JPH1129343A - 抗菌性ガラス粉末及び樹脂成形体 - Google Patents

抗菌性ガラス粉末及び樹脂成形体

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JPH1129343A JP19779697A JP19779697A JPH1129343A JP H1129343 A JPH1129343 A JP H1129343A JP 19779697 A JP19779697 A JP 19779697A JP 19779697 A JP19779697 A JP 19779697A JP H1129343 A JPH1129343 A JP H1129343A
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    • C03C2204/00Glasses, glazes or enamels with special properties
    • C03C2204/02Antibacterial glass, glaze or enamel

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ZnO含有ガラスからなり、樹脂と混合して
使用しても樹脂製品の外観に悪影響を及ぼすことのない
抗菌性ガラス粉末と、これを用いた樹脂成形体を提供す
る。 【解決手段】 本発明の抗菌性ガラス粉末は、ZnO−
23 −SiO2 系ガラスからなるとともに、ガラス
中のNa2 Oの含有量が4mol%以下であることを特
徴とする。また本発明の樹脂成形体は、充填材として上
記ガラス粉末が含有されてなることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は樹脂充填用抗菌剤として
使用される抗菌性ガラス粉末と、これを用いた樹脂成形
体に関するものである。
【0002】
【従来の技術】歯ブラシ、石鹸入れ、たらい、洗面台、
浴槽等の樹脂製品は、高湿の条件下で使用されるので細
菌や黴が増殖しやすい。細菌や黴の増殖をおさえるため
に、従来より樹脂に抗菌剤を混合することが行われてい
る。抗菌剤には、抗菌性の強い酸化銀を利用したものが
多く用いられており、例えば酸化銀を担持させたゼオラ
イト粉末や、ガラス組成としてAgOを含む溶解性ガラ
ス粉末等が知られている。ところが、酸化銀は価格が高
く使用量が制限される場合がある。またAgO含有ガラ
ス粉末は、長期間使用すると紫外線や熱等の作用で変色
する傾向があり好ましくない。この傾向は樹脂製品が白
色の場合には特に問題になりやすい。
【0003】そこで、ZnOを主成分とするガラスが抗
菌剤として提案されている。この系のガラスは安価であ
り、また紫外線や熱等の作用による変色がない。例えば
特開平7−257938号には、ZnO−B23 −N
2 O系の組成を有する抗菌性ガラス粉末が開示されて
いる。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記し
たような従来公知のZnO含有ガラス粉末を樹脂と混合
して使用すると、時間の経過とともに樹脂の光沢が失わ
れて濁ったようになったり、ざらつき感が発生する等、
外観上の問題が発生してしまう。
【0005】本発明の目的は、ZnO含有ガラスからな
り、樹脂と混合して使用しても樹脂製品の外観に悪影響
を及ぼすことのない抗菌性ガラス粉末と、これを用いた
樹脂成形体を提供することである。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者等は種々の実験
を行った結果、ZnO−B23 −SiO2 系ガラスに
おいて、Na2 Oの含有量を4mol以下に制限するこ
とによって上記目的が達成できることを見いだし、本発
明として提案するものである。
【0007】即ち、本発明の抗菌性ガラス粉末は、Zn
O−B23 −SiO2 系ガラスからなるとともに、ガ
ラス中のNa2 Oの含有量が4mol%以下であること
を特徴とする。
【0008】また本発明の樹脂成形体は、抗菌性ガラス
粉末が含有されてなる樹脂成形体において、該抗菌性ガ
ラス粉末がZnO−B23 −SiO2 系ガラスからな
るとともに、ガラス中のNa2 Oの含有量が4mol%
以下であることを特徴とする。
【0009】
【作用】本発明において、抗菌性ガラス粉末の組成系を
ZnO−B23 −SiO2 系に限定する理由は、適度
