JPH11330667A - Auxiliary material for drilling carbon dioxide gas laser - Google Patents

Auxiliary material for drilling carbon dioxide gas laser

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JPH11330667A
JPH11330667A JP10145206A JP14520698A JPH11330667A JP H11330667 A JPH11330667 A JP H11330667A JP 10145206 A JP10145206 A JP 10145206A JP 14520698 A JP14520698 A JP 14520698A JP H11330667 A JPH11330667 A JP H11330667A
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JP
Japan
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hole
copper
copper foil
carbon dioxide
auxiliary material
Prior art date
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Application number
JP10145206A
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Japanese (ja)
Inventor
Morio Take
杜夫 岳
Nobuyuki Ikeguchi
信之 池口
Yasuo Tanaka
恭夫 田中
Sadahiro Kato
禎啓 加藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Original Assignee
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an auxiliary material for making a small diameter through holes or via holes in a copper clad plate accurately at high speed by irradiating it with high output carbon dioxide gas laser. SOLUTION: A thin film or sheet-like auxiliary material of organic matter containing 3-97 vol.% of one or more kind of component including metal compound powder having melting point at 900 deg.C or above and bonding energy of 300 kJ/mol or above and carbon powder is arranged on a copper clad plate and irradiated, from above, with carbon dioxide gas laser having output energy selected in the range of 20-60 mJ/pulse. Consequently, a hole can be made in the surface copper foil and a through hole or a via hole having good wall can be made.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、少なくとも1層以上の
銅の層を有する銅張板の銅表面に、炭酸ガスレーザーを
直接照射して、孔あけする際に使用される補助材料に関
する。さらに詳しくは、銅張板、多層板等の銅張板に、
スルーホール用貫通孔あるいはビア孔を孔あけするため
の補助材料に関する。本発明で得られる銅張板、多層板
は、小径の孔を有する、高密度の半導体プラスチックパ
ッケージ用小型プリント配線板等に主に使用される。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an auxiliary material used for directly irradiating a copper surface of a copper clad board having at least one copper layer with a carbon dioxide gas laser to form a hole. More specifically, copper-clad boards, copper-clad boards such as multilayer boards,
The present invention relates to an auxiliary material for forming a through hole or a via hole for a through hole. The copper-clad board and the multilayer board obtained by the present invention are mainly used for small-sized printed wiring boards for high-density semiconductor plastic packages having small-diameter holes.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、半導体プラスチックパッケージ等
に用いられる高密度のプリント配線板は、スルーホール
用の貫通孔をドリルであけていた。近年、ますますドリ
ルの径は小径となり、孔径が 0.15mmφ以下となってき
ている。このような小径の孔をあける場合、ドリル径が
細いため、孔あけ時にドリルが曲がる、折れる、加工速
度が遅い等の欠点があり、生産性、信頼性等に問題を生
じていた。また、炭酸ガスレーザーを照射する場合、直
接炭酸ガスレーザーを銅箔面に照射すると、レーザー光
が反射し、孔があかないため、従来は、まず表層の銅箔
を所定の大きさにエッチング等で除去し、これに炭酸ガ
スレーザーを照射して樹脂の露出した部分を加工してビ
ア孔を形成していた。この場合、100μm以下の小径の
孔を銅箔にエッチングであける場合、銅箔が厚いと孔径
精度が悪い等の欠点が見られた。また、スルーホール用
貫通孔をあける場合、上下の銅箔にあらかじめネガフィ
ルムを使用して所定の方法で同じ大きさの孔をあけてお
き、炭酸ガスレーザーで上下を貫通するスルーホールを
形成しようとすると、上下の孔の位置にズレを生じ、ラ
ンドが形成しにくい等の欠点があった。
2. Description of the Related Art Hitherto, in high-density printed wiring boards used for semiconductor plastic packages and the like, through holes for through holes have been drilled. In recent years, the diameter of drills has become smaller and smaller, and the hole diameter has become smaller than 0.15 mmφ. When such a small hole is drilled, the drill diameter is so small that the drill bends or breaks at the time of drilling, and the processing speed is slow. This has caused problems in productivity, reliability, and the like. In addition, when irradiating a carbon dioxide gas laser, direct irradiation of the copper foil surface with the carbon dioxide gas laser reflects the laser beam and does not form a hole. Conventionally, the surface copper foil is first etched to a predetermined size. Then, the exposed portion of the resin was processed by irradiating a carbon dioxide laser thereto, thereby forming a via hole. In this case, when a small-diameter hole having a diameter of 100 μm or less is etched in the copper foil, defects such as poor hole diameter accuracy are found when the copper foil is thick. Also, when drilling through holes for through holes, use a negative film on the upper and lower copper foils in advance and drill holes of the same size by a predetermined method, and use a carbon dioxide laser to form through holes that penetrate the upper and lower sides. In this case, the positions of the upper and lower holes are displaced, and there are disadvantages such as difficulty in forming a land.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、以上の問題
点を解決した、小径のスルーホール用貫通孔、ビア孔を
形成するための炭酸ガスレーザー用孔あけ補助材料を提
供する。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides an auxiliary material for forming a small diameter through hole for a through hole and a via hole for a carbon dioxide gas laser for forming a via hole.

【0004】[0004]

【発明が解決するための手段】本発明は、樹脂組成物の
中に、融点が900℃以上でかつ結合エネルギーが 300kJ/
mol以上の金属化合物粉あるいはカーボン粉の1種ある
いは2種以上を3〜97容積%を含む塗料あるいはこれを
熱可塑性フィルム等に塗布してシート状とした加工用補
助材料を、総厚み30〜200μmの厚みで銅箔表面上に配
置することにより、銅張板の銅箔の孔あけを容易ならし
めたものである。すなわち本発明は、炭酸ガスレーザー
の出力20〜60mJ/パルスから選択されたエネルギーの炭
酸ガスレーザーをパルス発振により直接銅箔表面に照射
してスルーホール用貫通孔を形成するか、まず20〜60mJ
/パルスの中の1つのエネルギーで銅箔を加工して、樹
脂層まで到達した時点で止め、その後、出力を20■35mJ
/パルスにするか、あるいは出力を落として、20mJ/パ
ルス未満、好ましくは5〜19mJ/パルスにて樹脂層を加
工し、ビア孔を形成する際に、表面の銅箔上に配置して
使用される加工用補助材料を提供する。加工用補助材料
と銅張板を交互に数枚重ね、又は加工用補助材料を1番
上に置き、その下に銅張板を数枚重ねて、上から炭酸ガ
スレーザーで加工することも可能である。加工後、銅箔
の表面は機械的研磨でバリをとることも可能であるが、
完全にバリを取るためには銅箔の両表面を平面的にエッ
チングし、もとの金属箔の一部の厚さをエッチング除去
することにより、孔部に張り出した銅箔バリをもエッチ
ング除去し、両面の孔周囲に銅箔が残存したスルーホー
ル用貫通孔を形成する。上記のようにして孔を形成し、
かつバリとりをすることによって、上下の孔の銅箔位置
がズレることもなくランドが形成でき、スルーホールは
上下曲がることもなく形成でき、且つ、銅箔が薄くなる
ために、その後の金属メッキでメッキアップして得られ
た表裏銅箔の細線の回路形成において、ショートやパタ
ーン切れ等の不良の発生もない、高密度のプリント配線
板を作成することができる。また、加工速度はメカニカ
ルドリルであける場合に比べて格段に速く、生産性も良
好で、経済性にも優れている。
According to the present invention, a resin composition having a melting point of 900 ° C. or more and a binding energy of 300 kJ /
A paint containing 3 to 97% by volume of one or more kinds of metal compound powder or carbon powder of 3 mol% or more, or a sheet-like processing auxiliary material formed by applying this to a thermoplastic film or the like, has a total thickness of 30 to By arranging the copper foil with a thickness of 200 μm on the surface of the copper foil, it is possible to easily make holes in the copper foil of the copper clad board. That is, according to the present invention, a carbon dioxide laser having an energy selected from the output of a carbon dioxide laser of 20 to 60 mJ / pulse is directly radiated to the copper foil surface by pulse oscillation to form a through hole for a through hole.
/ Process the copper foil with one of the energies in the pulse, stop when it reaches the resin layer, then output 20 ~ 35mJ
/ Pulse or reduce the output, process the resin layer at less than 20mJ / pulse, preferably 5-19mJ / pulse, and use it by arranging it on the surface copper foil when forming via holes To provide processing auxiliary materials. It is also possible to stack several sheets of processing auxiliary material and copper-clad boards alternately, or to place the processing auxiliary material on top and place several copper-clad boards underneath, and process with a carbon dioxide gas laser from above It is. After processing, the surface of the copper foil can be deburred by mechanical polishing,
In order to completely remove burrs, both surfaces of the copper foil are etched in a plane, and the thickness of the original metal foil is removed by etching to remove copper burrs that overhang the holes. Then, a through hole for a through hole in which the copper foil remains around the holes on both surfaces is formed. Form a hole as described above,
In addition, by deburring, the lands can be formed without shifting the copper foil positions of the upper and lower holes, the through holes can be formed without bending up and down, and since the copper foil becomes thin, the subsequent metal plating It is possible to produce a high-density printed wiring board free of defects such as short-circuits and pattern breaks in the formation of a fine wire circuit of the front and back copper foils obtained by plating up. In addition, the processing speed is much faster than when a mechanical drill is used, the productivity is good, and the economy is excellent.

