JPH11314961A - 焼成して赤褐色になる顔料、その製造方法、及びその使用 - Google Patents
焼成して赤褐色になる顔料、その製造方法、及びその使用Info
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- JPH11314961A JPH11314961A JP2530799A JP2530799A JPH11314961A JP H11314961 A JPH11314961 A JP H11314961A JP 2530799 A JP2530799 A JP 2530799A JP 2530799 A JP2530799 A JP 2530799A JP H11314961 A JPH11314961 A JP H11314961A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 容易にかつ経済的に得ることができ、確実に
色調の強い赤褐色のセラミック製品を製造することがで
きるセラミック材料用着色体 【解決手段】 着色成分としてＦｅ2Ｏ3及び／又は焼成
の際にＦｅ2Ｏ3を形成する１種以上の鉄化合物が酸化物
及び／又はケイ酸塩の材料をベースとする粉末状マトリ
ックス中に均質に分散して含有されている焼成して赤褐
色になる着色体において、マトリックスの酸化物及び／
又はケイ酸塩の材料が４０ｍ2／ｇ以上のＢＥＴ比表面
積を有し、少なくとも５０％までＸ線に対して非晶質で
あり、前記着色体は着色成分をＦｅ2Ｏ3として計算して
１〜２５重量％の量で含有し、前記着色体は着色成分を
酸化物及びケイ酸塩の材料と集中的に相互に接触させる
ことにより得られることを特徴とする焼成して赤褐色に
なる着色体。
色調の強い赤褐色のセラミック製品を製造することがで
きるセラミック材料用着色体 【解決手段】 着色成分としてＦｅ2Ｏ3及び／又は焼成
の際にＦｅ2Ｏ3を形成する１種以上の鉄化合物が酸化物
及び／又はケイ酸塩の材料をベースとする粉末状マトリ
ックス中に均質に分散して含有されている焼成して赤褐
色になる着色体において、マトリックスの酸化物及び／
又はケイ酸塩の材料が４０ｍ2／ｇ以上のＢＥＴ比表面
積を有し、少なくとも５０％までＸ線に対して非晶質で
あり、前記着色体は着色成分をＦｅ2Ｏ3として計算して
１〜２５重量％の量で含有し、前記着色体は着色成分を
酸化物及びケイ酸塩の材料と集中的に相互に接触させる
ことにより得られることを特徴とする焼成して赤褐色に
なる着色体。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、酸化物及び／又は
ケイ酸塩の材料をベースとする粉末状のマトリックス中
に均質に分散した形の酸化鉄（ＩＩＩ）（Ｆｅ2Ｏ3）及
び／又は焼成時にＦｅ2Ｏ3を形成する１種以上の鉄化合
物を着色成分として含有する、焼成して赤褐色になる着
色体に関する。本発明はさらに前記着色体の製造方法な
らびにセラミック材料の着色のための前記着色体の使用
に関する。
ケイ酸塩の材料をベースとする粉末状のマトリックス中
に均質に分散した形の酸化鉄（ＩＩＩ）（Ｆｅ2Ｏ3）及
び／又は焼成時にＦｅ2Ｏ3を形成する１種以上の鉄化合
物を着色成分として含有する、焼成して赤褐色になる着
色体に関する。本発明はさらに前記着色体の製造方法な
らびにセラミック材料の着色のための前記着色体の使用
に関する。
【０００２】
【従来の技術】近代的タイル製造において次第に重要と
なってきている迅速焼成用の精せっ器材料の、いわゆる
Gres Porcellanatoの製造の際に、焼成後に魅力のある
赤褐色の色調を前記の材料に付与するために大量に鉄を
含有する着色体が使用される。
なってきている迅速焼成用の精せっ器材料の、いわゆる
Gres Porcellanatoの製造の際に、焼成後に魅力のある
赤褐色の色調を前記の材料に付与するために大量に鉄を
含有する着色体が使用される。
【０００３】石英約９０％及びゲータイト（ＦｅＯＯ
Ｈ）約１０％からなる天然産の着色体であるGres de Th
iviersが、赤褐色の色調を作り出すために使用される。
この天産物中で、酸化鉄水化物は石英からなる外皮によ
って、約１１００〜１２５０℃での焼成の際に材料成分
との化学的反応から保護されている。この着色体の欠点
は、色調の変動、魅力のある色調を達成するために必要
な着色材料の比較的高い濃度、ならびにこの顔料の天産
資源の枯渇である。従って、この天産物の特性と同様の
又は改善された特性を有する合成製品の探求が重要とな
ってきている。
Ｈ）約１０％からなる天然産の着色体であるGres de Th
iviersが、赤褐色の色調を作り出すために使用される。
この天産物中で、酸化鉄水化物は石英からなる外皮によ
って、約１１００〜１２５０℃での焼成の際に材料成分
との化学的反応から保護されている。この着色体の欠点
は、色調の変動、魅力のある色調を達成するために必要
な着色材料の比較的高い濃度、ならびにこの顔料の天産
資源の枯渇である。従って、この天産物の特性と同様の
又は改善された特性を有する合成製品の探求が重要とな
ってきている。
【０００４】特開平（ＪＰ−Ａ）０２−２６３８７０号
公報によると、ＦｅＯＯＨ、ＳｉＯ 2及びＫ2ＣＯ3を混
合し、粉砕し、か焼して紫色の着色顔料を得ている。所
望の赤褐色の色調は得られていない。
公報によると、ＦｅＯＯＨ、ＳｉＯ 2及びＫ2ＣＯ3を混
合し、粉砕し、か焼して紫色の着色顔料を得ている。所
望の赤褐色の色調は得られていない。
【０００５】欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第０５６３
６８８号明細書によると、粘土を常用の添加剤及び酸化
鉄顔料と混合し、成形し、焼成した場合に、迅速焼成に
おける赤色のセラミックキャスティング材料を製造する
ことができる。この使用すべき顔料は、Ｓｉを０．６％
より少なく及びＭｎを０．０６％より少なく含有し、α
−ＦｅＯＯＨ、γ−ＦｅＯＯＨ、α−Ｆｅ2Ｏ3及び／又
はＦｅ3Ｏ4からなっている。
６８８号明細書によると、粘土を常用の添加剤及び酸化
鉄顔料と混合し、成形し、焼成した場合に、迅速焼成に
