JPH11310630A - 芳香族ポリカーボネートの製造法 - Google Patents
芳香族ポリカーボネートの製造法Info
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- JPH11310630A JPH11310630A JP12081298A JP12081298A JPH11310630A JP H11310630 A JPH11310630 A JP H11310630A JP 12081298 A JP12081298 A JP 12081298A JP 12081298 A JP12081298 A JP 12081298A JP H11310630 A JPH11310630 A JP H11310630A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 色相及び耐熱性に優れかつゲル化物発生の少
ないポリカーボネートの製造方法を提供する 【解決手段】 炭酸ジエステルとビスフェノールＡを反
応させて芳香族ポリカ−ボネ−トを製造するに際し、ク
ロマン系有機化合物の含有量が２００ｐｐｍ以下、かつ
鉄分の含有量が０.１ｐｐｍ以下であるビスフェノール
Ａを用いる。
ないポリカーボネートの製造方法を提供する 【解決手段】 炭酸ジエステルとビスフェノールＡを反
応させて芳香族ポリカ−ボネ−トを製造するに際し、ク
ロマン系有機化合物の含有量が２００ｐｐｍ以下、かつ
鉄分の含有量が０.１ｐｐｍ以下であるビスフェノール
Ａを用いる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、いわゆるエステル
交換法による芳香族ポリカーボネートの製造方法に関す
るものである。さらに詳しくは、本発明は、色相、耐熱
性に優れかつゲル化物発生の少ない芳香族ポリカーボネ
ートの製造法に関するものである。
交換法による芳香族ポリカーボネートの製造方法に関す
るものである。さらに詳しくは、本発明は、色相、耐熱
性に優れかつゲル化物発生の少ない芳香族ポリカーボネ
ートの製造法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】炭酸ジエステルとジヒドロキシアリ−ル
化合物、例えば２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン（以下、ビスフェノールＡという）とを反
応させて芳香族ポリカ−ボネ−トを製造するエステル交
換法は、工程が比較的単純であり、操作、コスト面でホ
スゲン法（界面重合法）に比べ優位性が発揮出来るだけ
ではなく、毒性の強いホスゲンや塩化メチレン等のハロ
ゲン系溶剤を使用しないという点に於いて環境保全の面
からも最近見直されている。
化合物、例えば２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン（以下、ビスフェノールＡという）とを反
応させて芳香族ポリカ−ボネ−トを製造するエステル交
換法は、工程が比較的単純であり、操作、コスト面でホ
スゲン法（界面重合法）に比べ優位性が発揮出来るだけ
ではなく、毒性の強いホスゲンや塩化メチレン等のハロ
ゲン系溶剤を使用しないという点に於いて環境保全の面
からも最近見直されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、エステ
ル交換法は、ホスゲン法に比べ物性や製造法の点でいく
つかの欠点を有しているために大規模な工業プロセスと
して採用された例は未だ少ない。特に、物性に係わる問
題点として、エステル交換法で得られるポリカーボネー
ト樹脂における高温で長時間の熱履歴による色相悪化、
ゲル化物の発生等が挙げられる。ポリカーボネートは耐
熱性、低吸水性、透明性に優れているため、光学的用
途、特にコンパクトディスク等の情報ディスクの基材と
して使用されているが、これらのディスク基板中のゲル
化物等の異物の存在は、重大な問題であるビットエラー
の原因となる。
ル交換法は、ホスゲン法に比べ物性や製造法の点でいく
つかの欠点を有しているために大規模な工業プロセスと
して採用された例は未だ少ない。特に、物性に係わる問
題点として、エステル交換法で得られるポリカーボネー
ト樹脂における高温で長時間の熱履歴による色相悪化、
ゲル化物の発生等が挙げられる。ポリカーボネートは耐
熱性、低吸水性、透明性に優れているため、光学的用
途、特にコンパクトディスク等の情報ディスクの基材と
して使用されているが、これらのディスク基板中のゲル
化物等の異物の存在は、重大な問題であるビットエラー
の原因となる。