な溶解性があり、ZnOがZn2+イオンとして溶出して
樹脂に抗菌性を付与することができるためである。即
ち、ZnOは抗菌性を与える主要因子であり必須成分で
ある。またB23 及びSiO2 はガラス形成酸化物で
あり、ZnO成分を含み、かつ溶解性を有するガラスを
得るための必須成分である。さらに本発明において重要
なことは、ガラス中にナトリウム成分をNa2 Oにして
4mol%以下に制限することである。Na2 Oが4m
ol%を越えると樹脂が長期使用で白くなり光沢性が失
われる。なお0.5mol%を越えるとこのような傾向
を示すので、好ましくは0.5mol%以下にすること
が望ましい。
【0010】本発明の抗菌性ガラス粉末は、上記条件を
満たすものであれば種々の組成範囲を有するものが使用
可能である。好適な例として、mol%表示でZnO
25〜80%、B23 5〜50%、SiO2 1〜
70%、MgO 0〜40%、CaO 0〜40%、S
rO 0〜40%、BaO 0〜40%、Na2 O0〜
4%、Li2 O 0〜20%、K2 O 0〜20%、A
23 0〜40%、TiO2 0〜30%、ZrO
2 0〜30%の組成を有するガラスを使用することが
できる。
【0011】上記組成範囲に限定した理由は次の通りで
ある。
【0012】ZnOの含有量は25〜80mol%、好
ましくは50〜80mol%である。ZnOが50mo
l%よりも低くなると抗菌作用が弱まる傾向が出始め、
25mol%より少なくなると抗菌効果が全く期待でき
なくなる。一方、80mol%を越えるとガラス化が困
難になる。
【0013】B23 の含有量は5〜50mol%、好
ましくは5〜35mol%である。B23 が5mol
%よりも少なくなるとガラス化することが困難になる。
一方、35mol%を越えるとガラスの耐水性が悪くな
る傾向がみられ、50mol%を越えると耐水性が急激
に悪くなり、ガラスが樹脂の耐用期間中にすべて溶け出
してしまう。その結果、長期間に亘って抗菌性を維持す
ることが困難になる。
【0014】SiO2 はガラス形成成分であり、その含
有量は1〜70mol%、好ましくは1〜45mol%
である。SiO2 が1%より少ないとガラスの溶融中に
結晶が析出して安定したガラスが得難くなる。一方、4
5mol%を越えるとガラスからのZn2+イオンの溶出
量が低下する傾向にあり、70mol%を越えるとZn
2+イオンの溶出量が著しく低下して十分な抗菌性を付与
し難くなる。
【0015】アルカリ土類金属酸化物であるMgO、C
aO、SrO及びBaOは、ガラスの粘性を下げる効果
があり、ガラスの溶融を助けるフラックスのような働き
をする。その含有量は何れも0〜40mol%、好まし
くは0〜20%である。これらの各成分が20mol%
を越えると樹脂の外観に影響を及ぼし易くなり、40m
ol%を越えると樹脂が長期使用で白くなって光沢性が
失われる。
【0016】Na2 Oはガラスの溶融性を改善するため
に4mol%まで、好ましくは0.5mol%まで添加
しても良いが、上記したように樹脂の外観に及ぼす影響
が大きいため、できれば不含有とすることが望ましい。
【0017】Li2 OとK2 Oの含有量は各々0〜20
mol%、好ましくは各々0〜1mol%である。Li
2 OとK2 Oはともにガラスの粘性を下げ、ガラスの溶
融性を助ける働きがあるが、それぞれ1mol%をこえ
ると耐水性が悪くなる傾向が現れ、20mol%を越え
るとガラスが樹脂の耐用期間中にすべて溶け出してしま
うおそれがある。
【0018】Al23 の含有量は0〜40mol%、
好ましくは0〜30molである。Al23 は耐水性
を上げる効果があるが、30mol%を越えるとガラス
の粘性が上昇する傾向が現れ、40mol%を越えると
ガラスの粘性が高くなりすぎて商業レベルの温度域での
溶融が困難になる。
【0019】TiO2 とZrO2 の含有量は各々0〜3
0mol%、好ましくは各々0〜20mol%である。
TiO2 やZrO2 はガラスの耐酸性や耐アルカリ性を
調整するための成分であり、目的の樹脂製品が酸やアル
カリによる暴露が予測される場合に適当量含有させるこ
とによって、適度な抗菌性を長期にわたって実現するこ
とが可能になる。各成分が20mol%を越えると溶融
し難くなる傾向が現れ、30mol%を越えると商業レ
ベル温度での溶融が困難になる。
【0020】上記ガラス粉末が良好な抗菌性を示すため
には、平均粒径が1〜20μm、好ましくは2〜20μ
