JPH11293063A - 抗ブル―ミング剤を含有する熱可塑性エラストマ―組成物 - Google Patents
抗ブル―ミング剤を含有する熱可塑性エラストマ―組成物Info
- Publication number
- JPH11293063A JPH11293063A JP11053460A JP5346099A JPH11293063A JP H11293063 A JPH11293063 A JP H11293063A JP 11053460 A JP11053460 A JP 11053460A JP 5346099 A JP5346099 A JP 5346099A JP H11293063 A JPH11293063 A JP H11293063A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- weight
- ethylene
- propylene
- peroxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/14—Peroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
- C08L2207/04—Thermoplastic elastomer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】良好な圧縮永久歪を有する、室温で光りに暴露
した場合にブルーミングを示さない熱可塑性エラストマ
ー組成物を提供する 【解決手段】動的に架橋された熱可塑性エラストマ−組
成物は、（１）熱可塑性オレフィン、（２）エチレンと
Ｃ3〜Ｃ8のアルファ−オレフィンとの、任意にジエンを
含有するエラストマーコポリマー、（３）錫、亜鉛、又
はカルシウムのハロゲン化物、及び（４）（ａ）芳香族
過酸化物及び（ｂ）芳香族及び脂肪族過酸化物の組合わ
せから選ばれる有機過酸化物硬化剤から成る。この組成
物から造られた射出成形及び押出し製品はブルーミング
を示さない。
した場合にブルーミングを示さない熱可塑性エラストマ
ー組成物を提供する 【解決手段】動的に架橋された熱可塑性エラストマ−組
成物は、（１）熱可塑性オレフィン、（２）エチレンと
Ｃ3〜Ｃ8のアルファ−オレフィンとの、任意にジエンを
含有するエラストマーコポリマー、（３）錫、亜鉛、又
はカルシウムのハロゲン化物、及び（４）（ａ）芳香族
過酸化物及び（ｂ）芳香族及び脂肪族過酸化物の組合わ
せから選ばれる有機過酸化物硬化剤から成る。この組成
物から造られた射出成形及び押出し製品はブルーミング
を示さない。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、動的に架橋された
熱可塑性エラストマー組成物に関する。
熱可塑性エラストマー組成物に関する。
【従来の技術】幾つかの硬化エラストマーの性質及び熱
可塑性樹脂の再加工性を示すポリマーブレンドは、様々
な用途に使用する事が出来、熱可塑性材料用に設計され
た装置で加工する事が出来る。ブレンド中の１成分が、
全体に或いは部分的に架橋される加硫できるエラストマ
ーである時は、エラストマー性が高められる。これらポ
リマーブレンドの多くは、有機過酸化物硬化系を使用す
る。芳香族過酸化物の使用が、架橋度を増加して、その
他の熱可塑性エラストマー組成物と比べて良好な圧縮永
久歪をつくり出す事は公知である。然しながら、芳香族
過酸化物が解離すると、未反応のラジカルがアルコール
及びケトンを形成し、これらが射出成形及び押出し成形
品の表面に「ブルーミング」を生成する。
可塑性樹脂の再加工性を示すポリマーブレンドは、様々
な用途に使用する事が出来、熱可塑性材料用に設計され
た装置で加工する事が出来る。ブレンド中の１成分が、
全体に或いは部分的に架橋される加硫できるエラストマ
ーである時は、エラストマー性が高められる。これらポ
リマーブレンドの多くは、有機過酸化物硬化系を使用す
る。芳香族過酸化物の使用が、架橋度を増加して、その
他の熱可塑性エラストマー組成物と比べて良好な圧縮永
久歪をつくり出す事は公知である。然しながら、芳香族
過酸化物が解離すると、未反応のラジカルがアルコール
及びケトンを形成し、これらが射出成形及び押出し成形
品の表面に「ブルーミング」を生成する。
【０００２】熱可塑性ポリオレフィン用のフェノール系
硬化系の触媒として少量の塩化錫一水和物を使用する事
は、例えば、米国特許第５，０７３，５９７号明細書及
び第５，１５７，０８１号明細書で公知である。これら
２つの特許は、（ａ）第一のエラストマーとしてブロモ
ブチルゴム、（ｂ）第二のエラストマーとしてＥＰＭ及
び／又はＥＰＤＭ、及び（ｃ）結晶性ポリプロピレンポ
リマーのプラスチックマトリックスから成る、動的に加
硫された熱可塑性組成物を開示する。米国特許第５，１
９６，４６２号明細書は、ハロゲン化又は非ハロゲン化
フェノール系樹脂と、金属酸化物とハロゲンドナー、例
えばＳｎＣｌ2・２Ｈ2Ｏ又はＺｎＣｌ2との組合せから
成るフェノール系硬化系を使用する、完全に架橋した熱
可塑性エラストマーの製造を開示する。この熱可塑性エ
ラストマーは、（ｉ）プロピレンホモポリマー又はエチ
レン／プロピレンコポリマー、（ｉｉ）エチレンコポリ
マー又はターポリマーゴム、（ｉｉｉ）室温でキシレン
不溶の半結晶エチレンコポリマー、及び任意に（ｉｖ）
ポリブテン−１から成る。
硬化系の触媒として少量の塩化錫一水和物を使用する事
は、例えば、米国特許第５，０７３，５９７号明細書及
び第５，１５７，０８１号明細書で公知である。これら
２つの特許は、（ａ）第一のエラストマーとしてブロモ
ブチルゴム、（ｂ）第二のエラストマーとしてＥＰＭ及
び／又はＥＰＤＭ、及び（ｃ）結晶性ポリプロピレンポ
リマーのプラスチックマトリックスから成る、動的に加
硫された熱可塑性組成物を開示する。米国特許第５，１
９６，４６２号明細書は、ハロゲン化又は非ハロゲン化
フェノール系樹脂と、金属酸化物とハロゲンドナー、例
えばＳｎＣｌ2・２Ｈ2Ｏ又はＺｎＣｌ2との組合せから
成るフェノール系硬化系を使用する、完全に架橋した熱
可塑性エラストマーの製造を開示する。この熱可塑性エ
ラストマーは、（ｉ）プロピレンホモポリマー又はエチ
レン／プロピレンコポリマー、（ｉｉ）エチレンコポリ
マー又はターポリマーゴム、（ｉｉｉ）室温でキシレン
不溶の半結晶エチレンコポリマー、及び任意に（ｉｖ）
ポリブテン−１から成る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】然しながら、芳香族過
酸化物が、単独で又は脂肪族過酸化物との組合せで硬化
系で使用される場合には、ブルーミングを防ぐ為の添加
剤の必要性が未だ存在する。
酸化物が、単独で又は脂肪族過酸化物との組合せで硬化
系で使用される場合には、ブルーミングを防ぐ為の添加
剤の必要性が未だ存在する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の動的に架橋され
た熱可塑性エラストマー組成物は、（１）（ａ）９０よ
り大きいアイソタクチック指数を有するプロピレンホモ
ポリマー、又は８５％より多いプロピレン含有量と８５
より大きいアイソタクチック指数を有する、エチレン及
び／又はＣ4〜Ｃ8のアルファ−オレフィンとの結晶性プ
ロピレンコポリマー約２０％〜約７０％、（ｂ）任意
に、約１％〜約１０％のジエンを含み、室温でキシレン
可溶であり、約３０％〜約７０％のエチレンを含む、無
定形エチレン−プロピレン又はエチレン−ブテン−１ポ
リマー約３０％〜約７５％、及び（ｃ）室温でキシレン
不溶であり、９０％より多いエチレンを含む、半結晶性
エチレン−プロピレン又はエチレン−ブテン−１コポリ
マー約３％〜約３０％、から成る熱可塑性オレフィン約
３０重量部〜約６０重量部、（２）任意に、約１％〜約
１０％のジエンを含み、約３０％〜約７０％のエチレン
含有量を有する、エチレンとＣ3〜Ｃ8のアルファ−オレ
フィンとのエラストマーポリマー約３０重量部〜約１０
０重量部、（ここで、（１）＋（２）＝１００重量部で
ある）、（３）錫、亜鉛及びカルシウムのハロゲン化物
から成る群から選ばれた金属ハロゲン化物を、（１）＋
