JPH11319484A - Detoxicating method of fluorocarbon gas using steelmaking electric furnace - Google Patents

Detoxicating method of fluorocarbon gas using steelmaking electric furnace

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JPH11319484A
JPH11319484A JP10139345A JP13934598A JPH11319484A JP H11319484 A JPH11319484 A JP H11319484A JP 10139345 A JP10139345 A JP 10139345A JP 13934598 A JP13934598 A JP 13934598A JP H11319484 A JPH11319484 A JP H11319484A
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JP
Japan
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gas
steelmaking
electric furnace
freon
decomposed
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JP10139345A
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Japanese (ja)
Inventor
Shinichi Fujioka
進一 藤岡
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Kyoei Steel Ltd
Original Assignee
Kyoei Steel Ltd
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    • Y02CCAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
    • Y02C20/00Capture or disposal of greenhouse gases
    • Y02C20/30Capture or disposal of greenhouse gases of perfluorocarbons [PFC], hydrofluorocarbons [HFC] or sulfur hexafluoride [SF6]

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To safely and inexpensively decompose am waste fluorocarbon gas using a steelmaking electric furnace. SOLUTION: This treating method is by introducing a gaseous mixture of the fluorocarbon gas with a decomposing material consisting of water (H2 O) or the like into the steelmaking electric furnace and decomposing the fluorocarbon gas in a high temp. atmosphere fold by an arc 12 in steelmaking to turn to carbon dioxide (CO2 ), hydrogen chloride (HCl) and hydrogen fluoride (HF). The decomposed gas is cooled, neutralized with sodium hydroxide and precipitated and separated as calcium fluoride (CaF2 ) by adding slaked lime (Ca(OH)2 ).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、冷蔵庫、エアコン
等の民生用機器や半導体の製造装置等の産業用機器に冷
媒や洗浄剤として使用されていたフロンガスの無害化処
理方法に関し、特に、製鋼用電気炉を用いて不要となっ
たフロンガスを安全に、かつ低コストで分解処理するこ
とができる製鋼用電気炉を用いたフロンガスの無害化処
理方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for detoxifying Freon gas used as a refrigerant or a cleaning agent in consumer equipment such as refrigerators and air conditioners and industrial equipment such as semiconductor manufacturing equipment, and more particularly to steelmaking. TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for detoxifying CFCs using an electric furnace for steelmaking, which can safely and inexpensively decompose CFCs that have become unnecessary using an electric furnace for steelmaking.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、冷蔵庫、エアコン等の民生用機器
や半導体の製造装置等の産業用機器に冷媒や洗浄剤とし
て使用されていたフロンガスは、これらの機器を廃棄す
る場合等には、大気中にそのまま放出されていた。
2. Description of the Related Art Freon gas, which has been used as a refrigerant or a cleaning agent in consumer equipment such as refrigerators and air conditioners, and industrial equipment such as semiconductor manufacturing equipment, has become an atmospheric air when such equipment is discarded. It had been released as it was inside.

【0003】ところで、近年の環境保護の気運の高まり
とともに、オゾン層を破壊するフロンガス、具体的に
は、特定フロンといわれる、フロン11(CCl
3F)、フロン12(CCl22)、フロン113(C2
Cl33)、フロン22(CHClF2)等に関する問
題が世界的な規模で提起され、これらのフロンガスの生
産が中止となり、事実上使用することができなくなっ
た。
By the way, with the recent rise in environmental protection, Freon gas which destroys the ozone layer, specifically Freon 11 (CCl
3 F), Freon 12 (CCl 2 F 2), Freon 113 (C 2
Problems related to Cl 3 F 3 ), Freon 22 (CHClF 2 ) and the like were raised on a worldwide scale, and the production of these Freon gases was discontinued, making it virtually impossible to use them.

【0004】しかしながら、既に各種機器に冷媒や洗浄
剤として使用されているフロンガスについては、この規
制の対象外であるため、依然として、フロンガスが充填
された機器が、そのまま廃棄されたり、放置されること
が多かったが、最近になって、この問題が指摘されるに
至り、不要となったフロンガスの回収が積極的に行われ
るようになってきている。
However, fluorocarbon gas already used as a refrigerant or a cleaning agent in various devices is not subject to this regulation, so that a device filled with fluorocarbon gas is still discarded or left as it is. However, recently, this problem has been pointed out, and the collection of unnecessary CFCs has been actively carried out.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】ところで、回収された
不要となったフロンガスの分解方法としては、 重油バーナ、その他の燃焼装置により、加熱して分解
する方法 触媒を用いて分解する方法(特公平6−69499号
公報、特開平8−57255号公報参照)等が提案され
ている。
As a method of decomposing the collected and unnecessary CFCs, there is a method of decomposing by heating with a heavy oil burner or another combustion device. 6-69499 and JP-A-8-57255).

【0006】これらの分解方法のうち、の燃焼装置に
より、加熱して分解する方法の場合、燃焼装置から新た
に地球温暖化作用のある二酸化炭素が多量に排出される
という問題があり、さらに、フロンガスを分解した結果
生じるフッ化水素(HF)、塩化水素(HCl)等の有
害ガスを安全に処理するための設備を備える必要があ
り、処理コストが高くなるという問題があった。また、
の触媒を用いて分解する方法の場合、特殊な専用設備
が必要になるとともに、高価な触媒を用いる必要があ
り、処理コストが高くなるという問題があった。
[0006] Among these decomposition methods, the method of decomposing by heating using a combustion apparatus has a problem that a large amount of carbon dioxide having a global warming effect is newly discharged from the combustion apparatus. It is necessary to provide equipment for safely processing harmful gases such as hydrogen fluoride (HF) and hydrogen chloride (HCl) generated as a result of decomposing the chlorofluorocarbon gas. Also,
In the case of the method of decomposing using a catalyst, there is a problem that a special dedicated facility is required, and an expensive catalyst needs to be used, thereby increasing the processing cost.

