JPH11323758A

JPH11323758A - 漂白パルプの製造方法

Info

Publication number: JPH11323758A
Application number: JP13419498A
Authority: JP
Inventors: Hideo Igarashi; 英夫五十嵐; Nobuyuki Fukunaga; 信幸福永; Yosuke Uchida; 洋介内田; Hitoshi Kagawa; 仁志香川; Takahiro Miura; 高弘三浦; Makoto Iwasaki; 誠岩崎
Original assignee: Oji Paper Co Ltd
Current assignee: New Oji Paper Co Ltd
Priority date: 1998-04-30
Filing date: 1998-04-30
Publication date: 1999-11-26
Anticipated expiration: 2018-04-30
Also published as: JP3506311B2

Abstract

(57)【要約】【課題】リグノセルロース物質を蒸解して得られる未
漂白パルプからピッチ分を効率良く除去して漂白パルプ
を製造する方法を提供する。【解決手段】リグノセルロース物質を蒸解して得られ
る未漂白パルプをアルカリ酸素漂白工程で漂白し、その
後アルカリ抽出段を含む多段漂白工程で漂白処理して漂
白パルプを製造する方法において、アルカリ酸素漂白工
程後にプレス洗浄工程を設け、かつ多段漂白工程中の各
アルカリ抽出段後にプレス洗浄工程を設けることを特徴
とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、リグノセルロース
物質から漂白パルプを製造する方法に関する。更に詳し
く述べれば、本発明は、リグノセルロース物質を蒸解し
て得られる未漂白パルプをアルカリ酸素漂白し、その
後、アルカリ抽出段を含む多段漂白工程で処理して漂白
パルプを製造する方法において、アルカリ酸素漂白工程
後、及び多段漂白工程中のアルカリ抽出段後にプレス洗
浄する工程を設けることにより効果的にピッチ成分を除
去し、ピッチ分の少ない漂白パルプの製造方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】リグノセルロース物質を製紙原料として
多くの用途に使用するためには、蒸解のような化学作用
によってパルプ化した後、或いはリファイナー等を用い
て機械的作用によってパルプ化した後、得られるパルプ
を漂白薬品で漂白して白色度を高める必要がある。例え
ば、クラフトパルプは包装資材のように強度を必要とす
る用途に使う場合を除いて、通常、アルカリ酸素漂白し
た後、原子状塩素、次亜塩素酸塩、二酸化塩素、酸素、
オゾン、過酸化水素、苛性ソーダ等の漂白剤及び漂白助
剤により漂白処理され、パルプに含まれる着色原因物質
であるリグニン等が除去された後に漂白クラフトパルプ
として使用されるのが一般的である。

【０００３】通常パルプ原料として用いられるリグノセ
ルロース物質にはパルプの主成分であるセルロース、ヘ
ミセルロース及びリグニンの他に、脂肪酸、樹脂酸、脂
肪酸グリセライド等のピッチ成分が含まれている。この
ピッチ成分はパルプ化の際に一部がパルプから離脱し
て、いわゆるコロイダルピッチと呼ばれる遊離のピッチ
となることが知られている。一般に、各種パルプ化工程
で製造されたパルプは、精選工程を経て他の製紙用材料
と混合された後、抄紙工程に送られて抄紙され、製品と
なるが、この一連の工程の中で、遊離の浮遊ピッチある
いは付着ピッチが、製紙機械の各所に凝集し、用具の汚
れや、紙汚れ、紙切れ等のピッチトラブルを起こすこと
になる。

【０００４】従来から、ピッチトラブルの防止法として
は、原木あるいは木材チップを屋外に積み上げて長期に
わたって放置し、材中のピッチ成分を分解・除去する、
いわゆる“シーズニング”と呼ばれる方法が取られてき
た。しかしながら、この方法では、長期間にわたり大量
の原木あるいは木材チップを放置できるだけの広大な土
地を確保する必要があり、また、放置している間に木材
中のセルロースやヘミセルロースが劣化し、パルプ化し
た場合のパルプ収率が低下するといった問題点があっ
た。

【０００５】シーズニング以外のピッチトラブルの防止
法としては、パルプ化及び抄紙工程で種々の付加モル数
を有するポリオキシエチレンのアルキルエーテルあるい
はアルキルフェニル誘導体やそれらを主成分とする界面
活性剤を添加してピッチを乳化、分散させる方法（例え
ば、特公昭５０−２２６０６号公報）、タルク等の無機
填料を添加してピッチを吸着させる方法（例えば、紙パ
ルプ技術タイムス昭和５６年４月号、ｐ９０−９３、
５月号ｐ２８−３１）、あるいは脂肪酸トリグリセライ
ド加水分解酵素（リパーゼ）を添加してピッチを分解す
る方法（例えば特開平２−１６０９９７号公報、特開平
４−２４０２８６号公報）や、カビでチップを処理する
方法（ＴｈｅｒｅｓａＳ．Ｂｒｕｓｈ等、Ｔａｐｐｉ
ＪｏｕｒｎａｌＶｏｌ．７７，Ｎｏ．１ｐ１５５
−１５９（１９９４））等が提案されている。