【0005】[0005]

【発明の実施の形態】本発明は、銅箔を除去できるに十
分な20■60mJ/パルスから選ばれたエネルギーの炭酸ガ
スレーザーを用いて、少なくとも1層以上、好適には2
層以上の銅の層を有する銅張板にスルーホール用貫通
孔、ビア孔等、特に小径の孔をあける銅張板の炭酸ガス
レーザーによる銅箔の孔あけにおいて、レーザーを照射
する銅箔面に配置される、金属化合物あるいはカーボン
粉と有機物とを混合した塗料あるいはシートからなる孔
あけ用補助材料を提供する。該補助材料の上から炭酸ガ
スレーザーを直接表面に照射し、銅箔を加工除去するこ
とにより、スルーホール用貫通孔、ビア孔が形成され
る、あるいはその形成が容易にされる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention uses a carbon dioxide laser having an energy selected from 20 to 60 mJ / pulse sufficient to remove copper foil, and at least one layer, preferably two or more layers.
In the drilling of copper foil with a carbon dioxide gas laser of a copper-clad board with a through hole, a via hole, etc., especially a small-diameter hole in a copper-clad board having more than one copper layer, the copper foil surface irradiated with laser The present invention provides a drilling auxiliary material comprising a paint or a sheet in which a metal compound or a carbon powder and an organic substance are mixed, which is disposed in the above. By directly irradiating the surface of the auxiliary material with a carbon dioxide laser and processing and removing the copper foil, a through hole for a through hole and a via hole are formed or the formation thereof is facilitated.

【0006】本発明で使用する銅張板は、1層以上、好
適には2層以上の銅の層を有する銅張板であり、熱硬化
性樹脂銅張積層板としては、無機、有機基材の熱硬化性
樹脂銅張積層板、その銅張積層板を内層に使用し、その
外側に樹脂付き銅箔あるいは無機、有機基材補強熱硬化
性樹脂層を配置し、さらにその外側に、必要により銅箔
を置いて、積層成形して得られる多層板等、一般に公知
の構成の銅張板を含むものである。またポリイミドフィ
ルム、ポリエステルフィルム、ポリパラバン酸フィルム
等の耐熱性フィルムに銅箔を接着させた銅張板、多層板
等、一般に公知のものも使用できる。
[0006] The copper-clad board used in the present invention is a copper-clad board having one or more layers, preferably two or more layers of copper. Thermosetting resin copper-clad laminate of the material, using the copper-clad laminate for the inner layer, copper foil with resin or inorganic, organic base material reinforced thermosetting resin layer on the outside, and further on the outside, It includes a copper-clad board of a generally known configuration such as a multilayer board obtained by laminating and forming a copper foil as necessary. In addition, generally known materials such as a copper-clad board or a multilayer board in which a copper foil is bonded to a heat-resistant film such as a polyimide film, a polyester film, or a polyparabanic acid film can also be used.

【0007】基材としては、一般に公知の無機、有機の
繊維の織布、不織布が使用できる。具体的には、無機繊
維としてはE,A,C,L,M,S,D,N、クォーツ
ガラス等が挙げられ、これらは、単独あるいは混抄で用
いられる。有機繊維としては、全芳香族ポリアミド、液
晶ポリエステル等が挙げられる。
As the substrate, generally known woven or nonwoven fabrics of inorganic or organic fibers can be used. Specifically, examples of inorganic fibers include E, A, C, L, M, S, D, N, quartz glass, and the like, and these may be used alone or in combination. Examples of the organic fibers include wholly aromatic polyamides and liquid crystal polyesters.

【0008】本発明で使用される熱硬化性樹脂組成物の
樹脂としては、一般に公知の熱硬化性樹脂が挙げられ
る。具体的には、エポキシ樹脂、多官能性シアン酸エス
テル樹脂、多官能性マレイミドーシアン酸エステル樹
脂、多官能性マレイミド樹脂、不飽和基含有ポリフェニ
レンエーテル樹脂等が挙げられる。これらは1種あるい
は2種類以上組み合わせて使用される。出力の高い炭酸
ガスレーザー照射により加工されたスルーホール形状を
適正なものとするためには、ガラス転移温度150℃以上
の熱硬化性樹脂組成物が好ましい。また、耐湿性、耐マ
イグレーション性、吸湿後の電気的特性等を考慮すると
多官能性シアン酸エステル樹脂組成物が好適である。
The resin of the thermosetting resin composition used in the present invention includes generally known thermosetting resins. Specific examples include an epoxy resin, a polyfunctional cyanate resin, a polyfunctional maleimide-cyanate resin, a polyfunctional maleimide resin, and an unsaturated group-containing polyphenylene ether resin. These are used alone or in combination of two or more. A thermosetting resin composition having a glass transition temperature of 150 ° C. or higher is preferable in order to make the shape of a through-hole processed by irradiation of a high-output carbon dioxide laser appropriate. Further, in consideration of moisture resistance, migration resistance, electric characteristics after moisture absorption, and the like, a polyfunctional cyanate ester resin composition is preferable.