【0007】本発明は、上記従来のフロンガスの分解方
法の有する問題点に鑑み、製鋼用電気炉を用いて不要と
なったフロンガスを安全に、かつ低コストで分解処理す
ることができる製鋼用電気炉を用いたフロンガスの無害
化処理方法を提供することを目的とする。
The present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the conventional method for decomposing fluorocarbon gas, and in view of the above-mentioned problems, it is possible to safely and inexpensively decompose unnecessary fluorocarbon gas using a steelmaking electric furnace. An object of the present invention is to provide a method for detoxifying CFCs using a furnace.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明の製鋼用電気炉を用いたフロンガスの無害化
処理方法は、フロンガスと、水分(H2O)等からなる
分解物質とを混合した混合ガスを製鋼用電気炉内に導入
し、製鋼を行う際にアークにより形成される高温雰囲気
中で、フロンガスを炭酸ガス(CO2)、塩化水素(H
Cl)及びフッ化水素(HF)に分解し、該分解ガスを
冷却し、苛性ソーダにより中和するとともに、消石灰
(Ca(OH)2)を添加してフッ化カルシウム(Ca
2)として沈殿、分離することを特徴とする。
In order to achieve the above object, a method for detoxifying chlorofluorocarbon using an electric furnace for steelmaking according to the present invention comprises the steps of: converting chlorofluorocarbon gas and a decomposed substance composed of water (H 2 O); The mixed gas mixture was introduced into an electric furnace for steelmaking, and in a high-temperature atmosphere formed by an arc during steelmaking, chlorofluorocarbon gas was converted into carbon dioxide (CO 2 ) and hydrogen chloride (H).
Cl) and hydrogen fluoride (HF), the decomposed gas is cooled, neutralized with caustic soda, and slaked lime (Ca (OH) 2 ) is added to add calcium fluoride (Ca).
It is characterized by precipitation and separation as F 2 ).

【0009】この製鋼用電気炉を用いたフロンガスの無
害化処理方法は、製鋼を行う際にアークにより形成され
る高温雰囲気中で、フロンガスを炭酸ガス(CO2)、
塩化水素(HCl)及びフッ化水素(HF)に分解し、
分解ガスを冷却し、苛性ソーダにより中和するととも
に、消石灰(Ca(OH)2)を添加してフッ化カルシ
ウム(CaF2)として沈殿、分離するようにしている
ので、既存の製鋼設備をそのまま利用して、不要となっ
たフロンガスを分解処理することができる。
In this method of detoxifying chlorofluorocarbon using an electric furnace for steelmaking, chlorofluorocarbon is converted to carbon dioxide (CO 2 ) in a high-temperature atmosphere formed by an arc during steelmaking.
Decomposes into hydrogen chloride (HCl) and hydrogen fluoride (HF),
The cracked gas is cooled and neutralized with caustic soda, and slaked lime (Ca (OH) 2 ) is added to precipitate and separate as calcium fluoride (CaF 2 ). Thus, the unnecessary Freon gas can be decomposed.

【0010】この場合において、最終生成物のフッ化カ
ルシウム(CaF2)を脱硫剤として利用することがで
きる。
In this case, calcium fluoride (CaF 2 ) as a final product can be used as a desulfurizing agent.

【0011】これにより、最終生成物のフッ化カルシウ
ム(CaF2)を有効利用して、廃棄物の量を低減する
ことができる。
Thus, the amount of waste can be reduced by effectively utilizing the calcium fluoride (CaF 2 ) as the final product.

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】以下、本発明の製鋼用電気炉を用
いたフロンガスの無害化処理方法の実施の形態を図面に
基づいて説明する。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS An embodiment of a method for detoxifying chlorofluorocarbon using an electric furnace for steelmaking of the present invention will be described below with reference to the drawings.

【0013】本発明の製鋼用電気炉を用いたフロンガス
の無害化処理方法を実施するために用いる設備の一例を
図1に示す。
FIG. 1 shows an example of equipment used for carrying out a method for detoxifying freon gas using an electric furnace for steelmaking of the present invention.

【0014】この設備は、基本的には、既存の製鋼設備
をそのまま利用したものであって、製鋼用電気炉1は、
通常用いられる製鋼用電気炉であれば、その構造は、特
に限定されるものではない。製鋼を行う際に、電気炉1
の電極棒11の先端から発生するアーク12は、通常、
5000〜6000℃という高温に達しており、このア
ーク12により形成される金属溶融部13付近の略16
00℃の高温雰囲気中で、フロンガスを分解するように
する。
This equipment basically utilizes the existing steel making equipment as it is, and the electric furnace 1 for steel making comprises:
The structure is not particularly limited as long as it is a commonly used steelmaking electric furnace. When making steel, electric furnace 1
The arc 12 generated from the tip of the electrode rod 11 is usually
The temperature has reached a high temperature of 5000 to 6000 ° C., and approximately 16 near the metal melting portion 13 formed by the arc 12.
CFC gas is decomposed in a high temperature atmosphere of 00 ° C.

【0015】本発明において、分解に供するフロンガス
は、冷蔵庫、エアコン等の民生用機器や半導体の製造装
置等の産業用機器に冷媒や洗浄剤として使用され、不要
となって回収されたフロンガスであり、具体的には、特
定フロンといわれる、フロン11(CCl3F)、フロ
ン12(CCl22)、フロン113(C2Cl
33)、フロン22(CHClF2)等のオゾン層を破
壊するフロンガスが対象となる。
In the present invention, Freon gas used for decomposition is Freon gas which is used as a refrigerant or a cleaning agent in consumer equipment such as refrigerators and air conditioners and industrial equipment such as semiconductor manufacturing equipment, and is unnecessary and recovered. Specifically, Freon 11 (CCl 3 F), Freon 12 (CCl 2 F 2 ), Freon 113 (C 2 Cl
Freon gas that destroys the ozone layer, such as 3 F 3 ) and Freon 22 (CHClF 2 ), is targeted.