（２）の１００重量部当たり約０．４重量部〜約６．０
重量部、及び（４）（ａ）芳香族過酸化物を、（１）＋
（２）の１００重量部当たり約０．５重量部〜約４．０
重量部、及び（ｂ）（１）＋（２）の１００重量部当た
り、芳香族過酸化物約０．３重量部〜約２．０重量部と
脂肪族過酸化物約０．２重量部〜約１．５重量部との組
合せ、から成る群から選ばれた有機過酸化物架橋剤、
（ここで、金属ハロゲン化物対芳香族過酸化物の重量比
は少なくとも０．６である）、から成る。本発明の組成
物から造られた射出成形及び押出し品は、良好な圧縮永
久歪を有し、室温で光りに暴露した場合に、ブルーミン
グを示さない。
た熱可塑性エラストマー組成物は、（１）（ａ）９０よ
り大きいアイソタクチック指数を有するプロピレンホモ
ポリマー、又は８５％より多いプロピレン含有量と８５
より大きいアイソタクチック指数を有する、エチレン及
び／又はＣ4〜Ｃ8のアルファ−オレフィンとの結晶性プ
ロピレンコポリマー約２０％〜約７０％、（ｂ）任意
に、約１％〜約１０％のジエンを含み、室温でキシレン
可溶であり、約３０％〜約７０％のエチレンを含む、無
定形エチレン−プロピレン又はエチレン−ブテン−１ポ
リマー約３０％〜約７５％、及び（ｃ）室温でキシレン
不溶であり、９０％より多いエチレンを含む、半結晶性
エチレン−プロピレン又はエチレン−ブテン−１コポリ
マー約３％〜約３０％、から成る熱可塑性オレフィン約
３０重量部〜約６０重量部、（２）任意に、約１％〜約
１０％のジエンを含み、約３０％〜約７０％のエチレン
含有量を有する、エチレンとＣ3〜Ｃ8のアルファ−オレ
フィンとのエラストマーポリマー約３０重量部〜約１０
０重量部、（ここで、（１）＋（２）＝１００重量部で
ある）、（３）錫、亜鉛及びカルシウムのハロゲン化物
から成る群から選ばれた金属ハロゲン化物を、（１）＋
（２）の１００重量部当たり約０．４重量部〜約６．０
重量部、及び（４）（ａ）芳香族過酸化物を、（１）＋
（２）の１００重量部当たり約０．５重量部〜約４．０
重量部、及び（ｂ）（１）＋（２）の１００重量部当た
り、芳香族過酸化物約０．３重量部〜約２．０重量部と
脂肪族過酸化物約０．２重量部〜約１．５重量部との組
合せ、から成る群から選ばれた有機過酸化物架橋剤、
（ここで、金属ハロゲン化物対芳香族過酸化物の重量比
は少なくとも０．６である）、から成る。本発明の組成
物から造られた射出成形及び押出し品は、良好な圧縮永
久歪を有し、室温で光りに暴露した場合に、ブルーミン
グを示さない。
【０００５】
【発明の実施の態様】本発明の組成物の成分（１）は、
（ａ）９０より大きいアイソタクチック指数を有するプ
ロピレンホモポリマー、又は８５％より多いプロピレン
含有量と８５より大きいアイソタクチック指数を有す
る、エチレン及び／又はＣ4〜Ｃ8のアルファ−オレフィ
ンとの結晶性プロピレンコポリマー約２０％〜約７０
％、好ましくは約２０％〜約５０％、（ｂ）任意に、約
１％〜約１０％、好ましくは約１％〜約５％のジエンを
含み、室温でキシレン可溶であり、約３０％〜約７０％
のエチレンを含む、無定形エチレン−プロピレン又はエ
チレン−ブテン−１ポリマー約３０％〜約７５％、好ま
しくは約３０％〜約５０％、及び（ｃ）室温でキシレン
不溶であり、９０％より多いエチレンを含む、半結晶性
エチレン−プロピレン又はエチレン−ブテン−１コポリ
マー約３％〜約３０％、好ましくは約５％〜約２０％か
ら成る熱可塑性オレフィンである。成分（１）（ａ）の
調製に有用なＣ4〜Ｃ10のアルファ−オレフィンとして
は、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、１，４
−メチルペンテン−１及びオクテン−１が挙げられる。
（ａ）９０より大きいアイソタクチック指数を有するプ
ロピレンホモポリマー、又は８５％より多いプロピレン
含有量と８５より大きいアイソタクチック指数を有す
る、エチレン及び／又はＣ4〜Ｃ8のアルファ−オレフィ
ンとの結晶性プロピレンコポリマー約２０％〜約７０
％、好ましくは約２０％〜約５０％、（ｂ）任意に、約
１％〜約１０％、好ましくは約１％〜約５％のジエンを
含み、室温でキシレン可溶であり、約３０％〜約７０％
のエチレンを含む、無定形エチレン−プロピレン又はエ
チレン−ブテン−１ポリマー約３０％〜約７５％、好ま
しくは約３０％〜約５０％、及び（ｃ）室温でキシレン
不溶であり、９０％より多いエチレンを含む、半結晶性
エチレン−プロピレン又はエチレン−ブテン−１コポリ
マー約３％〜約３０％、好ましくは約５％〜約２０％か
ら成る熱可塑性オレフィンである。成分（１）（ａ）の
調製に有用なＣ4〜Ｃ10のアルファ−オレフィンとして
は、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、１，４
−メチルペンテン−１及びオクテン−１が挙げられる。
【０００６】ジエンは、成分（１）（ｂ）中に存在する
場合は、一般に、ブタジエン、１，４−ヘキサジエン、
１，５−ヘキサジエン又はエチリデンノルボルネンであ
る。
場合は、一般に、ブタジエン、１，４−ヘキサジエン、
１，５−ヘキサジエン又はエチリデンノルボルネンであ
る。
【０００７】成分（１）は、約３０重量部〜約６０重量
部、好ましくは約３５重量部〜約４５重量部の量で存在
する。好ましくは、成分（１）の（ａ）、（ｂ）及び
（ｃ）は、反応器又は少なくとも２段階の反応器系列
で、最初にプロピレンを重合して成分（ａ）を形成し、
次いで（ａ）及び第一段階で使用した触媒の存在下でエ
チレンとプロピレン又はエチテンとブテン−１を重合す
る事によって成分(ｂ)及び（ｃ）を形成する。重合は、
液相又は気相又は液−気相で行う事が出来る。或いは、
（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を別々に調製し、次いで溶融
混練又は溶融ブレンドによって混合する事が出来る。成
分（２）は、エチレンとＣ3〜Ｃ8のアルファ−オレフィ
ンのエラストマーポリマーであり、任意に、約１％〜約
１０％、好ましくは約１％〜約４％のジエンを含み、約
３０％〜約７０％、好ましくは約４０％〜約６０％のエ
チレン含有量を有する。このコポリマーは、約３０重量
部〜約１００重量部、好ましくは約６０重量部〜約７０
重量部の量で存在する。
部、好ましくは約３５重量部〜約４５重量部の量で存在
する。好ましくは、成分（１）の（ａ）、（ｂ）及び
（ｃ）は、反応器又は少なくとも２段階の反応器系列
で、最初にプロピレンを重合して成分（ａ）を形成し、
次いで（ａ）及び第一段階で使用した触媒の存在下でエ
チレンとプロピレン又はエチテンとブテン−１を重合す
る事によって成分(ｂ)及び（ｃ）を形成する。重合は、
液相又は気相又は液−気相で行う事が出来る。或いは、
（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を別々に調製し、次いで溶融
混練又は溶融ブレンドによって混合する事が出来る。成
分（２）は、エチレンとＣ3〜Ｃ8のアルファ−オレフィ
ンのエラストマーポリマーであり、任意に、約１％〜約
１０％、好ましくは約１％〜約４％のジエンを含み、約
３０％〜約７０％、好ましくは約４０％〜約６０％のエ
チレン含有量を有する。このコポリマーは、約３０重量
部〜約１００重量部、好ましくは約６０重量部〜約７０
重量部の量で存在する。
【０００８】成分（１）＋成分（２）は、１００重量部
に等しい。成分（３）は、金属ハロゲン化物であり、好
ましくは無水物であり、錫、亜鉛、及びカルシウムから
成る群から選ばれる。塩化物が好ましいハロゲン化物で
ある。塩化錫は、最も好ましい。金属ハロゲン化物は、
（１）＋（２）の１００重量部当たり、約０．４重量部
〜約６．０重量部、好ましくは約１．５重量部〜約２．
５重量部の量で存在する。成分（４）は、有機過酸化物
架橋剤であって、（ａ）芳香族過酸化物、及び（ｂ）芳
香族及び脂肪族過酸化物の組合せから成る群から選ばれ
る。芳香族過酸化物の量と、従って、必要とされる金属
ハロゲン化物抗ブルーミング剤の量は、芳香族過酸化物
と脂肪族過酸化物の組合せを使用する事によって減らす
事が出来る。脂肪族過酸化物はブルーミングを減らす事
はしない。
に等しい。成分（３）は、金属ハロゲン化物であり、好
