JPH11323317A

JPH11323317A - 撥水撥油剤組成物

Info

Publication number: JPH11323317A
Application number: JP12739598A
Authority: JP
Inventors: Masahiro Ashizawa; 正洋芦沢
Original assignee: Minnesota Mining and Manufacturing Co
Current assignee: 3M Co
Priority date: 1998-05-11
Filing date: 1998-05-11
Publication date: 1999-11-26
Anticipated expiration: 2018-05-11
Also published as: CA2331535C; AU749005B2; CN1308686A; CA2331535A1; BR9910376A; WO1999058728A1; CN1161480C; JP3875400B2; AU3889599A

Abstract

(57)【要約】【課題】撥水撥油剤を主たる成分として含有する撥水
撥油剤組成物に関し、革靴等の皮革製品に対する撥水撥
油処理と艶出し処理を１つの撥水撥油剤組成物で同時に
行うことができ、しかも、優れた撥水撥油効果及び艶出
し効果を得ることのできる組成物を提供することを目的
とする。【解決手段】艶出し剤を封入したマイクロカプセルが
撥水撥油剤中に分散せしめられているように構成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は撥水撥油剤組成物に
関し、さらに詳しく述べると、艶出し剤を封入したマイ
クロカプセルを含有する撥水撥油剤組成物に関する。本
発明の撥水撥油剤組成物を革靴等の皮革製品の防水処理
に使用すると、撥水撥油剤が皮革に浸透して満足し得る
撥水性及び撥油性を発揮することができるととともに、
撥水撥油剤の浸透及び乾燥の後に皮革表面を乾いた布等
で磨くと、優れた光沢及びしたがって艶出し効果を発現
させることができる。

【０００２】

【従来の技術】従来、皮革製品に撥水性及び撥油性を付
与するため、フッ素樹脂等の撥水撥油成分を溶剤に溶解
させた後、これを皮革に塗布し、浸透させ、さらに乾燥
して溶剤を蒸発させることが一般的に行われている。ま
た、このような撥水撥油剤組成物において、得られる撥
水性及び撥油性をより向上させるため、いろいろな種類
の組成物が提案されている。例えば、本願出願人は、特
許第２５１６８９９号公報において、（イ）式：Ｒｆ−
Ｑ−Ａ〔式中、Ｒｆはフルオロ脂肪族部分を表し、Ａは
脂肪族部分を表し、そしてＱは有機基を表す〕により表
されるフロオロケミカル化合物及び（ロ）ビヒクルから
なることを特徴とする、皮革、織物及びセルロース材料
を、それらに高い撥水撥油性を与えるように処理するた
めの組成物を提案している。この撥水撥油剤組成物を皮
革等の処理に使用すると、皮革等に対して耐久性のある
撥水撥油性を与える一方で、皮革等の外観、感触、手触
り及び他の望ましい品質に悪影響を及ぼさないという効
果が得られる。

【０００３】また、特に革靴等の皮革製品において艶出
し効果を発現させるために、従来より、固形ワックス、
ペースト、エマルジョン等、いろいろなタイプの艶出し
剤が提案されている。これらの従来の艶出し剤はいずれ
も、それを皮革表面に直接塗布し、次いで乾燥した布等
を用いて皮革表面を磨き、艶出し効果を得るものであ
る。

【０００４】さらに、皮革製品において撥水撥油効果と
艶出し効果を同時に具現するために最も多く用いられて
いる方法は、２成分系組成物を使用する方法、すなわ
ち、溶剤系撥水撥油剤製品を最初に適用して乾燥した後
に布で一度拭き、その後でさらに艶出し剤を塗布して乾
燥させた布で磨くことからなっている方法である。この
方法では、２工程の作業が必須であり、手間及び時間が
かかり、１工程で処理を行い得る撥水撥油剤製品を提供
することが望まれている。