【0009】本発明の好適な熱硬化性樹脂分である多官
能性シアン酸エステル化合物とは、分子内に2個以上の
シアナト基を有する化合物である。具体的に例示する
と、1,3 −又は1,4 −ジシアナトベンゼン、1,3,5 −ト
リシアナトベンゼン、1,3 −、1,4 −、1,6 −、1,8
−、2,6 −又は2,7 −ジシアナトナフタレン、1,3,6 −
トリシアナトナフタレン、4,4 −ジシアナトビフェニ
ル、ビス(4−ジシアナトフェニル)メタン、2,2 −ビ
ス (4−シアナトフェニル) プロパン、2,2 −ビス (3,
5 −ジブロモー4−シアナトフェニル) プロパン、ビス
(4−シアナトフェニル) エーテル、ビス (4−シアナ
トフェニル) チオエーテル、ビス (4−シアナトフェニ
ル) スルホン、トリス (4−シアナトフェニル) ホスフ
ァイト、トリス(4−シアナトフェニル) ホスフェー
ト、およびノボラックとハロゲン化シアンとの反応によ
り得られるシアネート類などである。
The polyfunctional cyanate compound which is a preferred thermosetting resin component of the present invention is a compound having two or more cyanato groups in a molecule. Specific examples include 1,3- or 1,4-dicyanatobenzene, 1,3,5-tricyanatobenzene, 1,3-, 1,4-, 1,6-, 1,8
-, 2,6- or 2,7-dicyanatonaphthalene, 1,3,6-
Tricyanatonaphthalene, 4,4-dicyanatobiphenyl, bis (4-dicyanatophenyl) methane, 2,2-bis (4-cyanatophenyl) propane, 2,2-bis (3,
5-dibromo-4-cyanatophenyl) propane, bis
(4-cyanatophenyl) ether, bis (4-cyanatophenyl) thioether, bis (4-cyanatophenyl) sulfone, tris (4-cyanatophenyl) phosphite, tris (4-cyanatophenyl) phosphate, And cyanates obtained by reacting novolak with cyanogen halide.

【0010】これらのほかに特公昭41−1928、同43−18
468 、同44−4791、同45−11712 、同46−41112、同47
−26853および特開昭51−63149号公報等に記載の多官能
性シアン酸エステル化合物類も用いられ得る。また、こ
れら多官能性シアン酸エステル化合物のシアナト基の三
量化によって形成されるトリアジン環を有する分子量40
0〜6,000のプレポリマーも使用される。このプレポリマ
ーは、上記の多官能性シアン酸エステルモノマーを、例
えば鉱酸、ルイス酸等の酸類;ナトリウムアルコラート
等、第三級アミン類等の塩基;炭酸ナトリウム等の塩類
等を触媒として重合させることにより得られる。このプ
レポリマー中には一部未反応のモノマーも含まれてお
り、モノマーとプレポリマーとの混合物の形態をしてお
り、このような原料は本発明の用途に好適に使用され
る。熱硬化性樹脂は通常これを可溶な有機溶剤に溶解さ
せて使用する。
In addition to these, Japanese Patent Publication Nos. 41-1928 and 43-18
468, 44-791, 45-11712, 46-4112, 47
-26853 and JP-A-51-63149 can also be used. Further, the molecular weight of the polyfunctional cyanate compound having a triazine ring formed by trimerization of a cyanato group of
0-6,000 prepolymers are also used. This prepolymer is obtained by polymerizing the above-mentioned polyfunctional cyanate ester monomer using, for example, an acid such as a mineral acid or a Lewis acid; a base such as a sodium alcoholate or a tertiary amine; a salt such as sodium carbonate as a catalyst. It can be obtained by: The prepolymer also contains some unreacted monomers and is in the form of a mixture of the monomer and the prepolymer, and such a raw material is suitably used for the purpose of the present invention. The thermosetting resin is usually used by dissolving it in a soluble organic solvent.

【0011】エポキシ樹脂としては、一般に公知のもの
が使用できる。具体的には、液状或いは固形のビスフェ
ノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ
樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾー
ルノボラック型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂;ブ
タジエン、ペンタジエン、ビニルシクロヘキセン、ジシ
クロペンチルエーテル等の二重結合をエポキシ化したポ
リエポキシ化合物類;ポリオール、水酸基含有シリコン
樹脂類とエポハロヒドリンとの反応によって得られるポ
リグリシジル化合物類等が挙げられる。これらは1種或
いは2種類以上が組み合わせて使用され得る。
As the epoxy resin, a generally known epoxy resin can be used. Specifically, liquid or solid bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, phenol novolak type epoxy resin, cresol novolak type epoxy resin, alicyclic epoxy resin; butadiene, pentadiene, vinylcyclohexene, dicyclopentyl ether, etc. And polyglycidyl compounds obtained by reacting a polyol, a hydroxyl group-containing silicone resin with an ephalohydrin, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

【0012】ポリイミド樹脂としては、一般に公知のも
のが使用され得る。具体的には、多官能性マレイミド類
とポリアミド類との反応物、特公昭57−005406号公報に
記載の末端三重結合のポリイミド類が挙げられる。
As the polyimide resin, generally known ones can be used. Specific examples include a reaction product of a polyfunctional maleimide and a polyamide, and a polyimide having a terminal triple bond described in JP-B-57-005406.

【0013】これらの熱硬化性樹脂は、単独でも使用さ
れるが、特性のバランスを考え、適宜組み合わせて使用
するのが良い。
These thermosetting resins may be used alone, but it is preferable to use them in an appropriate combination in consideration of the balance of properties.

【0014】本発明の熱硬化性樹脂組成物には、組成物
本来の特性が損なわれない範囲で、所望に応じて種々の
添加物を配合することができる。これらの添加物として
は、不飽和ポリエステル等の重合性二重結合含有モノマ
ー類及びそのプレポリマー類;ポリブタジエン、エポキ
シ化ブタジエン、マレイン化ブタジエン、ブタジエン−
アクリロニトリル共重合体、ポリクロロプレン、ブタジ
エン−スチレン共重合体、ポリイソプレン、ブチルゴ
ム、フッ素ゴム、天然ゴム等の低分子量液状〜高分子量
のelastic なゴム類;ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリブテン、ポリ−4−メチルペンテン、ポリスチレ
ン、AS樹脂、ABS樹脂、MBS樹脂、スチレン−イ
ソプレンゴム、ポリエチレン−プロピレン共重合体、4
−フッ化エチレン−6−フッ化エチレン共重合体類;ポ
リカーボネート、ポリフェニレンエーテル、ポリスルホ
ン、ポリエステル、ポリフェニレンサルファイド等の高
分子量プレポリマー若しくはオリゴマー;ポリウレタン
等が例示され、適宜使用される。また、その他、公知の
有機の充填剤、染料、顔料、増粘剤、滑剤、消泡剤、分
散剤、レベリング剤、光増感剤、難燃剤、光沢剤、重合
禁止剤、チキソ性付与剤等の各種添加剤が、所望に応じ
て適宜組み合わせて用いられる。必要により、反応基を
有する化合物には硬化剤、触媒が適宜配合される。
Various additives can be added to the thermosetting resin composition of the present invention, if desired, as long as the inherent properties of the composition are not impaired. These additives include polymerizable double bond-containing monomers such as unsaturated polyesters and prepolymers thereof; polybutadiene, epoxidized butadiene, maleated butadiene, butadiene-
Low molecular weight liquid to high molecular weight elastic rubbers such as acrylonitrile copolymer, polychloroprene, butadiene-styrene copolymer, polyisoprene, butyl rubber, fluoro rubber, natural rubber; polyethylene, polypropylene,
Polybutene, poly-4-methylpentene, polystyrene, AS resin, ABS resin, MBS resin, styrene-isoprene rubber, polyethylene-propylene copolymer,
-Fluorinated ethylene-6-fluorinated ethylene copolymers; high molecular weight prepolymers or oligomers such as polycarbonate, polyphenylene ether, polysulfone, polyester, and polyphenylene sulfide; and polyurethane are exemplified and appropriately used. In addition, other known organic fillers, dyes, pigments, thickeners, lubricants, defoamers, dispersants, leveling agents, photosensitizers, flame retardants, brighteners, polymerization inhibitors, thixotropic agents And various other additives are used in combination as needed. If necessary, a curing agent and a catalyst are appropriately added to the compound having a reactive group.

