JPH11344840A

JPH11344840A - 静電荷像現像用キャリア及びそれを用いた現像剤

Info

Publication number: JPH11344840A
Application number: JP8371899A
Authority: JP
Inventors: Hiroaki Matsuda; 浩明松田; Masanori Suzuki; 政則鈴木; Akiyoshi Sugiyama; 明美杉山; Hiroto Higuchi; 博人樋口
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1998-03-31
Filing date: 1999-03-26
Publication date: 1999-12-14

Abstract

(57)【要約】【課題】現像剤（キャリア）の寿命が長く、かつ摩擦
帯電特性及び画像の安定性に優れ、特に、近年のフルカ
ラー用現像剤の少量化にも適する、少量の現像剤を用い
ても充分な耐久性を有すると共に、鮮明な画像を形成し
うる静電荷像現像剤（キャリア）を提供する。【解決手段】被覆材によりキャリア用核体粒子の表面
を被覆した静電荷像現像用キャリアにおいて、該被覆材
がアミノ基を含有する樹脂変性シリコーン樹脂であるこ
とを特徴とする静電荷像現像用キャリア。それを用いた
現像剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、充分な耐久性を有
すると共に安定した帯電特性を有する寿命の長い静電荷
像現像用キャリア、及びそれを用いた現像剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真に使用される二成分系現像剤
は、主としてトナーとキャリアから構成されている。キ
ャリアは現像ユニット内でトナーと撹拌混合され、トナ
ーに所望の電荷を与え、電荷を帯びたトナーを感光体上
の静電潜像に運び、トナー像を形成させる担体物質であ
る。このキャリアは再び現像ユニットに戻り新たなトナ
ーと混合撹拌され、繰返し使用される。従ってキャリア
としては、使用期間中トナーに対しあらゆる環境下で、
絶えず所望の帯電性を付与しうることが要求されてい
る。

【０００３】しかしながら、従来の現象剤は、撹拌によ
り、キャリア同士の衝突や現像ユニットとキャリアの摩
擦等により二つの問題が生じる。その一つはキャリア表
面にトナーが融着し、スペント化（表面汚染）が起きる
問題である。他方は、キャリア表面の被膜樹脂層の剥
離、脱落による膜削れの問題である。このようなスペン
ト化、膜削れは長時間撹拌することにより起こり、現像
剤（キャリア）の帯電能力の低下、つまり画像の劣化
（画像濃度不足、画像上かぶり不良など）を引き起こ
す。そこで、従来より上記帯電能力の低下をひき起こす
スペント化、膜削れを防ぐため、種々の樹脂をキャリア
表面に被膜する方法が提案されているが、未だ満足のゆ
くものは得られていない。

【０００４】例えば、スチレンやアクリル系ポリマー類
の樹脂で被覆されたキャリアは機械的強度は満足できる
ものの、表面の臨界表面張力が比較的高く、長時間の使
用によりキャリア表面が汚染されるため耐久性に問題が
あり、充分に満足のゆくキャリア被膜樹脂は得られてい
ない。又、シリコーン系モノマー類の樹脂で被覆された
キャリアは耐表面汚染性において優れているものの、機
械的強度が弱く、長時間の撹拌により被膜層が摩耗、剥
離するために耐久性に問題がある。そのため、特開昭５
５−１５７７５１号公報には、キャリアを樹脂変性シリ
コーン樹脂、特にアルキド樹脂やエポキシ樹脂で変性し
たシリコーン樹脂等で被覆し、膜の摩耗、剥離を防止す
る方法が提案されているが、この方法では機械的強度は
改善されるものの、樹脂自体の極性が小さく、これもま
た帯電の安定性に問題が生じている。そして、近年の省
資源化の動向においては、より少ない現像剤での効率的
な現像が望まれている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第１の目的
は、現像剤（キャリア）の寿命が長く、かつ摩擦帯電特
性及び画像の安定した現像剤（キャリア）を提供するこ
とにある。また、本発明の第２の目的は、近年フルカラ
ー用現像剤の少量化に見られるように、少量の現像剤を
用いても、充分な耐久性を有すると共に、鮮明な画像を
形成しうる現像剤（キャリア）を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、被覆材
によりキャリア用核体粒子の表面を被覆した静電荷像現
像用キャリアにおいて、該被覆材がアミノ基含有樹脂変
性シリコーン樹脂であることを特徴とする静電荷像現像
用キャリアが提供される。また、本発明によれば、被覆
材によりキャリア用核体粒子の表面を被覆した静電荷像
現像用キャリアにおいて、該被覆材が、少なくともアミ
ノ基含有化合物を含有する樹脂変性シリコーン樹脂から
なることを特徴とする静電荷像現像用キャリアが提供さ
れる。更に、上記アミノ基含有化合物が、アミノ基含有
シリコーン化合物であることを特徴とする上記静電荷像
現像用キャリアが提供される。更にまた、上記いずれか
に記載の静電荷像現像用キャリアとトナーからなる現像
剤が提供される。