おける赤色のセラミックキャスティング材料を製造する
ことができる。この使用すべき顔料は、Ｓｉを０．６％
より少なく及びＭｎを０．０６％より少なく含有し、α
−ＦｅＯＯＨ、γ−ＦｅＯＯＨ、α−Ｆｅ2Ｏ3及び／又
はＦｅ3Ｏ4からなっている。
【０００６】実際に示されているように、市場で常用の
酸化鉄顔料は、Ｓｉ含有量及びＭｎ含有量に関して前記
の基準を有するようなものも同様に、低い濃度において
単独で又は石英と混合した形で着色するためにあまり適
していない、それというのもこの酸化鉄は材料中に十分
に溶解してしまうためである。酸化鉄のより高い濃度の
場合、魅力に欠ける褐色の色調に限定された着色効果が
生じる。このような挙動の原因は、酸化鉄が高温で結晶
成長する傾向があり、生じた粗い粒子の酸化鉄はセラミ
ック材料中であまり好ましい色にはならないことにあ
る。
酸化鉄顔料は、Ｓｉ含有量及びＭｎ含有量に関して前記
の基準を有するようなものも同様に、低い濃度において
単独で又は石英と混合した形で着色するためにあまり適
していない、それというのもこの酸化鉄は材料中に十分
に溶解してしまうためである。酸化鉄のより高い濃度の
場合、魅力に欠ける褐色の色調に限定された着色効果が
生じる。このような挙動の原因は、酸化鉄が高温で結晶
成長する傾向があり、生じた粗い粒子の酸化鉄はセラミ
ック材料中であまり好ましい色にはならないことにあ
る。
【０００７】Europa Chemie 31-32/91, page 4から、バ
イヤー社の顔料のBayferrox(R)の濡れ特性が酸化アルミ
ニウムを用いた後処理で改善され、この種の超微粉Ｆｅ
2Ｏ3赤色顔料は臨界結合剤系にとって適している。後処
理の種類、Ａｌ2Ｏ3の量及びこの構造は、上記の文献に
は記載されていない。本願明細書の発明者の試験による
と、前記の超微粉赤色顔料はセラミック材料中の着色体
としての使用には適していない。焼成の際に明らかにＦ
ｅ2Ｏ3の焼結が生じ、それにより赤色から褐色への色彩
の変化が生じる。
イヤー社の顔料のBayferrox(R)の濡れ特性が酸化アルミ
ニウムを用いた後処理で改善され、この種の超微粉Ｆｅ
2Ｏ3赤色顔料は臨界結合剤系にとって適している。後処
理の種類、Ａｌ2Ｏ3の量及びこの構造は、上記の文献に
は記載されていない。本願明細書の発明者の試験による
と、前記の超微粉赤色顔料はセラミック材料中の着色体
としての使用には適していない。焼成の際に明らかにＦ
ｅ2Ｏ3の焼結が生じ、それにより赤色から褐色への色彩
の変化が生じる。
【０００８】Ullmann's Enzyklopaedie der technische
n Chemie,第４版、１０巻、４３７〜４３８頁にエナメ
ルの組成物ならびにそれに適したガラスフラックスが記
載されている。４３８頁に記載された無機着色体につい
ての定義、その中に含まれる無機着色顔料は焼成の際に
変化しないということに従うと、ガラスフリットとＦｅ
2Ｏ3とからの混合物は着色体ではない、それというのも
酸化鉄は焼成の間にフラックス中に溶解するためであ
る。有色エナメルの製造方法はエナメルに粉砕の際に着
色体を添加する。この刊行物は着色体の製造方法に関し
てはなにも言及していない。エナメル中に使用されるガ
ラスフリットは確かに非晶質であり、ＢＥＴ比表面積は
通常ほぼ１ｍ2／ｇであるかそれ以下であり、そのｄ50
値は約１μｍである。
n Chemie,第４版、１０巻、４３７〜４３８頁にエナメ
ルの組成物ならびにそれに適したガラスフラックスが記
載されている。４３８頁に記載された無機着色体につい
ての定義、その中に含まれる無機着色顔料は焼成の際に
変化しないということに従うと、ガラスフリットとＦｅ
2Ｏ3とからの混合物は着色体ではない、それというのも
酸化鉄は焼成の間にフラックス中に溶解するためであ
る。有色エナメルの製造方法はエナメルに粉砕の際に着
色体を添加する。この刊行物は着色体の製造方法に関し
てはなにも言及していない。エナメル中に使用されるガ
ラスフリットは確かに非晶質であり、ＢＥＴ比表面積は
通常ほぼ１ｍ2／ｇであるかそれ以下であり、そのｄ50
値は約１μｍである。
【０００９】ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ１）第３
２１１３２７号明細書は、酸化鉄（ＩＩ）を有する酸化
鉄顔料に関している（１０頁１１行）。常用のＦｅＯ含
有顔料は黒色であり、１２〜１８ｍ2／ｇのＢＥＴ表面
積を有する。磁性の目的の場合に限って４０ｍ2／ｇを
上回ることができる製品が使用される。それに対して、
本発明は焼成により黒色ではなく赤褐色になる着色体に
関している。
２１１３２７号明細書は、酸化鉄（ＩＩ）を有する酸化
鉄顔料に関している（１０頁１１行）。常用のＦｅＯ含
有顔料は黒色であり、１２〜１８ｍ2／ｇのＢＥＴ表面
積を有する。磁性の目的の場合に限って４０ｍ2／ｇを
上回ることができる製品が使用される。それに対して、
本発明は焼成により黒色ではなく赤褐色になる着色体に
関している。
【００１０】本願明細書の発明者は、Gres de Thiviers
に類似した良好な着色体特性を有する製品を得るため
に、沈降法により酸化鉄顔料をケイ酸で被覆することを
試みた。それ自体適切な被覆方法を行ったにもかかわら
ず、セラミック材料成分の攻撃に対抗するために十分な
層厚の被覆を有する製品は得られなかった。それに加え
て高温の場合に粒子成長が生じ、それにより色彩の鮮や
かさは減少してしまった。
に類似した良好な着色体特性を有する製品を得るため
に、沈降法により酸化鉄顔料をケイ酸で被覆することを
試みた。それ自体適切な被覆方法を行ったにもかかわら
ず、セラミック材料成分の攻撃に対抗するために十分な
層厚の被覆を有する製品は得られなかった。それに加え
て高温の場合に粒子成長が生じ、それにより色彩の鮮や
かさは減少してしまった。
【００１１】他の試みは、ケイ酸と水酸化鉄とを一緒に
水ガラス及び鉄塩−溶液から沈降させることに関してい
た。この沈降生成物は生じる水酸化鉄の微細分散性及び
高温での高い反応性のために、著しい結晶成長にさらさ
れ、魅力的な色調はあまり得られなかった。
水ガラス及び鉄塩−溶液から沈降させることに関してい