【0015】本発明の熱硬化性樹脂組成物は、それ自体
は加熱により硬化するが硬化速度が遅く、作業性、経済
性等に劣る。このため使用した熱硬化性樹脂に対して公
知の熱硬化触媒が用いられ得る。使用量は、熱硬化性樹
脂100重量部に対して0.005〜10重量部、好ましくは0.01
〜5重量部である。
The thermosetting resin composition of the present invention is itself cured by heating, but has a low curing rate, and is inferior in workability, economy and the like. Therefore, a known thermosetting catalyst can be used for the thermosetting resin used. The amount used is 0.005 to 10 parts by weight, preferably 0.01 part by weight, per 100 parts by weight of the thermosetting resin.
~ 5 parts by weight.

【0016】本発明の孔あけ用補助材料中で使用する、
融点900℃以上でかつ結合エネルギー300kJ/mol以上の金
属化合物、カーボン粉としては、一般に公知のものが使
用できる。具体的には、酸化物としては、酸化チタン等
のチタニア類、酸化マグネシウム等のマグネシア類、酸
化鉄等の鉄酸化物、酸化ニッケル等のニッケル酸化物、
二酸化マンガン、酸化亜鉛等の亜鉛酸化物、二酸化珪
素、酸化アルミニウム、希土類酸化物、酸化コバルト等
のコバルト酸化物、酸化錫等のスズ酸化物、酸化タング
ステン等のタングステン酸化物、酸化銅等の銅酸化物等
が挙げられる。非酸化物としては、炭化珪素、炭化タン
グステン、窒化硼素、窒化珪素、窒化チタン、硫酸バリ
ウム、希土類酸硫化物等、一般に公知のものが挙げられ
る。その他、カーボンも使用できる。更に、各種ガラス
類も金属化合物の一種として挙げられる。これらは一種
或いは二種以上が組み合わせて使用される。炭酸ガスレ
ーザーの照射による分子の解離により、解離物等が孔壁
等に付着して、半導体チップ、銅メッキの孔壁密着性等
に悪影響を及ぼさないようなものが好ましい。Na,
K,Clイオン等は、特に半導体の信頼性に悪影響を及
ぼすため、これらの成分を含むものは好適でない。配合
量は、補助材料中、3〜97容積%、好適には5〜95容積%
が使用され、通常、5μm以下の粉体で、有機物、特に
樹脂組成物に配合され、均一に分散される。粒径は、1
μm以下が特に好ましい。
For use in the drilling aid of the present invention;
As the metal compound and carbon powder having a melting point of 900 ° C. or more and a binding energy of 300 kJ / mol or more, generally known ones can be used. Specifically, as the oxide, titanias such as titanium oxide, magnesia such as magnesium oxide, iron oxide such as iron oxide, nickel oxide such as nickel oxide,
Zinc oxides such as manganese dioxide and zinc oxide, silicon dioxide, aluminum oxide, rare earth oxides, cobalt oxides such as cobalt oxide, tin oxides such as tin oxide, tungsten oxides such as tungsten oxide, copper such as copper oxide Oxides and the like. Examples of the non-oxide include generally known ones such as silicon carbide, tungsten carbide, boron nitride, silicon nitride, titanium nitride, barium sulfate, and rare earth oxysulfide. In addition, carbon can also be used. Furthermore, various glasses are also mentioned as a kind of metal compound. These may be used alone or in combination of two or more. It is preferable that the dissociation material and the like adhere to the hole walls and the like due to the dissociation of the molecules by the irradiation of the carbon dioxide gas laser, and do not adversely affect the adhesion to the hole walls of the semiconductor chip and copper plating. Na,
K, Cl ions and the like particularly adversely affect the reliability of the semiconductor, and therefore those containing these components are not suitable. The compounding amount is 3 to 97% by volume, preferably 5 to 95% by volume in the auxiliary material.
Is used, and is usually a powder having a particle size of 5 μm or less, which is blended with an organic substance, particularly a resin composition, and is uniformly dispersed. Particle size is 1
μm or less is particularly preferred.

【0017】補助材料の有機物としては、特に制限はし
ないが、混練して銅箔表面に塗布、乾燥した場合あるい
は熱可塑性フィルム等に塗ってシート状とした場合、剥
離欠落しないものが選択される。好ましくは、樹脂が使
用される。特に、環境あるいは加工後の銅箔表面の洗浄
等を考慮すると、水溶性の樹脂、例えばポリビニルアル
コール、ポリエステル、澱粉等が好適に使用される。
The organic material of the auxiliary material is not particularly limited, but is selected from those which do not peel off when kneaded and applied to the surface of a copper foil and dried, or when applied to a thermoplastic film or the like to form a sheet. . Preferably, a resin is used. In particular, in consideration of the environment or cleaning of the copper foil surface after processing, a water-soluble resin such as polyvinyl alcohol, polyester, or starch is preferably used.

【0018】金属化合物粉あるいはカーボン粉と樹脂と
からなる組成物を作成する方法は、特に限定しないが、
ニーダー等で無溶剤にて高温で練り、シート状に押し出
す方法、溶剤或いは水に溶解した樹脂組成物を用い、こ
れに金属化合物粉あるいはカーボン粉を加え、均一に撹
拌混合し、これを塗料として銅箔表面に塗布、乾燥して
膜を形成する方法、スプレーで銅箔面に直接吹き付ける
方法、フィルムに塗布、乾燥してシート状にする方法、
有機、無機基材に含浸、乾燥して基材入りシートとする
方法等、一般に公知の方法が使用できる。
The method for preparing a composition comprising a metal compound powder or a carbon powder and a resin is not particularly limited.
A method of kneading at high temperature with no solvent in a kneader or the like, extruding into a sheet form, using a resin composition dissolved in a solvent or water, adding a metal compound powder or carbon powder thereto, uniformly stirring and mixing, and using this as a paint A method of forming a film by coating and drying on a copper foil surface, a method of directly spraying on a copper foil surface with a spray, a method of coating and drying a film to form a sheet,
A generally known method such as a method of impregnating an organic or inorganic substrate and drying to obtain a sheet containing the substrate can be used.

【0019】銅張板の最外層の銅箔は、一般に公知のも
のが使用できる。好適には厚さ3〜18μmの電解銅箔が
使用される。
As the outermost copper foil of the copper clad board, generally known ones can be used. Preferably, an electrolytic copper foil having a thickness of 3 to 18 μm is used.

【0020】基材補強銅張積層板は、まず上記基材に熱
硬化性樹脂組成物を含浸、乾燥させてBステージとし、
プリプレグを作成する。次に、このプリプレグを所定枚
数用い、少なくとも片面に銅箔を配置して、加熱、加圧
下に積層成形し、銅張積層板とする。
The substrate-reinforced copper-clad laminate is first impregnated with a thermosetting resin composition and dried to form a B stage.
Create a prepreg. Next, a predetermined number of the prepregs are used, a copper foil is arranged on at least one side, and lamination molding is performed under heating and pressure to obtain a copper-clad laminate.

