JPH11349399A - マグネシア単結晶基板及びマグネシア単結晶 - Google Patents

マグネシア単結晶基板及びマグネシア単結晶

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JPH11349399A
JPH11349399A JP15790398A JP15790398A JPH11349399A JP H11349399 A JPH11349399 A JP H11349399A JP 15790398 A JP15790398 A JP 15790398A JP 15790398 A JP15790398 A JP 15790398A JP H11349399 A JPH11349399 A JP H11349399A
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JP
Japan
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single crystal
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magnesia
cao
less
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JP15790398A
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Shinichi Kakita
進一 柿田
Akira Obara
明 小原
Akira Iwata
昭 岩田
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Daiichi Kigenso Kagaku Kogyo Co Ltd
Original Assignee
Daiichi Kigenso Kagaku Kogyo Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】特に耐水和性に優れたMgO単結晶基板を提供
する。 【解決手段】CaO1000ppm以下、SiO240
0ppm以下であって、かつ、CaO/SiO2重量比
が12以下であるマグネシア単結晶基板。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規なマグネシア
単結晶基板及びマグネシア単結晶に関する。
【0002】
【従来技術】わが国の国内におけるマグネシア(Mg
O)の大半は海水から大量に抽出されており、これらは
耐火材料、絶縁材料、光学材料等として従来より幅広く
用いられている。
【0003】近年、スパッタリング法、MBE(Molecu
ler Beam Epitaxcial)法、CVD(Chemical Vapor Di
position)法等を利用し、焦電性、超伝導特性等を有す
る薄膜デバイス(電子デバイス)の研究・開発が活発化
している。これら焦電材料及び超伝導材料における代表
組成として(PbLa)TiO3及びYBa2Cu37
それぞれ知られている。これらを薄膜材料として用いる
場合には単結晶又は単結晶に近い性能が必要とされるこ
とから、薄膜を形成するための基板もその性能に適した
ものが必要とされる。すなわち、薄膜材料の格子定数と
等しい(又は格子定数が整数倍となる)単結晶であっ
て、薄膜材料との反応性も低く、基板表面の加工精度及
び清浄度が良好であり、しかも比較的容易に大型化でき
る基板が必要となる。そして、これらの条件を満たし得
る基板として、MgO単結晶基板が注目されている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
MgO単結晶は水和性が強く、空気中の水分と容易に反
応するため、MgO単結晶基板の表面性状も経時的に変
化してしまう。従って、たとえ基板表面に高度な精密加
工を施しても、時間の経過とともに基板表面の結晶性が
変化したり、あるいは基板表面の凹凸が顕著になり、そ
の表面が経時的に変質する。
【0005】すなわち、高精度に研磨した基板表面がか
かる水和反応により、表面層にOH基が形成され、本来
のMg2+とO2-イオンが交互に配列した岩塩型構造の骨
格が破壊される。さらに水和反応が進むと、多量のOH
基形成とOH基のマイグレーションにより高精度に加工
した基板表面の凹凸が著しくなる。このようにして基板
表面が変質すれば、基板上に形成する薄膜の特性等にも
悪影響を及ぼし、結果として高性能な薄膜を安定して供
給することは不可能となる。殊に、エピタキシャル成長
用に用いる基板にあっては、基板表面の変質は形成され
る薄膜の結晶性等にきわめて大きな影響を与えるので、