【０００６】しかしながら、界面活性剤を添加する方法
は、充分な効果が得られない場合があるだけでなく、工
程中に泡立ちを起こしたり、さらにセルロース間の水素
結合を阻害して、紙力やサイズ度を低下させるといった
問題点を有している。無機填料を添加する方法は、リフ
ァイナーやワイヤーの摩耗、あるいはフェルトの目詰ま
り等の問題点を有している。脂肪酸トリグリセライド加
水分解酵素で処理する方法は、ピッチ成分には脂肪酸ト
リグリセライドだけでなく他の成分も含まれているた
め、充分な効果が得られない場合があるといった問題点
を有している。また、カビでチップを処理する方法は、
チッピングしたての新鮮なチップでなければ効果が出に
くく、処理に長時間を要するといった問題点もあった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、かかる
現状に鑑み、パルプ中のピッチ成分を効率よく除去する
方法について種々検討を重ねた結果、パルプをアルカリ
性下において膨潤させた状態でプレス洗浄機により圧潰
すれば、パルプ内部に残存するピッチ成分を効率良く除
去でき、ピッチ成分の少ないパルプを製造し得ることを
見出した。さらに、パルプの構成成分を分解する酵素を
用いた酵素処理工程を組み合わせることにより、よりピ
ッチ成分の少ないパルプを製造し得ることを見出し、本
発明を完成するに至った。本発明の目的は、アルカリ酸
素漂白工程後及び多段漂白工程中のアルカリ抽出段後に
プレス洗浄する工程を設けることによりパルプからのピ
ッチ成分を効率よく除去し、ピッチ成分の少ないパルプ
を製造し得る漂白パルプの製造方法を提供することにあ
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】（１）本発明は、リグノ
セルロース物質を蒸解して得られる未漂白パルプをアル
カリ酸素漂白工程で漂白し、その後アルカリ抽出段を含
む多段漂白工程で処理して漂白パルプを製造する方法に
おいて、アルカリ酸素漂白工程後にプレス洗浄工程を設
け、かつ多段漂白工程中の各アルカリ抽出段後にプレス
洗浄工程を設けることを特徴とする漂白パルプの製造方
法である。

【０００９】（２）本発明は、前記の各プレス洗浄工程
後のパルプ濃度が２０〜４５重量％であることを特徴と
する（１）記載の漂白パルプの製造方法である。

【００１０】（３）本発明は、前記アルカリ酸素漂白工
程後のプレス洗浄工程後に酵素処理工程を設け、かつ該
酵素処理工程後にプレス洗浄工程を設けることを特徴と
する（１）又は（２）に記載の漂白パルプの製造方法で
ある。

【００１１】（４）本発明は、前記酵素処理工程に用い
られる酵素が、少なくともキシラン分解活性を有するこ
とを特徴とする（３）記載の漂白パルプの製造方法であ
る。

【００１２】（５）本発明は、前記酵素処理工程に用い
られる酵素が、該酵素を産出する微生物を培養した培養
物として添加されることを特徴とする（３）又は（４）
記載の漂白パルプの製造方法である。

【００１３】（６）本発明は、前記微生物がバチルス属
の細菌であることを特徴とする（５）記載の漂白パルプ
の製造方法である。

【００１４】（７）本発明は、前記微生物がバチルス
エスピーＢＸ−１（工業技術院微生物工業技術研究所寄
託番号微工研菌寄第１３０５２号ＦＥＲＭＰ−１
３０５２）、バチルスエスピーＢＸ−２（工業技術院
微生物工業技術研究所寄託番号微工研菌寄第１３０５３
号ＦＥＲＭＰ−１３０５３）、バチルスエスピーＢ
Ｘ−３（工業技術院微生物工業技術研究所寄託番号微
工研菌寄第１３０５４号ＦＥＲＭＰ−１３０５４）、
バチルスエスピーＢＸ−４（工業技術院微生物工業技
術研究所寄託番号微工研菌寄第１３０５５号ＦＥＲ
ＭＰ−１３０５５）、バチルス・エスピー２１１３
（通商産業省工業技術院生命工学工業技術研究所寄託番
号ＦＥＲＭＢＰ−５２６４）あるいは、バチルス・エス
ピー２０８（通商産業省工業技術院生命工学工業技術研
究所寄託番号ＦＥＲＭＢＰ−５３２１）であることを
特徴とする（６）記載の漂白パルプの製造方法である。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明で用いられるリグノセルロ
ース物質としては、針葉樹や広葉樹のような木材が好ま
しく用いられるが、ケナフ、麻、バガス、イネ等の非木
本性の植物であってもよく、特に限定するものではな
い。本発明に使用されるパルプを得るための蒸解法とし
ては、クラフト蒸解、ポリサルファイド蒸解、ソーダ蒸
解、アルカリサルファイト蒸解等の公知の蒸解法を用い
ることができるが、パルプ品質、エネルギー効率等を考
慮すると、クラフト蒸解法が好適に用いられる。例え
ば、木材をクラフト蒸解する場合、クラフト蒸解液の硫
化度は５〜７５％、好ましくは１５〜４５％、有効アル
カリ添加率は絶乾木材重量当たり５〜３０重量％、好ま
しくは１０〜２５重量％、蒸解温度は１４０〜１７０℃
で、蒸解方式は、連続蒸解法あるいはバッチ蒸解法のど
ちらでもよく、連続蒸解釜を用いる場合は、蒸解液を分
割して添加する修正蒸解法でもよく、その方式は特に問
わない。