【0021】銅張板あるいは多層板の、炭酸ガスレーザ
ーを照射する面の、少なくとも孔形成位置の銅箔表面
に、金属化合物粉またはカーボン粉3〜97容積%、好ま
しくは5〜95容積%含む樹脂組成物からなる塗膜又はシ
ートを、好適には総厚み30〜200μm形成したものを配
置する。この上から、目的とする径まで絞った、20〜60
mJ/パルスから選ばれた高出力の1つのエネルギーの炭
酸ガスレーザー光を照射することにより、銅箔を加工し
て孔あけを行なう。
The copper-clad board or the multi-layer board contains at least 3 to 97% by volume, preferably 5 to 95% by volume of metal compound powder or carbon powder on the surface of the copper foil at the hole forming position on the surface irradiated with the carbon dioxide laser. A coating or sheet formed of a resin composition, preferably having a total thickness of 30 to 200 μm, is disposed. From above, squeezed to the desired diameter, 20-60
By irradiating a high-output one-energy carbon dioxide laser beam selected from mJ / pulse, the copper foil is processed and drilled.

【0022】炭酸ガスレーザーを、出力20〜60mJ/パル
スから選ばれたエネルギーを照射して孔を形成した場
合、孔周辺にはバリが発生する。そのため、炭酸ガスレ
ーザー照射後、銅箔の両表面を平面的にエッチングし、
もとの金属箔の一部の厚さをエッチング除去することに
より、同時にバリをもエッチング除去する。これによ
り、得られた銅箔は細密パターン形成に適しており、高
密度のプリント配線板に適した孔周囲の銅箔が残存した
スルーホール用貫通孔またはビア孔が形成される。
When a hole is formed by irradiating an energy selected from an output of 20 to 60 mJ / pulse with a carbon dioxide laser, burrs are generated around the hole. Therefore, after irradiating the carbon dioxide gas laser, both surfaces of the copper foil are etched two-dimensionally,
By etching away part of the thickness of the original metal foil, burrs are also etched away at the same time. As a result, the obtained copper foil is suitable for forming a fine pattern, and a through hole or a via hole for a through hole in which the copper foil around the hole suitable for a high-density printed wiring board remains.

【0023】孔部に発生した銅のバリおよび表裏の銅箔
をエッチング除去する方法は、特に限定はされない。例
えば、特開平02−22887、同02−22896、同02−25089、
同02−25090、同02−59337、同02−60189、同02−16678
9、同03−25995、同03−60183、同03−94491、同04−19
9592、同04−263488号公報で開示された、薬品で金属表
面を溶解除去する方法(SUEP法と呼ぶ)が採用され
る。エッチング速度は、一般的には0.02〜1.0μm/秒
で行う。
The method of etching and removing the copper burrs generated in the holes and the copper foil on the front and back sides is not particularly limited. For example, JP-A-02-22887, JP-A-02-22896, JP-A-02-25089,
02-25090, 02-59337, 02-60189, 02-16678
9, 03-25995, 03-60183, 03-94491, 04-19
A method of dissolving and removing the metal surface with a chemical (referred to as a SUEP method) disclosed in JP-A-9592 and 04-263488 is adopted. The etching rate is generally 0.02 to 1.0 μm / sec.

【0024】炭酸ガスレーザーは、赤外線波長域にある
9.3〜10.6μmの波長が一般に使用される。出力は20〜6
0mJ/パルス、好適には22〜50mJ/パルスにて銅箔を加
工し、孔をあける。
The carbon dioxide laser is in the infrared wavelength range.
Wavelengths of 9.3 to 10.6 μm are commonly used. Output is 20-6
The copper foil is processed and drilled at 0 mJ / pulse, preferably at 22-50 mJ / pulse.

【0025】[0025]

【実施例】以下に実施例、比較例で本発明を具体的に説
明する。なお、特に断らない限り、「部」は重量部を表
す。
The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples. Unless otherwise specified, "parts" indicates parts by weight.

【0026】実施例1 2,2 −ビス(4−シアナトフェニル)プロパン900部、
ビス(4−マレイミドフェニル)メタン100部を150℃に
熔融させ、撹拌しながら4時間反応させ、プレポリマー
を得た。これをメチルエチルケトンとジメチルホルムア
ミドの混合溶剤に溶解した。これにビスフェノールA型
エポキシ樹脂(商品名:エピコート1001、油化シェルエ
ポキシ<株>製)400 部、クレゾールノボラック型エポ
キシ樹脂(商品名:ESCN−220F、住友化学工業<株>
製)600部を加え、均一に溶解混合した。更に触媒とし
てオクチル酸亜鉛0.4部を加え、溶解混合し、これに無
機充填材(商品名:焼成タルク BST−#200 、日本タル
ク<株>製)500部、および黒色顔料8部を加え、均一
撹拌混合してワニスAを得た。このワニスを厚さ100μ
mのガラス織布に含浸し150℃で乾燥して、ゲル化時間
(at170℃)120秒、ガラス布の含有量が54重量%のプリ
プレグ(プリプレグB)を作成した。厚さ12μmの電解
銅箔を、上記プリプレグB4枚の上下に配置し、200
℃、20kgf/cm2、30mmHg以下の真空下で2時間積層成形
し、絶縁層厚み400μmの両面銅張積層板Bを得た。
Example 1 900 parts of 2,2-bis (4-cyanatophenyl) propane,
100 parts of bis (4-maleimidophenyl) methane was melted at 150 ° C. and reacted with stirring for 4 hours to obtain a prepolymer. This was dissolved in a mixed solvent of methyl ethyl ketone and dimethylformamide. 400 parts of bisphenol A type epoxy resin (trade name: Epicoat 1001, manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) and cresol novolak type epoxy resin (trade name: ESCN-220F, Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
Was added and uniformly dissolved and mixed. Further, 0.4 part of zinc octylate is added as a catalyst, and the mixture is dissolved and mixed. 500 parts of an inorganic filler (trade name: calcined talc BST- # 200, manufactured by Nippon Talc Co., Ltd.) and 8 parts of a black pigment are added, and the mixture is uniformly mixed. The varnish A was obtained by stirring and mixing. This varnish is 100μ thick
m, and dried at 150 ° C. to prepare a prepreg (prepreg B) having a gelling time (at 170 ° C.) of 120 seconds and a glass cloth content of 54% by weight. The 12 μm-thick electrolytic copper foil was placed above and below the four prepregs B, and
The laminate was molded under a vacuum of 20 kgf / cm 2 and a pressure of 30 mmHg or less for 2 hours to obtain a double-sided copper-clad laminate B having an insulating layer thickness of 400 μm.