【０００７】本発明者らは、キャリア（現像剤）の摩擦
帯電の安定性を向上させることについて鋭意検討を行な
った結果、樹脂変性シリコーン樹脂により被覆されたキ
ャリアの帯電特性を安定化させるには、該被覆材中にア
ミノ基を含有させることが有効であることを見出した。
即ち、極性の極めて強いアミノ基を含有させることによ
り、安定した帯電特性が得られることを知見した。そし
て、被覆材中にアミノ基を含有させるには、アミノ基を
含有する樹脂変性シリコーン樹脂を用いても、又、アミ
ノ基含有有機化合物と樹脂変性シリコーン樹脂とを併用
しても同様の効果が得られることも知見した。本発明は
これらの知見に基づいてなされたものである。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、具体的に本発明について説
明する。

【０００９】本発明の第１の発明におけるキャリア被覆
樹脂として用いられる、樹脂変性シリコーン樹脂は、そ
の構造中にアミノ基を含有するものである。このような
アミノ基含有樹脂変性シリコーン樹脂は以下の製造方法
等により得ることができる。

【００１０】（１）アミノ基含有樹脂変性シリコーン樹
脂は、例えば、アミノ基を含有するアクリル樹脂、アル
キッド樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール
樹脂、エステル化エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリエ
ステル樹脂或いはエチルセルロース樹脂とこれらの樹脂
と縮合反応し得る官能基を有するシリコーン樹脂とを縮
合反応させることによって製造することができる。

【００１１】（２）また、アクリル樹脂、アルキッド樹
脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、エ
ステル化エポキシ樹脂、ウレタン樹脂あるいはエチルセ
ルロース樹脂（変性用樹脂）とこれらの樹脂と縮合反応
し得る少なくともアミノ基を有するシリコーン樹脂とを
縮合反応させることによって得られる。

【００１２】（３）更に、本発明のアミノ基含有樹脂変
性シリコーン樹脂は、特開昭５５−１５７７５１号記載
のアルキッド樹脂変性シリコーン樹脂、エポキシ樹脂変
性シリコーン樹脂、ウレタン樹脂変性シリコーン、アク
リル樹脂変性シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂変性シ
リコーン樹脂等をアミノ基を有するシリコーン化合物等
を用いてアミノ化することによっても製造することがで
きる。

【００１３】本発明の上記樹脂変性シリコーン樹脂は、
樹脂としての性質を有しているものであってもよいが、
シリコーンゴム、シリコーン油等の樹脂としての性質を
有していないものであってもよく、また重合前のモノマ
ーであってもよい。前記（１）の方法における本発明の
変性前シリコーン樹脂は、上記変性用樹脂がアミノ基を
含有しており、該変性用樹脂と縮合反応し得る官能基を
有していればよく、アミノ基を含有していても含有して
いなくてもよい。該官能基としてはヒドロキシ基；メト
キシ基；エトキシ基等の炭素原子数１〜４のアルコキシ
基；ビニルオキシ基等の炭素原子数２〜４のアルケニル
オキシ基；フェノキシ基；カルボキシ基；エチレンオキ
シド基、グリシジル基等のエポキシ基；が代表的なもの
として挙げられる。これらの官能基は直接ケイ素原子に
結合しててもよいが、アルキレン基、アリーレン基等の
基を介してケイ素原子に結合していてもよい。

