UV protection cosmetics

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP15888698A JP4264143B2 (en) 1998-06-08 1998-06-08 UV protection cosmetics

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH11349469A true JPH11349469A (en) 1999-12-21
JP4264143B2 JP4264143B2 (en) 2009-05-13

Family

ID=15681542

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP15888698A Expired - Lifetime JP4264143B2 (en) 1998-06-08 1998-06-08 UV protection cosmetics

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4264143B2 (en)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002154915A (en) * 2000-09-11 2002-05-28 Showa Denko Kk Cosmetic
WO2006106993A1 (en) * 2005-03-31 2006-10-12 Kobayashi Pharmaceutical Co., Ltd. Melanogenesis inhibitor
WO2006106992A1 (en) * 2005-03-31 2006-10-12 Kobayashi Pharmaceutical Co., Ltd. Melanin production inhibitory agent
JP2007099684A (en) * 2005-10-05 2007-04-19 Pola Chem Ind Inc Powder for cosmetic and cosmetic containing the same powder
WO2008029798A1 (en) * 2006-09-06 2008-03-13 Noevir Co., Ltd. Cell activator, collagen production promoter, skin whitening agent, antioxidant agent, antiinflammatory agent, aromatase activity promoter, protease activity promoter, external preparation for skin, and food
US8999401B2 (en) * 2007-05-09 2015-04-07 Henry Steven Luria Delivery system and method to deliver homeopathic complexes comprising homeopathic colored pigment products for cosmetic use
JP2019178111A (en) * 2018-03-30 2019-10-17 株式会社ドクターズチョイス Hibiscus schizopetalus-derived composition
WO2020075582A1 (en) * 2018-10-09 2020-04-16 大阪ガスケミカル株式会社 Cosmetic additive and method for producing same

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002154915A (en) * 2000-09-11 2002-05-28 Showa Denko Kk Cosmetic
WO2006106993A1 (en) * 2005-03-31 2006-10-12 Kobayashi Pharmaceutical Co., Ltd. Melanogenesis inhibitor
WO2006106992A1 (en) * 2005-03-31 2006-10-12 Kobayashi Pharmaceutical Co., Ltd. Melanin production inhibitory agent
JP2006306863A (en) * 2005-03-31 2006-11-09 Kobayashi Pharmaceut Co Ltd Melanin formation inhibitor
JP2007099684A (en) * 2005-10-05 2007-04-19 Pola Chem Ind Inc Powder for cosmetic and cosmetic containing the same powder
WO2008029798A1 (en) * 2006-09-06 2008-03-13 Noevir Co., Ltd. Cell activator, collagen production promoter, skin whitening agent, antioxidant agent, antiinflammatory agent, aromatase activity promoter, protease activity promoter, external preparation for skin, and food
US7794759B2 (en) 2006-09-06 2010-09-14 Noevir Co., Ltd. Cell activator, collagen production promoter, skin whitening agent, antioxidant agent, antiinflammatory agent, aromatase activity promoter, protease activity promoter, external preparation for skin, and food
US8999401B2 (en) * 2007-05-09 2015-04-07 Henry Steven Luria Delivery system and method to deliver homeopathic complexes comprising homeopathic colored pigment products for cosmetic use
JP2019178111A (en) * 2018-03-30 2019-10-17 株式会社ドクターズチョイス Hibiscus schizopetalus-derived composition
WO2020075582A1 (en) * 2018-10-09 2020-04-16 大阪ガスケミカル株式会社 Cosmetic additive and method for producing same
JPWO2020075582A1 (en) * 2018-10-09 2021-09-09 大阪ガスケミカル株式会社 Cosmetic additives and their manufacturing methods

Also Published As

Publication number Publication date
JP4264143B2 (en) 2009-05-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3187440B2 (en) Activity-suppressing zinc oxide powder and cosmetics
EP2786735B1 (en) Oil-in-water-type emulsion cosmetic
JPH04226910A (en) Cosmetic composition
EP3471689B1 (en) Personal care composition comprising retinoid and porous silica
JP2007512380A (en) Thinly-applicable cosmetic preparation with high water content
JP5748733B2 (en) Novel coated powder having super-dispersibility and cosmetics containing the same
WO2007069430A1 (en) Dispersion of fine titanium oxide particles and cosmetic preparation containing the same
JP2008143837A5 (en)
US9114266B2 (en) Composition for cosmetics having UV shielding effect and sebum solidifying ability, and cosmetic preparations
JP4264143B2 (en) UV protection cosmetics
JP3943275B2 (en) UV protection cosmetics
JPH08268839A (en) Zinc oxide-coated extender pigment and cosmetics containing it
JP2012121835A (en) Lipophilically surface treated powder having excellent smooth feeling and detergency
EP3678633A1 (en) Hydroxy cinnamate and silanol adduct coated inorganic sunscreen agents
RU2138245C1 (en) Cosmetic composition for skin and/or hair protection from ultraviolet ray, method of cosmetic protection of skin and/or hair from ultraviolet radiation, agent for decrease of photoblueing composition containing titanium dioxide pigments, method of decrease of photoblueing composition containing titanium dioxide-base pigments
JP2005002076A (en) Oily cosmetic
JP6831737B2 (en) Underwater oil type cosmetics
MX2012009105A (en) A photostable sunscreen composition.
JP2000080021A (en) Ultraviolet absorbing pigment for cosmetic and cosmetic
JPH09328409A (en) Cosmetic
JPH11199458A (en) Cosmetic
JPH09143029A (en) Cosmetic
JP3670183B2 (en) Cosmetics
JP3468971B2 (en) Cosmetics
JPH11222420A (en) Cosmetic

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20040701

A711 Notification of change in applicant

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711

Effective date: 20041214

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20041227

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20041215

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20050125

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20050322

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20050523

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20050809

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20051110

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20090216

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120220

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120220

Year of fee payment: 3

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120220

Year of fee payment: 3

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120220

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130220

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140220

Year of fee payment: 5

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

EXPY Cancellation because of completion of term