【0016】そして、このフロンガスを、分解物質、具
体的には、水分(H20)、さらに必要に応じて、酸素
ガス(O2)と共に、製鋼用電気炉1のアーク12によ
り形成される金属溶融部13付近の略1600℃の高温
雰囲気中に供給するようにする。この場合、ガスボンベ
21から供給されるフロンガス並びに水分供給口22か
ら供給される水分(H2O)及び酸素供給口23から供
給される酸素ガス(O2)をガス混合器24に導入し、
十分混合した後、導管25を介して、製鋼用電気炉1に
導入するようにする。なお、分解物質としての水分(H
2O)は、水分供給口22から水蒸気の形態で供給する
ことが望ましいが、水分供給口22外気を導入すること
により、空気中に含まれる水分を利用することもでき
る。
The fluorocarbon gas is formed by the arc 12 of the electric furnace 1 for steelmaking together with a decomposition substance, specifically, water (H 2 0) and, if necessary, oxygen gas (O 2 ). It is supplied in a high-temperature atmosphere of about 1600 ° C. near the metal melting portion 13. In this case, the chlorofluorocarbon gas supplied from the gas cylinder 21, the water (H 2 O) supplied from the water supply port 22 and the oxygen gas (O 2 ) supplied from the oxygen supply port 23 are introduced into the gas mixer 24,
After sufficient mixing, the mixture is introduced into the steelmaking electric furnace 1 through the conduit 25. In addition, water (H
Although 2O) is desirably supplied in the form of steam from the water supply port 22, it is also possible to utilize the water contained in the air by introducing outside air from the water supply port 22.

【0017】製鋼用電気炉1に導入されたフロンガス及
び水分(H20)等の分解物質からなる混合ガスは、高
温雰囲気中で、炭酸ガス(CO2)、塩化水素(HC
l)及びフッ化水素(HF)に分解され、製鋼用電気炉
1から排出される。
A mixed gas containing decomposed substances such as Freon gas and moisture (H 2 0) introduced into the electric furnace 1 for steelmaking is mixed with carbon dioxide (CO 2 ), hydrogen chloride (HC) in a high-temperature atmosphere.
l) and hydrogen fluoride (HF) and is discharged from the steelmaking electric furnace 1.

【0018】この排気ガスは、必要に応じて、燃焼塔3
に導入され、燃焼塔3を、例えば、800〜1200℃
程度の温度に保持することにより、未分解のフロンガス
を確実に分解するようにする。この場合、燃焼塔3は、
製鋼用電気炉1から持ち込まれる熱によって、所要の温
度を保持することができるが、さらに必要に応じて、補
助的な加熱手段を付設することもできる。
The exhaust gas is supplied to the combustion tower 3 if necessary.
And the combustion tower 3 is heated to, for example, 800 to 1200 ° C.
By maintaining the temperature at such a level, undecomposed CFC gas is surely decomposed. In this case, the combustion tower 3
The required temperature can be maintained by the heat brought in from the electric furnace 1 for steelmaking, but if necessary, auxiliary heating means can be provided.

【0019】これによって、完全に分解された炭酸ガス
(CO2)、塩化水素(HCl)及びフッ化水素(H
F)からなる分解ガスは、分解ガスに含まれる粉塵をダ
ストポット4において分離した後、水冷ダクト51及び
空冷ダクト52を通過することにより冷却され、さら
に、バグフィルタ61及びファン62を介して、スプレ
ータワー7に導入される。このスプレータワー7におい
ては、苛性ソーダ水溶液をスプレーすることにより、分
解ガスと反応させ、有害な塩化水素(HCl)及びフッ
化水素(HF)を中和して塩化ナトリウム(NaCl)
及びフッ化ソーダ(NaF)にする。なお、上記のダス
トポット4、水冷ダクト51及び空冷ダクト52、バグ
フィルタ61及びファン62並びにスプレータワー7等
の装置は、既存の製鋼設備に配備されている装置をその
まま使用することができる。
Thus, completely decomposed carbon dioxide (CO 2 ), hydrogen chloride (HCl) and hydrogen fluoride (H
The decomposed gas composed of F) is cooled by passing through a water-cooled duct 51 and an air-cooled duct 52 after the dust contained in the decomposed gas is separated in the dust pot 4, and further, through a bag filter 61 and a fan 62. It is introduced into the spray tower 7. The spray tower 7 sprays an aqueous solution of caustic soda to react with a decomposition gas, neutralizes harmful hydrogen chloride (HCl) and hydrogen fluoride (HF), and removes sodium chloride (NaCl).
And sodium fluoride (NaF). It should be noted that the above-described devices such as the dust pot 4, the water-cooling duct 51 and the air-cooling duct 52, the bag filter 61 and the fan 62, and the spray tower 7 can be used as they are in the existing steelmaking equipment.

【0020】スプレータワー7からの排気は、建屋ファ
ン63及び建屋バグフィルタ64を介して、液体及び固
体成分を完全に除去した後、排気口8から大気中へ放出
される。一方、スプレータワー7からの廃液は、排水口
9から水処理槽(図示省略)に導入し、水処理槽で消石
灰(Ca(OH)2)を添加してフッ化カルシウム(C
aF2)として沈殿、分離する。
The exhaust gas from the spray tower 7 is discharged through the exhaust port 8 into the atmosphere after completely removing liquid and solid components through the building fan 63 and the building bag filter 64. On the other hand, the waste liquid from the spray tower 7 is introduced into a water treatment tank (not shown) from a drain port 9, and in the water treatment tank, slaked lime (Ca (OH) 2 ) is added to add calcium fluoride (C).
precipitate and separate as aF 2 ).

【0021】この最終生成物のフッ化カルシウム(Ca
2)は、製鋼の際に用いる脱硫剤として有効利用する
ことができ、これにより、廃棄物の量を低減することが
できる。
The final product, calcium fluoride (Ca)
F 2 ) can be effectively used as a desulfurizing agent used in steelmaking, whereby the amount of waste can be reduced.

【0022】本発明の製鋼用電気炉を用いたフロンガス
の無害化処理方法を、フロン12(Cl22)及びフロ
ン113(C2Cl33)を例にして示すと次のとおり
となる。
The method of detoxifying Freon gas using the electric furnace for steelmaking of the present invention is as follows, taking Freon 12 (Cl 2 F 2 ) and Freon 113 (C 2 Cl 3 F 3 ) as examples. Become.