【００１４】本発明の変性前シリコーン樹脂の分子量は
低分子量のもの、ならびに高分子量のもの等任意のもの
が用いられるが、好ましくは平均分子量が９０〜５０
０，０００、特に好ましくは３００〜５００，０００で
ある。

【００１５】本発明の変性前シリコーン樹脂としては、
下記一般式（１）で示されるシリコーン類が好ましいも
のとして挙げられる。

【化１】

【００１６】式中、Ｒ₁は水素元素、炭素原子数１〜４
のアルキル基もしくはフェニル基、Ｒ₂およびＲ₃は水素
原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原子数１〜
４のアルコキシ基、フェニル基、フェノキシ基、炭素原
子数２〜４のアルケニル基、炭素原子数２〜４のアルケ
ニルオキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、エチレン
オキシド基、グリシジル基もしくは

【化２】、Ｒ₄およびＲ₅はヒドロキシ基、カルボキシ基、炭素原
子数１〜４のアルキル基、炭素原子数１〜４のアルコキ
シ基、炭素原子数２〜４のアルケニル基、炭素原子数２
〜４のアルケニルオキシ基、フェニル基、フェノキシ基
ならびにｎは１以上の整数を表わす。前述した各基のも
のは未置換のもののほか、例えばアミノ基、ヒドロキシ
基、カルボキシ基、メルカブト基、アルキル基、フェニ
ル基、エチレンオキシド基、グリシジル基、ハロゲン原
子の如き置換基を有していてもよい。以下に本発明の変
性前シリコ−ン樹脂の代表的具体例を示す。

【００１７】

【表１】

【００１８】

【表２】

【００１９】

【表３】

【００２０】

【表４】

【００２１】

【表５】

【００２２】本発明の変性前シリコーン樹脂は、前記具
体例の他、ＫＲ−２１２、ＫＲ−２１３、ＫＲ−２１
４、ＫＲ−２１５、ＫＲ−２１６、ＫＲ−２１８〔いず
れも信越化学工業（株）製〕として市販されているもの
も好適に用いることができる。

【００２３】また、前記（２）の方法における本発明の
変性前シリコーン樹脂は上記変性樹脂がアミノ基を含ん
でいない時には、アミノ基を含有していなければならな
い。このようなアミノ基含有シリコーンとしては、従来
公知のアミノシランカップリング剤；アミノ変性シリコ
ーンオイル等が挙げられる。その具体例としてはアミノ
シランカップリング剤として、γ−（２−アミノエチ
ル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−ア
ミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、
オクタデシルジメチル［３−（トリメトキシシリル）プ
ロピル］アンモニウムクロライド（上からＳＨ６０２
０、ＳＺ６０２３、ＡＹ４３−０２１（共に東レダウコ
ーニングシリコーン社製））等が、アミノ変性シリコー
ンオイルとしては、例えばＳＦ８４１７（東レダウコー
ニングシリコーン社製）などを挙げることができる。な
お、本発明においては２種類以上の変性前シリコーン樹
脂を併用してもよい。

【００２４】前記（３）の方法における本発明の樹脂変
性シリコーン樹脂として、アルキッド樹脂変性シリコン
樹脂としては、ＫＲ−２０６、ＫＲ−５２０６、ＫＲ−
３０７３あるいはＳＡ−４、エポキシ樹脂変性シリコン
樹脂としては、ＢＳ−１００２Ｔ、ウレタン樹脂変性シ
リコンとしては、ＫＲ−３０２Ａ、アクリル樹脂変性シ
リコン樹脂としては、ＫＲ−３０９３、ポリエステル樹
脂変性シリコン樹脂としてはＫＲ−５２０３〔いずれも
信越化学工業（株）製〕として市販されている。

【００２５】次に、第２の発明におけるキャリヤについ
て説明する。第２の発明においては、被覆樹脂として、
樹脂変性シリコーン樹脂を用いると共に被覆材にアミノ
基含有有機化合物、特にアミノ基含有シリコーン化合物
を含有させる。このような樹脂変性シリコーン樹脂とし
ては、第１の発明において、前記（３）の方法で原料に
用いるアミノを含有していない樹脂変性樹脂や、前記
（１）、（２）のアミノ基含有樹脂変性シリコーン樹脂
等が用いられる。