た。この沈降生成物は生じる水酸化鉄の微細分散性及び
高温での高い反応性のために、著しい結晶成長にさらさ
れ、魅力的な色調はあまり得られなかった。
【００１２】結晶性ＳｉＯ2からなるマトリックス中の
Ｆｅ2Ｏ3をベースとする着色体は、Ferro社のＣＫ３２
０５５として市販されている。この着色体はセラミック
材料の着色の際に、ＤＩＮ５０３３によるＣＩＥＬＡＢ
−系で測定して、高い青色成分（高いｂ*−値）を有
し、かつ不十分な色の深さ（高いＬ*−値）を有する色
調を生じる。
Ｆｅ2Ｏ3をベースとする着色体は、Ferro社のＣＫ３２
０５５として市販されている。この着色体はセラミック
材料の着色の際に、ＤＩＮ５０３３によるＣＩＥＬＡＢ
−系で測定して、高い青色成分（高いｂ*−値）を有
し、かつ不十分な色の深さ（高いＬ*−値）を有する色
調を生じる。
【００１３】色彩的に改善された製品はIthaka社（Ｊ
Ｐ）のＣＰ ＲＥ−１８の市販品である。この着色体
は、約１５重量％が結晶質で、約８５重量％が非晶質で
あるケイ酸（ＳｉＯ2）からなるマトリックス中のＦｅ2
Ｏ3約１０重量％を含有する。この非晶質ＳｉＯ2は透過
型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により約４０ｎｍの粒子直径を
有するほぼ球形の粒子である。着色体の比表面積は、Ｄ
ＩＮ６６１３１によるＢＥＴ（Ｎ2）により測定して３
６ｍ2／ｇであった。
Ｐ）のＣＰ ＲＥ−１８の市販品である。この着色体
は、約１５重量％が結晶質で、約８５重量％が非晶質で
あるケイ酸（ＳｉＯ2）からなるマトリックス中のＦｅ2
Ｏ3約１０重量％を含有する。この非晶質ＳｉＯ2は透過
型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により約４０ｎｍの粒子直径を
有するほぼ球形の粒子である。着色体の比表面積は、Ｄ
ＩＮ６６１３１によるＢＥＴ（Ｎ2）により測定して３
６ｍ2／ｇであった。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、容易
にかつ経済的に得ることができ、確実により鮮やかで色
調の強い赤褐色のセラミックタイルを製造することがで
きる、セラミック材料の着色用の別の着色体を提供する
ことであった。
にかつ経済的に得ることができ、確実により鮮やかで色
調の強い赤褐色のセラミックタイルを製造することがで
きる、セラミック材料の着色用の別の着色体を提供する
ことであった。
【００１５】
【課題を解決するための手段】前記課題は、着色成分と
してＦｅ2Ｏ3及び／又は焼成時にＦｅ2Ｏ3を形成する鉄
化合物を、酸化物及び／又はケイ酸塩の材料をベースと
する粉末状のマトリックス中に均質に分散した形で含有
する、焼成して赤褐色になる着色体において、マトリッ
クスの酸化物及び／又はケイ酸塩の材料が４０ｍ2／ｇ
以上のＢＥＴ比表面積（ＤＩＮ６６１３１）を有し、か
つ少なくとも５０％までがＸ線に対して非晶質であり、
前記着色体は着色成分をＦｅ2Ｏ3として計算して１〜２
５重量％の量で含有し、前記着色体は着色成分を酸化物
及び／又はケイ酸塩の材料と集中的に相互に接触させる
ことにより得られることを特徴とする、焼成して赤褐色
になる着色体により解決される。
してＦｅ2Ｏ3及び／又は焼成時にＦｅ2Ｏ3を形成する鉄
化合物を、酸化物及び／又はケイ酸塩の材料をベースと
する粉末状のマトリックス中に均質に分散した形で含有
する、焼成して赤褐色になる着色体において、マトリッ
クスの酸化物及び／又はケイ酸塩の材料が４０ｍ2／ｇ
以上のＢＥＴ比表面積（ＤＩＮ６６１３１）を有し、か
つ少なくとも５０％までがＸ線に対して非晶質であり、
前記着色体は着色成分をＦｅ2Ｏ3として計算して１〜２
５重量％の量で含有し、前記着色体は着色成分を酸化物
及び／又はケイ酸塩の材料と集中的に相互に接触させる
ことにより得られることを特徴とする、焼成して赤褐色
になる着色体により解決される。
【００１６】本発明による着色体は、酸化物及び／又は
ケイ酸塩の材料をベースとする粉末状のマトリックス中
での着色成分の均質な分散により得られ、その際、１種
以上の着色する鉄化合物及び酸化物及び／又はケイ酸塩
のマトリックス材料は、場合により存在する助剤を含め
て、混合及び／又は粉砕のための装置中で、集中的に、
つまり有効な量の機械的エネルギーを供給しながら一緒
に混合及び／又は粉砕される。
ケイ酸塩の材料をベースとする粉末状のマトリックス中
での着色成分の均質な分散により得られ、その際、１種
以上の着色する鉄化合物及び酸化物及び／又はケイ酸塩
のマトリックス材料は、場合により存在する助剤を含め
て、混合及び／又は粉砕のための装置中で、集中的に、
つまり有効な量の機械的エネルギーを供給しながら一緒
に混合及び／又は粉砕される。
【００１７】マトリックスの基本材料と着色成分とを集
中的に相互に接触させることは、赤色成分が高く、彩度
及び強度が高い、焼成時に赤褐色の色調を形成するため
に重要である。通常の金属酸化物からなる着色体の製造
の際には十分であるような衝撃ミル中での２分間の処理
のように、成分の簡単な乾式での混合は、本発明による
着色体の製造の場合に不十分である。それというのも赤
色値ａ*及びクロマ値Ｃ*が低すぎ、Ｌ*値が高すぎるた
めである（ＤＩＮ５０３３，第３部によるＣＩＥＬＡＢ
−系）。赤色値ａ*の上昇、青色値ｂ*ならびにＬ*値の
低下は、成分を集中的に接触させること、例えばインテ
ンシブ−混合／粉砕装置中で約０．１〜１０時間の粉砕
により生じる。この接触は湿式又は乾式で行うことがで
き、その際乾式で接触させるのが有利である、それとい
うのもそれにより短時間で所望の三刺激値が達成できる
ためである。インテンシブ−混合／粉砕装置、例えばア
トリションミル、振動ミル又はボールミルを使用しなが
ら、所望の三刺激値は一般に約３０分〜５時間の間に乾
式の混合／粉砕処理で得られる。当業者は使用すべき混
合／粉砕装置を成分間の有効な摩擦をできる限り短時間
で達成するように運転する。粉末混合物中へ機械的エネ
ルギーを供給することにより、通常の酸化鉄顔料又はそ
の供給源を使用した場合、これらは効果的にマトリック