【００１６】蒸解に際して、使用する蒸解液に蒸解助剤
として、公知の環状ケト化合物、例えばベンゾキノン、
ナフトキノン、アントラキノン、アントロン、フェナン
トロキノン及び前記キノン系化合物のアルキル、アミノ
等の核置換体、或いは前記キノン系化合物の還元型であ
るアントラヒドロキノンのようなヒドロキノン系化合
物、さらにはディールスアルダー法によるアントラキノ
ン合成法の中間体として得られる安定な化合物である
９，１０−ジケトヒドロアントラセン化合物等から選ば
れた１種或いは２種以上が添加されてもよく、その添加
率は木材チップの絶乾重量当たり０．００１〜１．０重
量％である。

【００１７】本発明では、公知の蒸解法により得られた
未漂白化学パルプは洗浄、粗選及び精選工程を経て、公
知のアルカリ酸素漂白法により脱リグニンされる。本発
明に使用されるアルカリ酸素漂白法は、公知の中濃度法
あるいは高濃度法がそのまま適用できるが、現在汎用的
に用いられているパルプ濃度が８〜１５重量％で行われ
る中濃度法が好ましい。前記中濃度法によるアルカリ酸
素漂白法において、アルカリとしては苛性ソーダあるい
は酸化されたクラフト白液を使用することができ、酸素
ガスとしては、深冷分離法からの酸素、ＰＳＡ（Ｐｒｅ
ｓｓｕｒｅＳｗｉｎｇＡｄｓｏｒｐｔｉｏｎ）から
の酸素、ＶＳＡ（ＶａｃｕｕｍＳｗｉｎｇＡｄｓｏ
ｒｐｔｉｏｎ）からの酸素等が使用できる。

【００１８】前記酸素ガスとアルカリは中濃度ミキサー
において中濃度のパルプスラリーに添加され混合が十分
に行われた後、加圧下でパルプ、酸素及びアルカリの混
合物を一定時間保持できる反応塔へ送られ、脱リグニン
される。酸素ガスの添加率は、絶乾パルプ重量当たり
０．５〜３重量％、アルカリ添加率は０．５〜４重量
％、反応温度は８０〜１２０℃、反応時間は１５〜１０
０分、パルプ濃度は８〜１５重量％であり、この他の条
件は公知のものが適用できる。本発明では、アルカリ酸
素漂白工程において、上記アルカリ酸素漂白を連続して
複数回行い、できる限り脱リグニンを進めるのが好まし
い実施形態である。アルカリ酸素漂白が施されたパルプ
は次いでプレス洗浄工程（以下、ＰＷ₁工程と略す）へ
送られる。

【００１９】本発明のＰＷ₁工程においては、洗浄機の
一つとして必ずプレス洗浄機が使用される。プレス洗浄
機は、水平で平衡に設置された２個の回転するシリンダ
ーの間隙に下方からパルプ懸濁液を通して脱水する機械
であり、脱水、置換、圧搾の３機能を有する洗浄装置と
して使用するのが一般的である。本発明のＰＷ₁工程に
おいては、洗浄後のパルプ濃度が２０〜４５％、好適に
は３０〜４０％になるように洗浄される。洗浄後のパル
プ濃度が２０％未満の場合には、パルプ中のピッチ成分
の除去効果が十分でなくなるだけでなく、ピッチ成分を
含む有機分も十分に除去されないために、後段の酵素処
理工程あるいは多段漂白処理工程において悪影響を及ぼ
すために適さない。洗浄後のパルプ濃度が４５％より高
い場合には、パルプ繊維自体が損傷する可能性があり、
また、エネルギー的にも経済的でなくなるため、適さな
い。本発明のＰＷ₁工程では、複数のプレス洗浄機を使
用することもできるし、他の洗浄機と併用することもで
きる。パルプはＰＷ₁工程終了後、酵素処理工程あるい
は多段漂白工程へ送られる。

【００２０】本発明の酵素処理工程で使用される酵素
は、パルプの構成成分を分解するものであればいかなる
酵素でも良い。パルプの構成成分としては、セルロー
ス、ヘミセルロース、リグニン、脂肪酸、樹脂酸等があ
げられ、これらの成分を分解する酵素としては、セルラ
ーゼ、キシラナーゼ、マンナナーゼ、ペクチナーゼ、リ
グニンパーオキシダーゼ、マンガンパーオキシダーゼ、
ラッカーゼ、リパーゼ等が知られており、勿論これらの
酵素でも良く、未だ知られていない酵素でも該当する酵
素であれば良いことは言うまでもない。また、これらの
酵素は単独で用いてもよく、あるいは複合、混合して、
さらには複数回に分けて使用することもできる。これら
酵素のうち、キシラナーゼと呼ばれるキシラン分解酵素
は、漂白促進効果も同時に有しており、好適に用いられ
る。