【０００５】１工程で処理を行い得る撥水撥油剤製品と
して、撥水撥油剤組成物に対してシリコーンオイルを直
接添加した製品が上市されているが、艶出し効果の面で
十分な効果を得ることができず、さらなる改良が望まれ
ている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
したような従来の技術の問題点を解決して、革靴等の皮
革製品に対する撥水撥油処理と艶出し処理を１つの撥水
撥油剤組成物で同時に行うことができ、従って、処理作
業に手間及び時間がかからず、しかも、得られる撥水撥
油効果及び艶出し効果がどちらも優れたレベルにあるよ
うな撥水撥油剤組成物を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記した目
的を解決するために鋭意研究の結果、このたび、撥水撥
油剤を主たる成分として含有する撥水撥油剤組成物にお
いて、艶出し剤を封入したマイクロカプセルをその撥水
撥油剤中に分散せしめることによって、所期の目的を達
成し得るということを見い出した。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明による撥水撥油剤組成物
は、上記したように、撥水撥油剤を主たる成分として含
有するものであり、特に、その撥水撥油剤中に、艶出し
剤を封入したマイクロカプセルが均一に分散せしめられ
ていることを特徴としている。本発明では、撥水撥油剤
中にマイクロカプセル化した艶出し剤を分散させている
ので、撥水撥油剤中に艶出し剤を直接分散させた時の次
のような不都合を回避することができる：撥水撥油剤が
皮革中に浸透する時に、艶出し剤も同時に皮革の内部に
浸透してしまい、皮革表面に十分な量の艶出し剤を適用
することが不可能となり、したがって艶出し効果も期待
できない。その上に、撥水撥油剤と一緒に皮革中に浸透
していった艶出し剤が撥水撥油性能を阻害することにな
り、さらに、組成物中の艶出し剤の添加量が増加する
と、層分離を起こしてしまう。層分離が発生すると、そ
の組成物はもはや、皮革製品に対して均一に適用するこ
とが困難となる。

【０００９】本発明による撥水撥油剤組成物において用
いられる、艶出し剤を封入したマイクロカプセルは、し
たがって、基本的に、上記したような不都合を回避でき
る限りにおいて特に限定されるものではない。すなわ
ち、艶出し剤封入マイクロカプセルは、その内部に内包
された艶出し剤が撥水撥油剤組成物中に含まれる溶剤中
に溶出せず、かつマイクロカプセルの保護皮膜がそのよ
うな溶剤中で安定である限りにおいて、特に限定される
ものではない。例えば、マイクロカプセルを構成する保
護皮膜は、好ましくは、重合により形成された縮重合物
の皮膜であり、さらに好ましくは、アミノプラスト樹脂
などの縮重合物の皮膜である。これらの皮膜の中でも、
尿素−ホルムアルデヒド縮合物を有利に使用することが
できる。艶出し剤封入マイクロカプセルは、公知のマイ
クロカプセル化技術を利用して形成することができる。

【００１０】マイクロカプセル中に封入されるべき艶出
し剤は、常用の艶出し剤を包含し、艶出し効果がある限
りにおいて特に限定されないけれども、カプセル化のプ
ロセスを考慮した場合、油溶性であることが必要であ
る。適当な艶出し剤は、以下に列挙するものに限定され
るわけではないけれども、パラフィンワックス、シリコ
ーンオイル、ろう、天然油脂などである。このような艶
出し剤は、通常、マイクロカプセルの全量を基準にして
５０〜９９重量％の量で使用される。

【００１１】マイクロカプセルの形状及び寸法は、広い
範囲で変更することができるけれども、好ましくは、球
形であり、また、その寸法は、直径（保護皮膜の外径）
についてみると、通常、５０〜２５００μｍの範囲であ
り、好ましくは、１００〜１５００μｍの範囲である。
このマイクロカプセルの寸法が大きすぎると、小さな圧
力がかかっただけで破壊され、内容物が不用意に出てき
てしまい、反対に小さすぎると、皮膜の強度が強すぎる
ので、適度な圧力を加えただけでは内容物を取り出すこ
とができない。また、マイクロカプセルの寸法が大きす
ぎても小さすぎても、カプセルの均一な分散を達成する
ことができない。

【００１２】艶出し剤封入マイクロカプセルは、撥水撥
油剤組成物中において、その撥水撥油剤組成物の１回の
適用において艶出し剤の通常必要とされる量あるいは望
ましい量が皮革製品に適用されるのを保証するのに十分
な量で、使用される。さらに、本発明者の知見による
と、撥水撥油剤組成物中におけるマイクロカプセルの均
一な分散を達成するため、主成分として使用する撥水撥
油剤を増粘させることが好ましい。適当な増粘手段とし
ては、例えば、増粘剤等の分散助剤の併用を挙げること
ができ、また、適当な増粘剤としては、以下に列挙する
ものに限定されないけれども、溶剤に可溶であるかもし
くは溶剤中で膨潤可能な高分子化合物、イオン結合によ
る疑似ネットワークを形成可能な化合物、例えば、多価
金属アルコキシドとアルキル酸性燐酸エステルとの混合
物などを挙げることができる。