ス中へ分散する。有利な着色体の良好な三刺激値を達成
するために、Ｆｅ供給源、特に一連のＦｅ2Ｏ3、ＦｅＯ
ＯＨ及びＦｅ3Ｏ4からなる酸化鉄を有利に完全に非晶質
のケイ酸又はＳｉＯ2濃度の高いケイ酸塩中での十分な
埋め込み又は包み込みが必要である。粉末混合物中へ供
給される機械的エネルギーにより、酸化鉄は解凝集さ
れ、分散され、一方で集合を解かれた担体材料（＝マト
リックス）の大きな表面上に分配され、大部分この担体
材料により包み込まれる。通常は高い温度で、つまり焼
成の際に結晶成長が生じ、色調が青色へ変化し赤色が少
なくなることは、酸化鉄粒子同士を空間的に分離するこ
とにより有効に抑制することができる。この顔料の品質
のために、担体材料の十分に大きな表面積が重要であ
り、それにより酸化鉄結晶の十分な空間的分離が可能で
ある。
中的に相互に接触させることは、赤色成分が高く、彩度
及び強度が高い、焼成時に赤褐色の色調を形成するため
に重要である。通常の金属酸化物からなる着色体の製造
の際には十分であるような衝撃ミル中での２分間の処理
のように、成分の簡単な乾式での混合は、本発明による
着色体の製造の場合に不十分である。それというのも赤
色値ａ*及びクロマ値Ｃ*が低すぎ、Ｌ*値が高すぎるた
めである（ＤＩＮ５０３３，第３部によるＣＩＥＬＡＢ
−系）。赤色値ａ*の上昇、青色値ｂ*ならびにＬ*値の
低下は、成分を集中的に接触させること、例えばインテ
ンシブ−混合／粉砕装置中で約０．１〜１０時間の粉砕
により生じる。この接触は湿式又は乾式で行うことがで
き、その際乾式で接触させるのが有利である、それとい
うのもそれにより短時間で所望の三刺激値が達成できる
ためである。インテンシブ−混合／粉砕装置、例えばア
トリションミル、振動ミル又はボールミルを使用しなが
ら、所望の三刺激値は一般に約３０分〜５時間の間に乾
式の混合／粉砕処理で得られる。当業者は使用すべき混
合／粉砕装置を成分間の有効な摩擦をできる限り短時間
で達成するように運転する。粉末混合物中へ機械的エネ
ルギーを供給することにより、通常の酸化鉄顔料又はそ
の供給源を使用した場合、これらは効果的にマトリック
ス中へ分散する。有利な着色体の良好な三刺激値を達成
するために、Ｆｅ供給源、特に一連のＦｅ2Ｏ3、ＦｅＯ
ＯＨ及びＦｅ3Ｏ4からなる酸化鉄を有利に完全に非晶質
のケイ酸又はＳｉＯ2濃度の高いケイ酸塩中での十分な
埋め込み又は包み込みが必要である。粉末混合物中へ供
給される機械的エネルギーにより、酸化鉄は解凝集さ
れ、分散され、一方で集合を解かれた担体材料（＝マト
リックス）の大きな表面上に分配され、大部分この担体
材料により包み込まれる。通常は高い温度で、つまり焼
成の際に結晶成長が生じ、色調が青色へ変化し赤色が少
なくなることは、酸化鉄粒子同士を空間的に分離するこ
とにより有効に抑制することができる。この顔料の品質
のために、担体材料の十分に大きな表面積が重要であ
り、それにより酸化鉄結晶の十分な空間的分離が可能で
ある。
【００１８】一連の、シリコーン油、例えば特にポリ
（ジメチルシロキサン）、ならびに一般式：（ＲＯ）
4-nＳｉＲ′nのアルコキシシラン又は低級の縮合生成物
からなる助剤を併用することにより、より改善された三
刺激値を有する着色体が得られることが確認された。前
記の一般式において、Ｒ′は１個のＣ原子を介してＳｉ
原子と結合する有機基、例えばＣ1〜Ｃ8アルキル基、ω
−アミノアルキル基、メタクリロイルオキシアルキル基
又は硫化物の基、例えば−（ＣＨ2）3−Ｓ4−（ＣＨ2）
3−Ｓｉ（ＯＲ）3を表し、Ｒは低級アルキル、例えばメ
チル、エチル、ｎ−プロピル及びイソプロピルを表し；
ｎは式中で整数０、１、２又は３を表す。通常このよう
な助剤はマトリックスに対してそれぞれ０．１〜１０重
量％、特に０．５〜３重量％の量で使用され；この使用
量はマトリックスに対して約２０重量％にまで高めるこ
とができるが、それによりさらに改善されることはな
い。前記の助剤の併用により、同じ粉砕／混合条件下で
も、ａ*値は数単位だけ高めることができるか、又は目
標の三刺激値を達成するための混合／粉砕時間を短縮で
きる。
（ジメチルシロキサン）、ならびに一般式：（ＲＯ）
4-nＳｉＲ′nのアルコキシシラン又は低級の縮合生成物
からなる助剤を併用することにより、より改善された三
刺激値を有する着色体が得られることが確認された。前
記の一般式において、Ｒ′は１個のＣ原子を介してＳｉ
原子と結合する有機基、例えばＣ1〜Ｃ8アルキル基、ω
−アミノアルキル基、メタクリロイルオキシアルキル基
又は硫化物の基、例えば−（ＣＨ2）3−Ｓ4−（ＣＨ2）
3−Ｓｉ（ＯＲ）3を表し、Ｒは低級アルキル、例えばメ
チル、エチル、ｎ−プロピル及びイソプロピルを表し；
ｎは式中で整数０、１、２又は３を表す。通常このよう
な助剤はマトリックスに対してそれぞれ０．１〜１０重
量％、特に０．５〜３重量％の量で使用され；この使用
量はマトリックスに対して約２０重量％にまで高めるこ
とができるが、それによりさらに改善されることはな
い。前記の助剤の併用により、同じ粉砕／混合条件下で
も、ａ*値は数単位だけ高めることができるか、又は目
標の三刺激値を達成するための混合／粉砕時間を短縮で
きる。
【００１９】焼成して赤褐色になる有利な着色体は、１
０重量％のＦｅ2Ｏ3含有量の着色体４重量％を用いて精
せっ器（Gres Porcellanato）を着色した場合に、焼成
後に、ＣＩＥＬＡＢ系（ＤＩＮ５０３３）で測定して次
の三刺激値を示した： Ｌ* ６０より小、特に５０〜５７ ａ* １０より大、特に１２〜１８ ｂ* １０〜１８、特に１２〜１５。
０重量％のＦｅ2Ｏ3含有量の着色体４重量％を用いて精
せっ器（Gres Porcellanato）を着色した場合に、焼成
後に、ＣＩＥＬＡＢ系（ＤＩＮ５０３３）で測定して次
の三刺激値を示した： Ｌ* ６０より小、特に５０〜５７ ａ* １０より大、特に１２〜１８ ｂ* １０〜１８、特に１２〜１５。
【００２０】本発明の本質的な特徴は、マトリックス基
本材料の選択及び物質データに関する。この基本材料は
酸化物及びケイ酸塩の種類であることができる。この酸
化物には特にケイ酸（ＳｉＯ2）、Ｂ2Ｏ3、Ａｌ2Ｏ3、