【0023】フロン12(Cl22)及びフロン11
3(C2Cl33)並びに分解物質としての水分(H
2O)及び酸素ガス(O2)からなる混合ガスは、製鋼用
電気炉1に導入され、製鋼を行う際にアーク12により
形成される高温雰囲気中で分解されて、炭酸ガス(CO
2)、塩化水素(HCl)及びフッ化水素(HF)にな
る。 CCl22+2H2O→CO2+2HCl+2HF 2C2Cl33+6H2O+O2→4CO2+6HCl+6
HF
Freon 12 (Cl 2 F 2 ) and Freon 11
3 (C 2 Cl 3 F 3 ) and water (H
The mixed gas composed of 2 O) and oxygen gas (O 2 ) is introduced into the steelmaking electric furnace 1 and is decomposed in a high-temperature atmosphere formed by the arc 12 when steelmaking is performed, so that carbon dioxide gas (CO2) is produced.
2 ), hydrogen chloride (HCl) and hydrogen fluoride (HF). CCl 2 F 2 + 2H 2 O → CO 2 + 2HCl + 2HF 2C 2 Cl 3 F 3 + 6H 2 O + O 2 → 4CO 2 + 6HCl + 6
HF

【0024】塩化水素(HCl)は、スプレータワー
7において、苛性ソーダ水溶液をスプレーされることに
より、中和されて塩化ナトリウム(NaCl)となる。 HCl+NaOH→NaCl+H2
The hydrogen chloride (HCl) is neutralized into sodium chloride (NaCl) by spraying an aqueous solution of caustic soda in the spray tower 7. HCl + NaOH → NaCl + H 2 O

【0025】フッ化水素(HF)は、スプレータワー
7において、苛性ソーダ水溶液をスプレーされることに
より、中和されてフッ化ソーダ(NaF)となり、さら
に、水処理槽で消石灰(Ca(OH)2)を添加されて
フッ化カルシウム(CaF2)として沈殿、分離され
る。 HF+NaOH→NaF+H2O 2NaF+Ca(OH)2→CaF2+2NaOH (NaF+Ca(OH)2+H2SO4→CaF2+Na2
SO4+H2O)
The hydrogen fluoride (HF) is neutralized into sodium fluoride (NaF) by spraying an aqueous solution of caustic soda in the spray tower 7 and further slaked lime (Ca (OH) 2 ) in the water treatment tank. ) Is added and precipitated and separated as calcium fluoride (CaF 2 ). HF + NaOH → NaF + H 2 O 2NaF + Ca (OH) 2 → CaF 2 + 2NaOH (NaF + Ca (OH) 2 + H 2 SO 4 → CaF 2 + Na 2
SO 4 + H 2 O)

【0026】[0026]

【発明の効果】本発明の製鋼用電気炉を用いたフロンガ
スの無害化処理方法によれば、製鋼用電気炉を用いたフ
ロンガスの無害化処理方法は、製鋼を行う際にアークに
より形成される高温雰囲気中で、フロンガスを炭酸ガス
(CO2)、塩化水素(HCl)及びフッ化水素(H
F)に分解し、分解ガスを冷却し、苛性ソーダにより中
和するとともに、消石灰(Ca(OH)2)を添加して
フッ化カルシウム(CaF2)として沈殿、分離するよ
うにしているので、既存の製鋼設備をそのまま利用し
て、不要となったフロンガスを安全に、かつ低コストで
分解処理することができる。
According to the method for detoxifying CFCs using the electric furnace for steelmaking of the present invention, the method for detoxification of CFCs using the electric furnace for steelmaking is formed by an arc during steelmaking. In a high-temperature atmosphere, chlorofluorocarbon is changed to carbon dioxide (CO 2 ), hydrogen chloride (HCl) and hydrogen fluoride (H
F), the decomposed gas is cooled, neutralized with caustic soda, and slaked lime (Ca (OH) 2 ) is added to precipitate and separate as calcium fluoride (CaF 2 ). By using the steelmaking facility as it is, unnecessary Freon gas can be safely and inexpensively decomposed.

【0027】また、最終生成物のフッ化カルシウム(C
aF2)を脱硫剤として有効利用することにより、廃棄
物の量を低減することができ、フロンガスの処理コスト
を一層低廉にすることができる。
The final product calcium fluoride (C
By effectively using aF 2 ) as a desulfurizing agent, the amount of waste can be reduced, and the cost of treating CFCs can be further reduced.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の製鋼用電気炉を用いたフロンガスの無
害化処理方法を実施するために用いる設備の一例を示す
説明図である。
FIG. 1 is an explanatory diagram showing an example of equipment used for carrying out a method for detoxifying freon gas using an electric furnace for steelmaking of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 製鋼用電気炉 11 電極棒 12 アーク 13 金属溶融部 21 フロンガスボンベ 22 水分供給口 23 酸素供給口 24 ガス混合器 25 導管 3 燃焼塔 4 ダストポット 51 水冷ダクト 52 空冷ダクト 61 バグフィルタ 62 ファン 63 建屋ファン 64 建屋バグフィルタ 7 スプレータワー 8 排気口 9 排水口 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Electric furnace for steelmaking 11 Electrode rod 12 Arc 13 Metal melting part 21 Freon gas cylinder 22 Water supply port 23 Oxygen supply port 24 Gas mixer 25 Conduit 3 Combustion tower 4 Dust pot 51 Water cooling duct 52 Air cooling duct 61 Bag filter 62 Fan 63 Building Fan 64 Building bag filter 7 Spray tower 8 Exhaust port 9 Drain port

─────────────────────────────────────────────────────
────────────────────────────────────────────────── ───

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成11年4月5日[Submission date] April 5, 1999

【手続補正1】[Procedure amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】全文[Correction target item name] Full text

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【書類名】 明細書[Document Name] Statement

【発明の名称】 製鋼用電気炉を用いたフロンガスの無
害化処理方法
Patent application title: Method for detoxifying CFCs using an electric furnace for steelmaking

【特許請求の範囲】[Claims]