【０００４】これらの問題点を解決するため、エステル
交換法において、色相向上を目的とした、特定化合物が
特定量存在するビスフェノールＡ等のジヒドロキシアリ
ール化合物を用いる製造法が従来提案されており、例え
ば特定のベンゾフラン系有機化合物を特定量含むジヒド
ロキシアリール化合物を用いる芳香族ポリカーボネート
の製造法（特開平７−１１８３８０）、特定のビスフェ
ノールを特定量含むジヒドロキシアリール化合物を用い
る製造法（特開平８−１０４７４７号公報、特開平８−
２７７２３６号公報）、あるいは特定のビスフェノール
Ａ誘導体、ビスフェノールＡ異性体、クロマン系有機化
合物及びトリスフェノールＩの総含有量が特定範囲内で
あるビスフェノールＡを用いる製造法（特開平８−１０
４７４８号公報）などが提案されている。
交換法において、色相向上を目的とした、特定化合物が
特定量存在するビスフェノールＡ等のジヒドロキシアリ
ール化合物を用いる製造法が従来提案されており、例え
ば特定のベンゾフラン系有機化合物を特定量含むジヒド
ロキシアリール化合物を用いる芳香族ポリカーボネート
の製造法（特開平７−１１８３８０）、特定のビスフェ
ノールを特定量含むジヒドロキシアリール化合物を用い
る製造法（特開平８−１０４７４７号公報、特開平８−
２７７２３６号公報）、あるいは特定のビスフェノール
Ａ誘導体、ビスフェノールＡ異性体、クロマン系有機化
合物及びトリスフェノールＩの総含有量が特定範囲内で
あるビスフェノールＡを用いる製造法（特開平８−１０
４７４８号公報）などが提案されている。
【０００５】また、原料中の無機成分の含有量を低減す
ることにより、色相に優れるポリカーボネートを提供す
る方法が種々示されている。例えば加水分解可能な塩素
量、ナトリウムイオン、及び鉄イオンが特定量以下のモ
ノマーを使用するポリカーボネートの製造法（特公平６
−１８８６８号公報）、クロロフォーメート由来塩素を
３０ｐｐｍ以下としたジアリールカーボネートを使用す
る方法（特開平５−２６２８７２号公報）などが提案さ
れている。
ることにより、色相に優れるポリカーボネートを提供す
る方法が種々示されている。例えば加水分解可能な塩素
量、ナトリウムイオン、及び鉄イオンが特定量以下のモ
ノマーを使用するポリカーボネートの製造法（特公平６
−１８８６８号公報）、クロロフォーメート由来塩素を
３０ｐｐｍ以下としたジアリールカーボネートを使用す
る方法（特開平５−２６２８７２号公報）などが提案さ
れている。
【０００６】また、特開昭６１−９０３４５号公報、特
開昭５８−１２６１１９号公報、特開昭６０−１８４８
１４号公報、特開平２−１３５２２２号公報等によりゲ
ル化物等の異物低減に関する検討がなされている。しか
しながら上記に提案された方法だけでは、光学的用途に
適した色相、及び耐熱性に優れたポリカーボネートを製
造するには不十分であった。
開昭５８−１２６１１９号公報、特開昭６０−１８４８
１４号公報、特開平２−１３５２２２号公報等によりゲ
ル化物等の異物低減に関する検討がなされている。しか
しながら上記に提案された方法だけでは、光学的用途に
適した色相、及び耐熱性に優れたポリカーボネートを製
造するには不十分であった。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記事情
に鑑み、鋭意検討を行った結果、原料ビスフェノールＡ
中の特定のクロマン系有機化合物及び鉄分の含有量を規
制することにより、色相、耐熱性に優れかつゲル化物発
生の少ない芳香族ポリカーボネートを製造し得ることを
見い出し、本発明を完成するに至った。
に鑑み、鋭意検討を行った結果、原料ビスフェノールＡ
中の特定のクロマン系有機化合物及び鉄分の含有量を規
制することにより、色相、耐熱性に優れかつゲル化物発
生の少ない芳香族ポリカーボネートを製造し得ることを
見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】すなわち、本発明は、炭酸ジエステルとビ
スフェノールＡとを反応させて芳香族ポリカーボネート
を製造するに際して、下記構造式（１）で表される特定
のクロマン系有機化合物の含有量を２００ｐｐｍ以下、
好ましくは１００ｐｐｍ未満、かつ鉄分の含有量を０.
１ｐｐｍ以下、好ましくは０.０５ｐｐｍ以下、とした
ビスフェノールＡを用いることを特徴とする芳香族ポリ
カーボネートの製造法、に存する。
スフェノールＡとを反応させて芳香族ポリカーボネート
を製造するに際して、下記構造式（１）で表される特定
のクロマン系有機化合物の含有量を２００ｐｐｍ以下、
好ましくは１００ｐｐｍ未満、かつ鉄分の含有量を０.