【００２１】前記酵素は、これを生産する任意の適当な
微生物、例えば、担子菌、カビやバクテリア等を培養す
ることによって採取される。さらにこれらの変異株、あ
るいは酵素の生産を増大させるために遺伝子工学によっ
て製造された菌株、すなわち組替え体菌株から採取して
もよい。また、前記酵素は培養液中に生産されたままの
ものでも良く、その濃縮混合物、その乾燥調物、あるい
は精製物のいずれであっても良い。

【００２２】本発明の酵素処理工程においては、該酵素
を産出する微生物を培養した後、酵素及び微生物を分離
することなく、培養物の状態で添加することもできる。
本発明の酵素を生産する微生物は、特に限定されるもの
ではないが、例えば、キシラン分解活性を有する酵素を
生産する微生物としてはバチルス属のものが好適に用い
られる。このうち、バチルスエスピーＢＸ−１（工業
技術院微生物工業技術研究所寄託番号微工研菌寄第１
３０５２号ＦＥＲＭＰ−１３０５２）、バチルスエ
スピーＢＸ−２（工業技術院微生物工業技術研究所寄託
番号微工研菌寄第１３０５３号ＦＥＲＭＰ−１３
０５３）、バチルスエスピーＢＸ−３（工業技術院微生
物工業技術研究所寄託番号微工研菌寄第１３０５４号
ＦＥＲＭＰ−１３０５４）、バチルスエスピーＢ
Ｘ−４（工業技術院微生物工業技術研究所寄託番号微
工研菌寄第１３０５５号ＦＥＲＭＰ−１３０５
５）、バチルス・エスピー２１１３（通商産業省工業技
術院生命工学工業技術研究所寄託番号ＦＥＲＭＢＰ−
５２６４）あるいはバチルス・エスピー２０８（通商産
業省工業技術院生命工学工業技術研究所寄託番号ＦＥ
ＲＭＢＰ−５３２１）は、これらの微生物が生産する
酵素の性質及び生産性の見地から、特に好適に用いられ
る（特開平６−６２８３９号、特開平６−３１８４５０
号各公報参照）。また、微生物を培養するための培地に
使用される物質は特に限定されるものではないが、未晒
パルプ、酸素漂白後パルプ、漂白後パルプ等のパルプが
好適に用いられる。

【００２３】本発明の酵素処理工程では、酵素と含水状
態のパルプとが均一に混ざるように低濃度ミキサー、中
濃度ミキサー、スタティックミキサー、高濃度ミキサー
等を用いて撹拌が行われる。酵素の添加量はパルプの状
態、処理温度、処理時間により左右され、所望の酵素処
理が得られるように加減されて添加される。例えば、キ
シラン分解活性を有する酵素を用いた場合には、酵素処
理により溶出されるパルプ中のキシラン由来の全糖量が
パルプ１ｋｇ当たり０．１ｇ〜２．０ｇ、好ましくは
０．５ｇ〜１．０ｇになるように添加量が決められる。

【００２４】本発明の酵素処理工程においては、パルプ
濃度は１〜３０重量％、好ましくは２〜１５重量％の範
囲で行われる。パルプ濃度が１重量％未満では、処理に
大容量の設備を要するので適さない。パルプ濃度が３０
％を超えると、パルプと酵素あるいは培養物を均一に混
合する点で問題が生じるので適さない。処理温度は１０
〜９０℃、好ましくは３０〜６０℃の範囲であるが、酵
素の至適温度に近い処理温度がより好ましい。一般的な
酵素の場合、処理温度が１０℃未満では反応が不十分と
なる上、そのような温度を得ること自体に多大のコスト
を要するので適さない。一方、温度が９０℃を超えて高
くなると、処理系を密閉化しないと熱ロスが大きくなる
上、一般的な酵素の場合、酵素自体が変性し、不活性に
なるので適さない。

【００２５】処理時の溶液ｐＨは３〜１０、好ましくは
５〜９の範囲であるが、酵素の至適ｐＨに近いｐＨがよ
り好ましい。もし、ｐＨの調整が必要な場合は、任意の
酸性溶液またはアルカリ性溶液を添加して調整すること
ができる。前記のｐＨ調整用に用いられる溶液は、多段
漂白シーケンスからの排水を利用できることはいうまで
もない。処理時間は、１０分以上、好ましくは３０分〜
１８０分であるが、時間については特に限定されない。

【００２６】本発明の酵素処理は、複数回行うこともで
きる。同一酵素を用いて複数回酵素処理を行うこともで
きるし、複数の酵素を用いて複数回酵素処理を行うこと
もできる。また、本発明の酵素処理は、既設或いは新設
を問わず、反応塔、タンク、チェスト等の容器内で実施
することができる。また、耐圧容器内においては加圧状
態での処理も可能である。パルプは酵素処理工程終了
後、再度、プレス洗浄工程（以下、ＰＷ₂工程と略す）
へ送られる。