それだけ精度の高い表面性状が要求される。
【0006】これに関し、MgO単結晶基板の保管時密
閉保管容器、乾燥剤等を使用することも考えられるが、
これらの方法によっても水和による基板表面の変質を完
全に防止することは困難であり、技術的に限界がある。
【0007】電子デバイス基板の基板性能は、その上に
形成される薄膜の性能を大きく左右するため、薄膜製造
においてきわめて重要である。基板性能は、特に1)基
板自体の結晶性及び2)基板の表面性状に大別される。
上記1)は、亜粒界の有無、点欠陥密度等のいわゆる母
材そのものに関する特性である。電融法で製造されるM
gO単結晶は育成がきわめて不安定である。すなわち、
チョクラルスキー法、ブリッジマン法等の他の単結晶育
成方法と異なり、電融法では引き上げ速度、回転速度、
供給電力量等を自動制御することができず、チョクラル
スキー法等で作製されたシリコン、フェライト等に匹敵
する高品質の単結晶を製造することは原理的に困難であ
る。
【0008】一方、上記2)に関し、母材(母結晶)そ
のものが高品質であっても、研磨工程に表面歪みを伴う
場合あるいはその他表面性状の変質を伴う場合は、前記
MgO単結晶基板のように薄膜を成長させる基板表面部
の結晶性が低下したり、表面の凹凸が著しくなってその
上に形成する薄膜の性能低下が避けられない。逆に言え
ば、母材が高品質でなくても、それから得られる基板に
おいて優れた表面性状を確保できれば高性能の薄膜を製
造することが可能である。
【0009】これに関し、電子デバイスに供することが
できる大型のMgO単結晶の製造は、現在のところ電融
法(アーク溶解法)による製造が主流であることから、
この電融法で得られるMgO単結晶であっても、優れた
表面性状を確保できる技術の開発が待たれている。
【0010】本発明は、かかる問題点に鑑みてなされた
ものであり、特に基板表面の耐水和性に優れたMgO単
結晶基板を提供することを主な目的とする。
【0011】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記従来技
術の問題に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、特定の組成を
もつMgO単結晶基板が上記目的を達成できることを見
出し、本発明を完成するに至った。
【0012】すなわち、本発明は、下記のマグネシア単
結晶基板及びマグネシア単結晶に係るものである。
【0013】1 CaO1000ppm以下、SiO
400ppm以下であって、かつ、CaO/SiO2
量比が12以下であるマグネシア単結晶基板。
【0014】2 CaO1000ppm以下、SiO2
400ppm以下であって、かつ、CaO/SiO2
量比が12以下であるマグネシア原料から電融法によっ
て製造されたマグネシア単結晶。
【0015】
【発明の実施の形態】本発明のマグネシア単結晶基板
は、CaO1000ppm以下、SiO2400ppm
以下であって、かつ、CaO/SiO2重量比が12以
下である。なお、本発明において「ppm」は「重量p
pm(wt.ppm)」を意味する。
【0016】CaO及びSiO2は、通常はマグネシア
原料中に不純物として存在するが、本発明の組成割合の
範囲内に調整するために、これらを積極的に添加するこ
ともできる。この場合、添加するCaO及びSiO
2は、市販品をそのまま用いることもでき、またいずれ
の製法によって得られたものも使用できる。本発明のマ
グネシア単結晶基板におけるマグネシア純度は、通常9
9.7重量%以上、好ましくは99.9重量%以上であ
れば良い。
【0017】CaOは通常1000ppm以下とすれば
良く、好ましくは800ppm以下である。SiO2
通常400ppm以下とすれば良く、好ましくは300
ppm以下である。各成分の下限値は、後記のCaO/
SiO2重量比の範囲内である限りは特に制限されな
い。各含有量が多すぎる場合は、後記のCaO/SiO
2重量比が所定範囲内であっても、インクリュージョン
(析出物)が発生しやすくなる。インクリュージョン
は、MgO単結晶表面の耐水和性には特に関与しない
が、基板表面に露出した場合は周辺のMgOと結晶構造
が異なることから基板上に形成される薄膜は周辺と異な
る方位の単結晶又は多結晶となり、電子デバイス作製に
支障を来すおそれがある。
【0018】CaO/SiO2重量比は、通常12以
下、好ましくは10以下である。下限値は、各成分の含
有量が上記範囲内である限りは特に制限されない。上記
重量比が12を超えるとMgOの水和反応抑制効果が低
下することがある。
【0019】本発明のマグネシア単結晶基板の表面粗さ
Raは、用途、薄膜組成等に応じて適宜設定することが
できるが、通常は加工直後における基板の表面粗さRa