【００２６】上記アミノ機含有有機化合物としては、ア
リルアミン、イソプロピルアミン、ポリエチレンイミン
類、ポリアリルアミン類、アミノ基含有（メタ）アクリ
レートのホモポリマー等が挙げられる。また、アミノ基
含有シリコーン化合物としては、従来公知のシランカッ
プリング剤やアミノ変性シリコーン油が用いられる。そ
の具体例としては、アミノシランカップリング剤とし
て、例えば、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピル
トリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノ
プロピルメチルジメトキシシラン、オクタデシルジメチ
ル［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アンモニウ
ムクロライド（上からＳＨ６０２０、ＳＺ６０２３、Ａ
Ｙ４３−０２１（共に東レダウコーニングシリコーン社
製））等が挙げられる。また、アミノ変性シリコーンオ
イルとして、例えばＳＦ８４１７（東レダウコーニング
シリコーン社製）などが上市されている。

【００２７】樹脂変性シリコーン樹脂（ａ）とアミノ基
含有シリコーン化合物（ｂ）との配合比率（ａ）／
（ｂ）は、重量基準で９９．５／０．５〜８０／２０、
好ましくは９９／１〜９０／１０、更に好ましくは９８
／２〜９５／５である。樹脂変性シリコーン樹脂の比率
が少ないと耐スペント性と耐摩耗性を両立することがで
きない。一方アミノ基含有シリコーン化合物の比率が少
ないと安定した摩擦帯電特性が得られにくくなる。

【００２８】本発明に使用されるキャリア芯材としては
公知のものでよく、例えば鉄、コバルトなどの強磁性体
金属、マグネタイト、ヘマタイト、フェライトなどが挙
げられる。この芯材の粒径については、昨今のトナー小
粒径化に伴いキャリアの粒径も効率的な摩擦帯電を得る
ために小粒径化の傾向がある。しかし粒径が小さすぎる
と今度は画像へのキャリア付着を引き起こしてしまうた
め２０〜１００μｍが好ましく、特に３０〜５０μｍが
好ましい。

【００２９】本発明のキャリアは、たとえば前記アミノ
基含有樹脂変性シリコーン樹脂等を溶剤等に溶解してな
る被覆液を、キャリアの核体粒子の表面に塗布し、その
後通常は加熱して乾燥させて溶剤を揮発除去し、乾燥に
よって塗布層を硬化させることにより製造することがで
きる。上記乾燥（焼成）温度は対象とする被覆樹脂の種
類によるが、７０〜２５０℃の範囲が好ましい。樹脂被
覆膜厚は、０．０２〜２μｍ、好ましくは０．０５〜１
μｍ、更に好ましくは０．１〜０．６μｍである。膜厚
が厚いとキャリア（現像剤）の流動性が低下する傾向に
あり、一方膜厚が薄いと経時での膜削れの影響を受けや
すい傾向にある。

【００３０】次に本発明の現像剤について説明する。本
発明の現像剤は、上記キャリアとトナーを混合させて製
造することができる。トナーとキャリアとの混合割合
は、一般にキャリア１００重量部に対してトナー１〜６
０重量部程度が適当である。

【００３１】本発明で使用されるトナーは、着色剤によ
り着色された樹脂粒子からなり、該樹脂としては、公知
の樹脂を用いることができる。例えばスチレン系樹脂が
よく用いられるが、このスチレン系樹脂にはスチレンの
ホモポリマーやスチレンと他のビニル単量体との共重合
体が含まれる。その他のビニル単量体としてはエチレ
ン、プロピレン、イソブチレン等のエチレン不飽和モノ
オレフィン類；塩化ビニル、臭化ビニル、弗化ビニル等
のハロゲン化ビニル類；酢酸ビニル等のビニルエステル
類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
フェニル等のアクリル酸エステル類；ビニルメチルエー
テル、ビニルエチルエーテル等のビニルエーテル類；ビ
ニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン等のビニルケ
トン類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルピロリドン等
のＮ−ビニル化合物；アクリルニトリル；メタアクリル
ニトリル；アクリルアミド；メタアクリルアミドの１種
または２種以上が用いられる。