１ｐｐｍ以下、好ましくは０.０５ｐｐｍ以下、とした
ビスフェノールＡを用いることを特徴とする芳香族ポリ
カーボネートの製造法、に存する。
【０００９】
【化３】
【００１０】［式（１）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ
5はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜８のアルキル
基又は芳香族基を示し、Ｒ6は水素原子、炭素数１〜８
のアルキル基、芳香族基又は次式（２）で表される置換
基を示す：
5はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜８のアルキル
基又は芳香族基を示し、Ｒ6は水素原子、炭素数１〜８
のアルキル基、芳香族基又は次式（２）で表される置換
基を示す：
【００１１】
【化４】
【００１２】（式（２）、中Ｒ7、Ｒ8及びＲ9はそれぞ
れ独立に水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は芳香
族基を示し、ｍは０〜５の整数、ｎは０〜５の整数であ
る。）］
れ独立に水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は芳香
族基を示し、ｍは０〜５の整数、ｎは０〜５の整数であ
る。）］
【００１３】上記の本発明の方法によれば、エステル交
換法によりポリカーボネートを製造するに際し、原料と
して使用するビスフェノールＡ中に含まれるクロマン系
有機化合物及び鉄分の含有量を特定値以下とすることに
より、優れた色相、耐熱性を有しかつゲル化物発生の少
ないポリカーボネートを製造することができる。
換法によりポリカーボネートを製造するに際し、原料と
して使用するビスフェノールＡ中に含まれるクロマン系
有機化合物及び鉄分の含有量を特定値以下とすることに
より、優れた色相、耐熱性を有しかつゲル化物発生の少
ないポリカーボネートを製造することができる。
【００１４】
【発明の実施の形態】本発明の原料であるビスフェノー
ルＡ中での存在量を制限されるクマロン系有機化合物
は、上記の構造式（１）で表されるものであるが、その
具体例としては、上記構造式（１）中のＲ1、Ｒ4及びＲ
5がメチル基、Ｒ2、Ｒ3及びＲ6が水素原子であるクロマ
ンＩ、上記構造式（１）中のＲ1、Ｒ4及びＲ5がメチル
基、Ｒ2及びＲ3が水素原子であり、Ｒ6が上記構造式
（２）中のＲ7及びＲ8がメチル基、ｍが１、Ｒ9が水素
原子でｎが５の構造で表される置換基であるトリスクロ
マン等が挙げられる。
ルＡ中での存在量を制限されるクマロン系有機化合物
は、上記の構造式（１）で表されるものであるが、その
具体例としては、上記構造式（１）中のＲ1、Ｒ4及びＲ
5がメチル基、Ｒ2、Ｒ3及びＲ6が水素原子であるクロマ
ンＩ、上記構造式（１）中のＲ1、Ｒ4及びＲ5がメチル
基、Ｒ2及びＲ3が水素原子であり、Ｒ6が上記構造式
（２）中のＲ7及びＲ8がメチル基、ｍが１、Ｒ9が水素
原子でｎが５の構造で表される置換基であるトリスクロ
マン等が挙げられる。
【００１５】本発明の反応に用いられる炭酸ジエステル
は、下記の一般式（３）で表される化合物である。
は、下記の一般式（３）で表される化合物である。
【００１６】
【化５】
【００１７】（式中、Ｅは１価の脂肪族基又は１価の芳
香族基であり、Ｅは同一であっても異なっていてもよ
い。）
香族基であり、Ｅは同一であっても異なっていてもよ
い。）
【００１８】上記一般式（３）で表される炭酸ジエステ
ルは、例えば、ジフェニルカーボネート、ジトリルカー
ボネート等の置換ジフェニルカーボネート、ジメチルカ
ーボネート、ジ−ｔ−ブチルカーボネート等が例示され
るが、特に好ましくはジフェニルカーボネート、置換ジ
フェニルカーボネートが挙げられる。これらの炭酸ジエ
ステルは単独或は２種以上を混合してもよい。また、上
記のような炭酸ジエステルと共に、好ましくは５０モル
％以下、更に好ましくは３０モル％以下の量でジカルボ
ン酸或はジカルボン酸エステルを使用してもよい。この
ようなジカルボン酸或はジカルボン酸エステルとして
は、テレフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸ジフェ
ニル、イソフタル酸ジフェニル等が用いられる。このよ
うなカルボン酸或はカルボン酸エステルを炭酸ジエステ
ルと併用した場合には、ポリエステルカーボネートが得
られる。
ルは、例えば、ジフェニルカーボネート、ジトリルカー
ボネート等の置換ジフェニルカーボネート、ジメチルカ
ーボネート、ジ−ｔ−ブチルカーボネート等が例示され
るが、特に好ましくはジフェニルカーボネート、置換ジ
フェニルカーボネートが挙げられる。これらの炭酸ジエ
ステルは単独或は２種以上を混合してもよい。また、上