は1nm以下である。さらに、好ましくは、このような
表面粗さをもつ基板を温度30℃・相対湿度60%の雰
囲気下で200時間経過後の表面粗さRaが1nm以
下、より好ましくは0.5nm以下である。また、本発
明マグネシア単結晶表面基板の平坦度は、通常1cm2
当たり2λ以下、好ましくは1λ以下である。但し、λ
=633nmである。
【0020】本発明のマグネシア単結晶基板は、例えば
CaO1000ppm以下、SiO2400ppm以下
であって、かつ、CaO/SiO2重量比が12以下で
あるマグネシア原料から電融法によって得られたマグネ
シア単結晶から製造することができる。
【0021】上記マグネシア原料は、本発明の効果を妨
げない範囲で、他の不純物として、Fe、Ti、Ni、
Cr、V、Na、K、Al等が含まれていても良い。C
aO及びSiO2の含有量は、必要に応じてCaO、S
iO2又はこれらの酸化物を供給できる化合物(例え
ば、Ca、Si等の水酸化物、炭酸塩等)をマグネシア
原料に積極的に添加することもできる。また、マグネシ
ア原料は、電融法による処理に先立って、必要応じて成
形、焼結及び破砕して得られたクリンカーをマグネシア
原料として用いても良い。
【0022】電融法は、公知の方法に従えば良く、例え
ば上記マグネシア原料をMgO単結晶製造装置(アーク
炉)に入れ、高純度炭素電極等の電極を原料中に埋没さ
せた後、原料が溶融するまで電極に通電し、原料を完全
に溶融させた後、適当な冷却速度で徐冷しながらMgO
単結晶を生成・成長させれば良い。
【0023】次に、所定の成長方位に結晶成長したMg
O単結晶を劈開して取り出し、所望の大きさ・形状に加
工した後、常法に従って研磨加工(ラッピング、エッチ
ング、ポリッシング等)を行えば良い。例えば、特定方
向の結晶を平面研削盤等により加工した後、ワイヤーソ
ーで切断した断面を所定の砥粒を用いてラッピング及び
ポリッシングすることにより、所定の表面特性を有する
MgO単結晶基板を得ることができる。例えば、前記の
ように、加工直後における基板の表面粗さRaが1nm
以下である基板を製造することができる。
【0024】本発明のマグネシア単結晶基板は、従来の
基板を用いて行う薄膜形成方法に従って基板上に各種の
薄膜を形成させることができる。基板上に形成させる薄
膜の材質も特に問われず、各種の金属、合金、金属間化
合物等の薄膜を形成させることができる。
【0025】
【発明の効果】本発明のマグネシア単結晶基板は、特に
一定量のCaO及びSiO2を含んでいるので、優れた
耐水和性を発揮することができる。従来のMgO単結晶
基板では、精密な表面加工を施しても、その表面性状が
経時的に劣化しやすいため、基板上に安定した性能をも
つ超電導材料、焦電材料等の薄膜を形成させることが困
難であった。これに対し、本発明マグネシア単結晶基板
では、優れた耐水和性を有するので、MgOの水和等に
より表面性状が経時的に劣化することがなく、加工直後
の精密な表面性状を長期にわたって維持することができ
る。
【0026】このような特徴をもつ本発明のマグネシア
単結晶基板は、各種の薄膜形成用として有用であり、特
にエピタキシャル成長用に有効である。具体的には、近
年脚光を浴びつつある超電導薄膜デバイス、特に高周波
フィルター、低雑音増幅器等の工業化に有用であり、従
来の半導体デバイスよりも飛躍的な高性能化に加えて、
大幅な消費電力の削減を図ることも可能となる。
【0027】
【実施例】以下、実施例及び比較例を示し、本発明の特
徴とするところを明確にする。
【0028】実施例1 純度99.99重量%の高純度MgO原料に対し、Ca
O粉末及びSiO2粉末を添加・混合して表1に示す組
成の混合粉末を成形し、1500℃で焼結したものを破
砕することにより原料クリンカーを得た。原料クリンカ
ーをアーク炉中に約5000kg充填し、高純度炭素電
極を埋没させてアーク電流を通電した。溶融初期は湯量
(溶融したMgO)も少なく、通電量も僅かであった
が、湯量の増加に伴って通電量も増大し、溶融安定期に
おける電力量は約1000KVAに達した。溶融安定期
における通電時間を5時間とし、溶融物中の原料の溶け
残りがないようにした。その後、溶融物の冷却を行って
単結晶を作製した。この冷却時には、生成するMgO単
結晶のサイズを大きくするために炉体の断熱性を高め、
平均冷却速度50℃/hrで徐冷した。
【0029】得られた柱状単結晶は、その大半が<10
0>方向に成長していたので、結晶にノッチを入れて成
長方向に対して45度の(100)面を劈開して採取し
た。次いで、取り出した<100>方向の結晶を平面研
削盤にて30mm×30mmの角状に加工し、その断面
をワイヤーソーにて厚さ0.7mmに切断した。切断し