【００１３】艶出し剤封入マイクロカプセルが分散せし
められるべき撥水撥油剤は、それが溶剤に溶解可能で、
皮革に適用した時に変色等の悪影響を引き起こすことが
なく、さらに十分な撥水撥油機能を付与することができ
る限りにおいて特に限定されるものではない。適当な撥
水撥油剤の一例として、例えば、フッ素系アクリル共重
合体、フッ素系アルコールと脂肪酸の反応生成物、ペル
フルオロエチレンオキシド多量体などを挙げることがで
きる。このような撥水撥油剤は、通常、有機溶剤に溶解
した状態で使用される。適当な有機溶剤としては、例え
ば、塩素化炭化水素、例えばテトラクロロエタン、トリ
クロロエタン等、炭化水素系溶剤、例えばイソパラフィ
ン系炭化水素、アルコール類、例えばイソプロピルアル
コール等、ケトン類、例えばメチルエチルケトン等、あ
るいはその混合物を挙げることができる。

【００１４】本発明の撥水撥油剤組成物は、主たる成分
としての撥水撥油剤及び艶出し剤封入マイクロカプセル
に加えて、必要に応じて、常用の添加剤、例えば柔軟
剤、老化防止剤、栄養剤、香料、抗菌・防カビ剤、消臭
剤などを含有していてもよい。これらの追加の有効成分
及び添加剤の量は、所望とする結果に応じて広く変更す
ることができる。

【００１５】本発明の撥水撥油剤組成物は、それを革靴
等の皮革製品の処理に使用する場合、いろいろな手順で
適用することができる。例えば、好ましい１手順を示す
と、まず最初に、皮革製品の表面に塗布し、撥水撥油剤
成分を皮革の内部まで浸透させる。この塗布作業には、
刷毛などの塗布手段を使用してもよく、さもなければ、
好ましくは、撥水撥油剤組成物を収容した容器の口の部
分に取り付けたスポンジ等の塗布手段を使用してもよ
い。撥水撥油剤組成物の浸透の結果として、優れた撥水
撥油を皮革に対して付与することができる。この段階で
は、撥水撥油剤組成物中の艶出し剤含有マイクロカプセ
ルは、その大部分が皮革表面に残存している。次いで、
溶剤を蒸発及び乾燥させた後、皮革表面に残存する艶出
し剤含有マイクロカプセルを乾燥した布等で擦ることに
より破壊し、内包された艶出し剤を皮革表面に放出させ
る。同時に、放出された艶出し剤を、先の作業で使用し
たものと同じ乾燥した布等で擦ることにより、皮革表面
に顕著な光沢を付与することができる。

【００１６】

【実施例】次いで、本発明をその実施例についてさらに
詳細に説明する。なお、本発明は下記の実施例に限定さ
れるものではないことを理解されたい。実施例１艶出し剤封入マイクロカプセルの調製２１５ｇの尿素−ホルムアルデヒド予備縮合物、７１ｇ
の水及び２９ｇの硫酸ナトリウムをステンレス鋼製反応
器に充填し、内容物を攪拌した。さらに、激しい攪拌
下、０．０５ｇのカルボキシメチルセルロースを増粘剤
として添加した。次いで、１０４ｇのシリコーンオイル
（商品名「ＫＦ９６−５００」、信越化学工業社製）を
艶出し剤として添加し、その際、温度及び混合速度を正
確に制御しながら攪拌を行った。クエン酸水溶液を添加
して、内容物のpHを６に調整した。生成したマイクロカ
プセルを濾過により分離し、洗浄し、さらに乾燥した。
ほぼ球形で、平均直径４２３μｍのシリコーンオイル封
入マイクロカプセルが得られた。撥水撥油剤組成物の調製撥水撥油剤として、市販品、Ｓｃｏｔｃｈｇａｒｄ^TM革
靴用防水ジェル（米国ミネソタ州セントポール在のミネ
ソタ・マイニング・アンド・マニュファクチャリング社
製）を用意した。この防水ジェルは、フッ素樹脂、炭化
水素系溶剤、ミネラルオイル及び増粘剤を主成分とする
ものである。