記のような炭酸ジエステルと共に、好ましくは５０モル
％以下、更に好ましくは３０モル％以下の量でジカルボ
ン酸或はジカルボン酸エステルを使用してもよい。この
ようなジカルボン酸或はジカルボン酸エステルとして
は、テレフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸ジフェ
ニル、イソフタル酸ジフェニル等が用いられる。このよ
うなカルボン酸或はカルボン酸エステルを炭酸ジエステ
ルと併用した場合には、ポリエステルカーボネートが得
られる。
【００１９】エステル交換法によりポリカーボネートを
製造する際、一般に触媒が使用される。本発明に於ける
ポリカーボネート製造にあたっては、触媒種に制限はな
いが、例えばアルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化
合物、ホウ素系化合物、アミン系化合物、アンモニウム
化合物或はリン系化合物等が使用される。これらは、１
種類で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用し
てもよい。触媒の使用量は通常はビスフェノールＡ１モ
ルに対して１０-9〜１０-3モル、好ましくは１０-8〜１
０-5モルの範囲で用いられる。
製造する際、一般に触媒が使用される。本発明に於ける
ポリカーボネート製造にあたっては、触媒種に制限はな
いが、例えばアルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化
合物、ホウ素系化合物、アミン系化合物、アンモニウム
化合物或はリン系化合物等が使用される。これらは、１
種類で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用し
てもよい。触媒の使用量は通常はビスフェノールＡ１モ
ルに対して１０-9〜１０-3モル、好ましくは１０-8〜１
０-5モルの範囲で用いられる。
【００２０】アルカリ金属化合物としては、例えば、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水
酸化ルビジウム、水酸化セシウム、炭酸水素ナトリウ
ム、炭酸水素カリウム、炭酸水素リチウム、炭酸水素セ
シウム、炭酸水素ルビジウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、炭酸リチウム、炭酸ルビジウム、炭酸セシウ
ム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、酢
酸ルビジウム、酢酸セシウム、ステアリン酸ナトリウ
ム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸リチウム、ス
テアリン酸セシウム、ステアリン酸ルビジウム、水素化
ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素リチウム、水素化ホウ
素セシウム、水素化ホウ素ルビジウム、フェニル化ホウ
素ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウ
ム、安息香酸リチウム、安息香酸セシウム、リン酸水素
二ナトリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸水素二リ
チウム、リン酸水素二セシウム、フェニルリン酸二ナト
リウム、フェニルリン酸二カリウム、フェニルリン酸二
リチウム、フェニルリン酸二セシウム、ビスフェノール
Ａの二ナトリウム塩、ビスフェノールＡの二カリウム
塩、ビスフェノールＡの二リチウム塩、ビスフェノール
Ａの二セシウム塩、ビスフェノールＡの二ルビジウム
塩、フェノールのナトリウム塩、フェノールのカリウム
塩、フェノールのリチウム塩、フェノールのルビジウム
塩、フェノールのセシウム塩等が例示される。
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水
酸化ルビジウム、水酸化セシウム、炭酸水素ナトリウ
ム、炭酸水素カリウム、炭酸水素リチウム、炭酸水素セ
シウム、炭酸水素ルビジウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、炭酸リチウム、炭酸ルビジウム、炭酸セシウ
ム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、酢
酸ルビジウム、酢酸セシウム、ステアリン酸ナトリウ
ム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸リチウム、ス
テアリン酸セシウム、ステアリン酸ルビジウム、水素化
ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素リチウム、水素化ホウ
素セシウム、水素化ホウ素ルビジウム、フェニル化ホウ
素ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウ
ム、安息香酸リチウム、安息香酸セシウム、リン酸水素
二ナトリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸水素二リ
チウム、リン酸水素二セシウム、フェニルリン酸二ナト
リウム、フェニルリン酸二カリウム、フェニルリン酸二
リチウム、フェニルリン酸二セシウム、ビスフェノール
Ａの二ナトリウム塩、ビスフェノールＡの二カリウム
塩、ビスフェノールＡの二リチウム塩、ビスフェノール
Ａの二セシウム塩、ビスフェノールＡの二ルビジウム
塩、フェノールのナトリウム塩、フェノールのカリウム
塩、フェノールのリチウム塩、フェノールのルビジウム
塩、フェノールのセシウム塩等が例示される。
【００２１】また、アルカリ土類金属化合物としては、
例えば、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マ
グネシウム、水酸化ストロンチウム、炭酸水素カルシウ
ム、炭酸水素バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水
素ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭
酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、酢酸カルシウ
ム、酢酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸ストロンチ
ウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウ
ム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ストロン
チウム等が例示される。
例えば、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マ
グネシウム、水酸化ストロンチウム、炭酸水素カルシウ
ム、炭酸水素バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水
素ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭
酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、酢酸カルシウ
ム、酢酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸ストロンチ
ウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウ
ム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ストロン
チウム等が例示される。
【００２２】ホウ素系化合物として、例えば、テトラメ
チルホウ素、テトラエチルホウ素、テトラプロピルホウ
素、テトラブチルホウ素、トリメチルエチルホウ素、ト
リメチルベンジルホウ素、トリメチルフェニルホウ素、
トリエチルメチルホウ素、トリエチルベンジルホウ素、
トリエチルフェニルホウ素、トリブチルメチルホウ素、
トリブチルベンジルホウ素、トリブチルフェニルホウ
素、テトラフェニルホウ素、ベンジルトリフェニルホウ
素、メチルトリフェニルホウ素、ブチルトリフェニルホ
ウ素等のボレートアニオンのナトリウム塩、カリウム
塩、リチウム塩、ルビジウム塩、セシウム塩、カルシウ
ム塩、マグネシウム塩、バリウム塩、或はストロンチウ
ム塩等が例示される。
チルホウ素、テトラエチルホウ素、テトラプロピルホウ
素、テトラブチルホウ素、トリメチルエチルホウ素、ト
リメチルベンジルホウ素、トリメチルフェニルホウ素、
トリエチルメチルホウ素、トリエチルベンジルホウ素、
トリエチルフェニルホウ素、トリブチルメチルホウ素、
トリブチルベンジルホウ素、トリブチルフェニルホウ
素、テトラフェニルホウ素、ベンジルトリフェニルホウ
素、メチルトリフェニルホウ素、ブチルトリフェニルホ
ウ素等のボレートアニオンのナトリウム塩、カリウム
塩、リチウム塩、ルビジウム塩、セシウム塩、カルシウ
ム塩、マグネシウム塩、バリウム塩、或はストロンチウ
ム塩等が例示される。
【００２３】アミン系化合物、例えば、４−アミノピリ
ジン、２−アミノピリジン、Ｎ,Ｎ−ジメチル−４−ア
ミノピリジン、４−ジエチルアミノピリジン、２−ヒド
ロキシピリジン、２−メトキシピリジン、４−メトキシ
ピリジン、２−ジメチルアミノイミダゾール、２−メト