ましくは無水物であり、錫、亜鉛、及びカルシウムから
成る群から選ばれる。塩化物が好ましいハロゲン化物で
ある。塩化錫は、最も好ましい。金属ハロゲン化物は、
（１）＋（２）の１００重量部当たり、約０．４重量部
〜約６．０重量部、好ましくは約１．５重量部〜約２．
５重量部の量で存在する。成分（４）は、有機過酸化物
架橋剤であって、（ａ）芳香族過酸化物、及び（ｂ）芳
香族及び脂肪族過酸化物の組合せから成る群から選ばれ
る。芳香族過酸化物の量と、従って、必要とされる金属
ハロゲン化物抗ブルーミング剤の量は、芳香族過酸化物
と脂肪族過酸化物の組合せを使用する事によって減らす
事が出来る。脂肪族過酸化物はブルーミングを減らす事
はしない。
【０００９】過酸化物架橋剤は、エチレン／プロピレン
／ジエンモノマーゴム（ＥＰＤＭ）中で、１６０℃で
３．３〜２０分、好ましくは７〜１８分の半減期を持た
なければならない。本発明で使用する事の出来る芳香族
過酸化物の適当な例としては、１，１′−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、ジクミルパ
ーオキサイド、フェニレンビス（１−メチルエチリデ
ン）ビス（１，１−ジメチルエチル）パーオキサイド及
びｎ−ブチル−４，４’−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）バレレートが挙げられる。芳香族過酸化物と組合す
事の出来る適当な脂肪族過酸化物としては、２，５−ジ
−（ｔ−ブチルパーオキシ）−２，５−ジメチルヘキサ
ンが挙げられる。単独で使用される場合は、芳香族過酸
化物硬化剤は、（１）＋（２）の１００重量部当たり、
０．５重量部〜約４．０重量部、好ましくは約１．０重
量部〜約１．５重量部の量で存在する。芳香族と脂肪族
過酸化物の組合せが使用される場合は、（１）＋（２）
の１００重量部当たり、芳香族過酸化物は約０．３重量
部〜約２．０重量部、好ましくは約０．５重量部〜約
１．０重量部の量で存在し、脂肪族過酸化物は、約０．
２重量部〜約１．５重量部、好ましくは約１．０重量部
〜約１．５重量部の量で存在する。
／ジエンモノマーゴム（ＥＰＤＭ）中で、１６０℃で
３．３〜２０分、好ましくは７〜１８分の半減期を持た
なければならない。本発明で使用する事の出来る芳香族
過酸化物の適当な例としては、１，１′−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、ジクミルパ
ーオキサイド、フェニレンビス（１−メチルエチリデ
ン）ビス（１，１−ジメチルエチル）パーオキサイド及
びｎ−ブチル−４，４’−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）バレレートが挙げられる。芳香族過酸化物と組合す
事の出来る適当な脂肪族過酸化物としては、２，５−ジ
−（ｔ−ブチルパーオキシ）−２，５−ジメチルヘキサ
ンが挙げられる。単独で使用される場合は、芳香族過酸
化物硬化剤は、（１）＋（２）の１００重量部当たり、
０．５重量部〜約４．０重量部、好ましくは約１．０重
量部〜約１．５重量部の量で存在する。芳香族と脂肪族
過酸化物の組合せが使用される場合は、（１）＋（２）
の１００重量部当たり、芳香族過酸化物は約０．３重量
部〜約２．０重量部、好ましくは約０．５重量部〜約
１．０重量部の量で存在し、脂肪族過酸化物は、約０．
２重量部〜約１．５重量部、好ましくは約１．０重量部
〜約１．５重量部の量で存在する。
【００１０】金属ハロゲン化物対芳香族過酸化物の重量
比は、少なくとも０．６、好ましくは少なくとも２．０
である。組成物の架橋は、上述の過酸化物硬化系と、
１，２−ポリブタジエン及び式：
比は、少なくとも０．６、好ましくは少なくとも２．０
である。組成物の架橋は、上述の過酸化物硬化系と、
１，２−ポリブタジエン及び式：
【００１１】 （ここで、Ｘは、式−ＣＨＯ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨＯＮ
Ｈ2、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＣＨ2ＣＯＣＨ2ＣＯＯＲ、−
ＣＨ（ＣＯＯＲ）2（ここで、Ｒは、６〜８個の炭素原
子を含むアリール基又は１〜４個の炭素原子を含むアル
キル基である）のラジカルであり、ｎは１又は２であ
り、Ｒ1及びＲ2は、同じか異なるものであり、水素、１
〜４個の炭素原子を含むアルキル基又は５〜８個の炭素
原子を含むシクロアルキル基である）のフラン誘導体か
ら選ばれる少なくとも一種の架橋助剤を使用して行われ
る。
Ｈ2、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＣＨ2ＣＯＣＨ2ＣＯＯＲ、−
ＣＨ（ＣＯＯＲ）2（ここで、Ｒは、６〜８個の炭素原
子を含むアリール基又は１〜４個の炭素原子を含むアル
キル基である）のラジカルであり、ｎは１又は２であ
り、Ｒ1及びＲ2は、同じか異なるものであり、水素、１
〜４個の炭素原子を含むアルキル基又は５〜８個の炭素
原子を含むシクロアルキル基である）のフラン誘導体か
ら選ばれる少なくとも一種の架橋助剤を使用して行われ
る。
【００１２】１，２−ポリブタジエンは、少なくとも１
３００〜約１３，０００、好ましくは少なくとも２４０
０〜約１３，０００の分子量を有する。１，２−ビニル
含有量は、少なくとも５０％、好ましくは５０％〜約９
０％、最も好ましくは約７０％〜約９０％である。存在
する１，２−ポリブタジエンの量は、成分（１）＋
（２）の１００重量部当たり、約２〜約２０重量部、好
ましくは約４重量部〜約１２重量部である。１，２−ポ
リブタジエンは、液体又は、固体支持形態で使用する事
が出来、両形態で市販されている。本発明で使用できる
上記に記載の式のフラン誘導体は、公知であり、米国特
許第２，７３８，３３８号明細書に記載の方法で調製す
る事が出来る（この方法は、ここに参照によって導入さ
れる）。適当な例としては、１，５−ジフルフリル−
１，４−ペンタジエン−３−オン、β−（α−フリル）
アクロレイン、５−（α−フリル）ペンタジエナール、
α−フリルアクリルアミド、α−フリルアクリロニトリ
ル、及びβ−（α−フリル）アクリル酸及びそのエステ
ルが挙げられる。フラン誘導体は、（１）＋（２）の１
００重量部当たり、０．１５〜３重量部、好ましくは
０．１７重量部〜２重量部の量で使用される。
３００〜約１３，０００、好ましくは少なくとも２４０
０〜約１３，０００の分子量を有する。１，２−ビニル
含有量は、少なくとも５０％、好ましくは５０％〜約９
０％、最も好ましくは約７０％〜約９０％である。存在
する１，２−ポリブタジエンの量は、成分（１）＋
（２）の１００重量部当たり、約２〜約２０重量部、好
ましくは約４重量部〜約１２重量部である。１，２−ポ
リブタジエンは、液体又は、固体支持形態で使用する事
が出来、両形態で市販されている。本発明で使用できる
上記に記載の式のフラン誘導体は、公知であり、米国特
許第２，７３８，３３８号明細書に記載の方法で調製す
る事が出来る（この方法は、ここに参照によって導入さ
れる）。適当な例としては、１，５−ジフルフリル−
１，４−ペンタジエン−３−オン、β−（α−フリル）
アクロレイン、５−（α−フリル）ペンタジエナール、
α−フリルアクリルアミド、α−フリルアクリロニトリ
ル、及びβ−（α−フリル）アクリル酸及びそのエステ
ルが挙げられる。フラン誘導体は、（１）＋（２）の１
００重量部当たり、０．１５〜３重量部、好ましくは
０．１７重量部〜２重量部の量で使用される。
【００１３】本発明の動的に架橋された熱可塑性エラス
トマーは、過酸化物硬化系を熱可塑性オレフィン及びゴ
ムに添加し、この混合物を、所望の動的硬化をもたらす
為に混練しながら硬化条件に掛ける事によって得られ
る。この熱可塑性エラストマー組成物は、一般に、約８
０％〜約９９％、好ましくは約８５％〜約９７％、最も
好ましくは約９０％〜約９５％のゲル含有量まで硬化さ
れる。ゲル含有量の決定方法は、以下に記述される。混
合及び混練は、１６０℃〜２４０℃、好ましくは１８０
℃〜２２０℃の温度で、約２〜約３０分間、好ましくは
約３〜２０分間で行われる。上記の硬化条件では、ＥＰ