mであることが好ましい。つまりガラス粉末の平均粒径
が1μmより小さいと樹脂等との混合が行い難くなり、
20μmより大きくなると単位重量当たりのZn2+イオ
ンの溶出量が小さくなって好ましくないためである。
【0021】また上記ガラス粉末は、熱硬化性樹脂や熱
硬化性樹脂樹脂の充填用抗菌剤として使用可能である。
例えばフェノール系樹脂、ポリエステル系樹脂、メラミ
ン系樹脂、ユリア系樹脂、ジアリルフタレート系樹脂、
エポキシ系樹脂、シリコーン系樹脂、塩化ビニル系樹
脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリスチ
レン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、アクリル系樹脂、
ポリウレタン系樹脂、SAN樹脂、ABS樹脂、ポリス
チレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、フッ素系樹
脂、ポリイミド系樹脂、ポリフェニルサルファイド系樹
脂等や、これらの複合体に使用できる。これら樹脂のな
かでも、特に衛生容器等の用途に用いられるアクリル系
樹脂、ポリエステル系樹脂又はメラミン系樹脂の充填用
抗菌剤として使用することが好ましい。
【0022】なお本発明の抗菌性ガラス粉末は、樹脂充
填用に限られるものではなく、種々の抗菌用途に使用可
能である。
【0023】本発明の樹脂成形体は、上記した抗菌性ガ
ラス粉末を含有するものであり、その含有量は0.1〜
70容量%、特に0.1〜10容量%であることが望ま
しい。含有量をこのように限定した理由は、0.1容量
%より少ないと樹脂に十分な抗菌性を付与し難くなる。
一方、ガラス粉末の含有量が多いほど抗菌力が大きくな
るが、10容量%を越えると抗菌力は殆ど変わらなくな
り、70容量%より多くなると樹脂の成形が困難にな
る。
【0024】また樹脂としては、例えばフェノール系樹
脂、ポリエステル系樹脂、メラミン系樹脂、ユリア系樹
脂、ジアリルフタレート系樹脂、エポキシ系樹脂、シリ
コーン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、
ポリエチレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリプロピ
レン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、S
AN樹脂、ABS樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリカー
ボネート系樹脂、フッ素系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポ
リフェニルサルファイド系樹脂等や、これらの複合体が
使用できる。これら樹脂のなかでも、特に衛生容器等の
用途に用いられるアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂
又はメラミン系樹脂を使用することが好ましい。
【0025】なお本発明の樹脂成形体においては、抗菌
性ガラス粉末以外にも、通常樹脂に含有される各種の添
加物を適宜含有させることが可能である。
【0026】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて説明する。
【0027】表1及び表2は、本発明の実施例(試料N
o.1〜9)及び比較例(試料No.10)を示してい
る。
【0028】
【表1】
【0029】
【表2】
【0030】各試料は次のようにして作製した。
【0031】まず酸化亜鉛、硼酸、純珪石、酸化マグネ
シウム、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウム、炭酸バ
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸カリウ
ム、水酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化ジルコニウ
ムを所定に混合量になるようによく混合した後、白金−
ロジウム合金坩堝に入れ、1300〜1600℃で4時
間溶融した。溶融後、肉厚が約1mmのフィルム状カレ
ットに成形した。これをボールミルによって粉砕し、目
開き105ミクロンの篩を通し、ガラス粉末の平均粒径
が空気透過式比表面積測定装置((株)島津製作所製)