ＳｎＯ2、Ｂｉ2Ｏ3及び３〜５副族の元素の酸化物、特
にＴｉＯ2及びＺｒＯ2が挙げられる。前記の酸化物以外
にアルカリ土類金属酸化物及び／又はアルカリ金属酸化
物を含有する混合酸化物、例えばスピネル及びペロブス
カイトも基本材料として挙げられる。基本材料はＳｉＯ
2からなるか又はＳｉＯ2が少なくともその主成分である
のが有利である。ケイ酸塩の基本成分は、有利にアルカ
リ金属、アルカリ土類金属及び土類金属の混合物及びこ
れらの混合物であり、この場合前記の金属は有利に化学
量論的量を下回る量で存在する。ＳｉＯ2の濃度が高い
ケイ酸塩、例えば８０〜９５重量％のＳｉＯ2含有量の
生成物も有利であり；この例は、Degussa社の市販製
品、例えばExtrusil（ＳｉＯ2 ９１％、ＣａＯ ６
％、Ｎａ2Ｏ ２％）及びPasilex（ＳｉＯ2 ８２％、
Ａｌ2Ｏ3 ９．５％、ＣａＯ ８％）である。基本材料
は親水性又は疎水性であることができ、通常親水性であ
る。
本材料の選択及び物質データに関する。この基本材料は
酸化物及びケイ酸塩の種類であることができる。この酸
化物には特にケイ酸（ＳｉＯ2）、Ｂ2Ｏ3、Ａｌ2Ｏ3、
ＳｎＯ2、Ｂｉ2Ｏ3及び３〜５副族の元素の酸化物、特
にＴｉＯ2及びＺｒＯ2が挙げられる。前記の酸化物以外
にアルカリ土類金属酸化物及び／又はアルカリ金属酸化
物を含有する混合酸化物、例えばスピネル及びペロブス
カイトも基本材料として挙げられる。基本材料はＳｉＯ
2からなるか又はＳｉＯ2が少なくともその主成分である
のが有利である。ケイ酸塩の基本成分は、有利にアルカ
リ金属、アルカリ土類金属及び土類金属の混合物及びこ
れらの混合物であり、この場合前記の金属は有利に化学
量論的量を下回る量で存在する。ＳｉＯ2の濃度が高い
ケイ酸塩、例えば８０〜９５重量％のＳｉＯ2含有量の
生成物も有利であり；この例は、Degussa社の市販製
品、例えばExtrusil（ＳｉＯ2 ９１％、ＣａＯ ６
％、Ｎａ2Ｏ ２％）及びPasilex（ＳｉＯ2 ８２％、
Ａｌ2Ｏ3 ９．５％、ＣａＯ ８％）である。基本材料
は親水性又は疎水性であることができ、通常親水性であ
る。
【００２１】着色体の製造のために使用すべきマトリッ
クスの基本材料は、唯一の材料又は材料混合物であり、
少なくとも５０％まで、有利に９０％より多く、特に９
９％より多くがＸ線に対して非晶質であり、４０ｍ2／
ｇ以上、有利に９０〜３００ｍ2／ｇ、特に１００〜２
００ｍ2／ｇのＢＥＴ比表面積（測定ガスとしてＮ2を用
いて、ＤＩＮ６６１３１）を有する。特に有利な実施態
様により、この基本材料は主に、つまり９０〜１００％
が、それぞれ９０〜３００ｍ2／ｇの範囲内のＢＥＴ表
面積を有するＸ線に対して非晶質のＳｉＯ2及び／又は
Ｘ線に対して非晶質のＳｉＯ2濃度の高いケイ酸塩から
なる。非晶質構造であるのが重要であるのは明らかであ
る、それというのも非晶質ケイ酸の代わりに微細に粉砕
された石英粉末を使用することによって使用可能な着色
体は得られないためである。有利に酸化物及びケイ酸塩
の材料の一次粒子の粒度は、有利に３０ｎｍより小さ
く、特に２０ｎｍより小さい；一次粒子の形状は不規則
である。
クスの基本材料は、唯一の材料又は材料混合物であり、
少なくとも５０％まで、有利に９０％より多く、特に９
９％より多くがＸ線に対して非晶質であり、４０ｍ2／
ｇ以上、有利に９０〜３００ｍ2／ｇ、特に１００〜２
００ｍ2／ｇのＢＥＴ比表面積（測定ガスとしてＮ2を用
いて、ＤＩＮ６６１３１）を有する。特に有利な実施態
様により、この基本材料は主に、つまり９０〜１００％
が、それぞれ９０〜３００ｍ2／ｇの範囲内のＢＥＴ表
面積を有するＸ線に対して非晶質のＳｉＯ2及び／又は
Ｘ線に対して非晶質のＳｉＯ2濃度の高いケイ酸塩から
なる。非晶質構造であるのが重要であるのは明らかであ
る、それというのも非晶質ケイ酸の代わりに微細に粉砕
された石英粉末を使用することによって使用可能な着色
体は得られないためである。有利に酸化物及びケイ酸塩
の材料の一次粒子の粒度は、有利に３０ｎｍより小さ
く、特に２０ｎｍより小さい；一次粒子の形状は不規則
である。
【００２２】基本材料として着色体中に含まれる、完全
に又は大部分Ｘ線非晶質の構造を有し、かつ必要なＢＥ
Ｔ表面積を有する酸化物及び／又はケイ酸塩の材料は、
公知の沈降法又は水熱合成により得ることができる。熱
分解法、例えば公知のエーロジル法又はアーク法によっ
ても非晶質酸化物を得ることができる。低いタップ密度
のためにエーロジル法により熱分解により製造された酸
化物はあまり有利ではない。沈降法により製造されたケ
イ酸及びケイ酸塩が特に有利であり、このような材料の
例はDegussa社の企業パンフレット「precipitated sili
cas and silicates」（３／８８）に記載されている。
に又は大部分Ｘ線非晶質の構造を有し、かつ必要なＢＥ
Ｔ表面積を有する酸化物及び／又はケイ酸塩の材料は、
公知の沈降法又は水熱合成により得ることができる。熱
分解法、例えば公知のエーロジル法又はアーク法によっ
ても非晶質酸化物を得ることができる。低いタップ密度
のためにエーロジル法により熱分解により製造された酸
化物はあまり有利ではない。沈降法により製造されたケ
イ酸及びケイ酸塩が特に有利であり、このような材料の
例はDegussa社の企業パンフレット「precipitated sili
cas and silicates」（３／８８）に記載されている。
【００２３】着色成分として、常用の酸化鉄又は酸化鉄
水和物、例えば特にＦｅ2Ｏ3、α−及びγ−ＦｅＯＯＨ
及びＦｅ3Ｏ4を着色体中に含むことができる。その代わ
りに又はそれに対して付加的に焼成の際にＦｅ2Ｏ3を形
成する１種以上の２価及び／又は３価の鉄化合物、硫酸
塩、ハロゲン化物、炭酸塩、塩基性炭酸塩、硝酸塩又は
酢酸塩が存在してもよい。この着色体は前記した酸化物
又は酸化物水和物の一つを直接含有するのが有利であ
り、これらはすでに顔料品質で市販されている。Ｆｅ2
Ｏ3についての供給源の平均粒子直径は、有利に２μｍ
より小さく、特に１μｍより小さく、特に有利に０．２
μｍより小さい；粒度分布は狭いのが有利である。有利