ＤＭ中１６０℃での理論半減期を基準にして少なくとも
９７％の硬化剤が、一般には９８％〜９９％の硬化剤が
消費される。混練又は剪断加工は、オープンロール、密
閉式ミキサー（例えば、バンバリー又はハークミキサ
ー）及び単軸又は二軸スクリュー押出し機で行う事が出
来る。
トマーは、過酸化物硬化系を熱可塑性オレフィン及びゴ
ムに添加し、この混合物を、所望の動的硬化をもたらす
為に混練しながら硬化条件に掛ける事によって得られ
る。この熱可塑性エラストマー組成物は、一般に、約８
０％〜約９９％、好ましくは約８５％〜約９７％、最も
好ましくは約９０％〜約９５％のゲル含有量まで硬化さ
れる。ゲル含有量の決定方法は、以下に記述される。混
合及び混練は、１６０℃〜２４０℃、好ましくは１８０
℃〜２２０℃の温度で、約２〜約３０分間、好ましくは
約３〜２０分間で行われる。上記の硬化条件では、ＥＰ
ＤＭ中１６０℃での理論半減期を基準にして少なくとも
９７％の硬化剤が、一般には９８％〜９９％の硬化剤が
消費される。混練又は剪断加工は、オープンロール、密
閉式ミキサー（例えば、バンバリー又はハークミキサ
ー）及び単軸又は二軸スクリュー押出し機で行う事が出
来る。
【００１４】硬化系は、更に、その他の助剤（coagen
t）、例えば、フェニレン−ビス−マレイミド及び／又
はメルカプトベンゾチアゾール、ベンゾチアジルジスル
フィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラ
メチルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラ
ムヘキサスルフィド、Ｎ，Ｎ′−ジエチルチオユリア、
アミルフェノールジスルフィド及び亜鉛ジブチルジチオ
カーバメートの様な硫黄ドナーを含む事が出来る。使用
されるその他の助剤の量は、（１）＋（２）の１００重
量部当たり、約０．５〜３重量部、好ましくは約１〜約
２．５重量部であり、硫黄ドナーの量は、約０．１５〜
約３重量部、好ましくは約０．１７〜約２重量部であ
る。この硬化系が追加の助剤及び／又は硫黄ドナーを含
む場合は、助剤は、一般に、架橋助剤と一緒に添加さ
れ、硫黄ドナーは、一般に、過酸化物成分との組合せで
添加される。
t）、例えば、フェニレン−ビス−マレイミド及び／又
はメルカプトベンゾチアゾール、ベンゾチアジルジスル
フィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラ
メチルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラ
ムヘキサスルフィド、Ｎ，Ｎ′−ジエチルチオユリア、
アミルフェノールジスルフィド及び亜鉛ジブチルジチオ
カーバメートの様な硫黄ドナーを含む事が出来る。使用
されるその他の助剤の量は、（１）＋（２）の１００重
量部当たり、約０．５〜３重量部、好ましくは約１〜約
２．５重量部であり、硫黄ドナーの量は、約０．１５〜
約３重量部、好ましくは約０．１７〜約２重量部であ
る。この硬化系が追加の助剤及び／又は硫黄ドナーを含
む場合は、助剤は、一般に、架橋助剤と一緒に添加さ
れ、硫黄ドナーは、一般に、過酸化物成分との組合せで
添加される。
【００１５】上記の主成分に加えて、耐酸化剤が、一般
に、（１）＋（２）の１００重量部当たり、約０．１〜
約０．９重量部の量で存在する。使用できる耐酸化剤の
適当な例としては、４，４′−チオ−ビス−（６−ｔ−
ブチル−ｍ−クレゾール）の様なチオフェノール、トリ
スノニルフェニルホスファイトの様なホスファイト、テ
トラキスメチレン−３−（３，５’−ジ−ｔ−ブチル−
４′−ヒドロキシル−プロピオネート）−メタンの様な
フェノール系エステル、ジラウリルチオプロピオネート
の様なジチオプロピオネート、２，５−ジ−ｔ−ブチル
ヒドロキノンの様なヒドロキノン及び２，２，４−トリ
メチル−１，２−ジヒドロキノリンが挙げられ、これら
全ては市販されている。本発明の組成物は、又、その他
の通常の添加剤、例えば、パラフィン系及びナフテン系
エキステンダー油を、ゴム１００重量部当たり、約２０
〜約１００重量部、好ましくは約２５〜約６０重量部、
最も好ましくは約２５〜約５０重量部の量で、又は
（１）＋（２）の１００重量部当たり、酸化亜鉛を約
１．５〜約６重量部含む事が出来る。
に、（１）＋（２）の１００重量部当たり、約０．１〜
約０．９重量部の量で存在する。使用できる耐酸化剤の
適当な例としては、４，４′−チオ−ビス−（６−ｔ−
ブチル−ｍ−クレゾール）の様なチオフェノール、トリ
スノニルフェニルホスファイトの様なホスファイト、テ
トラキスメチレン−３−（３，５’−ジ−ｔ−ブチル−
４′−ヒドロキシル−プロピオネート）−メタンの様な
フェノール系エステル、ジラウリルチオプロピオネート
の様なジチオプロピオネート、２，５−ジ−ｔ−ブチル
ヒドロキノンの様なヒドロキノン及び２，２，４−トリ
メチル−１，２−ジヒドロキノリンが挙げられ、これら
全ては市販されている。本発明の組成物は、又、その他
の通常の添加剤、例えば、パラフィン系及びナフテン系
エキステンダー油を、ゴム１００重量部当たり、約２０
〜約１００重量部、好ましくは約２５〜約６０重量部、
最も好ましくは約２５〜約５０重量部の量で、又は
（１）＋（２）の１００重量部当たり、酸化亜鉛を約
１．５〜約６重量部含む事が出来る。
【００１６】本発明の組成物は、熱可塑性材料の加工に
使用される装置、例えば、押出し、射出及び圧縮成形、
熱成形及びブロー成形で使用される装置で加工する事が
出来る。％ゲル含有量は、秤量した３８．１ｍｍｘ１
９．０５ｍｍｘ２．０３ｍｍ（１．５インチｘ０．７５
インチｘ０．０８インチ）のテストピースを、約１００
ｍｌのシクロヘキサンに、約２３℃で４８時間浸漬し、
サンプルを取り出して、８０℃で真空オーブン中で一定
重量まで乾燥（約７２時間）する事によって決められ
る。％ゲルは、次の様にして計算される： ％ゲル＝（ゴムの初期重量−抽出されたゴム重量／サン
プル中のゴムの初期重量）ｘ１００％ 抗ブルーミング剤が存在しない場合には、二種類のブル
ーミング、即ち、白色粉末と結晶が観察された。両方と
も、成形或いは押出し後に異なる時間で現れる異なる形
態の同じ材料であると考えられる。理論に拘泥する積も
りはないが、ブルーミングの原因となっている物質は、
芳香族過酸化物のケトン及びアルコール分解生成物であ
ると考えられる。シートを押出すと、抗ブルーミング剤
が存在しないとブルーミングが直に起る。白色粉末と結
晶はシート上及び引取りロール上に見る事が出来る。押
出しシートのサンプルは、表では、それらが室温で２時
間光に暴露後、倍率１５ｘの光学顕微鏡で観察してもブ
ルーミングを示さなかった場合に、「ブルーミングな
し」とされた。成形したプラークは、それらが、室温で
３週間光に暴露後、ブルーミングを示さなかった場合
に、「ブルーミングなし」とされた。
使用される装置、例えば、押出し、射出及び圧縮成形、
熱成形及びブロー成形で使用される装置で加工する事が
出来る。％ゲル含有量は、秤量した３８．１ｍｍｘ１
９．０５ｍｍｘ２．０３ｍｍ（１．５インチｘ０．７５
インチｘ０．０８インチ）のテストピースを、約１００
ｍｌのシクロヘキサンに、約２３℃で４８時間浸漬し、
サンプルを取り出して、８０℃で真空オーブン中で一定
重量まで乾燥（約７２時間）する事によって決められ
る。％ゲルは、次の様にして計算される： ％ゲル＝（ゴムの初期重量−抽出されたゴム重量／サン
プル中のゴムの初期重量）ｘ１００％ 抗ブルーミング剤が存在しない場合には、二種類のブル
ーミング、即ち、白色粉末と結晶が観察された。両方と
も、成形或いは押出し後に異なる時間で現れる異なる形
態の同じ材料であると考えられる。理論に拘泥する積も
りはないが、ブルーミングの原因となっている物質は、
芳香族過酸化物のケトン及びアルコール分解生成物であ
ると考えられる。シートを押出すと、抗ブルーミング剤
が存在しないとブルーミングが直に起る。白色粉末と結
晶はシート上及び引取りロール上に見る事が出来る。押
出しシートのサンプルは、表では、それらが室温で２時
間光に暴露後、倍率１５ｘの光学顕微鏡で観察してもブ
ルーミングを示さなかった場合に、「ブルーミングな