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、冷蔵庫、エアコン
等の民生用機器や半導体の製造装置等の産業用機器に冷
媒や洗浄剤として使用されていたフロンガスの無害化処
理方法に関し、特に、製鋼用電気炉を用いて不要となっ
たフロンガスを安全に、かつ低コストで分解処理するこ
とができる製鋼用電気炉を用いたフロンガスの無害化処
理方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for detoxifying Freon gas used as a refrigerant or a cleaning agent in consumer equipment such as refrigerators and air conditioners and industrial equipment such as semiconductor manufacturing equipment, and more particularly to steelmaking. TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for detoxifying CFCs using an electric furnace for steelmaking, which can safely and inexpensively decompose CFCs that have become unnecessary using an electric furnace for steelmaking.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、冷蔵庫、エアコン等の民生用機器
や半導体の製造装置等の産業用機器に冷媒や洗浄剤とし
て使用されていたフロンガスは、これらの機器を廃棄す
る場合等には、大気中にそのまま放出されていた。
2. Description of the Related Art Freon gas, which has been used as a refrigerant or a cleaning agent in consumer equipment such as refrigerators and air conditioners, and industrial equipment such as semiconductor manufacturing equipment, has become an atmospheric air when such equipment is discarded. It had been released as it was inside.

【0003】ところで、近年の環境保護の気運の高まり
とともに、オゾン層を破壊するフロンガス、具体的に
は、特定フロンといわれる、フロン11(CCl
3F)、フロン12(CCl22)、フロン113(C2
Cl33)、フロン22(CHClF2)等に関する問
題が世界的な規模で提起され、これらのフロンガスの生
産が中止となり、事実上使用することができなくなっ
た。
By the way, with the recent rise in environmental protection, Freon gas which destroys the ozone layer, specifically Freon 11 (CCl
3 F), Freon 12 (CCl 2 F 2), Freon 113 (C 2
Problems related to Cl 3 F 3 ), Freon 22 (CHClF 2 ) and the like were raised on a worldwide scale, and the production of these Freon gases was discontinued, making it virtually impossible to use them.

【0004】しかしながら、既に各種機器に冷媒や洗浄
剤として使用されているフロンガスについては、この規
制の対象外であるため、依然として、フロンガスが充填
された機器が、そのまま廃棄されたり、放置されること
が多かったが、最近になって、この問題が指摘されるに
至り、不要となったフロンガスの回収が積極的に行われ
るようになってきている。
However, fluorocarbon gas already used as a refrigerant or a cleaning agent in various devices is not subject to this regulation, so that a device filled with fluorocarbon gas is still discarded or left as it is. However, recently, this problem has been pointed out, and the collection of unnecessary CFCs has been actively carried out.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】ところで、回収された
不要となったフロンガスの分解方法としては、 重油バーナ、その他の燃焼装置により、加熱して分解
する方法 触媒を用いて分解する方法(特公平6−69499号
公報、特開平8−57255号公報参照)等が提案され
ている。
As a method of decomposing the collected and unnecessary CFCs, there is a method of decomposing by heating with a heavy oil burner or another combustion device. 6-69499 and JP-A-8-57255).

【0006】これらの分解方法のうち、の燃焼装置に
より、加熱して分解する方法の場合、燃焼装置から新た
に地球温暖化作用のある二酸化炭素が多量に排出される
という問題があり、さらに、フロンガスを分解した結果
生じるフッ化水素(HF)、塩化水素(HCl)等の有
害ガスを安全に処理するための設備を備える必要があ
り、処理コストが高くなるという問題があった。また、
の触媒を用いて分解する方法の場合、特殊な専用設備
が必要になるとともに、高価な触媒を用いる必要があ
り、処理コストが高くなるという問題があった。
[0006] Among these decomposition methods, the method of decomposing by heating using a combustion apparatus has a problem that a large amount of carbon dioxide having a global warming effect is newly discharged from the combustion apparatus. It is necessary to provide equipment for safely processing harmful gases such as hydrogen fluoride (HF) and hydrogen chloride (HCl) generated as a result of decomposing the chlorofluorocarbon gas. Also,
In the case of the method of decomposing using a catalyst, there is a problem that a special dedicated facility is required, and an expensive catalyst needs to be used, thereby increasing the processing cost.

【0007】本発明は、上記従来のフロンガスの分解方
法の有する問題点に鑑み、製鋼用電気炉を用いて不要と
なったフロンガスを安全に、かつ低コストで分解処理す
ることができる製鋼用電気炉を用いたフロンガスの無害
化処理方法を提供することを目的とする。
The present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the conventional method for decomposing fluorocarbon gas, and in view of the above-mentioned problems, it is possible to safely and inexpensively decompose unnecessary fluorocarbon gas using a steelmaking electric furnace. An object of the present invention is to provide a method for detoxifying CFCs using a furnace.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明の製鋼用電気炉を用いたフロンガスの無害化
処理方法は、フロンガスと、水分(H2O)等からなる
分解物質とを混合した混合ガスを製鋼用電気炉内に導入
し、製鋼を行う際にアークにより形成される金属溶融部
付近の高温雰囲気中で、フロンガスを炭酸ガス(C
2)、塩化水素(HCl)及びフッ化水素(HF)に
分解し、該分解ガスを冷却し、苛性ソーダにより中和す
るとともに、消石灰(Ca(OH)2)を添加してフッ
化カルシウム(CaF2)として沈殿、分離することを
特徴とする。
In order to achieve the above object, a method for detoxifying chlorofluorocarbon using an electric furnace for steelmaking according to the present invention comprises the steps of: converting chlorofluorocarbon gas and a decomposed substance composed of water (H 2 O); The mixed gas is introduced into an electric furnace for steelmaking, and a metal melting section formed by an arc when steelmaking is performed.
In a nearby high-temperature atmosphere, chlorofluorocarbon was converted to carbon dioxide (C
O 2 ), hydrogen chloride (HCl) and hydrogen fluoride (HF). The decomposed gas is cooled, neutralized with caustic soda, and slaked lime (Ca (OH) 2 ) is added to add calcium fluoride ( It is characterized by precipitation and separation as CaF 2 ).