に、着色成分のＦｅ供給源は、Ｆｅ2Ｏ3として計算し
て、着色体に対して合計で１〜２５重量％、特に５〜１
５重量％の量で着色体中に含まれる。
水和物、例えば特にＦｅ2Ｏ3、α−及びγ−ＦｅＯＯＨ
及びＦｅ3Ｏ4を着色体中に含むことができる。その代わ
りに又はそれに対して付加的に焼成の際にＦｅ2Ｏ3を形
成する１種以上の２価及び／又は３価の鉄化合物、硫酸
塩、ハロゲン化物、炭酸塩、塩基性炭酸塩、硝酸塩又は
酢酸塩が存在してもよい。この着色体は前記した酸化物
又は酸化物水和物の一つを直接含有するのが有利であ
り、これらはすでに顔料品質で市販されている。Ｆｅ2
Ｏ3についての供給源の平均粒子直径は、有利に２μｍ
より小さく、特に１μｍより小さく、特に有利に０．２
μｍより小さい；粒度分布は狭いのが有利である。有利
に、着色成分のＦｅ供給源は、Ｆｅ2Ｏ3として計算し
て、着色体に対して合計で１〜２５重量％、特に５〜１
５重量％の量で着色体中に含まれる。
【００２４】すでに前記したように、マトリックスは酸
化物及び／又はケイ酸塩の材料の他に助剤を含有しても
よく、この助剤は色彩の改質及び／又は加工性の改善の
ために利用される。前記のシリコーン油及びアルコキシ
シランの他に、助剤は例えば常用の粉砕助剤、他の顔
料、脂肪酸塩及びワックスであることができる。マトリ
ックス中に助剤が含まれる場合に限って、その量は０〜
２０重量％の範囲内、特に０．１〜１０重量％の範囲内
にある。このマトリックスは酸化物及び／又はケイ酸塩
の材料８０〜１００重量％及び助剤０〜２０重量％から
なるのが有利である。
化物及び／又はケイ酸塩の材料の他に助剤を含有しても
よく、この助剤は色彩の改質及び／又は加工性の改善の
ために利用される。前記のシリコーン油及びアルコキシ
シランの他に、助剤は例えば常用の粉砕助剤、他の顔
料、脂肪酸塩及びワックスであることができる。マトリ
ックス中に助剤が含まれる場合に限って、その量は０〜
２０重量％の範囲内、特に０．１〜１０重量％の範囲内
にある。このマトリックスは酸化物及び／又はケイ酸塩
の材料８０〜１００重量％及び助剤０〜２０重量％から
なるのが有利である。
【００２５】本発明による着色体は、前記したように、
簡単な方法で成分を集中的に一緒に接触させることによ
り得ることができる。この方法は簡単であり、従って経
済的に実施可能である。所望の場合に、接触の間に生じ
た酸化鉄中の格子障害を直すために、この接触の後に５
００〜８００℃の熱処理を行ってもよい。このような処
理は、一般にあまり三刺激値に影響しないため、たいて
いは行われない。
簡単な方法で成分を集中的に一緒に接触させることによ
り得ることができる。この方法は簡単であり、従って経
済的に実施可能である。所望の場合に、接触の間に生じ
た酸化鉄中の格子障害を直すために、この接触の後に５
００〜８００℃の熱処理を行ってもよい。このような処
理は、一般にあまり三刺激値に影響しないため、たいて
いは行われない。
【００２６】焼成して赤褐色になる着色体はセラミック
材料、例えば特に粘土４０〜６０％、長石２０〜４０
％、粗石５〜１５％及び石灰０〜５％を含有するせっ器
材料及び精せっ器材料の着色のために使用される。さら
に、この着色体は装飾用着色剤の製造のために適してお
り、この着色剤はセラミック支持体、例えばガラス、磁
器及び陶器の直接装飾及び間接装飾のために、つまり、
転写法により使用することができる。
材料、例えば特に粘土４０〜６０％、長石２０〜４０
％、粗石５〜１５％及び石灰０〜５％を含有するせっ器
材料及び精せっ器材料の着色のために使用される。さら
に、この着色体は装飾用着色剤の製造のために適してお
り、この着色剤はセラミック支持体、例えばガラス、磁
器及び陶器の直接装飾及び間接装飾のために、つまり、
転写法により使用することができる。
【００２７】本発明による着色体は良好な三刺激値及び
簡単な入手性によりにより優れている。着色体での同じ
Ｆｅ含有量で、同じ量の着色体を精せっ器材料に使用し
た場合、今までたいてい常用された天産物のGres de Th
iviersを用いた場合よりもより鮮やかでかつより色の強
い着色が得られる。マトリックス中で主に結晶性のＳｉ
Ｏ2を有する合成着色体と比較して、本発明の着色体は
僅かな青色値（ｂ*）及び低いＬ*値により優れている。
簡単な入手性によりにより優れている。着色体での同じ
Ｆｅ含有量で、同じ量の着色体を精せっ器材料に使用し
た場合、今までたいてい常用された天産物のGres de Th
iviersを用いた場合よりもより鮮やかでかつより色の強
い着色が得られる。マトリックス中で主に結晶性のＳｉ
Ｏ2を有する合成着色体と比較して、本発明の着色体は
僅かな青色値（ｂ*）及び低いＬ*値により優れている。
【００２８】
【実施例】本発明を実施例及び比較例をもとにさらに詳
説する。
説する。
【００２９】着色体の一般的製造方法：Ｆｅ2Ｏ3につい
ての供給源及びマトリックス成分（他に記載のない限り
着色体に対してＦｅ2Ｏ3として計算して１０重量％及び
マトリックス９０重量％である）を混合／粉砕装置中で
相互に接触させた。集中的に接触させることにより混合
物は暖まった。接触時間はブレンド試料について測定し
た。ボールミル中での接触の場合、接触時間は２時間で
あった。
ての供給源及びマトリックス成分（他に記載のない限り
着色体に対してＦｅ2Ｏ3として計算して１０重量％及び
マトリックス９０重量％である）を混合／粉砕装置中で
相互に接触させた。集中的に接触させることにより混合
物は暖まった。接触時間はブレンド試料について測定し
た。ボールミル中での接触の場合、接触時間は２時間で
あった。
【００３０】着色体の一般的試験方法：セラミック精せ
っ器材料（Gres Porcellanat, Firma Cerdisa社, Fiora
no (IT)）を着色体と混合した（他に記載がない限り着
色体４重量％及びセラミック材料９６重量％）。材料を
均質化し、水４％で湿らせ、実験室プレス基で試料成形
体に成形し、次いで前乾燥の後に６０分間（コールド−
コールド）１２２５℃で焼成した。焼成したせっ器製品
の三刺激値を、市販の色彩測定装置（１０゜観察、標準
光Ｄ６５）を用いてＣＩＥＬＡＢ（ＤＩＮ５０３３，第
