JPH11302231A - 安定な芳香族アミン組成物および色安定な芳香族アミンの製造方法 - Google Patents

安定な芳香族アミン組成物および色安定な芳香族アミンの製造方法

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JPH11302231A JP10376247A JP37624798A JPH11302231A JP H11302231 A JPH11302231 A JP H11302231A JP 10376247 A JP10376247 A JP 10376247A JP 37624798 A JP37624798 A JP 37624798A JP H11302231 A JPH11302231 A JP H11302231A
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aromatic
aromatic amine
alkali metal
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リツク・エル．・アドキンズ
Steven L Schilling
ステイーヴン・エル．・シーリング
Keith J Headly
ケイス・ジエー．・ヘツドレイ
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 変色に対し安定な芳香族アミン組成物を得る
こと。 【解決手段】 本発明は安定な芳香族アミン組成物に関
するものであり、これら組成物は（ａ）硫黄化合物のア
ルカリ金属塩、その水和物およびそのアルデヒド、アル
ミニウム水素化物、硼酸塩および硼素化合物よりなる群
から選択される化合物と；（ｂ）芳香族アミンとを含
む。さらに本発明は、芳香族アミンの色を安定化させる
方法およびこれら安定な芳香族アミン組成物からのポリ
エーテルポリオールの製造にも関するものである。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、芳香族アミン化合
物と少量の安定化用化合物とからなる組成物に関するも
のである。さらに本発明は芳香族アミンの変色を防止す
る方法、並びに淡色の芳香族アミンに基づくポリエーテ
ルポリオールの製造方法にも関するものである。
【０００２】
【従来の技術】アミン基含有化合物に関連する問題また
は欠点の１つは、これら化合物が変色する傾向である。
たとえばオルト−トルエンジアミン（ｏ−ＴＤＡ）のよ
うな或る種のアミン基含有化合物は空気に露出されると
ほぼ直ちに暗色化するのに対し、たとえばアニリンのよ
うな他の化合物は一層安定であると共に経時的に一層ゆ
っくり暗色化する。脂肪族アミン基含有化合物も室温に
て経時的に変色するが、一般的に言ってこれらは芳香族
アミン基含有化合物よりもずつと低速度で変色する。ア
ミン基含有化合物は、ポリエーテルポリオールを製造す
るための適する開始剤であることが知られている。各種
のアミン開始ポリエーテルポリオールおよびその製造方
法がたとえば米国特許第３，２６４，２６８号、第３，
３１４，９９５号、第３，４４６，８４８号、第３，４
６２，４９２号、第３，４９９，００９号、第４，２０
９，６０９号、第４，３９１，７２８号、第４，４２
１，８７１号および第４，５６２，２９０号、並びに英
国特許第１，０７３，６６４号、第１，３１１，０９５
号および第１，３９８，１８５号に記載されている。
【０００３】ポリエーテルポリオールの製造に際し開始
剤としての変色アミン基含有化合物の使用は、同様に変
色するポリエーテルポリオールをもたらす。得られるポ
リエーテルポリオールの暗色を減少させることも可能で
あるが、これらポリエーテルポリオールの変色を防止す
ることが好ましい。したがって、アミン基含有化合物の
変色を防止し或いはアミン基含有化合物から出発したポ
リエーテルポリオールの色を減少させる手段が工業的に
望ましい。これらアミン基含有化合物およびこれら化合
物から作成されたポリエーテルポリオールの変色を回避