【００３２】またスチレン系樹脂以外の樹脂としてはポ
リエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹
脂、ビニルエステル樹脂、ロジン変性フェノールホルマ
リン樹脂、エポキシ樹脂およびこれらの混合物が用いら
れる。

【００３３】また本発明の電子写真用トナーにおける着
色樹脂粒子の着色剤としては、トナー用として公知の着
色剤が使用できる。イエロー着色剤の具体例として、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１（Ｓｙｍｕ
ｌｅｒＦａｓｔＹｅｌｌｏｗＧＨ，大日本インキ
社製）、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ３
（ＳｙｍｕｌｅｒＦａｓｔＹｅｌｌｏｗ１０Ｇ
Ｈ，大日本インキ社製）、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹ
ｅｌｌｏｗ１２（ＳｙｍｕｌｅｒＦａｓｔＹｅｌｌ
ｏｗＧＦ，大日本インキ社製、イエロー１５２，有本
化学社製、ピグメントイエローＧＲＴ，山陽色素社製、
スミカプリントイエローＳＴ−Ｏ，住友化学社製、ベン
ジジンイエロー１３１６，野間化学社製、セイカファス
トイエロー２３００，大日精化社製、リオノールイエロ
ーＧＲＴ，東洋インキ社製）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ１３（ＳｙｍｕｌｅｒＦａｓｔＹ
ｅｌｌｏｗＧＲＦ，大日本インキ社製）、Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１４（Ｓｙｍｕｌｅｒ
ＦａｓｔＹｅｌｌｏｗ５ＧＲ，大日本インキ社
製）、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１７
（ＳｙｍｕｌｅｒＦａｓｔＹｅｌｌｏｗ８ＧＲ，
大日本インキ社製、リオノールイエローＦＧＮＴ，東洋
インキ社製）などが挙げられる。

【００３４】マゼンタ着色剤の具体例として、Ｃ．Ｉ．
ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ５（ＳｙｍｕｌｅｒＦａｓ
ｔＣａｒｍｉｎｅＦＢ，大日本インキ社製）、Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１８（ＳａｎｙｏＴｏ
ｌｕｉｄｉｎｅＭａｒｏｏｎＭｅｄｉｕｍ，山陽色
素社製）、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ、２１（Ｓ
ａｎｙｏＦａｓｔＲｅｄＧＲ，山陽色素社製）、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２２（Ｓｙｍｕｌｅ
ｒＦａｓｔＢｒｉｌｌＳｃａｒｌｅｔＢＧ，大日
本インキ社製）、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ５
７（ＳｙｍｕｌｅｒＢｒｉｌｌＣａｒｍｉｎｅＬ
Ｂ，大日本インキ社製）、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲ
ｅｄ８１（ＳｙｍｕｌｅｘＲｈｏｄａｍｉｎｅＹ
ＴｏｎｅｒＦ，大日本インキ社製）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉ
ｇｍｅｎｔＲｅｄ１１２（ＳｙｍｕｌｅｒＦａｓ
ｔＲｅｄＦＧＲ，大日本インキ社製）、Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１１４（ＳｙｍｕｌｅｒＦａ
ｓｔＣａｒｍｉｎｅＢＳ，大日本インキ社製）、Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２（Ｆａｓｔｏｇｅ
ｎＳｕｐｅｒＭａｇｅｎｔａＲＥ０２，大日本
インキ社製）などが挙げられる。

【００３５】シアン着色剤の具体例として、Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５（ＦａｓｔｏｇｅｎＢ
ｌｕｅＧＳ，大日本インキ社製、Ｃｈｒｏｍｏｆｉｎ
ｅＳＲ，大日精化社製）、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢ
ｌｕｅ１６（ＳｕｍｉｔｏｎｅＣｙａｎｉｎｅＢ
ｌｕｅＬＧ，住友化学社製）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔＢｌｕｅ１５：３（ＣｙａｎｉｎｅＢｌｕｅ
ＧＧＫ，日本ビグメント社製、リオノールブルーＦＧ７
３５１，東洋インキ社製）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｇｒｅｅｎ７（ＰｈｔｈａｌｏｇｃｙａｎｉｎｅＧ
ｒｅｅｎ東京インキ社製）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｇｒｅｅｎ３６（ＣｙａｎｉｎｅＧｒｅｅｎＺＹ
Ｌ，東洋インキ社製）などが挙げられる。