【００２７】本発明の酵素処理工程後のＰＷ₂工程にお
いても、洗浄機の一つとして必ずプレス洗浄機が使用さ
れる。本発明のＰＷ₂工程においては、複数のプレス洗
浄機を使用することもできるし、他の洗浄機と併用する
こともできる。ＰＷ₂工程においても、ＰＷ₁工程同
様、洗浄後のパルプ濃度が２０〜４５％、好適には３０
〜４０％になるように洗浄される。パルプはＰＷ₂工程
終了後多段漂白工程へ送られる。

【００２８】本発明の多段漂白処理工程で用いられる漂
白薬品としては、原子状塩素（Ｃ）、苛性ソーダ
（Ｅ）、次亜塩素酸塩化合物（Ｈ）、二酸化塩素
（Ｄ）、酸素（Ｏ）、過酸化水素（Ｐ）、オゾン
（Ｚ）、有機過酸等の公知の漂白剤と漂白助剤からなる
漂白薬品を挙げることができ、これらの中から適宜選択
されて漂白薬品として用いられるが、本発明において
は、多段漂白処理工程中に少なくとも１つ以上のアルカ
リ抽出段が含まれる。

【００２９】本発明における多段漂白処理工程での漂白
シーケンスとして、例えばＣ−Ｅ／Ｏ−Ｈ−Ｄ、Ｃ／Ｄ
−Ｅ／Ｏ−Ｈ−Ｄのように原子状塩素と塩素系漂白薬品
を含む漂白シーケンスを用いることもできるし、Ｄ−Ｅ
−Ｄ、Ｄ−Ｅ／Ｏ−Ｄ、Ｚ−Ｅ／Ｏ−Ｄ、のように原子
状塩素を含まない漂白シーケンスを用いることもでき
る。また、Ｚ−Ｅ−Ｐ、Ｚ−Ｅ／Ｏ−Ｐ等のように原子
状塩素と塩素系漂白薬品を一切用いない漂白シーケンス
を用いることもできる。ここで、Ｃは塩素段、Ｅ／Ｏは
酸素で補強したアルカリ抽出段、Ｄは二酸化塩素段、Ｅ
はアルカリ抽出段、Ｈは次亜塩素酸塩段、Ｐは過酸化水
素段、Ｚはオゾン段をそれぞれ意味している。

【００３０】本発明においては、多段漂白処理工程中の
アルカリ抽出段終了後にもプレス洗浄工程（以下、ＰＷ
₃工程と略す）が設けられる。本発明のＰＷ₃工程にお
いても、洗浄機の一つとして必ずプレス洗浄機が使用さ
れる。本発明のＰＷ₃工程においては、複数のプレス洗
浄機を使用することもできるし、他の洗浄機と併用する
こともできる。ＰＷ₃工程においても、ＰＷ₁工程同
様、洗浄後のパルプ濃度が２０〜４５％、好適には３０
〜４０％になるように洗浄される。

【００３１】本発明では、ＰＷ₁工程、ＰＷ₂工程及び
ＰＷ₃工程から生じる濾液は回収して、蒸解工程の蒸解
排液と一緒に回収ボイラーへ送り、燃焼して濾液中に溶
解しているあるいは含まれる有機物を熱エネルギーとし
て利用することができる。また、上記濾液を向流洗浄水
として前段の洗浄に用い、最終的には蒸解工程の蒸解排
液として回収ボイラーへ送り、燃焼して排水中に溶解し
ているあるいは含まれる有機物を熱エネルギーとして利
用することもできる。勿論、上記濾液中に含まれる成分
を分離し、有用成分として回収することも可能である。
また、本発明では多段漂白処理工程において、漂白薬品
として原子状塩素を用いない漂白シーケンスで、更には
原子状塩素と塩素系漂白薬品の両方を用いない漂白シー
ケンスで漂白パルプを製造することができるため、漂白
からの排水も回収して多段漂白処理工程をクローズド化
することもできる。

【００３２】本発明において、未漂白パルプをアルカリ
酸素漂白工程で漂白し、その後多段漂白工程で漂白して
漂白パルプを製造するに際し、アルカリ酸素漂白工程後
及び多段漂白工程中のアルカリ抽出段後のパルプをプレ
ス洗浄することにより、ピッチ分の少ない漂白パルプが
得られる理由については今後の研究を待たないと明確に
は断定できないが、本発明者らは以下のように推測して
いる。すなわち、パルプはアルカリ性下において膨潤す
るため、この状態でプレス洗浄機を用いてパルプ洗浄を
行うと、パルプは膨潤状態から一気に圧潰されるので、
パルプの外側だけでなく、内部に残留するピッチ成分ま
でもが除去されるものと考えられる。さらに、この効果
は、酵素反応を用いてパルプ構成成分を分解することに
より、一層増幅されるものと考えられる。