キシイミダゾール、イミダゾール、２−メルカプトイミ
ダゾール、２−メチルイミダゾール、アミノキノリン等
が例示される。
ジン、２−アミノピリジン、Ｎ,Ｎ−ジメチル−４−ア
ミノピリジン、４−ジエチルアミノピリジン、２−ヒド
ロキシピリジン、２−メトキシピリジン、４−メトキシ
ピリジン、２−ジメチルアミノイミダゾール、２−メト
キシイミダゾール、イミダゾール、２−メルカプトイミ
ダゾール、２−メチルイミダゾール、アミノキノリン等
が例示される。
【００２４】アンモニウム化合物としては、例えば、テ
トラメチルアンモニウムヒドロキサイド、テトラエチル
アンモニウムヒドロキサイド、テトラプロピルアンモニ
ウムヒドロキサイド、テトラブチルアンモニウムヒドロ
キサイド、トリメチルエチルアンモニウムヒドロキサイ
ド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキサイド、
トリメチルフェニルアンモニウムヒドロキサイド、トリ
エチルベンジルアンモニウムヒドロキサイド、トリエチ
ルフェニルアンモニウムヒドロキサイド、トリブチルベ
ンジルアンモニウムヒドロキサイド、トリブチルフェニ
ルアンモニウムヒドロキサイド、テトラフェニルアンモ
ニウムヒドロキサイド、ベンジルトリフェニルアンモニ
ウムヒドロキサイド、メチルトリフェニルアンモニウム
ヒドロキサイド、ブチルトリフェニルアンモニウムヒド
ロキサイド等が例示される。
トラメチルアンモニウムヒドロキサイド、テトラエチル
アンモニウムヒドロキサイド、テトラプロピルアンモニ
ウムヒドロキサイド、テトラブチルアンモニウムヒドロ
キサイド、トリメチルエチルアンモニウムヒドロキサイ
ド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキサイド、
トリメチルフェニルアンモニウムヒドロキサイド、トリ
エチルベンジルアンモニウムヒドロキサイド、トリエチ
ルフェニルアンモニウムヒドロキサイド、トリブチルベ
ンジルアンモニウムヒドロキサイド、トリブチルフェニ
ルアンモニウムヒドロキサイド、テトラフェニルアンモ
ニウムヒドロキサイド、ベンジルトリフェニルアンモニ
ウムヒドロキサイド、メチルトリフェニルアンモニウム
ヒドロキサイド、ブチルトリフェニルアンモニウムヒド
ロキサイド等が例示される。
【００２５】リン系化合物としては、例えば、トリエチ
ルホスフィン、トリ−ｎ−プロピルホスフィン、トリイ
ソプロピルホスフィン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン、
トリフェニルホスフィン、トリブチルホスファイト、ト
リフェニルホスファイト等が例示される。
ルホスフィン、トリ−ｎ−プロピルホスフィン、トリイ
ソプロピルホスフィン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン、
トリフェニルホスフィン、トリブチルホスファイト、ト
リフェニルホスファイト等が例示される。
【００２６】これらの触媒のうち、実用的にはアルカリ
金属化合物或はアルカリ土類金属化合物を用いるのが安
価で好ましい。
金属化合物或はアルカリ土類金属化合物を用いるのが安
価で好ましい。
【００２７】エステル交換反応は一般には二段階以上の
多段工程で実施される。具体的には、第１段目の反応は
減圧下に１２０〜２６０℃、好ましくは１８０〜２４０
℃の温度で０.１〜５時間、好ましくは０.５〜３時間反
応させる。ついで反応系の減圧度を上げながら反応温度
を高め、最終的には１ｍｍＨｇ以下の減圧下、２４０〜
３２０℃の温度で重縮合反応を行う。
多段工程で実施される。具体的には、第１段目の反応は
減圧下に１２０〜２６０℃、好ましくは１８０〜２４０
℃の温度で０.１〜５時間、好ましくは０.５〜３時間反
応させる。ついで反応系の減圧度を上げながら反応温度
を高め、最終的には１ｍｍＨｇ以下の減圧下、２４０〜
３２０℃の温度で重縮合反応を行う。
【００２８】反応の形式は、バッチ式、連続式、或いは
バッチ式と連続式の組合せのいずれの方法でもよく、使
用する装置は、槽型、管型或いは塔型のいずれの形式で
あってもよい。
バッチ式と連続式の組合せのいずれの方法でもよく、使
用する装置は、槽型、管型或いは塔型のいずれの形式で
あってもよい。
【００２９】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明は以下の実施例になんらの制限を受けるも
のではない。なお、得られたポリカ−ボネ−トの評価及
びビスフェノールＡ中の不純物の分析は、以下の方法に
より行なった。
るが、本発明は以下の実施例になんらの制限を受けるも
のではない。なお、得られたポリカ−ボネ−トの評価及
びビスフェノールＡ中の不純物の分析は、以下の方法に