し」とされた。成形したプラークは、それらが、室温で
３週間光に暴露後、ブルーミングを示さなかった場合
に、「ブルーミングなし」とされた。
【００１７】次の試験方法は、実施例及び比較例の組成
物の物性を測定する為に使用した。 ショアーＡ硬度 ASTM D−２２４０ １００％モジュラス ASTM D−４１２ ２００％モジュラス ASTM D-４１２ 引張り強度 ASTM D-６３８−８９ 降伏点伸び ASTM D-６３８−８９ メルトインデックス ASTM D-１２３８（２３０℃、２． １６ｋｇ） 圧縮永久歪 ASTM D-３９５ 明細書において、部及びパーセントは、特に断らない限
り、全て重量である。
物の物性を測定する為に使用した。 ショアーＡ硬度 ASTM D−２２４０ １００％モジュラス ASTM D−４１２ ２００％モジュラス ASTM D-４１２ 引張り強度 ASTM D-６３８−８９ 降伏点伸び ASTM D-６３８−８９ メルトインデックス ASTM D-１２３８（２３０℃、２． １６ｋｇ） 圧縮永久歪 ASTM D-３９５ 明細書において、部及びパーセントは、特に断らない限
り、全て重量である。
【００１８】
【実施例】〔実施例１〜３及び比較例１〜２〕これらの
実施例及び比較例は、芳香族及び脂肪族過酸化物の両方
を含む、動的に架橋された熱可塑性エラストマー組成物
で造られた押出しシート及び射出成形プラークでのブル
ーミング防止における種々の金属塩化物の有効性を示す
ものである。組成物の各成分の量は、表１に示す。表１
において、TPO及びDutral４０３８PLゴムの量は、重量
部で与えられ、２つの合計は１００重量部である。その
他の成分の量は、TPO+Dutral４０３８ＰＬゴムの１００
重量部当たりの重量部で与えられる。熱可塑性オレフィ
ン（TPO）は、（ｉ）キシレン不溶溜分として定義され
るアイソタクチック指数９７．５を有するプロピレンホ
モポリマー３５％、（ｉｉ）室温でキシレン不溶の半結
晶性エチレン／プロピレンコポリマー６．９％、及び
（ｉｉｉ）室温でキシレン可溶の無定形エチレン／プロ
ピレンコポリマーゴム５８．１％を含む組成物である。
Dutral4038PLは、エチリデンノルボルネン４％を含むエ
チレン／プロピレン／エチリデンノルボルネンターポリ
マーゴムであり、Enichem America Inc.から市販され
ている。
実施例及び比較例は、芳香族及び脂肪族過酸化物の両方
を含む、動的に架橋された熱可塑性エラストマー組成物
で造られた押出しシート及び射出成形プラークでのブル
ーミング防止における種々の金属塩化物の有効性を示す
ものである。組成物の各成分の量は、表１に示す。表１
において、TPO及びDutral４０３８PLゴムの量は、重量
部で与えられ、２つの合計は１００重量部である。その
他の成分の量は、TPO+Dutral４０３８ＰＬゴムの１００
重量部当たりの重量部で与えられる。熱可塑性オレフィ
ン（TPO）は、（ｉ）キシレン不溶溜分として定義され
るアイソタクチック指数９７．５を有するプロピレンホ
モポリマー３５％、（ｉｉ）室温でキシレン不溶の半結
晶性エチレン／プロピレンコポリマー６．９％、及び
（ｉｉｉ）室温でキシレン可溶の無定形エチレン／プロ
ピレンコポリマーゴム５８．１％を含む組成物である。
Dutral4038PLは、エチリデンノルボルネン４％を含むエ
チレン／プロピレン／エチリデンノルボルネンターポリ
マーゴムであり、Enichem America Inc.から市販され
ている。
【００１９】SantonoxR４，４′−チオ−ビス−（６−
ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）耐酸化剤は、Monsanto
Co.から市販されている。Ricon１５４低分子量ポリブタ
ジエンは、Ricon Resins，Inc．から市販されている。
芳香族過酸化物は、VC−６０過酸化物で、エチレン／プ
ロピレン／ジエンゴム中の１，１−ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ジイソプロピルベンゼンの４０％分散体であ
り、Rein Chemie Inc.から市販されている。（*表１
において、VC-６０中の過酸化物の実際の量は、与えら
れた量の４０％であった）。脂肪族過酸化物は、VaroxD
BPH−５０過酸化物であって、２，５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンの粘土上の５
０％濃縮物であり、R.T. Vanderbilt Co. Inc.から
市販されている（**表１において、VaroxDBPH50中の過
酸化物の実際の量は、与えられた量の５０％であっ
た）。脂肪酸誘導体で、主として亜鉛石鹸のブレンドで
あるEF４４A加工助剤は、Struktol Company of Amer
icaから市販されている。Flexon８１５石油蒸留物は、E
xxon Co.（USA）から市販されている。Irganox1035チ
オジエチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシヒドロシンナメート）は、CIBA Specialty Che
micals Corp.から市販されている。Zetaxメルカプトベ
ンゾチアゾールの亜鉛塩は、R.T. Vanderbilt Co.，I
nc．から市販されている。
ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）耐酸化剤は、Monsanto
Co.から市販されている。Ricon１５４低分子量ポリブタ
ジエンは、Ricon Resins，Inc．から市販されている。
芳香族過酸化物は、VC−６０過酸化物で、エチレン／プ
ロピレン／ジエンゴム中の１，１−ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ジイソプロピルベンゼンの４０％分散体であ
り、Rein Chemie Inc.から市販されている。（*表１
において、VC-６０中の過酸化物の実際の量は、与えら
れた量の４０％であった）。脂肪族過酸化物は、VaroxD
BPH−５０過酸化物であって、２，５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンの粘土上の５
０％濃縮物であり、R.T. Vanderbilt Co. Inc.から
市販されている（**表１において、VaroxDBPH50中の過
酸化物の実際の量は、与えられた量の５０％であっ
た）。脂肪酸誘導体で、主として亜鉛石鹸のブレンドで
あるEF４４A加工助剤は、Struktol Company of Amer
icaから市販されている。Flexon８１５石油蒸留物は、E
xxon Co.（USA）から市販されている。Irganox1035チ
オジエチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシヒドロシンナメート）は、CIBA Specialty Che
micals Corp.から市販されている。Zetaxメルカプトベ
ンゾチアゾールの亜鉛塩は、R.T. Vanderbilt Co.，I
nc．から市販されている。
【００２０】
【表１】
【００２１】サンプルは、６５．５℃（１５０°F）に
設定した混合ボールの周りの循環油の温度で、１．１ｋ
ｇ（２．５ポンド）バンバリーミキサーで配合した。初
期スクリュー速度は、２００rpmに設定した。TPO、Dutr
al４０３８PLrubber、Santonox R耐酸化剤、ZnO、Rico
n１５４液体ポリブタジエン、芳香族過酸化物、脂肪族
過酸化物、CaCO3及びEF44A加工助剤が混合ボールに供給
され、内容物が約５分間混合された。次いで、Flexon81
5が添加され、混合を、約２分間続けて材料を均質化し
た。Irganox1035耐酸化剤、Zetaxメルカプトベンゾチア
ゾール亜鉛塩及び金属ハロゲン化物を最後に添加した。
材料を混合ボールから取り出す前に、材料を別に２分間
混合した。材料が未だ暖かい内に、テーブルの上に置
き、小片に切断し、冷却した。この材料を、次いで、ド
ライアイスで冷凍して粉砕に掛けた。粉砕した材料部分