【0027】一方、金属化合物として酸化銅粉(平均粒
子径:0.9μm)800部を、ポリビニルアルコール粉体を
水に溶解したワニスに加え、均一に撹拌混合した(ワニ
スD)。これを上記両面銅張積層板Cの上に、厚さ40μ
mとなるように塗布し、110℃で30分間乾燥して、酸化
銅粉含有量13容積%の皮膜を形成した(図1(1))。
この上から、間隔300μmで、孔径100μmの孔を900個
直接炭酸ガスレーザーの出力40mJ/パルスで8パルス
(ショット)かけ、70ブロックのスルーホール用貫通孔
をあけた(図1(2))。表面の塗膜を60℃の温水で洗
浄除去し、SUEP法にて、孔周辺の銅箔バリを溶解除
去すると同時に、表面の銅箔も7μmまで溶解した(図
1(3))。この板に通常の方法にて銅メッキを15μm
(総厚み:22μm)施した(図1(4))。この孔周辺
のランド用の銅箔は全て残存していた。この表裏に、定
法にて回路(ライン/スペース=50/50μmを200
個)、ソルダーボール用ランド等を形成し、少なくとも
半導体チップ搭載部、ボンディング用パッド、ハンダボ
ール用パッドを除いてメッキレジストで被覆してニッケ
ル、金メッキを施し、プリント配線板を作成した。この
プリント配線板の評価結果を表1に示す。
On the other hand, 800 parts of copper oxide powder (average particle diameter: 0.9 μm) as a metal compound was added to a varnish in which polyvinyl alcohol powder was dissolved in water, and uniformly mixed by stirring (varnish D). This is placed on the double-sided copper-clad laminate C with a thickness of
m and dried at 110 ° C. for 30 minutes to form a film having a copper oxide powder content of 13% by volume (FIG. 1 (1)).
From above, 900 holes of 300 μm in diameter and 100 μm in diameter were directly applied with 8 pulses (shots) at an output of 40 mJ / pulse of a carbon dioxide gas laser, and 70 blocks of through-holes were drilled (FIG. 1 (2)). . The coating film on the surface was washed and removed with warm water at 60 ° C., and the copper foil burr around the hole was dissolved and removed by the SUEP method, and the copper foil on the surface was also dissolved to 7 μm (FIG. 1 (3)). This plate is plated with copper by 15μm in the usual way.
(Total thickness: 22 μm) (FIG. 1 (4)). All of the land copper foil around this hole remained. The circuit (line / space = 50/50 μm is 200
), Solder ball lands, etc., and excluding at least the semiconductor chip mounting portion, the bonding pads, and the solder ball pads, covered with a plating resist, and plated with nickel and gold to produce a printed wiring board. Table 1 shows the evaluation results of the printed wiring board.

【0028】実施例2 ポリビニルアルコールと澱粉よりなる樹脂水溶液の中
に、金属化合物(SiO2 57重量%、MgO43重量
%、平均粒子径:0.4μm)を加え、均一に撹拌混合し
た後、これを150μmのポリエチレンテレフタレートフ
ィルムに、厚さ20μmとなるように塗布し、110 ℃で25
分間乾燥し、金属化合物粉含有量90容積%のフィルム状
補助材料Eとした。一方、エポキシ樹脂(商品名:エピ
コート 5045 )700部、およびエポキシ樹脂(商品名:E
SCN220F)300部、ジシアンジアミド35部、2−エチル−
4−メチルイミダゾール1部をメチルエチルケトンとジ
メチルホルムアミドの混合溶剤に溶解し、さらに焼成タ
ルク(商品名;BST−#200 )を800部、黒色顔料5
部を加え、強制撹拌して均一分散し、ワニスFを得た。
これを厚さ100μmのガラス織布に含浸、乾燥して、ゲ
ル化時間150秒、ガラス布含有量55重量%のプリプレグ
(プリプレグG)を作成した。このプリプレグGを2枚
使用し、両面に12μmの電解銅箔を置き、190 ℃、20kg
f/cm2、30mmHg以下の真空下で2時間積層成形して両面
銅張積層板Hを作成した。絶縁層の厚みは200μmであ
った。上記補助材料Hを1枚、その下に上記銅張積層板
Hを2枚置き、炭酸ガスレーザーの出力30mJ/パルスに
て10パルス照射し、孔径80μmのスルーホール用貫通
孔をあけた。この表面を実施例1と同様にSUEP法処
理、回路形成等を行い、プリント配線板を得た。評価結
果を表1に示す。
Example 2 A metal compound (57% by weight of SiO 2 , 43% by weight of MgO) was placed in an aqueous resin solution comprising polyvinyl alcohol and starch.
%, Average particle diameter: 0.4 μm) and uniformly stirred and mixed, and then applied to a 150 μm polyethylene terephthalate film so as to have a thickness of 20 μm.
After drying for minutes, a film-shaped auxiliary material E having a metal compound powder content of 90% by volume was obtained. On the other hand, 700 parts of epoxy resin (trade name: Epikote 5045) and epoxy resin (trade name: E
(SCN220F) 300 parts, dicyandiamide 35 parts, 2-ethyl-
1 part of 4-methylimidazole is dissolved in a mixed solvent of methyl ethyl ketone and dimethylformamide, and 800 parts of calcined talc (trade name: BST- # 200) are used.
Then, the mixture was forcibly stirred and uniformly dispersed to obtain Varnish F.
This was impregnated into a glass woven cloth having a thickness of 100 μm and dried to prepare a prepreg (prepreg G) having a gelling time of 150 seconds and a glass cloth content of 55% by weight. Using two pieces of this prepreg G, place 12 μm electrolytic copper foil on both sides,
Laminate molding was performed for 2 hours under a vacuum of f / cm 2 and 30 mmHg or less to prepare a double-sided copper-clad laminate H. The thickness of the insulating layer was 200 μm. One piece of the auxiliary material H and two pieces of the copper-clad laminate H were placed under the auxiliary material H, and the pulse was irradiated with 10 pulses at an output of 30 mJ / pulse of a carbon dioxide laser to form a through hole for a through hole having a hole diameter of 80 μm. The surface was subjected to the SUEP process, circuit formation, and the like in the same manner as in Example 1 to obtain a printed wiring board. Table 1 shows the evaluation results.

【0029】実施例3 カーボン(平均粒子径:0.35μm)を50容積%になるよ
うにポリビニルアルコール水溶液の中に配合したワニス
Iを使用し、これを厚さ25μmポリエチレンテレフタレ
ートフィルムに同様に塗布、乾燥して、厚さ37μmの塗
膜を形成した孔あけ用補助シートJを得た。一方、実施
例1のプリプレグB1枚の上下に12μmの電解銅箔を配
置し、同様に積層成形した両面銅張積層板の上下に回路
を形成し、黒色酸化銅処理を施した後、その上下にプリ
プレグBを置き、その外側に12μmの電解銅箔を配置
し、同様に積層成形して、4層の両面銅張多層板を作成
した。この表面に、上記孔あけ補助シートJを置き、炭
酸ガスレーザー出力40mJ/パルスにて、9パルス照射し
て、スルーホール用嵌通孔をあけた。SUEP処理後、
パネル銅メッキを施し、実施例1と同様に上下に回路形
成、貴金属メッキを行なって、プリント配線板を作成し
た。評価結果を表1に示す。
Example 3 A varnish I containing 50% by volume of carbon (average particle size: 0.35 μm) in a polyvinyl alcohol aqueous solution was used, and the varnish I was similarly applied to a 25 μm-thick polyethylene terephthalate film. It dried and the auxiliary | assistant sheet J for drilling which formed the coating film of thickness 37 micrometers was obtained. On the other hand, a 12 μm electrolytic copper foil was placed above and below one prepreg B of Example 1, circuits were formed above and below a double-sided copper-clad laminate similarly laminated and formed, and black copper oxide treatment was performed. Prepreg B was placed thereon, and a 12 μm electrolytic copper foil was placed outside the prepreg B, and similarly laminated and molded to form a four-layer double-sided copper-clad multilayer board. The perforated auxiliary sheet J was placed on this surface, and 9 pulses were irradiated at a carbon dioxide laser output of 40 mJ / pulse to form a through-hole. After the SUEP process,
A printed wiring board was prepared by performing panel copper plating, forming circuits vertically and performing noble metal plating in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the evaluation results.