より行なった。
【００３０】（１）分子量（粘度平均分子量 Ｍｖ） ウベロ−デ粘度計を用いて、塩化メチレン中２０℃の極
限粘度［η］を測定し以下の式よりＭｖを求めた。 ［η］＝１.２３×１０-4（Ｍv）0.83
限粘度［η］を測定し以下の式よりＭｖを求めた。 ［η］＝１.２３×１０-4（Ｍv）0.83
【００３１】（２）黄色度 サンプル５ｇを３０ｍｌの塩化メチレンに溶解しセル長
５５ｍｍのセルに入れ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、値をスガ試験機
（株）ＣＯＬＯＵＲ ＴＥＳＴＥＲ ＳＣ−１を用い透
過法で黄色度〔ＹＩ値〕を測定した。
５５ｍｍのセルに入れ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、値をスガ試験機
（株）ＣＯＬＯＵＲ ＴＥＳＴＥＲ ＳＣ−１を用い透
過法で黄色度〔ＹＩ値〕を測定した。
【００３２】（３）耐熱性試験 ポリマー４ｇを３４０℃の温度で１時間に加熱した後、
２５ｍｌの塩化メチレンに溶解し色調（ＡＰＨＡ；ハー
ゼン色数）を測定した。
２５ｍｌの塩化メチレンに溶解し色調（ＡＰＨＡ；ハー
ゼン色数）を測定した。
【００３３】（４）ゲル化試験 ポリマー４ｇを３６０℃の温度で１時間加熱した後、塩
化メチレンに溶解し不溶分の有無を目視にて確認した。
化メチレンに溶解し不溶分の有無を目視にて確認した。
【００３４】（５）ビスフェノールＡ中のクロマン系有
機化合物の定量 カラムにＷａｔｅｒｓ社製μ-Bondasphereを、溶媒とし
てアセトニトリル／酢酸水を使用して高速液体クロマト
グラフにて測定した。
機化合物の定量 カラムにＷａｔｅｒｓ社製μ-Bondasphereを、溶媒とし
てアセトニトリル／酢酸水を使用して高速液体クロマト
グラフにて測定した。
【００３５】（６）ビスフェノールＡ中の鉄分の分析法 乾式灰化した後、塩酸溶液に溶解し原子吸光法により定
量した。
量した。
【００３６】実施例１ クロマンＩを２０ｐｐｍ、トリスクロマンを１００ｐｐ
ｍ、鉄分を０.０８ｐｐｍに調整したビスフェノールＡ
１８２.６ｇ（０.８０モル）、ジフェニルカーボネート
１８３.４ｇ（０.８６モル）及び炭酸セシウム０.８×
１０-6モルを、撹拌機を備えた反応容器に仕込み、窒素
雰囲気下、２１０℃で４０分かけて原料モノマーを溶融
した後、２１０℃／１００ｍｍＨｇで１時間、２４０℃
／１５ｍｍＨｇで１時間、２７０℃／０.５ｍｍＨｇで
１時間１５分の条件で反応を行うと、粘度平均分子量１
６６００のポリカーボネートが得られた。得られたポリ
マーの色相、耐熱性試験結果及びゲル化試験結果を表１
に示す。
ｍ、鉄分を０.０８ｐｐｍに調整したビスフェノールＡ
１８２.６ｇ（０.８０モル）、ジフェニルカーボネート
１８３.４ｇ（０.８６モル）及び炭酸セシウム０.８×
１０-6モルを、撹拌機を備えた反応容器に仕込み、窒素
雰囲気下、２１０℃で４０分かけて原料モノマーを溶融
した後、２１０℃／１００ｍｍＨｇで１時間、２４０℃
／１５ｍｍＨｇで１時間、２７０℃／０.５ｍｍＨｇで
１時間１５分の条件で反応を行うと、粘度平均分子量１
６６００のポリカーボネートが得られた。得られたポリ
マーの色相、耐熱性試験結果及びゲル化試験結果を表１
に示す。
【００３７】実施例２〜８ クロマンＩ、トリスクロマン及び鉄分を所定量に調整し
たビスフェノールＡを用い、実施例１と同様の方法で反
応を行いポリカーボネートを製造した。諸物性の評価結
果を表１に示す。
たビスフェノールＡを用い、実施例１と同様の方法で反
応を行いポリカーボネートを製造した。諸物性の評価結
果を表１に示す。
【００３８】比較例１ クロマンＩを６０ｐｐｍ、トリスクロマンを２００ｐｐ
ｍ、鉄分を０.３ｐｐｍに調整したビスフェノールＡを
用いること以外は実施例１と同様の方法で反応を行い、
粘度平均分子量１６９００のポリカーボネートを得た。
実施例１と同様の方法でポリカーボネートの諸物性を評
価した。結果を表２に示す。
ｍ、鉄分を０.３ｐｐｍに調整したビスフェノールＡを
用いること以外は実施例１と同様の方法で反応を行い、
粘度平均分子量１６９００のポリカーボネートを得た。
実施例１と同様の方法でポリカーボネートの諸物性を評
価した。結果を表２に示す。
【００３９】比較例２〜５ クロマンＩ、トリスクロマン及び鉄分を所定量に調整し
たビスフェノールＡを用い、実施例１と同様の方法で反
応を行いポリカーボネートを製造した。諸物性の評価結
果を表２に示す。
たビスフェノールＡを用い、実施例１と同様の方法で反
応を行いポリカーボネートを製造した。諸物性の評価結
果を表２に示す。
【００４０】
【表１】
【００４１】
【表２】
【００４２】表１及び表２から判るように、クロマン系
有機化合物が２００ｐｐｍ以下であり、かつ鉄分が０.