／防止する１つの方法は、空気と接触する前に精製（一
般に蒸留）後のアミン基含有化合物からポリエーテルポ
リオールを直ちに生成させることである。しかしなが
ら、これはアミン基含有化合物および得られるポリエー
テルポリオールを同一プラントまたは近くのプラントで
製造すると共にアミン基含有化合物を蒸留する時点とポ
リエーテルポリオールを生成させるべく開始剤としてこ
れらを使用する時点との間に殆どまたは全く時間を経過
させないことを必要とする。或いは精製する時点と使用
する時点との間の全ゆる処理時点にてアミン化合物を酸
素フリーにするよう確保するには、厳格な工学処理手段
が必要とされる。現在、アミン精製後の全過程を全体的
に窒素もしくは他の不活性ガスの陽圧下に保って、この
変色を防止および／または最小化させることが必要であ
る。
【０００４】２−メルカプトトルイミダゾールおよびそ
の金属塩の製造方法が米国特許第４，１７２，８３３号
に記載されている。この方法は、ｏ−トルエンジアミン
と安定化剤と二硫化炭素とからなる安定化された原料系
を溶剤の存在下で反応させ、生成した２−メルカプトト
ルイミダゾールを濾過により回収し、循環させるべく溶
剤を回収することからなっている。適する安定化剤はヒ
ドラジン、ヒドラジン水和物および強酸のヒドラジン塩
を包含する。ｏ−トルエンジアミンに対するこれら安定
化剤の添加は色劣化を防止する。米国特許第４，８７
７，８７９号はアミン開始剤を用いて１種もしくはそれ
以上のアルキレン酸化物から作成されるポリエーテル組
成物の安定化方法に関するものである。この方法は、粗
製ポリエーテル組成物を中和の際または中和の後に安定
化を行うのに充分な量の還元剤と接触させることからな
っている。蟻酸および硼水素化リチウムが適すると開示
された２種の還元剤である。この方法は、ポリエーテル
反応の終了時に過剰量の蟻酸（または他の還元剤）を添
加してアルカリ性重合物を中和することを必要とする。
芳香族および脂肪族のアミンが適すると開示されている
が、この方法は１種もしくはそれ以上の第三アミンが開
始剤化合物中に存在する場合に特に有用であることも開
示されている。Ｎ−アミノエチルピペラジン、すなわち
脂肪族アミンが好適アミンであり、全ての実施例で使用
されている。
【０００５】本発明によれば、芳香族アミン化合物に対
する本発明の安定化用化合物の添加は驚くことに変色に
対し安定である組成物を形成することが突き止められ
た。これは処理された芳香族アミン組成物を１００℃の
オーブン内で４週間にわたり貯蔵した後にも言える。次
いでポリエーテルポリオールを、一般に未処理の芳香族
アミン化合物から予想されるような有害な変色作用なし
に、前記処理芳香族アミン化合物から製造することがで
きる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、変色
に対し安定な芳香族アミン組成物を提供することにあ
る。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、 （ａ）成分（ｂ）１００重量％に対し０．０１〜５重量
％（好ましくは０．０５〜１．０重量％、より好ましく
は０．１〜０．５重量％）の硫黄化合物のアルカリ金属
塩、水和物およびアルデヒド、アルミニウム水素化物、
硼酸塩、および硼素化合物よりなる群から選択される化
合物と； （ｂ）少なくとも１種の芳香族アミン基含有化合物とか
らなる安定な芳香族アミン組成物に関するものである。
さらに本発明は芳香族アミン基含有化合物の色を安定化
させる方法にも関するものである。この方法は、（１）
（ａ）成分（ｂ）１００重量％に対し０．０１〜５重量
％（好ましくは０．０５〜１．０重量％、特に好ましく
は０．１〜０．５重量％）の硫黄化合物のアルカリ金属
塩、その水和物およびそのアルデヒド；アルミニウム水
素化物；硼酸塩；および硼素化合物よりなる群から選択
される少なくとも１種の化合物を（ｂ）少なくとも１種
の芳香族アミン基含有化合物に添加することからなって
いる。粗製トルエンジアミンおよびオルト−トルエンジ
アミンが、少量のこれら化合物の１種の添加により変色