【００３６】ブラック着色剤の具体例としては、カーボ
ンブラック、スピリットブラック、アニリンブラック
（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌａｃｋ１）などが挙
げられる。

【００３７】又トナーの極性制御剤（ＣＣＡ）としては
公知のものを使用でき、例えば含金属モノアゾ染料、ニ
トロフミン酸、及びその塩、サリチル酸、ナフトエ酸、
ジカルボン酸のＣｏ、Ｃｒ、Ｆｅ等の金属錯体、アミノ
化合物、第４級アンモニウム化合物、有機染料などが挙
げられる。又トナー用の外添剤としてはコロイダルシリ
カのような流動化剤が一般的に用いられているが、その
他、酸化チタン、酸化アルミニウム等の金属酸化物や、
炭化ケイ素等の研磨剤、脂肪酸金属塩などの滑剤などを
用いることができる。

【００３８】トナー全体に占める割合は、一般には樹脂
７５〜９３重量％、着色剤３〜１０重量％、その他の成
分１〜７重量％である。

【００３９】

【実施例】以下本発明を実施例に基づいて具体的に説明
する。尚、部及び％は重量基準である。

【００４０】合成例１・表２中の変性前シリコーン樹脂（６）３０部・ＭＭＡ（メタクリル酸メチル）１０部・Ｓｔ（スチレン）５０部・２−ＨＥＭＡ（メタクリル酸２−ヒドロキシエチル）１０部上記材料を主原料とし、撹拌装置、留出管、窒素導入
管、温度計を取り付けた四つ口フラスコを用い縮合反応
させて、以下の特性のアクリル樹脂変性シリコーン樹脂
Ａを得た。・シリコーン含有率（固型分中）：３０％・有機樹脂含有率（固型分中）：７０％・不揮発分：５０％

【００４１】合成例２・表２中の変性前シリコーン樹脂（６）３０部・ＭＭＡ１０部・Ｓｔ５０部・２−ＨＥＭＡ１０部・ＳＨ６０２０（アミノシランカップリング剤：東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）上記材料を主原料とし、撹拌装置、留出管、窒素導入
管、温度計を取り付けた四つ口フラスコを用い縮合反応
させて、以下の特性のアクリル樹脂変性シリコーン樹脂
（アミノ基含有シリコーン化合物を反応させて得られた
アミノ基含有アクリル樹脂変性シリコーン樹脂）Ｂを得
た。・シリコーン含有率（固型分中）：３０％・有機樹脂含有率（固型分中）：７０％・ＳＨ６０２０（アミノシランカップリング剤、東レダウコーニングシリコーン社製）：１０％・不揮発分：５０％

【００４２】合成例３・表２中の変性前シリコーン樹脂（６）３４部・ＭＭＡ１０部・Ｓｔ５０部・２−ＨＥＭＡ１０部・アリルアミン誘導体１０部上記材料を主原料とし、撹拌装置、留出管、窒素導入
管、温度計を取り付けた四つ口フラスコを用い縮合反応
させて、以下の特性のアクリル樹脂変性シリコーン樹脂
Ｃ（アミノ基含有樹脂変性シリコーン樹脂）を得た。・シリコーン含有率（固型分中）：３０％・有機樹脂含有率（固型分中）：７０％・不揮発分：５０％

【００４３】実施例１〔キャリアａの製造〕アクリル樹脂変性シリコーン樹脂
Ａ２４０部、ＳＨ６０２０（アミノシランカップリング
剤）１２部を３６０部のブチルセロソルブに溶解、分散
し、これをフェライトキャリア（Ｆ−３００（パウダー
テック社製））５０００部に流動床型コーティング装置
を用いてコートし、コート後１３０℃で２時間焼成を行
なうことにより、上記樹脂約０．６μｍの厚さで被覆さ
れたキャリアａを得た。

【００４４】実施例２〔キャリアｂの製造〕アミノ基含有アクリル樹脂変性シ
リコーン樹脂Ｂを使用し、ＳＨ６０２０を使用しなかっ
たこと以外は実施例１と同様に被覆キャリアｂを得た。