【００３３】

【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をよ
り具体的に説明するが、勿論本発明はこれらの実施例に
限定されるものではない。以下に示す実施例１、２及び
比較例１は、木材チップを蒸解して得られる未漂白パル
プをアルカリ酸素漂白工程（Ｏ）で漂白した後、Ｃ−Ｅ
−Ｄシーケンスで漂白を行ったものであり、実施例３及
び比較例２は、アルカリ酸素漂白した後に酵素処理を行
い、次いでＣ−Ｅ−Ｄシーケンスで漂白を行ったもので
ある。実施例４は、アルカリ酸素漂白した後に微生物及
び培養物を含んだ状態で酵素処理を行い、次いでＣ−Ｅ
−Ｄシーケンスで漂白を行ったものである。また、特に
示さない限り、カッパー価の測定、パルプ白色度の測
定、コロイダルピッチの測定、パルプのアルコール−ベ
ンゼン抽出量はそれぞれ以下の方法で行った。なお、実
施例及び比較例における薬品の添加率は絶乾パルプ重量
当たりの重量％示す。

【００３４】１．カッパー価の測定カッパー価の測定は、ＪＩＳＰ８２１１に準じて行
った。２．パルプ白色度の測定パルプを離解した後、Ｔａｐｐｉ試験法Ｔ２０５ｏｓ−
７１（ＪＩＳＰ８２０９）に従って坪量６０ｇ／ｍ
²のシートを作製し、ＪＩＳＰ８１２３に従ってパ
ルプの白色度を測定した。

【００３５】３．コロイダルピッチの測定コロイダルピッチの測定は、Ａｌｌｅｎの行った方法
（Ｌ．Ｈ．Ａｌｌｅｎ＆ＰＰＲＩＣ：ＰｉｔｃｈＰａ
ｒｔｉｃｌｅＣｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ；ａｎＩ
ｍｐｏｒｔａｎｔＰａｒａｍｅｔｅｒｉｎＰｉｔ
ｃｈＰｒｏｂｌｅｍ，Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎ３
２，（Ｊｕｎｅ，１９７７））に準じて行った。すなわ
ち、任意の濃度に希釈したパルプスラリーの上清あるい
はパルプ洗浄排水を毛細管を用いてヘマストメーター上
に流し込み、顕微鏡にてコロイダルピッチの粒子数をカ
ウントする。ヘマストメーター上の５ますを観察したと
ころでます目当たりの平均粒子数を算出し、以下の式に
従って、粒子濃度（ＰＰＣ）を算出した。ＰＰＣ（個／ｃｍ³）＝Ａ×Ｃ／ＶＡ：ます目当たりの平均粒子数Ｃ：深さの補正係数＝１．１Ｖ：ます目上の液体の容積

【００３６】４．パルプのアルコール−ベンゼン抽出量
の測定パルプのアルコール−ベンゼン抽出量の測定は、Ｔａｐ
ｐｉ試験法Ｔ２０４ｏｓ−７６に準じて行った。

【００３７】実施例１工場製広葉樹未漂白クラフトパルプ（白色度４０．５
％、カッパー価１６．５）絶乾重量９０．０ｇを採取
し、絶乾パルプ重量当たり苛性ソーダを１．５％添加
し、次いでイオン交換水で希釈してパルプ濃度を１０％
に調整し、間接加熱式オートクレーブに入れ、ゲージ圧
が５ｋｇ／ｃｍ²となるように純度が９９．９％の市販
の圧縮酸素ガスで加圧し、温度１００℃で６０分間加熱
し、中濃度法によりアルカリ酸素漂白（Ｏ）を行った。
得られたパルプをイオン交換水で希釈してパルプ濃度を
３％に調整した後、ブフナーロートを用いてパルプマッ
トを作製し、シリンダープレス機で脱水し（ＰＷ₁）、
アルカリ酸素漂白パルプを得た。脱水後のパルプ濃度は
３０．９％であった。

【００３８】前記アルカリ酸素漂白パルプを絶乾重量で
８０．０ｇプラスチック袋に入れ、イオン交換水を用い
てパルプ濃度を１０％に調整した後、絶乾パルプ重量当
たり有効塩素１．６５％に相当する塩素水を添加し、温
度が５５℃の恒温水槽に３０分間浸漬して塩素段（Ｃ
段）の漂白を行った。得られたパルプをイオン交換水で
３％に希釈した後、ブフナーロートで脱水、洗浄した。
Ｃ段後のパルプをプラスチック袋に入れ、イオン交換水
を用いてパルプ濃度を１０％に調整した後、苛性ソーダ
をＣ（塩素）添加率の０．７倍量加え、Ｃ段と同様にし
て温度６０℃で９０分間処理し、アルカリ抽出段（Ｅ
段）を行った。得られたパルプをイオン交換水で希釈し
てパルプ濃度を３％に調整した後、ブフナーロートを用
いてパルプマットを形成し、シリンダープレス機で脱水
し（ＰＷ₃）、Ｅ段後パルプを得た。脱水後のパルプ濃
度は３０．６％であった。