を防止もしくは最小化しうる好適芳香族アミンである。
【０００８】さらに本発明は安定な淡色の芳香族アミン
系ポリエーテルポリオールの製造方法にも関するもので
あり、この方法は芳香族アミン基含有化合物（この芳香
族アミン基含有化合物は芳香族アミン基含有化合物１０
０重量％に対し０．０１〜５重量％（好ましくは０．０
５〜１．０重量％、特に好ましくは０．１〜０．５重量
％）で処理されている）を硫黄化合物のアルカリ金属
塩、その水和物およびそのアルデヒド；アルミニウム水
素化物；硼酸塩；および硼素化合物よりなる群から選択
される少なくとも１種の化合物でアルコキシル化するこ
とからなっている。少量の上記安定化用化合物の添加は
芳香族アミン基含有化合物の変色を防止もしくは最小化
するのに効果的であり、これにより淡色のポリエーテル
ポリオールをそれから製造することを可能にする。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明にて用いる、本発明の芳香
族アミン組成物に関する「安定」という用語はこれらの
ガードナー色が≧２５℃の温度にて少なくとも４週間に
わたり貯蔵した際に標準よりも淡色であることを意味す
る。標準は対応の未処理芳香族アミンである。本発明に
よれば、変色を防止すべく芳香族アミンを処理するのに
適する化合物は硫黄化合物のアルカリ金属塩、その水和
物およびそのアルデヒド；アルミニウム水素化物；硼酸
塩；および硼素化合物を包含する化合物である。硫黄化
合物のアルカリ金属塩、その水和物および／またはその
アルデヒドとして使用するのに適する化合物はたとえば
ヒドロ亜硫酸ナトリウム、ヒドロ亜硫酸リチウム、ヒド
ロ亜硫酸カリウム、硫化水素ナトリウム水和物、硫化水
素リチウム水和物、硫化水素カリウム水和物、重亜硫酸
ホルムアルデヒドナトリウム、重亜硫酸ホルムアルデヒ
ドリチウム、重亜硫酸カリウムリチウム、重亜硫酸アセ
トアルデヒドナトリウム、重亜硫酸アセトアルデヒドカ
リウム、重亜硫酸アセトアルデヒドリチウムなどを包含
する。好適硫黄化合物はヒドロ亜硫酸ナトリウム、硫化
水素ナトリウム水和物、重亜硫酸ホルムアルデヒドナト
リウムおよび重亜硫酸アセトアルデヒドナトリウムであ
る。
【００１０】適するアルミニウム水素化物はたとえばア
ルカリ金属アルミニウム水素化物、たとえば水素化リチ
ウムアルミニウム、水素化ナトリウムアルミニウム、水
素化カリウムアルミニウム；ジアルキルアルミニウム水
素化物、たとえば水素化ジメチルアルミニウム、水素化
ジエチルアルミニウム、水素化ジプロピルアルミニウ
ム、水素化ジイソプロピルアルミニウム、水素化ジイソ
ブチルアルミニウムなどを包含する。本発明に使用する
のに適する化合物はさらに硼酸塩、その水素化物および
そのシアン化物をも包含する。この種の化合物の幾つか
の例はたとえば硼酸ナトリウム、硼酸カリウムなどの硼
酸塩；たとえば硼水素化ナトリウム、硼水素化カリウ
ム、硼水素化リチウムなどの硼酸塩の水素化物；並びに
たとえばシアノ硼水素化ナトリウム、シアノ硼水素化カ
リウム、シアノ硼水素化リチウムなどのアルカリ金属シ
アノ硼水素化物を包含する硼水素化物のシアン化物を包
含する。本発明につき好適な硼酸塩はシアノ硼水素化ナ
トリウムである。硼水素化リチウムは本発明にて大して
興味がなく、好ましくは成分（ａ）として使用されな
い。
【００１１】本発明に適する硼素化合物はたとえば水素
化物、アンモニア化合物、Ｎ−アルキルアミン、エーテ
ル化物、ハロゲン化エーテル化物、アルキルスルフィ
ド、ハロゲン化スルフィド；ポリシクロアルカンなどの
化合物を包含する。或る種の適する硼素化合物はたとえ
ばジボラン、ボランなど硼素水素化物、；ボランアンモ
ニエート、たとえばボラン−アンモニア錯体など；ボラ
ンとのＮ−アルキルアミン錯体、たとえばメチルアミン
ボラン錯体、ジメチルアミンボラン錯体、ジエチルアミ
ンボラン錯体、ジプロピルアミンボラン錯体、ジブチル
アミンボラン錯体など；硼素化合物のエーテル化物、た
とえばボランとテトラヒドロフランとの錯体、ボランと