で7〜8μmになるように調整し、試料を得た。
【0032】さらにポリエステル系樹脂粉末と上記ガラ
スを容積比で95:5の割合で混合し、約10cmの板
状に成形し、抗菌性及び樹脂の外観について評価した。
結果を各表に示す。
【0033】表から明らかなように、本発明の実施例で
あるNo.1〜9の試料を使用した樹脂板は、良好な抗
菌性を示し、また加速試験後も外観の劣化が認められな
かった。一方、比較例であるNo.10の試料を用いた
樹脂板は、良好な抗菌性を示したものの、加速試験後に
樹脂の光沢が無くなり、外観上の劣化が著しいことが分
かった。
【0034】なお抗菌性については次のようにして評価
した。まず大腸菌が2×103 /cm2 の割合で存在す
るように調整された菌入りのゼラチンをシート状に加工
し、これを樹脂板上に貼り付けた。次に35℃で100
時間培養した後、菌数を測定し、生菌が10個未満であ
ったものを良、10個以上検出されたものを不良とし
た。樹脂の外観については、加速試験(樹脂板を水中に
浸漬して500時間煮沸)を行った。その後、樹脂の表
面を試験前と比較し、初期の光沢を維持しているものを
良、白く濁って光沢を失っているものを不良とした。
【0035】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の抗菌性ガ
ラス粉末は、樹脂と混合して使用しても樹脂製品の外観
に悪影響を及ぼすことがない。また樹脂に十分な抗菌性
を付与することができる。それゆえ樹脂充填用抗菌剤と
して好ましいものである。
【0036】また本発明の樹脂成形体は、抗菌性を有し
ており、また外観が劣化することがない。それゆえ清潔
さが要求される歯ブラシ、石鹸入れ、たらい、洗面台、
浴槽等の樹脂製品として好適である。

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ZnO−B23 −SiO2 系ガラスか
    らなるとともに、ガラス中のNa2 Oの含有量が4mo
    l%以下であることを特徴とする抗菌性ガラス粉末。
  2. 【請求項2】 mol%表示でZnO 25〜80%、
    23 5〜50%、SiO2 1〜70%、MgO
    0〜40%、CaO 0〜40%、SrO0〜40
    %、BaO 0〜40%、Na2 O 0〜4%、Li2
    O 0〜20%、K2 O 0〜20%、Al23
    〜40%、TiO2 0〜30%、ZrO2 0〜30
    %の組成を有することを特徴とする請求項1の抗菌性ガ
    ラス粉末。
  3. 【請求項3】 平均粒径が1〜20μmであることを特
    徴とする請求項1又は2の抗菌性ガラス粉末。
  4. 【請求項4】 樹脂充填用抗菌剤として使用されること
    を特徴とする請求項1〜3の抗菌性ガラス粉末。
  5. 【請求項5】 ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂又
    はメラミン系樹脂に充填されることを特徴とする請求項
    4の抗菌性ガラス粉末。
  6. 【請求項6】 抗菌性ガラス粉末が含有されてなる樹脂
    成形体において、該抗菌性ガラス粉末がZnO−B2
    3 −SiO2 系ガラスからなるとともに、ガラス中のN
    2 Oの含有量が4mol%以下であることを特徴とす
    る樹脂成形体。
  7. 【請求項7】 ガラス粉末が、mol%表示でZnO
    25〜80%、B23 5〜50%、SiO2 1〜
    70%、MgO 0〜40%、CaO 0〜40%、S
    rO 0〜40%、BaO 0〜40%、Na2 O 0
    〜4%、Li2 O 0〜20%、K2 O 0〜20%、
    Al23 0〜40%、TiO20〜30%、ZrO2
    0〜30%の組成を有することを特徴とする請求項
    6の樹脂成形体。
  8. 【請求項8】 ガラス粉末の平均粒径が1〜20μmで
    あることを特徴とする請求項6又は7の樹脂成形体。
  9. 【請求項9】 樹脂がポリエステル系樹脂、アクリル系
    樹脂又はメラミン系樹脂であることを特徴とする請求項
    6〜8の樹脂成形体。
  10. 【請求項10】 ガラス粉末の含有量が0.1〜70容
    量%であることを特徴とする請求項6〜9の樹脂成形
    体。
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