【0030】比較例1 実施例1の両面銅張積層板Cを用い、表面に塗膜を形成
せずに、銅箔表面に直接炭酸ガスレーザーで実施例1と
同様に操作して孔あけを行なったが、孔はあかなかっ
た。
COMPARATIVE EXAMPLE 1 Using the double-sided copper-clad laminate C of Example 1, without forming a coating film on the surface, directly drilling holes on the copper foil surface with a carbon dioxide laser in the same manner as in Example 1. Performed, but no holes were drilled.

【0031】比較例2 実施例1の両面銅張積層板Cを用い、黒のマジックで孔
あけする箇所の銅箔表面に塗ってから、炭酸ガスレーザ
ーを同様に照射したが、孔はあかなかった。
Comparative Example 2 Using the double-sided copper-clad laminate C of Example 1, the surface of the copper foil where the holes were to be drilled was painted with black magic, and the carbon dioxide laser was similarly irradiated, but no holes were formed. Was.

【0032】比較例3 実施例2において、エポキシ樹脂としてエピコート5045
単独を1,000 部使用し、他は同様にして作成した両面銅
張積層板を用い、銅箔表面に同様に補助材料Eを置き、
出力17mJ/パルスにて炭酸ガスレーザーで同様に50シ
ョット照射し、孔径80mmのスルーホール用貫通孔をあ
けた。この孔壁は、ガラス繊維が一部孔内に見られ、孔
形状を真円ではなく、楕円形状であった。後は実施例2
と同様にして銅メッキ、回路形成等を行い、プリント配
線板を作成した。評価結果を表1に示す。本例において
は、SUEP法による処理は行わなかった。
Comparative Example 3 In Example 2, Epicoat 5045 was used as an epoxy resin.
Using 1,000 parts alone, using the double-sided copper-clad laminates prepared in the same way, placing the auxiliary material E on the copper foil surface,
Similarly, 50 shots were irradiated with a carbon dioxide laser at an output of 17 mJ / pulse, and a through hole for a through hole having a hole diameter of 80 mm was formed. In this hole wall, glass fiber was partially found in the hole, and the hole shape was not a perfect circle but an elliptical shape. After that, Example 2
Copper plating, circuit formation, etc. were performed in the same manner as described above to produce a printed wiring board. Table 1 shows the evaluation results. In this example, processing by the SUEP method was not performed.

【0033】比較例4 実施例1の両面銅張積層板Cを用い、径 100μmのメカ
ニカルドリルにて、回転数10万rpm、送り速度1m/minに
て実施例1と同様に300μ間隔で孔をあけた。実施例1
と同様に銅メッキ15μmを施し、表裏の回路形成等を行
い、プリント配線板を作成した。本例においてはSUE
P法による処理は実施しなかった。途中でドリルの折れ
が2本発生した。評価結果を表1に示す。
Comparative Example 4 Using the double-sided copper-clad laminate C of Example 1, with a mechanical drill having a diameter of 100 μm, at a rotation speed of 100,000 rpm and a feed rate of 1 m / min, holes were formed at 300 μ intervals in the same manner as in Example 1. Opened. Example 1
In the same manner as described above, copper plating was performed at 15 μm, and a circuit was formed on the front and back sides to prepare a printed wiring board. In this example, SUE
The treatment by the P method was not performed. Two drill breaks occurred on the way. Table 1 shows the evaluation results.

【0034】比較例5 実施例1の両面銅張積層板Cの銅箔表面に間隔300μm
にて、孔径 100μmの孔を900個、銅箔をエッチングし
てあけ、同様に裏面にも同じ位置に孔径100μmの孔を9
00個あけた。(図3(1))。1パターン900個を70ブ
ロック、合計63,000個の孔を、表面から炭酸ガスレーザ
ーで、出力40mJ/パルスにて8パルス(ショット)か
け、スルーホール用貫通孔をあけた(図3(2))。後
は比較例4と同様にして、銅メッキを15μm施し(図3
(3))、表裏に回路を形成し、同様にプリント配線板
を作成した。本例においても比較例4と同様にSUEP
法による処理は実施しなかった。評価結果を表1に示
す。
COMPARATIVE EXAMPLE 5 An interval of 300 μm was formed on the copper foil surface of the double-sided copper-clad laminate C of Example 1.
Then, 900 holes with a hole diameter of 100 μm are etched and drilled in the copper foil, and similarly, holes with a hole diameter of 100 μm are formed in the same position on the back surface as well.
Opened 00 pieces. (FIG. 3 (1)). Eight pulses (shots) of 70,000 blocks per pattern and 63,000 holes in total were applied from the surface with a carbon dioxide laser at an output of 40 mJ / pulse, and through holes for through holes were drilled (Fig. 3 (2)). . Thereafter, copper plating was performed at 15 μm in the same manner as in Comparative Example 4 (FIG. 3).
(3)) A circuit was formed on the front and back, and a printed wiring board was prepared in the same manner. In this example, as in Comparative Example 4, SUEP
The treatment by the method was not performed. Table 1 shows the evaluation results.

【0035】<測定方法> 1)表裏孔位置のズレおよび孔あけ時間 ワークサイズ250mm角内に、孔径80μmまたは100μmの
孔を、900孔/ブロックとして70ブロック(孔計63,000
孔)作成した。炭酸ガスレーザーおよびメカニカルドリ
ルで孔あけを行ない、1枚の銅張積層板に63,000孔をあ
けるに要した時間、および表裏の孔位置のズレの最大値
を示した。 2)回路パターン切れ、及びショート 実施例、比較例で作成したプリント配線板のライン/ス
ペース=50/50μmのパターンを、拡大鏡でエッチング
後の 200パターンを目視にて観察し、パターン切れ、及
びショートしているパターンの合計を分子に示した。
3)ガラス転移温度 DMA法にて測定した。 4)スルーホール・ヒートサイクル試験 各スルーホールに径200μmのランドを作成し、900孔を
表裏交互につなぎ、1サイクルが、260 ℃・ハンダ・浸
せき 30 秒→室温・5分で、200 サイクル実施し、抵抗
値の変化率の最大値を示した。
<Measurement method> 1) Displacement of front and back hole positions and drilling time Holes with a diameter of 80 μm or 100 μm in a work size of 250 mm square were set as 900 holes / block with 70 blocks (63,000 holes total).
Hole) created. Drilling was performed with a carbon dioxide laser and a mechanical drill, and the time required for drilling 63,000 holes in one copper-clad laminate and the maximum value of the deviation between the hole positions on the front and back were shown. 2) Circuit pattern break and short circuit The pattern of line / space = 50 / 50μm of the printed wiring board prepared in the examples and comparative examples is visually observed with a magnifying glass after etching 200 patterns. The sum of the shorted patterns is shown in the numerator.
3) Glass transition temperature Measured by the DMA method. 4) Through-hole / Heat cycle test A 200-μm diameter land is created in each through-hole, 900 holes are connected alternately on the front and back, and one cycle consists of 260 cycles of 260 ° C, solder, immersion for 30 seconds → room temperature for 5 minutes, 200 cycles Then, the maximum value of the rate of change in resistance was shown.