のジエチルエーテル錯体など；硼素のハロゲン化エーテ
ル化物、たとえば三弗化硼素エーテル化物など；ボラン
とのアルキルスルフィド錯体、たとえばボラン−メチル
スルフィド錯体など；硼素とのハロゲン化スルフィド錯
体、たとえばジブロモボラン−メチルスルフィド錯体、
ジブロモボラン−エチルスルフィド錯体、ジフルオロボ
ラン−メチルスルフィド、ジクロルボラン−メチルスル
フィドなど；並びに硼素原子を有するポリシクロアルカ
ン、たとえば９−ボラビシクロ［３．３．１］ノナン
（９−ＢＢＮ）、９−ＢＢＮダイマーなどの化合物を包
含する。
【００１２】本発明の好適硼素化合物はジメチルアミン
ボラン、硼水素化ナトリウム、ボラ−テトラヒドロフラ
ン錯体および９−ＢＢＮを包含する。本発明につき最も
好適な化合物は硼水素化ナトリウムおよびボラン−ジメ
チルアミン錯体である。本発明に使用するのに適するボ
ラン含有化合物は当業者に周知された技術により合成す
ることができる。適する合成技術の幾つかの例はアドバ
ンスト・オーガニック・ケミストリー、ジェリー・マー
チ、第２版（１９７７）、第７１８〜７２２頁（その開
示を参考のためここに引用する）に見ることができる。
アルミニウム化合物および硫黄化合物の合成技術も当業
者に周知されている。この種の技術の幾つかの例はたと
えばフィーザー・アンド・フィーザーのリエージェント
・フォア・オーガニック・シンセシス、第１巻（１９６
７）、第５８２頁および第１０９０頁に見ることができ
る。
【００１３】一般に本発明の適する芳香族アミン基含有
化合物は約５００未満かつ好ましくは約９０より大の分
子量を有する。芳香族アミン基含有化合物の分子量は約
４００未満、より好ましくは約２００未満であることが
好ましい。適する芳香族アミン基含有化合物は、たとえ
ば少なくとも１個のアミン基、好ましくは１〜３個のア
ミン基、特に好ましくは２個のアミン基が芳香族環に直
接結合すると共に芳香族環が置換されても未置換であっ
てもよいような化合物を包含する。芳香族環につき適す
る置換基はたとえば分枝鎖でも線状であってもよい１〜
１８個の炭素原子を有するアルキル基、たとえばメチ
ル、エチル、プロピルなど；６〜１３個の炭素原子を有
する芳香族基、たとえばフェニル、アミノフェニルおよ
びジアミノフェニル；並びに７〜１２個の炭素原子を有
するアリールアルキル基、たとえばメチレン（アミノフ
ェニル）、２−（アミノフェニル）ブチルなどを包含す
る。芳香族環につき適する置換基はさらにヒドロキシル
基をも包含する。４−アミノフェノールが、芳香族環を
ヒドロキシル基で置換した化合物の１例である。さらに
本発明の芳香族アミン基含有化合物として適するものは
１０〜２０個の炭素原子を有する縮合環系である。ジア
ミノナフタレンが本発明の適する縮合環系の１例であ
る。
【００１４】本発明につき適する芳香族アミンの例はア
ニリン、ジアミノベンゼン、トリアミノベンゼン、テト
ラアミノベンゼン、テトラアミノビフェニル、メチレン
ジアニリン、粗製トルエンジアミン（各種の異性体、す
なわち２，３−ＴＤＡ、２，４−ＴＤＡ、３，４−ＴＤ
Ａ、２，５−ＴＤＡおよび２，６−ＴＤＡの混合物）お
よびオルト−トルエンジアミン（すなわち、主として約
６０／約４０の重量比における２，３−ＴＤＡと３，４
−ＴＤＡとの異性体混合物）のような化合物を包含す
る。オルト−トルエンジアミンおよび粗製トルエンジア
ミンが本発明における好適な芳香族アミンである。本発
明につき適するアミンの製造は当業者に周知されてい
る。たとえば、適するアミンはトルエンを硫酸もしくは
他の触媒の存在下に硝酸でジニトロ化してジニトロトル
エンの異性体を生成させ、次いでこれを水素で還元して
粗製トルエンジアミンを生成させることにより作成する
ことができる（たとえばカーク・オスマー・エンサイク
ロペジア・オブ・ケミカル・テクノロジー、第４版、
「還元によるアミン」、第２巻、第４８３〜５０１頁お
よび「ニトロベンゼンおよびニトロトルエン」、第１７
巻、第１３３〜１５１頁参照）。オルト−トルエンジア
ミンは粗製トルエンジアミンから蒸留により得ることが
できる。