た(100)面の平板を#800の砥粒を用いてラッピ
ングし、さらに0.25μmのダイヤモンド砥粒により
精密ポリッシングを行って試料厚さ0.50mm、表面
粗さRa=0.18nm、平坦度=λ以内に仕上げた。
【0030】表面粗さと平坦度の測定は、それぞれ顕微
鏡型フィゾー干渉計及び通常フィゾー型干渉計を用い
た。精密加工したMgO単結晶基板の耐水和性を評価す
るために、研磨直後の表面粗さ、温度30℃・相対湿度
60%における10時間後、50時間後及び200時間
後の表面粗さを測定した。
【0031】実施例2〜7 CaO量及びSiO2量を表1に示す量としたほかは、
実施例1と同様にしてMgO単結晶基板を作製し、この
基板について実施例1と同様の試験を行った。その結果
を表1に示す。
【0032】
【表1】
【0033】比較例1〜4 CaO量及びSiO2量を表1に示す量としたほかは、
実施例1と同様にしてMgO単結晶基板を作製し、この
基板について実施例1と同様の試験を行った。その結果
を表2に示す。なお、比較例4はSiO2量が多く、小
さなサイズの結晶しか育成できなかったため、基板サイ
ズは10mm×10mm×0.7mmで評価した。
【0034】
【表2】
【0035】表1及び表2の結果から明らかなように、
比較例1及び3では多数のインクルージョンが確認され
た。比較例2においては、200時間経過後の表面粗さ
が5nmを超えた。また、比較例4は、表面粗さの経時
変化量は少ないものの、結晶中には多数のインクルージ
ョンが観察された。これらに対し、CaO及びSiO2
が所定範囲に制御された本発明のMgO単結晶基板はい
ずれも200時間経過後の表面粗さが1nm以下ときわ
めて安定した特性を示すことがわかる。

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】CaO1000ppm以下、SiO240
    0ppm以下であって、かつ、CaO/SiO2重量比
    が12以下であるマグネシア単結晶基板。
  2. 【請求項2】加工直後における基板の表面粗さRaが1
    nm以下である請求項1記載のマグネシア単結晶基板。
  3. 【請求項3】温度30℃・相対湿度60%の雰囲気下で
    200時間経過後の表面粗さRaが1nm以下である請
    求項2記載のマグネシア単結晶基板。
  4. 【請求項4】マグネシア純度が99.7重量%以上であ
    る請求項1又は2に記載のマグネシア単結晶基板。
  5. 【請求項5】CaO1000ppm以下、SiO240
    0ppm以下であって、かつ、CaO/SiO2重量比
    が12以下であるマグネシア原料から電融法によって製
    造されたマグネシア単結晶。
  6. 【請求項6】請求項5記載のマグネシア単結晶から得ら
    れたマグネシア単結晶基板。
  7. 【請求項7】請求項1、2、3、4及び6のいずれかに
    記載の薄膜製造用マグネシア単結晶基板。
  8. 【請求項8】請求項1、2、3、4及び6のいずれかに
    記載のエピタキシャル成長用マグネシア単結晶基板。
JP15790398A 1998-06-05 1998-06-05 マグネシア単結晶基板及びマグネシア単結晶 Withdrawn JPH11349399A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7544345B2 (en) 2004-12-28 2009-06-09 Tateho Chemical Industries Co., Ltd. Magnesium oxide single crystal having controlled crystallinity and method for producing the same
US7691200B2 (en) 2005-03-25 2010-04-06 Tateho Chemical Industries Co., Ltd Magnesium oxide single crystal and method for producing the same

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US7544345B2 (en) 2004-12-28 2009-06-09 Tateho Chemical Industries Co., Ltd. Magnesium oxide single crystal having controlled crystallinity and method for producing the same
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