を、ブラベンダー４．７ｍｍ（３／１６“）単軸スクリ
ュー押出し機で、厚さ２１ｍｍ（０．８３”）、巾４４
ｍｍ（１．７５“）のシートを押出す為に使用した。加
工温度は、全てのゾーンで１７０℃一定であった。冷却
は、循環空気により、シートを引き取りロール上に通す
事によって行った。テスト用のサンプルは、シートの機
械方向に沿ってダイカットした。
設定した混合ボールの周りの循環油の温度で、１．１ｋ
ｇ（２．５ポンド）バンバリーミキサーで配合した。初
期スクリュー速度は、２００rpmに設定した。TPO、Dutr
al４０３８PLrubber、Santonox R耐酸化剤、ZnO、Rico
n１５４液体ポリブタジエン、芳香族過酸化物、脂肪族
過酸化物、CaCO3及びEF44A加工助剤が混合ボールに供給
され、内容物が約５分間混合された。次いで、Flexon81
5が添加され、混合を、約２分間続けて材料を均質化し
た。Irganox1035耐酸化剤、Zetaxメルカプトベンゾチア
ゾール亜鉛塩及び金属ハロゲン化物を最後に添加した。
材料を混合ボールから取り出す前に、材料を別に２分間
混合した。材料が未だ暖かい内に、テーブルの上に置
き、小片に切断し、冷却した。この材料を、次いで、ド
ライアイスで冷凍して粉砕に掛けた。粉砕した材料部分
を、ブラベンダー４．７ｍｍ（３／１６“）単軸スクリ
ュー押出し機で、厚さ２１ｍｍ（０．８３”）、巾４４
ｍｍ（１．７５“）のシートを押出す為に使用した。加
工温度は、全てのゾーンで１７０℃一定であった。冷却
は、循環空気により、シートを引き取りロール上に通す
事によって行った。テスト用のサンプルは、シートの機
械方向に沿ってダイカットした。
【００２２】材料の残りは、１．５オンスバッテンフェ
ルト射出成形機で、７６．２ｘ７６．２ｘ２０ｍｍ（３
ｘ３ｘ０．８“）の射出成形プラークを造る為に使用し
た。加工温度は、ゾーン１、２及びダイにおいて、それ
ぞれ、１９８°、２０４°及び２１５℃（３９０°、４
００°及び４２０°F）であった。金型温度は、２９〜
４６℃（８５〜１１５°F）であり、ショット当たりの
サイクル時間は、２５秒未満であった。使用されたASTM
試験方法で必要とされる寸法及び形状にダイでカットす
る前に、全ての射出成形サンプルを一定温度、一定湿度
で少なくとも２４時間状態調節した。テスト用のサンプ
ルを、ゲートから５ｃｍ（２”）離して、流れに対して
直角にダイカットした。各サンプルについて試験する物
性の結果を表２に示す。表２において、「NB」は、「ブ
ルーミングなし」を、「Bloom」は「ブルーミング」を
意味する。
ルト射出成形機で、７６．２ｘ７６．２ｘ２０ｍｍ（３
ｘ３ｘ０．８“）の射出成形プラークを造る為に使用し
た。加工温度は、ゾーン１、２及びダイにおいて、それ
ぞれ、１９８°、２０４°及び２１５℃（３９０°、４
００°及び４２０°F）であった。金型温度は、２９〜
４６℃（８５〜１１５°F）であり、ショット当たりの
サイクル時間は、２５秒未満であった。使用されたASTM
試験方法で必要とされる寸法及び形状にダイでカットす
る前に、全ての射出成形サンプルを一定温度、一定湿度
で少なくとも２４時間状態調節した。テスト用のサンプ
ルを、ゲートから５ｃｍ（２”）離して、流れに対して
直角にダイカットした。各サンプルについて試験する物
性の結果を表２に示す。表２において、「NB」は、「ブ
ルーミングなし」を、「Bloom」は「ブルーミング」を
意味する。
【００２３】
【表２】
【００２４】このデータは、SnCl2、ZuCl2及びCaCl2が
有効な抗ブルーミング剤である事を示す一方で、FeCl3
及びNiCl2は有効でない事を示す。３０〜４５の圧縮永
久歪は、受入れる事のできるものであった。 〔実施例４〜１０及び比較例３〜５〕これらの実施例及
び比較例は、脂肪族過酸化物を伴う場合と伴わない場合
の、種々の量の芳香族過酸化物を含む動的に架橋された
熱可塑性エラストマー組成物における抗ブルーミング剤
としての塩化錫の有効性を示すものである。サンプルの
成分は、実施例１〜３のものと同じである。サンプルを
配合して、実施例１〜３に記載の様にして押出しシート
を形成した。各成分の量、ブルーミング決定の結果及び
圧縮永久歪値は、表３に示される。TPO及びDutral4038P
L rubberの量は、重量部で与えられ、２つの合計は１
００重量部である。その他の成分の量は、TPO+Dutral40
38PL rubberの１００重量部当たり(pph)の重量部で与
えられる。
有効な抗ブルーミング剤である事を示す一方で、FeCl3
及びNiCl2は有効でない事を示す。３０〜４５の圧縮永
久歪は、受入れる事のできるものであった。 〔実施例４〜１０及び比較例３〜５〕これらの実施例及
び比較例は、脂肪族過酸化物を伴う場合と伴わない場合
の、種々の量の芳香族過酸化物を含む動的に架橋された
熱可塑性エラストマー組成物における抗ブルーミング剤
としての塩化錫の有効性を示すものである。サンプルの
成分は、実施例１〜３のものと同じである。サンプルを
配合して、実施例１〜３に記載の様にして押出しシート
を形成した。各成分の量、ブルーミング決定の結果及び
圧縮永久歪値は、表３に示される。TPO及びDutral4038P
L rubberの量は、重量部で与えられ、２つの合計は１
００重量部である。その他の成分の量は、TPO+Dutral40
38PL rubberの１００重量部当たり(pph)の重量部で与
えられる。
【００２５】表３において、「NB」は「ブルーミングな
し」を、「Bloom」は「ブルーミング」を意味する。VC-
60芳香族過酸化物中の過酸化物の実際の量は、表で与え
られた量の４０％であり、VaroxDBPH50脂肪族過酸化物
中の過酸化物の実際の量は、表で与えられた量の５０％
である。
し」を、「Bloom」は「ブルーミング」を意味する。VC-
60芳香族過酸化物中の過酸化物の実際の量は、表で与え
られた量の４０％であり、VaroxDBPH50脂肪族過酸化物
中の過酸化物の実際の量は、表で与えられた量の５０％
である。
【００２６】
【表３】
【００２７】
【表４】 データは、SnCl2が組成物中に存在した場合はブルーミ
ングが存在しない事を示す。
ングが存在しない事を示す。
【００２８】〔実施例１１〜２２〕これらの実施例は、
脂肪族過酸化物を伴う場合と伴わない場合の、種々の量
の芳香族過酸化物を含む動的に架橋された熱可塑性エラ
ストマー組成物における抗ブルーミング剤としての塩化
錫の種々の量を使用した場合の物性における効果を示す
ものである。サンプルの成分は、前の実施例のものと同
じである。サンプルを配合して、実施例１〜３に記載の
様にして押出しシートと成形プラークを形成した。各成
分の量は、表４に示される。TPO及びDutral4038PLrubbe
rの量は、重量部で与えられ、２つの合計は１００重量
部である。その他の成分の量は、TPO+Dutral4038PLrubb
erの１００重量部当たりの重量部で与えられる。物性値
テストの結果は表５で与えられる。「NB」は「ブルーミ
ングなし」を意味する。VC-60芳香族過酸化物中の過酸
化物の実際の量は、表で示された量の４０％であり、Va
roxDBPH50脂肪族過酸化物中の過酸化物の実際の量は、
表で示された量の５０％である。
脂肪族過酸化物を伴う場合と伴わない場合の、種々の量
の芳香族過酸化物を含む動的に架橋された熱可塑性エラ
ストマー組成物における抗ブルーミング剤としての塩化
錫の種々の量を使用した場合の物性における効果を示す
ものである。サンプルの成分は、前の実施例のものと同
じである。サンプルを配合して、実施例１〜３に記載の
様にして押出しシートと成形プラークを形成した。各成
分の量は、表４に示される。TPO及びDutral4038PLrubbe
rの量は、重量部で与えられ、２つの合計は１００重量
部である。その他の成分の量は、TPO+Dutral4038PLrubb
erの１００重量部当たりの重量部で与えられる。物性値
テストの結果は表５で与えられる。「NB」は「ブルーミ
ングなし」を意味する。VC-60芳香族過酸化物中の過酸
化物の実際の量は、表で示された量の４０％であり、Va
roxDBPH50脂肪族過酸化物中の過酸化物の実際の量は、