【００１５】本発明の方法において、芳香族アミンの変
色は少量の少なくとも１種の上記安定化用化合物を芳香
族アミンに、これらアミンの生成およびその後の精製の
後にできるだけ早く添加して防止または最小化される。
アミンを作成した後の時間およびアミンの変色を防止す
るのに効果的であるよう少量の前記化合物の１種の添加
が必要である時点は、最終的に、変色に関する特定アミ
ンの安定性およびどのように良好に空気との接触から防
止したかに依存する。たとえばアニリンのような或る種
の比較的安定なアミンは経時的にゆっくり暗色化する一
方、他のアミンは比較的不安定であって空気への露出に
際し急速に暗色化する。オルト−トルエンジアミンは、
空気に露出されると急速に暗色化する比較的不安定なア
ミンの１例である。したがって、変色を防止すべく安定
化用化合物をアミンに添加する時点は変化することがあ
る。しかしながら、少量の安定化用化合物を蒸留の直後
にアミンに添加するのが好適である。安定化用化合物
は、新たに作成されたアミンがたとえば窒素もしくはア
ルゴンのような不活性ガス下にて酸素フリーに保たれれ
ば、その後の時点で添加することもできる。安定化用化
合物が芳香族アミン化合物に添加された後、得られる組
成物は色変化に関し比較的安定である。
【００１６】典型的には従来法において、空気への露出
からアミン基含有化合物を保護する系にて窒素系が失敗
し或いはリークが生ずる場合、アミン基含有化合物は暗
色化し始める。オルト−トルエンジアミンおよび粗製Ｔ
ＤＡ、すなわち好適アミン基含有化合物は、空気への露
出のほぼ直後に暗色化を開始する。たとえば硼水素化ナ
トリウムのような安定化剤の存在は、窒素を補給しうる
までアミン化合物の色を保護するよう作用する。上記芳
香族アミン組成物を用いてポリエーテルポリオールを生
成させうることは勿論である。本発明のこの具体例にお
いては、少量の上記安定化用化合物で処理された芳香族
アミンを、慣用の未処理芳香族アミンの代わりにポリエ
ーテルポリオールの開始剤として使用する。色安定な芳
香族アミンから作成されるポリエーテルポリオールは、
未処理芳香族アミンから作成されるポリエーテルポリオ
ールよりも淡色を有する。これら処理された本発明によ
る芳香族アミン開始剤に基づくポリエーテルポリオール
は、たとえば米国特許第４，２０９，６０９号および第
４，４２１，８７１号（その開示を参考のためここに引
用する）および英国特許第１，３９８，１８５号に記載
されたような任意の公知方法により作成することができ
る。一般に本発明のアミン開始ポリエーテルポリオール
は、酸化アルキレンを少なくとも１のアミン官能価を有
するアミンと必要に応じアルカリ触媒の存在下に反応さ
せて作成される。
【００１７】ポリエーテルポリオールを作成するのに適
するアミン開始剤は、硫黄化合物のアルカリ金属塩、そ
の水和物およびそのアルデヒド、アルミニウム水素化
物、硼酸塩および硼素化合物よりなる群から選択される
化合物で処理された上記のものを包含する。本発明のポ
リエーテルポリオールを製造する際に有用である酸化ア
ルキレンの幾つかの例は次のものを包含する：酸化エチ
レン、酸化プロピレン、酸化ブチレンおよびこれら酸化
アルキレンの混合物。酸化エチレンと酸化プロピレンと
の組合せ物が特に好適である。本発明のエポキシド化反
応を触媒しうる任意適する触媒を使用することができ
る。適する触媒の幾つかの例はアルカリ触媒、複金属シ
アン化物、Ｎ−メチルイミダゾール、三弗化硼素などを
包含する。特に適すると判明した特定アルカリ触媒はた
とえば水酸化カリウムおよび水酸化ナトリウムを包含す
る。
【００１８】一般にエポキシド化反応は、少なくとも１
のアミン官能価を有するアミンを９０〜１８０℃の範囲
の高められた温度にて、やや高められた圧力下に必要に
応じアルカリ触媒の存在下で酸化アルキレンと接触させ
ることにより生ずる。使用するアミンおよび酸化アルキ
レンの量は一般に、アミンの各当量につき１〜１０当量
の酸化アルキレンである。エポキシド化生成物は一般に
少なくとも２８、好ましくは約２５０〜約１２００の範
囲の平均ヒドロキシル価（ＡＳＴＭ Ｄ−２８４９−６