【００３９】続いて、Ｅ段後パルプをプラスチック袋に
入れ、イオン交換水を用いてパルプ濃度１０％に調整し
た後、絶乾パルプ重量当たり二酸化塩素を０．３％添加
し、Ｃ段と同様にして温度７０℃で１８０分間処理し、
二酸化塩素段（Ｄ段）の漂白を行った。得られたパルプ
をイオン交換水で３％に希釈し、ブフナーロートを用い
て洗浄、脱水し、白色度８５．７％の漂白パルプを得
た。漂白工程各段濾液のコロイダルピッチ数を測定する
とともに、得られた漂白パルプのアルコール−ベンゼン
抽出率を測定した。アルカリ酸素漂白工程後の洗浄工程
（ＰＷ₁）に用いた洗浄・脱水機名、パルプ濃度、及び
Ｅ段後の洗浄工程（ＰＷ₃）に用いた洗浄機名、パルプ
濃度を表１に示した。また、多段漂白工程の各段濾液の
コロイダルピッチ数及び漂白パルプのアルコール−ベン
ゼン抽出率を表２に示した。

【００４０】実施例２洗浄工程におけるシリンダープレスの線圧を変え、プレ
ス後のパルプ濃度をそれぞれ４１．０％（ＰＷ₁）、４
０．７％（ＰＷ₃）とし、塩素添加率を１．５５％に変
えた以外は実施例１と同様の操作を行った。多段漂白後
のパルプ白色度は８５．５％であった。アルカリ酸素漂
白段工程の洗浄工程（ＰＷ₁）に用いた洗浄・脱水機
名、パルプ濃度、及びＥ段後の洗浄工程（ＰＷ₃）に用
いた洗浄機名、パルプ濃度を表１に示した。また、多段
漂白工程の各段濾液のコロイダルピッチ数及び漂白パル
プのアルコール−ベンゼン抽出率を表２に示した。

【００４１】実施例３実施例１のアルカリ酸素漂白工程後のパルプを絶乾重量
で８０．０ｇプラスチック袋に採取し、イオン交換水で
パルプ濃度を１０％に調整し、硫酸を添加してｐＨを
６．０に調整した後、市販のキシラナーゼ（商品名；イ
ルガザイム４０Ａ、チバガイギー社製）溶液４０μｌ
（対パルプ０．０５％）を添加し、６０℃で１２０分
間、酵素処理を行った。得られたパルプをイオン交換水
で希釈してパルプ濃度を３％に調整した後、ブフナーロ
ートを用いてパルプマットを形成し、シリンダープレス
機で脱水し（ＰＷ₂）、酵素処理パルプを得た。脱水後
のパルプ濃度は４０．８％であった。ついで、Ｃ段の塩
素添加率を１．１％とした以外は、実施例１と同様の多
段漂白工程で漂白を行った。多段漂白後のパルプ白色度
は８５．６％であった。アルカリ酸素漂白工程後の洗浄
工程（ＰＷ₁）に用いた洗浄・脱水機名、パルプ濃度、
及び酵素処理工程後の洗浄工程（ＰＷ₂）に用いた洗浄
・脱水機名、パルプ濃度、ならびにＥ段後の洗浄工程
（ＰＷ₃）に用いた洗浄機名、パルプ濃度を表１に示し
た。また、多段漂白工程の各段濾液のコロイダルピッチ
数及び漂白パルプのアルコール−ベンゼン抽出率を表２
に示した。

【００４２】実施例４バチルス・エスピー２１１３を表３に示す培地
組成及び培養条件で培養し、培養物を得た。実施例１の
アルカリ酸素漂白工程後のパルプを絶乾重量で８０．０
ｇプラスチック袋に採取し、イオン交換水でパルプ濃度
を１０％に調整し、硫酸を添加してｐＨを６．０に調整
した後、バチルス・エスピー２１１３の培養物を２００
μｌ添加し、６０℃で１２０分間、酵素処理を行った。
得られたパルプをイオン交換水で希釈してパルプ濃度を
３％に調整した後、ブフナーロートを用いてパルプマッ
トを形成し、シリンダープレス機で脱水し（ＰＷ₂）、
酵素処理パルプを得た。脱水後のパルプ濃度は４０．６
％であった。ついで、得られたパルプを実施例３と同様
に多段漂白工程で漂白した。多段漂白後のパルプ白色度
は８５．７％であった。アルカリ酸素漂白工程後の洗浄
工程（ＰＷ₁）に用いた洗浄・脱水機名、パルプ濃度、
及び酵素処理工程後の洗浄工程（ＰＷ₂）に用いた洗浄
・脱水機名、パルプ濃度、ならびに多段漂白工程のＥ段
後の洗浄工程（ＰＷ₃）に用いた洗浄機名、パルプ濃度
を表１に示した。また、多段漂白工程の各段濾液のコロ
イダルピッチ数及び漂白パルプのアルコール−ベンゼン
抽出率を表２に示した。

【００４３】比較例１実施例１のアルカリ酸素漂白工程後及びＥ段後のパルプ
洗浄はブフナーロートを用いた脱水のみとし、塩素添加
率を１．７％に変えた以外は実施例１と同様の操作を行
った。アルカリ酸素漂白工程後及びＥ段後のパルプ濃度
はそれぞれ１５．２％、１５．８％であった。多段漂白
後のパルプ白色度は８５．４％であった。アルカリ酸素
漂白段後の洗浄工程（ＰＷ₁）に用いた洗浄・脱水機
名、パルプ濃度、及びＥ段後の洗浄工程（ＰＷ₃）に用
いた洗浄機名、パルプ濃度を表１に示した。また、多段
漂白工程の各段濾液のコロイダルピッチ数及び漂白パル
プのアルコール−ベンゼン抽出率を表２に示した。