表で示された量の５０％である。
【００２９】
【表５】
【００３０】
【表６】
【００３１】
【表７】
【００３２】
【表８】
【００３３】
【表９】 データは、SnCl2が組成物中に存在する時は、ブルーミ
ングは起らない事を示す。ここに開示の本発明のその他
の特徴、利点及び実施態様は、先の開示内容を読む事に
よって当業者には容易に明らかとなるであろう。これに
関して、本発明の特定の実施態様が、極めて詳細に記述
されたが、これらの実施態様の変形及び変更は、開示の
本発明の精神と範囲及びクレームから逸脱する事無しに
有効なものである。
ングは起らない事を示す。ここに開示の本発明のその他
の特徴、利点及び実施態様は、先の開示内容を読む事に
よって当業者には容易に明らかとなるであろう。これに
関して、本発明の特定の実施態様が、極めて詳細に記述
されたが、これらの実施態様の変形及び変更は、開示の
本発明の精神と範囲及びクレームから逸脱する事無しに
有効なものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 23/20 Ｃ０８Ｌ 23/20
Claims (5)
- 【請求項１】動的に架橋した熱可塑性エラストマー組成
物であって、（１）（ａ）９０より大きいアイソタクチ
ック指数を有するプロピレンホモポリマー、又は８５％
より多いプロピレン含有量と８５より大きいアイソタク
チック指数を有する、エチレン及び／又はＣ4〜Ｃ8のア
ルファ−オレフィンとの結晶性プロピレンコポリマー約
２０％〜約７０％、（ｂ）任意に、約１％〜約１０％の
ジエンを含み、室温でキシレン可溶であり、約３０％〜
約７０％のエチレンを含む、無定形エチレン−プロピレ
ン又はエチレン−ブテン−１ポリマー約３０％〜約７５
％、及び（ｃ）室温でキシレン不溶であり、９０％より
多いエチレンを含む、半結晶性エチレン−プロピレン又
はエチレン−ブテン−１コポリマー約３％〜約３０％、
から成る熱可塑性オレフィン約３０重量部〜約６０重量
部、（２）任意に、約１％〜約１０％のジエンを含み、
約３０％〜約７０％のエチレン含有量を有する、エチレ
ンとＣ3〜Ｃ8のアルファ−オレフィンとのエラストマー
ポリマー約３０重量部〜約１００重量部、（ここで、
（１）＋（２）＝１００重量部である）、（３）錫、亜
鉛及びカルシウムのハロゲン化物から成る群から選ばれ
た金属ハロゲン化物を、（１）＋（２）の１００重量部
当たり約０．４重量部〜約６．０重量部、及び（４）
（ａ）芳香族過酸化物を、（１）＋（２）の１００重量
部当たり約０．５重量部〜約４．０重量部、及び（ｂ）
（１）＋（２）の１００重量部当たり、芳香族過酸化物
約０．３重量部〜約２．０重量部と脂肪族過酸化物約
０．２重量部〜約１．５重量部との組合せ、から成る群
から選ばれた有機過酸化物架橋剤、（ここで、金属ハロ
ゲン化物対芳香族過酸化物の重量比は少なくとも０．６
である）、から成ることを特徴とする組成物。 - 【請求項２】成分（１）（ａ）が、プロピレンホモポリ
マーであり、成分（１）（ｂ）及び（１）（ｃ）が、エ
チレン／プロピレンコポリマーである、請求項１に記載
の組成物。 - 【請求項３】エラストマーエチレンポリマーが、エチレ
ン／プロピレン／エチリデンノルボルネンターポリマー
である、請求項１に記載の組成物。 - 【請求項４】金属ハロゲン化物が塩化錫である、請求項
１に記載の組成物。 - 【請求項５】金属ハロゲン化物対芳香族過酸化物の重量
比が少なくとも２．０である、請求項１に記載の組成
物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/034961 | 1998-03-04 | ||
| US09/034,961 US6150466A (en) | 1998-03-04 | 1998-03-04 | Process for dynamically crosslinked thermoplastic elastomer containing a metal halide antibloom agent |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11293063A true JPH11293063A (ja) | 1999-10-26 |
Family
ID=21879740
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11053460A Pending JPH11293063A (ja) | 1998-03-04 | 1999-03-02 | 抗ブル―ミング剤を含有する熱可塑性エラストマ―組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6150466A (ja) |
| EP (1) | EP0940436B1 (ja) |
| JP (1) | JPH11293063A (ja) |
| CA (1) | CA2262461A1 (ja) |
| DE (1) | DE69907994T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002051929A1 (fr) * | 2000-12-25 | 2002-07-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Composition elastomere thermoplastique |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2455981B (en) * | 2007-12-22 | 2012-09-19 | William Blythe Ltd | Encapsulated Anhydrous Tin (II) chloride |
| BRPI1102638B1 (pt) * | 2011-06-16 | 2020-10-20 | Universidade Federal Do Rio Grande Do Sul | zeólita e materiais mesoporosos organizados como carga para a formulação de compostos de borracha, borracha termoplástica, plástico e fabricação de produtos |
| MX2017007414A (es) * | 2014-12-09 | 2017-09-28 | Arkema Inc | Composiciones y metodos de reticulacion de polimeros en presencia de oxigeno atmosferico. |
| WO2021128128A1 (en) * | 2019-12-26 | 2021-07-01 | Dow Global Technologies Llc | Ethylene/alpha-olefin interpolymer based compositions with improved balance of cure and processability |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE637768A (ja) * | 1962-11-08 | 1900-01-01 | ||
| JPS5512056B2 (ja) * | 1973-03-20 | 1980-03-29 | ||
| US4802155A (en) * | 1986-03-03 | 1989-01-31 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Recording disc playback apparatus |
| JPS62201951A (ja) * | 1986-03-03 | 1987-09-05 | Toa Nenryo Kogyo Kk | 熱可塑性エラストマ−組成物の製造方法 |