９ヒドロキシル価法Ｃにより測定）を有する。本発明の
ポリエーテルポリオールの分子量（末端基分析およびポ
リオールの公称官能価により測定される数平均）は一般
に約１５０〜約１５００、好ましくは約３００〜約１２
００、特に好ましくは約４００〜約１０００の範囲であ
る。
【００１９】ポリオールを作成した後、ＫＯＨとして約
０．１〜約１．０％の量にてアルカリ触媒を含有する得
られた反応混合物をたとえば硫酸、燐酸、乳酸もしくは
蓚酸のような酸で中和する。中和は、酸および反応混合
物を室温条件下で撹拌しながら混合し、次いで蒸留して
過剰の水を除去することにより行うことができる。中和
されたポリエーテルポリオールは正確に７．０のｐＨを
有する必要はない。反応混合物は若干酸性もしくはアル
カリ性に維持することができる。すなわち５〜１１、好
ましくは６〜１０のｐＨに維持することができ、生成し
た塩がポリオールに可溶性であれば、これをそこに留め
ることができる。或いは塩をたとえば濾過により除去す
ることもできる。中和された本発明のポリエーテルポリ
オール反応混合物は透明であり（すなわち曇りがな
く）、ポリウレタンフォームの製造方法に直接使用する
ことができる。これらポリエーテルポリオールをポリイ
ソシアネート付加法によりポリイソシアネートと反応さ
せることによるポリウレタンフォームの製造方法は当業
者に周知されている。
【００２０】
【実施例】以下、実施例により本発明の組成物の製造お
よび使用、並びに処理の詳細につきさらに説明する。以
下の開示で示す本発明は、これら実施例により思想もし
くは範囲のいずれにおいても限定されるものでない。以
下の製造手順の条件および過程につき既知の改変を用い
て、これら組成物を作成しうることを当業者は容易に了
解しうるであろう。特記しない限り温度は全て℃であ
り、部数および％は全てそれぞれ重量部および重量％で
ある。
【００２１】実施例１ １００ｇの新たに蒸留したオルト−トルエンジアミン
（ｏ−ＴＤＡ）をフラスコに入れた。これに０．５ｇの
ジメチルアミンボランを添加し、次いで充分混合した。
試料を密封すると共に、６５℃のオーブンに１００ｇの
未処理の新たに蒸留したオルト−トルエンジアミンと一
緒に入れた（表１における実施例１参照）。２４時間の
後、未処理試料はガードナー色＞１８を有したが、処理
試料は５のガードナー色を有した。４８時間の後、ｏ−
ＴＤＡの未処理試料は不透明な黒色であった（すなわち
ガードナー色は＞＞１８であった）のに対し、ジメチル
アミノボランで処理された試料はまだ５のガードナー色
を有した。ジメチルアミノボランで処理されたｏ−ＴＤ
Ａ試料の色を６５℃のオーブン内で貯蔵した後に２４時
間、４８時間、２週間、４週間および６週間にて検査し
た。６週間の後、ジメチルアミノボランで処理されたｏ
−ＴＤＡの色はまだガードナー５であつた。
【００２２】実施例２〜７ これら実施例は実施例１にて示したと実質的に同じ手順
を用いて行ったが、ただし特定の安定化用化合物を新た
に蒸留されたｏ−ＴＤＡに添加すると共に、それぞれ示
した量の安定化用化合物を使用した。特定の安定化用化
合物およびそれぞれの相対量、並びに６５℃のオーブン
内で２４時間、４８時間、４週間、６週間および８週間
にわたり貯蔵した後のガードナー色に関する結果を下表
１に示す。処理ｏ−ＴＤＡ試料の色は貯蔵期間の全体に
わたり同一に留まったので、最も長い貯蔵時間について
のみガードナー色を表に示す。
【００２３】
【表１】
【００２４】実施例９：ポリエーテルポリオールを処理
ｏ−ＴＤＡおよび未処理ｏ−ＴＤＡから作成した。ポリエーテルポリオールＡ ：ポリエーテルポリオール
を、以下の手順に従い上記実施例１に記載したと同様な
処理ｏ−ＴＤＡから作成した。この処理された溶融ｏ−
ＴＤＡを、２個の開口容器の間に数回にわたり溶融材料
を往復して注ぎ入れることにより空気に露出させた。２
６８０ｇのこの材料を撹拌反応器に充填し、これを密閉
すると共に窒素でパージし、窒素により３０ｐｓｉｇま
で加圧した。この材料を１１５℃まで加熱すると共に、