１ｐｐｍ以下である本発明の実施例においては、色相及
び耐熱性に優れ、加熱によるゲルの生成もなかった。特
にクロマン系有機化合物が１００ｐｐｍ以下であり、か
つ鉄分が０.０５ｐｐｍ以下である実施例７及び８にお
いては、その効果が顕著であることが判る。
有機化合物が２００ｐｐｍ以下であり、かつ鉄分が０.
１ｐｐｍ以下である本発明の実施例においては、色相及
び耐熱性に優れ、加熱によるゲルの生成もなかった。特
にクロマン系有機化合物が１００ｐｐｍ以下であり、か
つ鉄分が０.０５ｐｐｍ以下である実施例７及び８にお
いては、その効果が顕著であることが判る。
【００４３】
【発明の効果】本発明は上記のように構成したので、色
相及び耐熱性に優れ、ゲル化物の発生も少ないポリカー
ボネートをエステル交換法により製造することができ
る。
相及び耐熱性に優れ、ゲル化物の発生も少ないポリカー
ボネートをエステル交換法により製造することができ
る。
フロントページの続き (72)発明者 慶徳 簡夫 三重県四日市市東邦町１番地 三菱化学株 式会社四日市事業所内 (72)発明者 酒谷 高司 三重県四日市市東邦町１番地 三菱化学株 式会社四日市事業所内
Claims (3)
- 【請求項１】 炭酸ジエステルと２,２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）とを
反応させて芳香族ポリカ−ボネ−トを製造するに際し、
下記式（１）で表されるクロマン系有機化合物の含有量
が２００ｐｐｍ以下、かつ鉄分の含有量が０.１ｐｐｍ
以下であるビスフェノールＡを用いることを特徴とする
芳香族ポリカーボネートの製造法。 【化１】 ［式（１）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ
独立に水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は芳香族
基を示し、Ｒ6は水素原子、炭素数１〜８のアルキル
基、芳香族基又は次式（２）で表される置換基を示す： 【化２】 （式（２）中、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9はそれぞれ独立に水素
原子、炭素数１〜８のアルキル基又は芳香族基を示し、
ｍは０〜５の整数、ｎは０〜５の整数である。）］ - 【請求項２】 上記式（１）で表されるクロマン系有機
化合物の含有量が１００ｐｐｍ未満であるビスフェノー
ルＡを用いることを特徴とする請求項１に記載の芳香族
ポリカーボネートの製造法。 - 【請求項３】 鉄分の含有量が０.０５ｐｐｍ以下であ
るビスフェノールＡを用いることを特徴とする請求項１
又は２に記載の芳香族ポリカーボネートの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12081298A JPH11310630A (ja) | 1998-04-30 | 1998-04-30 | 芳香族ポリカーボネートの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12081298A JPH11310630A (ja) | 1998-04-30 | 1998-04-30 | 芳香族ポリカーボネートの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11310630A true JPH11310630A (ja) | 1999-11-09 |
Family
ID=14795596
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12081298A Pending JPH11310630A (ja) | 1998-04-30 | 1998-04-30 | 芳香族ポリカーボネートの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11310630A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001253943A (ja) * | 1999-12-03 | 2001-09-18 | Teijin Ltd | 芳香族ポリカーボネート、その製造法および成形品 |
| EP1149852A1 (en) * | 1999-12-03 | 2001-10-31 | Teijin Limited | Aromatic polycarbonate, process for producing the same, and molded article |
| JP2013001799A (ja) * | 2011-06-16 | 2013-01-07 | Teijin Chem Ltd | ポリカーボネート樹脂のゲル化物の生成を低減する方法 |
-
1998
- 1998-04-30 JP JP12081298A patent/JPH11310630A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001253943A (ja) * | 1999-12-03 | 2001-09-18 | Teijin Ltd | 芳香族ポリカーボネート、その製造法および成形品 |
| EP1149852A1 (en) * | 1999-12-03 | 2001-10-31 | Teijin Limited | Aromatic polycarbonate, process for producing the same, and molded article |
| US6410678B1 (en) | 1999-12-03 | 2002-06-25 | Teijin Limited | Aromatic polycarbonate, production method and molded products thereof |
| EP1149852A4 (en) * | 1999-12-03 | 2003-01-22 | Teijin Ltd | AROMATIC POLYCARBONATE, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND MOLDED OBJECT |
| JP2013001799A (ja) * | 2011-06-16 | 2013-01-07 | Teijin Chem Ltd | ポリカーボネート樹脂のゲル化物の生成を低減する方法 |
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|---|---|---|---|
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