３部）で測定した。
っ器材料（Gres Porcellanat, Firma Cerdisa社, Fiora
no (IT)）を着色体と混合した（他に記載がない限り着
色体４重量％及びセラミック材料９６重量％）。材料を
均質化し、水４％で湿らせ、実験室プレス基で試料成形
体に成形し、次いで前乾燥の後に６０分間（コールド−
コールド）１２２５℃で焼成した。焼成したせっ器製品
の三刺激値を、市販の色彩測定装置（１０゜観察、標準
光Ｄ６５）を用いてＣＩＥＬＡＢ（ＤＩＮ５０３３，第
３部）で測定した。
【００３１】例Ｂ１及び比較例ＶＢ１〜ＶＢ５ 本発明による着色体ＦＫ／Ｂ１を、一般的方法に従っ
て、Ｆｅ2Ｏ3顔料（L 2915, BASF社）１０重量％と、非
晶質で、ＢＥＴ表面積１７０ｍ2／ｇを有する沈降ケイ
酸（FK 320 DS, Degussa AG社）９０重量％とから、ボ
ールミル中で２時間乾式粉砕することにより製造した。
て、Ｆｅ2Ｏ3顔料（L 2915, BASF社）１０重量％と、非
晶質で、ＢＥＴ表面積１７０ｍ2／ｇを有する沈降ケイ
酸（FK 320 DS, Degussa AG社）９０重量％とから、ボ
ールミル中で２時間乾式粉砕することにより製造した。
【００３２】本発明によらない着色体ＦＫ／ＶＢ５を、
同じ顔料及び石英粉末（ｄ50 ２μｍ）を用いて相応す
る方法で製造した。
同じ顔料及び石英粉末（ｄ50 ２μｍ）を用いて相応す
る方法で製造した。
【００３３】次の表中に、異なる着色体を用いて着色
し、焼成した精せっ器の試料成形体の（ＣＩＥＬＡＢに
よる）三刺激値を示す。
し、焼成した精せっ器の試料成形体の（ＣＩＥＬＡＢに
よる）三刺激値を示す。
【００３４】
【表１】
【００３５】本発明による着色体ＦＫ／Ｂ１は、Ithaka
の市販品と比較してより高い赤色値ａ*及びより高い彩
度（＝高いクロマ値Ｃ*）を有する。着色体が結晶性Ｓ
ｉＯ2からなるマトリックスを有する比較例ＶＢ３は、
不十分な色の深さを示し、青みが強い。比較例ＶＢ５の
着色体は顔料特性を示さなかった。
の市販品と比較してより高い赤色値ａ*及びより高い彩
度（＝高いクロマ値Ｃ*）を有する。着色体が結晶性Ｓ
ｉＯ2からなるマトリックスを有する比較例ＶＢ３は、
不十分な色の深さを示し、青みが強い。比較例ＶＢ５の
着色体は顔料特性を示さなかった。
【００３６】例Ｂ２〜Ｂ４ 着色体中のＦｅ2Ｏ3含有量の影響を調査した。マトリッ
クスは常に沈降ケイ酸FK 320 DSからなり、顔料品質の
Ｆｅ2Ｏ3を使用した。この着色体の製造をボールミル中
で２時間の乾式粉砕により行った。着色体４％を用いて
着色試験を行った。
クスは常に沈降ケイ酸FK 320 DSからなり、顔料品質の
Ｆｅ2Ｏ3を使用した。この着色体の製造をボールミル中
で２時間の乾式粉砕により行った。着色体４％を用いて
着色試験を行った。
【００３７】
【表２】
【００３８】Ｆｅ2Ｏ3含有量の調節により、色彩特性は
広範囲に影響される。着色体中でＦｅ2Ｏ3含有量を１０
から２０重量％へ増大させることにより、Ｌ*値は低下
する、つまり、色調はより暗くなるが、同時にａ*値
（赤）及びクロマ値（彩度）が減少する。
広範囲に影響される。着色体中でＦｅ2Ｏ3含有量を１０
から２０重量％へ増大させることにより、Ｌ*値は低下
する、つまり、色調はより暗くなるが、同時にａ*値
（赤）及びクロマ値（彩度）が減少する。
【００３９】例Ｂ５〜Ｂ８ マトリックスとして使用される沈降ケイ酸の比表面積の
影響を測定した。この着色体を一般的方法に従って製造
し、その際、中国産のＦｅ2Ｏ3顔料をそれぞれ１０重量
％の量で使用した。次の表は、着色体４％を用いた材料
の着色の結果を示した。
影響を測定した。この着色体を一般的方法に従って製造
し、その際、中国産のＦｅ2Ｏ3顔料をそれぞれ１０重量
％の量で使用した。次の表は、着色体４％を用いた材料
の着色の結果を示した。
【００４０】
【表３】
【００４１】比較的少ないＢＥＴ表面積（４５ｍ2／
ｇ）を有するケイ酸は、約１７０ｍ2／ｇを有するケイ
酸を使用したものよりも、赤色が明らかに少なく、着色
強度も弱い着色体になる。マトリックスの著しく高いＢ
ＥＴ表面積、例えば７００ｍ2／ｇも、色の特性を低下
させる。
ｇ）を有するケイ酸は、約１７０ｍ2／ｇを有するケイ
酸を使用したものよりも、赤色が明らかに少なく、着色
強度も弱い着色体になる。マトリックスの著しく高いＢ
ＥＴ表面積、例えば７００ｍ2／ｇも、色の特性を低下
させる。
【００４２】例Ｂ９〜Ｂ１４ 使用した酸化鉄顔料もしくはその供給源の品質の影響を
調査した。このマトリックスは沈降ケイ酸ＦＫ３２０か
らなる。着色体中の酸化鉄顔料の量は、Ｆｅ2Ｏ3として
計算して１０重量％である。材料中の着色は通常４％で
ある。この結果は次の表に示した。
調査した。このマトリックスは沈降ケイ酸ＦＫ３２０か
らなる。着色体中の酸化鉄顔料の量は、Ｆｅ2Ｏ3として
計算して１０重量％である。材料中の着色は通常４％で
ある。この結果は次の表に示した。
【００４３】
【表４】
【００４４】着色体Ｂ９〜Ｂ１２において、Ｆｅ供給源
はＦｅ2Ｏ3として存在し、Ｂ１３においてはＦｅＯＯＨ
として存在する。顔料が微細粒になればそれだけ、焼成
後の着色体の色調はより赤くなり、顔料の一次粒子の粒
度がほぼ１００ｎｍか又はそれ以下であるのが特に有利
である。他の例、Ｂ１４において、Ｆｅ2Ｏ3を形成する
Ｆｅ化合物として硫酸鉄（ＩＩ）を使用した；三刺激値
の改善はＦｅ化合物の最適化により期待することができ
る。
はＦｅ2Ｏ3として存在し、Ｂ１３においてはＦｅＯＯＨ
として存在する。顔料が微細粒になればそれだけ、焼成
後の着色体の色調はより赤くなり、顔料の一次粒子の粒
度がほぼ１００ｎｍか又はそれ以下であるのが特に有利
である。他の例、Ｂ１４において、Ｆｅ2Ｏ3を形成する
Ｆｅ化合物として硫酸鉄（ＩＩ）を使用した；三刺激値
の改善はＦｅ化合物の最適化により期待することができ
る。
【００４５】比較例ＶＢ６及び例Ｂ１６ 非晶質ケイ酸ＦＫ３２０からなるマトリックス９０重量
％及びＦｅ2Ｏ3（中国産）１０重量％の着色体の三刺激
値に関する接触の強度の影響を調査した。この表は着色