３３３９ｇの酸化エチレンを２時間かけて反応器に添加
し、次いでさらに２時間にわたり反応させた。混合物を
９０℃まで冷却し、５０．９ｇの４６％水酸化カリウム
水溶液を添加した。反応器を密封すると共に窒素で加圧
した後、これを再び１１５℃まで加圧し、次いでゆっく
り５６８３ｇの酸化プロピレンを４時間かけて添加し、
次いでさらに３時間にわたり反応させた。９０℃まで冷
却した後、１２００ｇの水を添加し、ＫＯＨを当量の硫
酸で中和した。ポリオールを１１０℃および５ｍｍＨｇ
で加熱して水分を減少させ、材料を濾過して生成した硫
酸カリウム塩を除去した。得られたポリオールはガード
ナースケールにて１４の色を特徴とした。
【００２５】ポリエーテルポリオールＢ：ポリエーテル
ポリオールを、以下の手順に従い未処理ｏ−ＴＤＡから
作成した。この未処理の溶融ｏ−ＴＤＡを、２個の開口
容器の間に溶融材料を数回にわたり往復して注ぎ入れる
ことにより空気に露出させた。２７７３ｇのこの材料を
撹拌反応器に充填し、これを密閉すると共に窒素でパー
ジし、窒素により３０ｐｓｉｇまで加圧した。この材料
を１１５℃まで加熱し、３４５６ｇの酸化エチレンをゆ
っくり反応器に２時間かけて添加し、次いでさらに２時
間にわたり反応させた。混合物を９０℃まで冷却し、５
２．６ｇの４６％水酸化カリウム水溶液を添加した。反
応器を密封すると共に加圧した後、これを再び１１５℃
まで加圧し、次いでゆっくり５８８１ｇの酸化プロピレ
ンを４時間かけて添加し、次いでさらに３時間にわたり
反応させた。９０℃まで冷却した後、１２００ｇの水を
添加し、ＫＯＨを当量の硫酸で中和した。ポリオールを
１１０℃および５ｍｍＨｇで加熱して水分を減少させる
と共に、材料を濾過して生成した硫酸カリウム塩を除去
した。得られたポリオールは＞１８の色（ガードナース
ケールに基づく）を特徴とした。
【００２６】以上、本発明を例示の目的で詳細に説明し
たが、この詳細は単に例示の目的に過ぎず、本発明の思
想および範囲を逸脱することなく種々の改変をなしうる
ことが当業者には了解されよう。
フロントページの続き (72)発明者 ステイーヴン・エル．・シーリング アメリカ合衆国ペンシルヴアニア州15228 ピツツバーグ、リン・ヘイヴン・ドライ ヴ 250 (72)発明者 ケイス・ジエー．・ヘツドレイ アメリカ合衆国ウエストヴアージニア州 26159パデン・シテイー、エス．・セカン ド・アヴエニユー 609

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ）成分（ｂ）１００重量％に対し
    ０．０１〜５重量％の（ｉ）硫黄化合物のアルカリ金属
    塩、（ｉｉ）硫黄化合物のアルカリ金属塩の水和物、
    （ｉｉｉ）硫黄化合物のアルカリ金属塩のアルデヒド、
    （ｉｖ）アルミニウム水素化物、（ｖ）硼酸塩、および
    （ｖｉ）硼素化合物よりなる群から選択される化合物
    と； （ｂ）芳香族アミン基含有化合物とからなることを特徴
    とする安定な芳香族アミン組成物。
  2. 【請求項２】 芳香族アミン基含有化合物（ｂ）が約５
    ００未満の分子量を有すると共に芳香族環に結合した１
    〜３個のアミン基を有し、芳香族環が未置換または
    （ｉ）ヒドロキシル基、（ｉｉ）分枝鎖もしくは線状と
    しうる１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、（ｉ
    ｉｉ）６〜１３個の炭素原子を有する芳香族基、および
    （ｉｖ）７〜１２個の炭素原子を有するアリールアルキ
    ル基よりなる群から選択されるいずれかの置換基で置換
    される請求項１に記載の組成物。
  3. 【請求項３】 芳香族アミン基含有化合物（ｂ）が約５
    ００未満の分子量を有すると共に１０〜２０個の炭素原
    子を有する縮合環系からなり、１〜４個のアミン基が該
    環系に結合してなる請求項１に記載の組成物。
  4. 【請求項４】 芳香族アミン基含有化合物（ｂ）が粗製
    トルエンジアミンもしくはオルト−トルエンジアミンか