【0036】 表1 項目 実施例 比較例 1 2 3 3 4 5 表裏孔位置ズレ (μm) 0 0 0 0 0 0 孔形状 円形 円形 円形 楕円形 円形 円形 孔壁形状 直線 直線 直線 凹凸大 直線 ほぼ直線 パターン切れと ショート(個数) 0/200 0/200 0/200 55/200 57/200 57/200 ガラスTg(℃) 235 160 235 139 235 235 スルーホール・ヒー トサイクル試験(%) 2.5 3.8 2.8 25.9 2.6 5.0 孔あけ加工時間(分) 24 15 26 - 630 - 注:比較例5の孔形状は、上は円形であったが、下は変形していた。たの例では いずれも上下ともに円形であった。Table 1 Item Example Example Comparative Example 1 2 3 3 4 5 Front and back hole position deviation (μm) 0 0 0 0 0 0 Hole shape Round Circular Round Elliptical Circular Circular Round Hole wall shape Straight line Straight Large irregularities Nearly straight line pattern Cut and short (number) 0/200 0/200 0/200 55/200 57/200 57/200 Glass Tg (° C) 235 160 235 139 235 235 Through-hole heat cycle test (%) 2.5 3.8 2.8 25.9 2.6 5.0 Drilling time (min) 24 15 26-630-Note: The hole shape of Comparative Example 5 was circular at the top but deformed at the bottom. In all the examples, both the top and bottom were circular.

【0037】[0037]

【発明の効果】本発明は、少なくとも1層以上の銅の層
を有する銅張板の銅表面に直接、高出力の1つのエネル
ギーの炭酸ガスレーザーを照射して銅箔を孔あけする際
に、炭酸ガスレーザーが照射される銅張板の銅箔表面に
配置される孔あけ補助材料として、少なくとも、融点が
900℃以上でかつ結合エネルギー300kJ/mol 以上の金属
化合物粉、或いはカーボン粉3〜 97容積%含む有機物を
提供する。本発明の有機物、主として樹脂組成物よりな
る、総厚み30〜200μmの塗膜またはシートが銅箔表面
に配置されることにより、炭酸ガスレーザーを直接照射
して孔あけを行なう際に、事前に銅箔をエッチング除去
する必要もなく、スルーホール用貫通孔においては銅張
板の表裏の孔位置のズレもなく、メカニカルドリルで孔
あけするのに比べて数10倍の加工速度で加工可能であ
り、生産性についても大幅に改善できる。また本発明の
孔あけ用補助材料を使用することにより、炭酸ガスレー
ザーによる銅箔の孔あけは容易となるが、孔周辺にはバ
リが発生する。後処理で銅箔の両表面を平面的にエッチ
ングし、もとの銅箔の一部の厚さをエッチング除去する
ことにより、同時に孔部に発生した銅箔のバリもエッチ
ング除去でき、その後の銅メッキでメッキアップして得
られた表裏銅箔の回路形成においても、ショートやパタ
ーン切れ等の不良発生もなく高密度のプリント配線板を
作成でき、信頼性に優れた半導体パッケージを得ること
ができた。
The present invention relates to a method for directly irradiating a copper surface of a copper-clad board having at least one copper layer with a high-power one-energy carbon dioxide gas laser to form a copper foil. As a drilling auxiliary material disposed on the copper foil surface of the copper-clad board irradiated with the carbon dioxide laser, at least the melting point
Provided is an organic substance containing metal compound powder having a binding energy of 300 kJ / mol or more at 900 ° C. or more or carbon powder in an amount of 3 to 97% by volume. The organic substance of the present invention, which is mainly composed of a resin composition, is provided with a coating film or sheet having a total thickness of 30 to 200 μm on the copper foil surface. There is no need to remove the copper foil by etching, and in the through hole for the through hole, there is no displacement of the hole position on the front and back of the copper clad board, and it can be processed at a processing speed several tens times faster than drilling with a mechanical drill. Yes, productivity can be greatly improved. Also, by using the auxiliary material for drilling of the present invention, drilling of copper foil by a carbon dioxide gas laser becomes easy, but burrs are generated around the hole. By post-etching both surfaces of the copper foil two-dimensionally in the post-treatment and etching away part of the thickness of the original copper foil, the burrs of the copper foil generated in the holes can be removed by etching at the same time. Even in the circuit formation of the front and back copper foil obtained by plating up with copper plating, it is possible to create a high-density printed wiring board without occurrence of defects such as short circuit and pattern breakage, and obtain a highly reliable semiconductor package. did it.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】実施例1の炭酸ガスレーザーによるスルーホー
ル用貫通孔あけの工程図である。
FIG. 1 is a process diagram of a through hole for a through hole by a carbon dioxide gas laser of Example 1.

【図2】実施例3の炭酸ガスレーザーによるスルーホー
ル用貫通孔あけの工程図である。
FIG. 2 is a process diagram of a through hole for a through hole by a carbon dioxide laser according to a third embodiment.

【図3】比較例5の炭酸ガスレーザーによるスルーホー
ル用貫通孔あけの工程図である。
FIG. 3 is a process diagram of a through hole for a through hole by a carbon dioxide gas laser of Comparative Example 5.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

a 金属化合物粉含有樹脂層 b 銅箔 c ガラス布基材熱硬化性樹脂層 d 炭酸ガスレーザーによるスルーホール貫通孔あけ
部 e 発生したバリ f 表裏銅箔位置のズレが生じたスルーホール貫通孔
あけ部 g SUEP処理を行わずに銅メッキを施した貫通孔
あけ部
a resin layer containing metal compound powder b copper foil c thermosetting resin layer of glass cloth base material d through-hole perforated hole by carbon dioxide gas laser e generated burr f through-hole perforated hole with misalignment of front and back copper foil positions Part g Through-hole with copper plating without SUEP treatment

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 加藤 禎啓 東京都葛飾区新宿6丁目1番1号 三菱瓦 斯化学株式会社東京工場内 ──────────────────────────────────────────────────の Continued from the front page (72) Inventor Yoshihiro Kato 6-1-1 Shinjuku, Katsushika-ku, Tokyo Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. Tokyo factory

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 銅箔を炭酸ガスレーザーで除去できるに
十分な20〜60mJ/パルスから選ばれたネルギーを用い、
炭酸ガスレーザーをパルス発振により銅箔表面に照射
し、銅張板の銅箔を加工して孔を形成するために銅箔表
面に用いる孔あけ用補助材料として、少なくとも融点が
900℃以上でかつ結合エネルギーが300kJ/mol以上の金属
化合物粉、カーボン粉の1種或いは2種以上の成分を3
〜97容積%含む有機物の薄膜あるいはシートを使用する
ことを特徴とする炭酸ガスレーザー孔あけ用補助材料。
1. An energy selected from 20 to 60 mJ / pulse sufficient to remove a copper foil with a carbon dioxide laser,
A carbon dioxide laser is irradiated to the copper foil surface by pulse oscillation, and as a drilling auxiliary material used on the copper foil surface to form a hole by processing the copper foil of the copper clad board, at least the melting point is
One or more components of metal compound powder or carbon powder having a binding energy of 300 kJ / mol or more at 900 ° C or more
An auxiliary material for carbon dioxide laser drilling, characterized in that an organic thin film or sheet containing up to 97% by volume is used.
【請求項2】 薄膜あるいはシートが、厚さ30■200μ
mであることを特徴とする請求項1記載の孔あけ用補助
材料
2. A thin film or sheet having a thickness of 30 to 200 μm.
The auxiliary material for drilling according to claim 1, wherein m is m.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR20170012228A (en) * 2014-06-03 2017-02-02 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 Printed circuit board resin laminate for forming fine via hole, and multilayer printed circuit board having fine via hole in resin insulating layer and method for manufacturing same

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JPWO2015186712A1 (en) * 2014-06-03 2017-04-20 三菱瓦斯化学株式会社 Resin laminate for printed wiring board for forming fine via hole, multilayer printed wiring board having fine via hole in resin insulating layer, and manufacturing method thereof

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