【００４５】実施例３〔キャリアｃの製造〕実施例１において、ＳＨ６０２０
の代わりにＳＦ８４１７（アミノ変性シリコーンオイ
ル：東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）を使用し
たこと以外は同様に被覆キャリアｃを得た。

【００４６】実施例４〔キャリアｄの製造〕実施例２において、アクリル樹脂
変性シリコーン樹脂Ｂの代わりにアクリル樹脂変性シリ
コーン樹脂Ｃを使用したこと以外は同様に被覆キャリア
ｄを得た。

【００４７】比較例１〔キャリアｅの製造〕実施例１において、コート樹脂液
中にＳＨ６０２０を添加しないこと以外は同様に被覆キ
ャリアｅを得た。

【００４８】実施例５〔現像剤Ａの製造〕先ず、トナーを下記組成物により作
成した。ポリエステル樹脂８０部スチレン−アクリレート共重合体２０部フタロシアニンブルー５部（ＣｈｒｏｍｏｆｉｎｅＢｌｕｅＫＢＮ，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５（大日精化社製））含金属アゾ染料（下記構造式２）２部

【化３】上記組成の混合物ヘンシェルミキサー中で充分撹拌混合
した後、ロールミルで１３０〜１４０℃の温度で約３０
分加熱溶融し、室温まで冷却し、得られた混練物を粉砕
分級し、５〜１３μｍの粒径の粒子を得た。この粒子１
００部に対し、疎水性シリカ（Ｒ９７２（日本アエロジ
ル社製））を１．０部加え、ヘンシェルミキサーによっ
て混合しトナーを得た。次に、このトナー５部に対し、
前記被覆キャリアａ９５部をボールミルで混合し、現像
剤を得た。

【００４９】実施例６〔現像剤Ｂの製造〕実施例５のキャリアａの代りにキャ
リアｂを用いたこと以外は実施例５と同様にして現像剤
Ｂを得た。

【００５０】実施例７〔現像剤Ｃの製造〕実施例５のキャリアａの代りにキャ
リアｃを用いたこと以外は実施例５と同様にして現像剤
Ｃを得た。

【００５１】実施例８〔現像剤Ｄの製造〕実施例５のキャリアａの代りにキャ
リアｄを用いたこと以外は実施例５と同様にして現像剤
Ｄを得た。

【００５２】比較例２〔現像剤Ｅの製造〕実施例５のキャリアａの代りにキャ
リアｅを用いたこと以外は実施例５と同様にして現像剤
Ｅを得た。

【００５３】次に上記各現像剤２００ｇをリコー製複写
機（Ｐｒｅｔｅｒ７５０）にセットし、１０万枚印字
後の帯電特性を表６に、画像テスト結果を表７に示す。［帯電特性］・帯電量；現像剤を初期、１０万枚ランニング後と各３
ｇ抜き取りブローオフ法により測定。帯電量変化率(％）＝（（初期帯電量−１０万枚後帯電
量)／(初期帯電量））×１００［画像テスト］・画像濃度初期と１０万枚印字後マクベス濃度計
による・地肌汚れ１０万枚印字後の地肌部の汚れを目視
で５段階でランク評価。（ランク５が良好）

【００５４】

【表６】

【００５５】

【表７】

【００５６】

【発明の効果】本発明の静電荷像現像用キャリア及びそ
れを用いた現像剤は、少ない現像剤量で充分な耐久性を
有すると共に安定した帯電特性を有し、寿命の長いもの
である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者樋口博人東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】被覆材によりキャリア用核体粒子の表面
を被覆した静電荷像現像用キャリアにおいて、該被覆材
がアミノ基含有樹脂変性シリコーン樹脂であることを特
徴とする静電荷像現像用キャリア。
【請求項２】被覆材によりキャリア用核体粒子の表面
を被覆した静電荷像現像用キャリアにおいて、該被覆材
が、少なくともアミノ基含有化合物を含有する樹脂変性
シリコーン樹脂からなることを特徴とする静電荷像現像
用キャリア。
【請求項３】前記アミノ基含有化合物が、アミノ基含
有シリコーン化合物であることを特徴とする請求項２記
載の静電荷像現像用キャリア。
【請求項４】請求項１〜３のいずれかに記載の静電荷
像現像用キャリアとトナーからなる現像剤。