された前記のセラミック材料の三刺激値を示した。
％及びＦｅ2Ｏ3（中国産）１０重量％の着色体の三刺激
値に関する接触の強度の影響を調査した。この表は着色
された前記のセラミック材料の三刺激値を示した。
【００４６】
【表５】
【００４７】例Ｂ１７及びＢ１８ 着色体をＦｅ2Ｏ3顔料１０重量％と、沈降ケイ酸ＦＫ３
２０ ９７．５重量％及び助剤としてシリコーン油２．
５重量％からなるマトリックス９０重量％とから製造し
た（ボールミル中で２時間乾式粉砕）。この表は、この
例と、同じ顔料及び同じケイ酸とからなり助剤を使用し
ないで製造した同様の着色体（Ｂ９）とを比較した着色
して焼成した試験成形体の三刺激値を示す。
２０ ９７．５重量％及び助剤としてシリコーン油２．
５重量％からなるマトリックス９０重量％とから製造し
た（ボールミル中で２時間乾式粉砕）。この表は、この
例と、同じ顔料及び同じケイ酸とからなり助剤を使用し
ないで製造した同様の着色体（Ｂ９）とを比較した着色
して焼成した試験成形体の三刺激値を示す。
【００４８】
【表６】
【００４９】例Ｂ１９ 着色体の後熱処理（７００℃で２時間）の三刺激値に関
する影響を調査した。この表は、出発物質として使用す
る着色体ＦＫ／Ｂ１を用いて着色したか、又はそれから
製造した熱処理した製品ＦＫ／Ｂ１９を用いて着色した
試験成形体の三刺激値を示す。
する影響を調査した。この表は、出発物質として使用す
る着色体ＦＫ／Ｂ１を用いて着色したか、又はそれから
製造した熱処理した製品ＦＫ／Ｂ１９を用いて着色した
試験成形体の三刺激値を示す。
【００５０】
【表７】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 イェルク ヴァッカー ドイツ連邦共和国 フランクフルト フォ ーゲルヴァイトシュトラーセ ７ (72)発明者 ジアチント モナリ イタリア国 コルロ（エムオ） ラディチ イン ピアノ 120
Claims (13)
- 【請求項１】 着色成分としてＦｅ2Ｏ3及び／又は焼成
の際にＦｅ2Ｏ3を形成する１種以上の鉄化合物が酸化物
及び／又はケイ酸塩の材料をベースとする粉末状マトリ
ックス中に均質に分散して含有されている焼成して赤褐
色になる着色体において、マトリックスの酸化物及び／
又はケイ酸塩の材料が４０ｍ2／ｇ以上のＢＥＴ法（Ｄ
ＩＮ６６１３１）による比表面積を有し、少なくとも５
０％までＸ線に対して非晶質であり、前記着色体は着色
成分をＦｅ2Ｏ3として計算して１〜２５重量％の量で含
有し、前記着色体は着色成分を酸化物及びケイ酸塩の材
料と集中的に相互に接触させることにより得られること
を特徴とする焼成して赤褐色になる着色体。 - 【請求項２】 マトリックスの酸化物及び／又はケイ酸
塩の材料が少なくと９０％まで、特に９９％より多くま
でＸ線に対して非晶質である、請求項１記載の着色体。 - 【請求項３】 マトリックスの酸化物及び／又はケイ酸
塩の材料がＸ線に対して非晶質のＳｉＯ2又はＸ線に対
して非晶質のＳｉＯ2濃度の高いケイ酸塩からなる、請
求項１又は２記載の着色体。 - 【請求項４】 マトリックスの酸化物及び／又はケイ酸
塩の材料が沈降法によって又は熱水法により製造され
た、請求項３記載の着色体。 - 【請求項５】 マトリックスの酸化物及び／又はケイ酸
塩の材料の比表面積（ＢＥＴ；ＤＩＮ６６１３１）が９
０〜３００ｍ2／ｇ、特に１００〜２００ｍ2／ｇであ
る、請求項１から４までのいずれか１項記載の着色体。 - 【請求項６】 Ｆｅ2Ｏ3及び／又は焼成の際にＦｅ2Ｏ3
を形成する１種以上の鉄化合物を、Ｆｅ2Ｏ3として計算
して５〜１５重量％の量で含有する、請求項１から５ま
でのいずれか１項記載の着色体。 - 【請求項７】 着色成分として、２μｍ未満の粒子直径
を有する、Ｆｅ2Ｏ3、ＦｅＯＯＨ及びＦｅ3Ｏ4の系列か
らなる１種以上のＦｅ化合物を含有する、請求項１から
６までのいずれか１項記載の着色体。 - 【請求項８】 マトリックスが酸化物及び／又はケイ酸
塩の材料８０〜１００重量％及び色調を変更するための
及び／又は加工のための助剤、特にシリコーン油又はア
ルコキシシラン０〜２０重量％からなる、請求項１から
７までのいずれか１項記載の着色体。 - 【請求項９】 マトリックスが非晶質ケイ酸及び／又は
非晶質のＳｉＯ2の濃度が高いケイ酸塩９０〜９９．９
重量％及びシリコーン油０．１〜１０重量％からなる、
請求項８記載の着色体。 - 【請求項１０】 請求項１記載のＦｅ2Ｏ3 １０重量％
を含有する着色体４重量％を用いて着色された精せっ器
材料（Gres Porcellanato）が焼成後にＣＩＥ−Ｌａｂ
−系（ＤＩＮ５０３３，第３部）において次の三刺激
値： Ｌ* ６０より小、特に５０〜５７ ａ* １０より大、特に１２〜１８ ｂ* １０〜１８ を有する、請求項１記載の着色体。 - 【請求項１１】 酸化物及び／又はケイ酸塩の材料をベ
ースとする粉末状のマトリックス中に、Ｆｅ2Ｏ3及び／
又は焼成時にＦｅ2Ｏ3を形成する１種以上の鉄化合物を
均質に分散して含有している焼成して赤褐色になる着色
体の製造方法において、マトリックス用の酸化物及び／
又はケイ酸塩の材料として、４０ｍ2／ｇ以上のＢＥＴ
法（ＤＩＮ６６１３１）による比表面積を有し、かつ少
なくとも５０％までＸ線に対して非晶質である材料を使
用し、着色成分を着色体に対して１〜２５重量％の量で
使用し、着色する鉄化合物とマトリックスの材料とを、
場合により存在する助剤を含めて、混合及び／又は粉砕
する装置中で機械的エネルギーを供給しながら集中的に
相互に混合及び／又は粉砕することを特徴とする、焼成
して赤褐色になる着色体の製造方法。 - 【請求項１２】 着色体の全成分を、特にアトリション
ミル、振動ミル又はボールミルを使用しながら乾式で混
合及び／又は粉砕する、請求項９記載の方法。 - 【請求項１３】 セラミック材料、特に精せっ器の着色
のため、ならびにセラミック基材、特に陶器、磁器及び
ガラスの装飾用の装飾着色剤及び装飾用転写画像の製造
のための、請求項１から１０までのいずれか１項記載の
焼成して赤褐色になる着色体の使用。
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