| US5157081A (en) * | 1989-05-26 | 1992-10-20 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | Dynamically vulcanized alloys having two copolymers in the crosslinked phase and a crystalline matrix |
| US5073597A (en) * | 1989-05-26 | 1991-12-17 | Advanced Elastomer Systems, L. P. | Dynamically vulcanized alloys having two copolymers in the crosslinked phase and a crystalline matrix |
| US5196462A (en) * | 1991-05-16 | 1993-03-23 | Himont Incorporated | Zinc-salts of certain mercapto compounds as antioxidants for high temperature aging of thermoplastic elastomers |
| JP2656888B2 (ja) * | 1992-06-04 | 1997-09-24 | 住友ゴム工業株式会社 | 電子写真複写装置に用いる導電性ゴム材料 |
| ATE258207T1 (de) * | 1996-11-26 | 2004-02-15 | Basell North America Inc | Polyolefinzusammensetzungen für die herstellugn von folien mit vertiefungen mit verbesserter erhaltung der kornstruktur |
-
1998
- 1998-03-04 US US09/034,961 patent/US6150466A/en not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-02-22 CA CA002262461A patent/CA2262461A1/en not_active Abandoned
- 1999-02-25 DE DE69907994T patent/DE69907994T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1999-02-25 EP EP99103633A patent/EP0940436B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-02 JP JP11053460A patent/JPH11293063A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002051929A1 (fr) * | 2000-12-25 | 2002-07-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Composition elastomere thermoplastique |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0940436A1 (en) | 1999-09-08 |
| CA2262461A1 (en) | 1999-09-04 |
| EP0940436B1 (en) | 2003-05-21 |
| DE69907994D1 (de) | 2003-06-26 |
| US6150466A (en) | 2000-11-21 |
| DE69907994T2 (de) | 2004-03-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5143978A (en) | Dynamically partially crosslinked thermoplastic elastomer containing polybutene-1 | |
| US5552482A (en) | Thermoplastic elastomers with improved extrusion performance | |
| EP0428153B1 (en) | Thermoplastic elastomer of propylene Polymer Material and Crosslinked Ethylene-Propylene Rubber | |
| US5196462A (en) | Zinc-salts of certain mercapto compounds as antioxidants for high temperature aging of thermoplastic elastomers | |
| KR970000948B1 (ko) | 교차결합되어 있는 2개의 공중합체와 결정질의 메트릭스를 가지고 있는 동적 가류(加硫)된 합금 | |
| US5338801A (en) | Compositions of propylene polymer materials and olefin polymer materials with reduced gloss | |
| WO2007044104A1 (en) | Peroxide-cured thermoplastic vulcanizates and process for making the same | |
| KR20000017554A (ko) | 별모양으로 지분된 고무 열가소성 탄성중합체 가황고무 | |
| KR100699741B1 (ko) | 칼렌더 성형용 열가소성 엘라스토머 조성물 및 이로부터제조한 시트 | |
| EP0530641B1 (en) | Zinc-salts of certain mercapto compounds and hindered phenols in olefin polymer based thermoplastic elastomers for improved heat aging | |
| EP1433812A1 (en) | Thermoplastic elastomer compositions and process for preparing them | |
| US6150466A (en) | Process for dynamically crosslinked thermoplastic elastomer containing a metal halide antibloom agent | |
| EP1656422B1 (en) | Thermoplastic elastomers with improved processing and mechanical properties | |
| EP0595551B1 (en) | Radiator hose | |
| JPH0812719A (ja) | 射出成形用熱可塑性エラストマー組成物 | |
| JPS61247747A (ja) | 熱可塑性エラストマ−状組成物 | |
| JPH06316658A (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
| JPH0570632A (ja) | ゴム組成物及び加硫ゴム組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060301 |
|
| RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20070105 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20070202 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20080526 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080528 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20081203 |