【0009】この製鋼用電気炉を用いたフロンガスの無
害化処理方法は、製鋼を行う際にアークにより形成され
金属溶融部付近の高温雰囲気中で、フロンガスを炭酸
ガス(CO2)、塩化水素(HCl)及びフッ化水素
(HF)に分解し、分解ガスを冷却し、苛性ソーダによ
り中和するとともに、消石灰(Ca(OH)2)を添加
してフッ化カルシウム(CaF2)として沈殿、分離す
るようにしているので、既存の製鋼設備をそのまま利用
して、不要となったフロンガスを分解処理することがで
きる。
The method for detoxifying CFCs using this steelmaking electric furnace is a method for removing CFCs from carbon dioxide (CO 2 ), hydrogen chloride, and the like in a high-temperature atmosphere near a metal melting portion formed by an arc during steelmaking. (HCl) and hydrogen fluoride (HF), the decomposition gas is cooled, neutralized with caustic soda, and slaked lime (Ca (OH) 2 ) is added to precipitate and separate as calcium fluoride (CaF 2 ) Therefore, the existing steelmaking equipment can be used as it is, and the unnecessary chlorofluorocarbon gas can be decomposed.

【0010】この場合において、最終生成物のフッ化カ
ルシウム(CaF2)を脱硫剤として利用することがで
きる。
In this case, calcium fluoride (CaF 2 ) as a final product can be used as a desulfurizing agent.

【0011】これにより、最終生成物のフッ化カルシウ
ム(CaF2)を有効利用して、廃棄物の量を低減する
ことができる。
Thus, the amount of waste can be reduced by effectively utilizing the calcium fluoride (CaF 2 ) as the final product.

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】以下、本発明の製鋼用電気炉を用
いたフロンガスの無害化処理方法の実施の形態を図面に
基づいて説明する。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS An embodiment of a method for detoxifying chlorofluorocarbon using an electric furnace for steelmaking of the present invention will be described below with reference to the drawings.

【0013】本発明の製鋼用電気炉を用いたフロンガス
の無害化処理方法を実施するために用いる設備の一例を
図1に示す。
FIG. 1 shows an example of equipment used for carrying out a method for detoxifying freon gas using an electric furnace for steelmaking of the present invention.

【0014】この設備は、基本的には、既存の製鋼設備
をそのまま利用したものであって、製鋼用電気炉1は、
通常用いられる製鋼用電気炉であれば、その構造は、特
に限定されるものではない。製鋼を行う際に、電気炉1
の電極棒11の先端から発生するアーク12は、通常、
5000〜6000℃という高温に達しており、このア
ーク12により形成される金属溶融部13付近の略16
00℃の高温雰囲気中で、フロンガスを分解するように
する。
This equipment basically utilizes the existing steel making equipment as it is, and the electric furnace 1 for steel making comprises:
The structure is not particularly limited as long as it is a commonly used steelmaking electric furnace. When making steel, electric furnace 1
The arc 12 generated from the tip of the electrode rod 11 is usually
The temperature has reached a high temperature of 5000 to 6000 ° C., and approximately 16 near the metal melting portion 13 formed by the arc 12.
CFC gas is decomposed in a high temperature atmosphere of 00 ° C.

【0015】本発明において、分解に供するフロンガス
は、冷蔵庫、エアコン等の民生用機器や半導体の製造装
置等の産業用機器に冷媒や洗浄剤として使用され、不要
となって回収されたフロンガスであり、具体的には、特
定フロンといわれる、フロン11(CCl3F)、フロ
ン12(CCl22)、フロン113(C2Cl
33)、フロン22(CHClF2)等のオゾン層を破
壊するフロンガスが対象となる。
In the present invention, Freon gas used for decomposition is Freon gas which is used as a refrigerant or a cleaning agent in consumer equipment such as refrigerators and air conditioners and industrial equipment such as semiconductor manufacturing equipment, and is unnecessary and recovered. Specifically, Freon 11 (CCl 3 F), Freon 12 (CCl 2 F 2 ), Freon 113 (C 2 Cl
Freon gas that destroys the ozone layer, such as 3 F 3 ) and Freon 22 (CHClF 2 ), is targeted.

【0016】そして、このフロンガスを、分解物質、具
体的には、水分(H20)、さらに必要に応じて、酸素
ガス(O2)と共に、製鋼用電気炉1のアーク12によ
り形成される金属溶融部13付近の略1600℃の高温
雰囲気中に供給するようにする。この場合、ガスボンベ
21から供給されるフロンガス並びに水分供給口22か
ら供給される水分(H2O)及び酸素供給口23から供
給される酸素ガス(O2)をガス混合器24に導入し、
十分混合した後、導管25を介して、製鋼用電気炉1に
導入するようにする。なお、分解物質としての水分(H
2O)は、水分供給口22から水蒸気の形態で供給する
ことが望ましいが、水分供給口22外気を導入すること
により、空気中に含まれる水分を利用することもでき
る。
The fluorocarbon gas is formed by the arc 12 of the electric furnace 1 for steelmaking together with a decomposition substance, specifically, water (H 2 0) and, if necessary, oxygen gas (O 2 ). It is supplied in a high-temperature atmosphere of about 1600 ° C. near the metal melting portion 13. In this case, the chlorofluorocarbon gas supplied from the gas cylinder 21, the water (H 2 O) supplied from the water supply port 22 and the oxygen gas (O 2 ) supplied from the oxygen supply port 23 are introduced into the gas mixer 24,
After sufficient mixing, the mixture is introduced into the steelmaking electric furnace 1 through the conduit 25. In addition, water (H
Although 2O) is desirably supplied in the form of steam from the water supply port 22, it is also possible to utilize the water contained in the air by introducing outside air from the water supply port 22.