【００４４】比較例２実施例１のアルカリ酸素漂白工程後のパルプを絶乾重量
で８０．０ｇプラスチック袋に採取し、イオン交換水に
濃硫酸を添加してｐＨを６．０とした硫酸水溶液で希釈
してパルプ濃度を１０％に調整した後、市販のキシラナ
ーゼ（商品名；イルガザイム４０Ａ、チバガイギー社
製）溶液４０μｌ（対パルプ０．０５％）を添加し、６
０℃で１２０分間、酵素処理を行った。得られたパルプ
の洗浄は、パルプ濃度を３％に調整した後、ブフナーロ
ートを用いて脱水した。脱水後のパルプ濃度は１５．６
％であった。ついで、Ｃ段の塩素添加率を１．２％とし
た以外は、比較例１と同様の多段漂白工程で漂白した。
多段漂白後のパルプ白色度は８５．６％であった。アル
カリ酸素漂白工程後の洗浄工程（ＰＷ₁）に用いた洗浄
・脱水機名、パルプ濃度、及び酵素処理工程後の洗浄工
程（ＰＷ₂）に用いた洗浄・脱水機名、パルプ濃度、な
らびにＥ段後の洗浄工程（ＰＷ₃）に用いた洗浄機名、
パルプ濃度を表１に示した。また、多段漂白工程の各段
濾液のコロイダルピッチ数及び漂白パルプのアルコール
−ベンゼン抽出率を表２に示した。

【００４５】

【表１】

【００４６】

【表２】

【００４７】

【表３】

【００４８】表１及び表２の実施例１、２と比較例１を
比較することから明らかなように、アルカリ酸素漂白工
程及びＥ段後においてプレス洗浄機を用いてパルプを洗
浄・脱水すれば、パルプ由来のコロイダルピッチが効率
良く除去され、漂白パルプのアルコール−ベンゼン抽出
量が著しく低下する。また実施例３、４、と比較例２を
比較すると明らかなように、キシラン分解活性を有する
酵素でパルプを処理する工程を付加することにより、相
乗的にコロイダルピッチが除去され、アルコール−ベン
ゼン抽出量も低下する。

【００４９】

【発明の効果】リグノセルロース物質を蒸解して得られ
る未漂白パルプをアルカリ酸素漂白し、その後アルカリ
抽出段を含む多段漂白工程で漂白して漂白パルプを製造
する方法において、アルカリ酸素漂白工程後及びアルカ
リ抽出後においてプレス洗浄機を用いてパルプを洗浄・
脱水することにより、効果的にピッチ成分を除去し、ピ
ッチ分の少ない漂白パルプの製造方法を提供することが
可能となった。またアルカリ酸素漂白工程後のパルプを
パルプ構成成分を分解する酵素で処理する工程を付加す
ることにより相乗的にピッチ成分を除去し、さらにピッ
チ成分の少ない漂白パルプの製造方法を提供することが
可能となった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者香川仁志東京都江東区東雲１丁目10番６号王子製紙株式会社東雲研究センター内 (72)発明者三浦高弘東京都江東区東雲１丁目10番６号王子製紙株式会社東雲研究センター内 (72)発明者岩崎誠東京都江東区東雲１丁目10番６号王子製紙株式会社東雲研究センター内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】リグノセルロース物質を蒸解して得られ
る未漂白パルプをアルカリ酸素漂白工程で漂白し、その
後アルカリ抽出段を含む多段漂白工程で処理して漂白パ
ルプを製造する方法において、アルカリ酸素漂白工程後
にプレス洗浄工程を設け、かつ多段漂白工程中のアルカ
リ抽出段後にプレス洗浄工程を設けることを特徴とする
漂白パルプの製造方法。
【請求項２】前記の各プレス洗浄工程後のパルプ濃度
が２０〜４５重量％であることを特徴とする請求項１記
載の漂白パルプの製造方法。
【請求項３】前記アルカリ酸素漂白工程後のプレス洗
浄工程後に酵素処理工程を設け、かつ該酵素処理工程後
にプレス洗浄工程を設けることを特徴とする請求項１又
は２に記載の漂白パルプの製造方法。
【請求項４】前記酵素処理工程に用いられる酵素が、
少なくともキシラン分解活性を有することを特徴とする
請求項３記載の漂白パルプの製造方法。
【請求項５】前記酵素処理工程に用いられる酵素が、
該酵素を産出する微生物を培養した後の培養物として添
加されることを特徴とする請求項３又は４記載の漂白パ
ルプの製造方法。
【請求項６】前記微生物がバチルス属の細菌であるこ
とを特徴とする請求項５記載の漂白パルプの製造方法。
【請求項７】前記微生物がバチルスエスピーＢＸ−
１、バチルスエスピーＢＸ−２、バチルスエスピー
ＢＸ−３、バチルスエスピーＢＸ−４、バチルス・エ
スピー２１１３又はバチルス・エスピー２０８であるこ
とを特徴とする請求項５又は６記載の漂白パルプの製造
方法。