【００１７】用意したＳｃｏｔｃｈｇａｒｄ^TM革靴用防
水ジェルに、先の工程で調製したシリコーンオイル封入
マイクロカプセルを下記の第１表に記載のように異なる
添加量（１．０、３．０、５．０及び１０．０重量部）
で配合し、均一になるように混合し、分散させた。マイ
クロカプセルが均一に分散した透明褐色のジェルが得ら
れた。なお、下記の第１表は、この調製工程における処
方の安定性について目視により評価した結果である。撥水撥油剤組成物の評価得られた撥水撥油剤組成物の性能を評価するため、表面
が平滑な天然なめし牛革（３０cm×３０cm）を皮革試料
として用意した。皮革試料の平滑な表面にマイクロカプ
セルが破壊しないように注意を払いながら、供試撥水撥
油剤組成物を薄く塗布し、約１時間にわたって自然乾燥
させた。皮革試料の表面にベタつきがなくなってから、
その部分を乾燥した布で擦りながらカプセルを破壊し
た。布で擦っている間に、皮革表面に光沢が発現した。
なお、この光沢の度合い（光沢度）は艶出し剤の添加量
に応じて変化した。

【００１８】本例では、皮革表面の光沢度の変化を市販
の光沢度計、ｍｉｃｒｏ−ＴＲＩ−ｇｌｏｓｓ（商品
名、Ｇａｒｄｅｎｅｒ社製）を用いて測定した。添付の
図１は、艶出し剤の添加量と光沢度の変化率（処理前の
皮革試料の表面の光沢度を１００とした時の、光沢度の
増加率）との関係をプロットしたグラフである。このグ
ラフから明らかなように、艶出し剤の添加量の増加とと
もに、光沢度も向上させることが可能である。比較例１前記実施例１に記載の手法を繰り返したが、本例では、
比較のため、シリコーンオイル封入マイクロカプセルに
代えて、それよりも艶出し効果に優れることが予想され
るシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６−１０００
０」、信越化学工業社製）をＳｃｏｔｃｈｇａｒｄ^TM革
靴用防水ジェルに直接配合し、均一になるように混合
し、分散させた。本例でも、シリコーンオイルの添加量
は、１．０重量部、３．０重量部、５．０重量部及び１
０．０重量部であった。

【００１９】前記実施例１と同様にして、本例における
シリコーンオイルの処方の安定性について目視により評
価したところ、下記の第１表に記載のような結果が得ら
れた。また、前記実施例１と同様にして、艶出し剤の添
加量と光沢度の変化率との関係を測定したところ、添付
の図１にプロットしたようなグラフが得られた。このグ
ラフから明らかなように、本例の場合、使用したシリコ
ーンオイルの優れた艶出し効果のため、比較的に少量の
シリコーンオイルの添加でも光沢度の高い変化率を達成
することができ、しかし、同等もしくはそれ以上の効果
は、前記実施例１でも、艶出し剤の添加量の増加により
達成することができる。

【００２０】第１表カプセル又はシリコーンオイルの実施例１比較例１添加量（重量部）１．０ ○ ○ ３．０ ○ ○ ５．０ ○ × １０．０ ○ × ○：透明褐色のジェルが生成 ×：層分離が発生

【００２１】

【発明の効果】以上に説明したように、本発明によれ
ば、革靴等の皮革製品に対する撥水撥油処理と艶出し処
理を１つの撥水撥油剤組成物で同時に行うことができ、
従って、処理作業に手間及び時間がかからず、しかも、
得られる撥水撥油効果及び艶出し効果をどちらも優れた
レベルまで向上させることができるという効果がある。

【図面の簡単な説明】

【図１】艶出し剤の添加量と光沢度の変化率の関係をプ
ロットしたグラフである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】撥水撥油剤を主たる成分として含有する
撥水撥油剤組成物において、艶出し剤を封入したマイク
ロカプセルが前記撥水撥油剤中に分散せしめられている
ことを特徴とする撥水撥油剤組成物。
【請求項２】前記艶出し剤を内包したマイクロカプセ
ルの保護皮膜が重合により形成された縮重合物の皮膜で
あることを特徴とする請求項１に記載の撥水撥油剤組成
物。
【請求項３】前記撥水撥油剤が増粘されていることを
特徴とする請求項１又は２に記載の撥水撥油剤組成物。