【0017】製鋼用電気炉1に導入されたフロンガス及
び水分(H20)等の分解物質からなる混合ガスは、
鋼を行う際にアーク12により形成される金属溶融部1
3付近の略1600℃の高温雰囲気中で、炭酸ガス(C
2)、塩化水素(HCl)及びフッ化水素(HF)に
分解され、製鋼用電気炉1から排出される。
The mixed gas containing decomposed substances such as chlorofluorocarbon and water (H 2 0) introduced into the electric furnace 1 for steelmaking is manufactured by
Metal melting part 1 formed by arc 12 when performing steel
3 in a high temperature atmosphere at approximately 1600 ° C. in the vicinity, carbon dioxide (C
O 2 ), hydrogen chloride (HCl) and hydrogen fluoride (HF), and are discharged from the steelmaking electric furnace 1.

【0018】この排気ガスは、必要に応じて、燃焼塔3
に導入され、燃焼塔3を、例えば、800〜1200℃
程度の温度に保持することにより、未分解のフロンガス
を確実に分解するようにする。この場合、燃焼塔3は、
製鋼用電気炉1から持ち込まれる熱によって、所要の温
度を保持することができるが、さらに必要に応じて、補
助的な加熱手段を付設することもできる。
The exhaust gas is supplied to the combustion tower 3 if necessary.
And the combustion tower 3 is heated to, for example, 800 to 1200 ° C.
By maintaining the temperature at such a level, undecomposed CFC gas is surely decomposed. In this case, the combustion tower 3
The required temperature can be maintained by the heat brought in from the electric furnace 1 for steelmaking, but if necessary, auxiliary heating means can be provided.

【0019】これによって、完全に分解された炭酸ガス
(CO2)、塩化水素(HCl)及びフッ化水素(H
F)からなる分解ガスは、分解ガスに含まれる粉塵をダ
ストポット4において分離した後、水冷ダクト51及び
空冷ダクト52を通過することにより冷却され、さら
に、バグフィルタ61及びファン62を介して、スプレ
ータワー7に導入される。このスプレータワー7におい
ては、苛性ソーダ水溶液をスプレーすることにより、分
解ガスと反応させ、有害な塩化水素(HCl)及びフッ
化水素(HF)を中和して塩化ナトリウム(NaCl)
及びフッ化ソーダ(NaF)にする。なお、上記のダス
トポット4、水冷ダクト51及び空冷ダクト52、バグ
フィルタ61及びファン62並びにスプレータワー7等
の装置は、既存の製鋼設備に配備されている装置をその
まま使用することができる。
Thus, completely decomposed carbon dioxide (CO 2 ), hydrogen chloride (HCl) and hydrogen fluoride (H
The decomposed gas composed of F) is cooled by passing through a water-cooled duct 51 and an air-cooled duct 52 after the dust contained in the decomposed gas is separated in the dust pot 4, and further, through a bag filter 61 and a fan 62. It is introduced into the spray tower 7. The spray tower 7 sprays an aqueous solution of caustic soda to react with a decomposition gas, neutralizes harmful hydrogen chloride (HCl) and hydrogen fluoride (HF), and removes sodium chloride (NaCl).
And sodium fluoride (NaF). It should be noted that the above-described devices such as the dust pot 4, the water-cooling duct 51 and the air-cooling duct 52, the bag filter 61 and the fan 62, and the spray tower 7 can be used as they are in the existing steelmaking equipment.

【0020】スプレータワー7からの排気は、建屋ファ
ン63及び建屋バグフィルタ64を介して、液体及び固
体成分を完全に除去した後、排気口8から大気中へ放出
される。一方、スプレータワー7からの廃液は、排水口
9から水処理槽(図示省略)に導入し、水処理槽で消石
灰(Ca(OH)2)を添加してフッ化カルシウム(C
aF2)として沈殿、分離する。
The exhaust gas from the spray tower 7 is discharged through the exhaust port 8 into the atmosphere after completely removing liquid and solid components through the building fan 63 and the building bag filter 64. On the other hand, the waste liquid from the spray tower 7 is introduced into a water treatment tank (not shown) from a drain port 9, and in the water treatment tank, slaked lime (Ca (OH) 2 ) is added to add calcium fluoride (C).
precipitate and separate as aF 2 ).

【0021】この最終生成物のフッ化カルシウム(Ca
2)は、製鋼の際に用いる脱硫剤として有効利用する
ことができ、これにより、廃棄物の量を低減することが
できる。
The final product, calcium fluoride (Ca)
F 2 ) can be effectively used as a desulfurizing agent used in steelmaking, whereby the amount of waste can be reduced.

【0022】本発明の製鋼用電気炉を用いたフロンガス
の無害化処理方法を、フロン12(Cl22)及びフロ
ン113(C2Cl33)を例にして示すと次のとおり
となる。
The method of detoxifying Freon gas using the electric furnace for steelmaking of the present invention is as follows, taking Freon 12 (Cl 2 F 2 ) and Freon 113 (C 2 Cl 3 F 3 ) as examples. Become.

【0023】フロン12(Cl22)及びフロン11
3(C2Cl33)並びに分解物質としての水分(H
2O)及び酸素ガス(O2)からなる混合ガスは、製鋼用
電気炉1に導入され、製鋼を行う際にアーク12により
形成される金属溶融部13付近の略1600℃の高温雰
囲気中で分解されて、炭酸ガス(CO2)、塩化水素
(HCl)及びフッ化水素(HF)になる。 CCl22+2H2O→CO2+2HCl+2HF 2C2Cl33+6H2O+O2→4CO2+6HCl+6
HF
Freon 12 (Cl 2 F 2 ) and Freon 11
3 (C 2 Cl 3 F 3 ) and water (H
A mixed gas composed of 2 O) and oxygen gas (O 2 ) is introduced into an electric furnace 1 for steelmaking, and is heated in a high-temperature atmosphere at approximately 1600 ° C. near a metal melting portion 13 formed by an arc 12 when steelmaking is performed. It is decomposed into carbon dioxide (CO 2 ), hydrogen chloride (HCl) and hydrogen fluoride (HF). CCl 2 F 2 + 2H 2 O → CO 2 + 2HCl + 2HF 2C 2 Cl 3 F 3 + 6H 2 O + O 2 → 4CO 2 + 6HCl + 6
HF