    らなる請求項２に記載の組成物。
  5. 【請求項５】 成分（ａ）がボラン−ジメチルアミンお
    よび硼水素化ナトリウムよりなる群から選択される請求
    項１に記載の組成物。
  6. 【請求項６】 （１）成分（ｂ）１００重量％に対し
    ０．０１〜５重量％の安定化用化合物（ａ）を芳香族ア
    ミン（ｂ）に添加し、前記安定化用化合物（ａ）を
    （ｉ）硫黄化合物のアルカリ金属塩、（ｉｉ）硫黄化合
    物のアルカリ金属塩の水和物、（ｉｉｉ）硫黄化合物の
    アルカリ金属塩のアルデヒド、（ｉｖ）アルミニウム水
    素化物、（ｖ）硼酸塩、および（ｖｉ）硼素化合物より
    なる群から選択することを特徴とする芳香族アミンの色
    を安定化させる方法。
  7. 【請求項７】 芳香族アミン基含有化合物（ｂ）が約５
    ００未満の分子量を有すると共に芳香族環に結合した１
    〜３個のアミン基を有し、芳香族環が未置換または
    （ｉ）ヒドロキシル基、（ｉｉ）分枝鎖もしくは線状と
    しうる１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、（ｉ
    ｉｉ）６〜１３個の炭素原子を有する芳香族基、および
    （ｉｖ）７〜１２個の炭素原子を有するアリールアルキ
    ル基よりなる群から選択されるいずれかの置換基で置換
    される請求項６に記載の方法。
  8. 【請求項８】 芳香族アミン基含有化合物（ｂ）が約５
    ００未満の分子量を有すると共に１０〜２０個の炭素原
    子を有する縮合環系からなり、１〜４個のアミン基が該
    環系に結合してなる請求項６に記載の方法。
  9. 【請求項９】 芳香族アミン基含有化合物（ｂ）が粗製
    トルエンジアミンもしくはオルト−トルエンジアミンか
    らなる請求項７に記載の方法。
  10. 【請求項１０】 成分（ａ）がボラン−ジメチルアミン
    および硼水素化ナトリウムよりなる群から選択される請
    求項６に記載の方法。
  11. 【請求項１１】 芳香族アミンをアルコキシル化するこ
    とからなり、前記芳香族アミンを芳香族アミン１００重
    量％に対し０．０１〜５重量％の（ｉ）硫黄化合物のア
    ルカリ金属塩、（ｉｉ）硫黄化合物のアルカリ金属塩の
    水和物、（ｉｉｉ）硫黄化合物のアルカリ金属塩のアル
    デヒド、（ｉｖ）アルミニウム水素化物、（ｖ）硼酸
    塩、および（ｖｉ）硼素化合物よりなる群から選択され
    る化合物で処理することを特徴とするポリエーテルポリ
    オールの製造方法。
  12. 【請求項１２】 芳香族アミン基含有化合物（ｂ）が約
    ５００未満の分子量を有すると共に芳香族環に結合した
    １〜３個のアミン基を有し、芳香族環が未置換または
    （ｉ）ヒドロキシル基、（ｉｉ）分枝鎖もしくは線状と
    しうる１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、（ｉ
    ｉｉ）６〜１３個の炭素原子を有する芳香族基、および
    （ｉｖ）７〜１２個の炭素原子を有するアリールアルキ
    ル基よりなる群から選択されるいずれかの置換基で置換
    される請求項１１に記載の方法。
  13. 【請求項１３】 芳香族アミン基含有化合物（ｂ）が約
    ５００未満の分子量を有すると共に１０〜２０個の炭素
    原子を有する縮合環系からなり、１〜４個のアミン基が
    該環系に結合してなる請求項１１に記載の方法。
  14. 【請求項１４】 芳香族アミン基含有化合物（ｂ）が粗
    製トルエンジアミンもしくはオルト−トルエンジアミン
    からなる請求項１２に記載の方法。
  15. 【請求項１５】 成分（ａ）がボラン−ジメチルアミン
    および硼水素化ナトリウムよりなる群から選択される請
    求項１２に記載の方法。
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