【0024】塩化水素(HCl)は、スプレータワー
7において、苛性ソーダ水溶液をスプレーされることに
より、中和されて塩化ナトリウム(NaCl)となる。 HCl+NaOH→NaCl+H2
The hydrogen chloride (HCl) is neutralized into sodium chloride (NaCl) by spraying an aqueous solution of caustic soda in the spray tower 7. HCl + NaOH → NaCl + H 2 O

【0025】フッ化水素(HF)は、スプレータワー
7において、苛性ソーダ水溶液をスプレーされることに
より、中和されてフッ化ソーダ(NaF)となり、さら
に、水処理槽で消石灰(Ca(OH)2)を添加されて
フッ化カルシウム(CaF2)として沈殿、分離され
る。 HF+NaOH→NaF+H2O 2NaF+Ca(OH)2→CaF2+2NaOH (NaF+Ca(OH)2+H2SO4→CaF2+Na2
SO4+H2O)
The hydrogen fluoride (HF) is neutralized into sodium fluoride (NaF) by spraying an aqueous solution of caustic soda in the spray tower 7 and further slaked lime (Ca (OH) 2 ) in the water treatment tank. ) Is added and precipitated and separated as calcium fluoride (CaF 2 ). HF + NaOH → NaF + H 2 O 2NaF + Ca (OH) 2 → CaF 2 + 2NaOH (NaF + Ca (OH) 2 + H 2 SO 4 → CaF 2 + Na 2
SO 4 + H 2 O)

【0026】[0026]

【発明の効果】本発明の製鋼用電気炉を用いたフロンガ
スの無害化処理方法によれば、製鋼用電気炉を用いたフ
ロンガスの無害化処理方法は、製鋼を行う際にアークに
より形成される金属溶融部付近の高温雰囲気中で、フロ
ンガスを炭酸ガス(CO2)、塩化水素(HCl)及び
フッ化水素(HF)に分解し、分解ガスを冷却し、苛性
ソーダにより中和するとともに、消石灰(Ca(OH)
2)を添加してフッ化カルシウム(CaF2)として沈
殿、分離するようにしているので、既存の製鋼設備をそ
のまま利用して、不要となったフロンガスを安全に、か
つ低コストで分解処理することができる。
According to the method for detoxifying CFCs using the electric furnace for steelmaking of the present invention, the method for detoxification of CFCs using the electric furnace for steelmaking is formed by an arc during steelmaking. In a high-temperature atmosphere near the metal melting part , the chlorofluorocarbon gas is decomposed into carbon dioxide (CO 2 ), hydrogen chloride (HCl), and hydrogen fluoride (HF), the decomposed gas is cooled, neutralized with caustic soda, and slaked lime ( Ca (OH)
2 ) is added to precipitate and separate as calcium fluoride (CaF 2 ), so that the existing steelmaking equipment can be used as it is, and unnecessary fluorocarbon gas can be safely and inexpensively decomposed. be able to.

【0027】また、最終生成物のフッ化カルシウム(C
aF2)を脱硫剤として有効利用することにより、廃棄
物の量を低減することができ、フロンガスの処理コスト
を一層低廉にすることができる。
The final product calcium fluoride (C
By effectively using aF 2 ) as a desulfurizing agent, the amount of waste can be reduced, and the cost of treating CFCs can be further reduced.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の製鋼用電気炉を用いたフロンガスの無
害化処理方法を実施するために用いる設備の一例を示す
説明図である。
FIG. 1 is an explanatory diagram showing an example of equipment used for carrying out a method for detoxifying freon gas using an electric furnace for steelmaking of the present invention.

【符号の説明】 1 製鋼用電気炉 11 電極棒 12 アーク 13 金属溶融部 21 フロンガスボンベ 22 水分供給口 23 酸素供給口 24 ガス混合器 25 導管 3 燃焼塔 4 ダストポット 51 水冷ダクト 52 空冷ダクト 61 バグフィルタ 62 ファン 63 建屋ファン 64 建屋バグフィルタ 7 スプレータワー 8 排気口 9 排水口DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Electric furnace for steelmaking 11 Electrode rod 12 Arc 13 Metal melting part 21 Freon gas cylinder 22 Water supply port 23 Oxygen supply port 24 Gas mixer 25 Conduit 3 Combustion tower 4 Dust pot 51 Water cooling duct 52 Air cooling duct 61 Bug Filter 62 Fan 63 Building fan 64 Building bag filter 7 Spray tower 8 Exhaust port 9 Drain port

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 フロンガスと、水分(H2O)等からな
る分解物質とを混合した混合ガスを製鋼用電気炉内に導
入し、製鋼を行う際にアークにより形成される高温雰囲
気中で、フロンガスを炭酸ガス(CO2)、塩化水素
(HCl)及びフッ化水素(HF)に分解し、該分解ガ
スを冷却し、苛性ソーダにより中和するとともに、消石
灰(Ca(OH)2)を添加してフッ化カルシウム(C
aF2)として沈殿、分離することを特徴とする製鋼用
電気炉を用いたフロンガスの無害化処理方法。
1. A mixed gas obtained by mixing a chlorofluorocarbon gas and a decomposed substance composed of water (H 2 O) or the like is introduced into an electric furnace for steelmaking, and in a high-temperature atmosphere formed by an arc during steelmaking, CFC gas is decomposed into carbon dioxide gas (CO 2 ), hydrogen chloride (HCl) and hydrogen fluoride (HF), the decomposed gas is cooled, neutralized with caustic soda, and slaked lime (Ca (OH) 2 ) is added. Calcium fluoride (C
a method for detoxifying chlorofluorocarbon using an electric furnace for steelmaking, wherein precipitation and separation are performed as aF 2 ).
【請求項2】 最終生成物のフッ化カルシウム(CaF
2)を脱硫剤として利用することを特徴とする請求項1
記載の製鋼用電気炉を用いたフロンガスの無害化処理方
法。
2. The final product, calcium fluoride (CaF)
2. The method according to claim 1, wherein 2 ) is used as a desulfurizing agent.
A method for detoxifying chlorofluorocarbon using the steelmaking electric furnace described in the above.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007021290A (en) * 2005-07-12 2007-02-01 Taiyo Nippon Sanso Corp Method and apparatus for treating exhaust gas

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