JPH11286459A - プロペンおよび必要に応じてさらに１―ブテンを製造する方法 - Google Patents
プロペンおよび必要に応じてさらに１―ブテンを製造する方法Info
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 ラフィネートＩＩのようなＣ4 −オレフィン
を、種々の量割合で使用して、プロペンを、必要に応じ
てさらに１−ブテンを随伴生成物として製造する方法を
提供すること。 【解決手段】 ２段階のメタセシス反応を包含する。す
なわち、第１段階において、１−ブテンと２−ブテンを
反応させて、プロペンと２−ペンテンを形成し、第２段
階において、この２−ペンテンをエテンと反応させて、
１−ブテンとプロペンを形成する。本発明方法の好まし
い一実施態様においては、１−ブテンは異性化触媒の存
在下において少なくとも部分的に異性化されて２−ブテ
ンを形成し、得られる１−ブテンと２−ブテンの混合物
を第１反応工程に返還する。１−ブテンの一部分はこの
異性化の前に排出され、あるいは異性化反応器を超えて
搬送され、異性化反応器からの生成物と合併される。
を、種々の量割合で使用して、プロペンを、必要に応じ
てさらに１−ブテンを随伴生成物として製造する方法を
提供すること。 【解決手段】 ２段階のメタセシス反応を包含する。す
なわち、第１段階において、１−ブテンと２−ブテンを
反応させて、プロペンと２−ペンテンを形成し、第２段
階において、この２−ペンテンをエテンと反応させて、
１−ブテンとプロペンを形成する。本発明方法の好まし
い一実施態様においては、１−ブテンは異性化触媒の存
在下において少なくとも部分的に異性化されて２−ブテ
ンを形成し、得られる１−ブテンと２−ブテンの混合物
を第１反応工程に返還する。１−ブテンの一部分はこの
異性化の前に排出され、あるいは異性化反応器を超えて
搬送され、異性化反応器からの生成物と合併される。
Description
【０００１】
【技術分野】本発明は、オレフィンのメタセシス反応に
よりプロペンおよび必要に応じてさらに１−ブテンを製
造する方法に関する。
よりプロペンおよび必要に応じてさらに１−ブテンを製
造する方法に関する。
【０００２】
【従来技術】オレフィンメタセシス（ジスプロポーショ
ネーション、すなわち不均化）は、その最も単純な形態
において、分解およびＣ＝Ｃ二重結合の改質によるオレ
フィンの金属触媒作用による可逆的転位と表現される。
例えば式Ｒ1 −ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ2 およびＲ3 −ＣＨ＝Ｃ
Ｈ−Ｒ4 の両オレフィンは、可逆的に反応してＲ1 −Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−Ｒ3 とＲ2 −ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ4 の両オレフィ
ンを形成する。非環式オレフィンのメタセシスには、一
種類のオレフィンが、分子量の異なる二種類のオレフィ
ン混合物に転化されるセルフメタセシスと、二種類のオ
レフィンが反応するクロスメタセシスないしコメタセシ
スとの区別がある。セルフメタセシスの例としては、プ
ロペンの２分子が、例えばフィリップスのトリオレフィ
ン作用（「ハイドロカーボン、プロセシング」４６巻、
１９６７年１１月、１１号、２３２頁参照）による挙動
でエテンと２−ブテンを形成する場合が挙げられる。ク
ロスメタセシスの例としては、プロペンと１−ブテンの
反応によりエテンと２−ペンテンを形成する場合が挙げ
られる。反応関与体の一方がエテンの場合、この反応は
慣習的にエテノリシスと称されている。
ネーション、すなわち不均化）は、その最も単純な形態
において、分解およびＣ＝Ｃ二重結合の改質によるオレ
フィンの金属触媒作用による可逆的転位と表現される。
例えば式Ｒ1 −ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ2 およびＲ3 −ＣＨ＝Ｃ
Ｈ−Ｒ4 の両オレフィンは、可逆的に反応してＲ1 −Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−Ｒ3 とＲ2 −ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ4 の両オレフィ
ンを形成する。非環式オレフィンのメタセシスには、一
種類のオレフィンが、分子量の異なる二種類のオレフィ
ン混合物に転化されるセルフメタセシスと、二種類のオ
レフィンが反応するクロスメタセシスないしコメタセシ
スとの区別がある。セルフメタセシスの例としては、プ
ロペンの２分子が、例えばフィリップスのトリオレフィ
ン作用（「ハイドロカーボン、プロセシング」４６巻、
１９６７年１１月、１１号、２３２頁参照）による挙動
でエテンと２−ブテンを形成する場合が挙げられる。ク
ロスメタセシスの例としては、プロペンと１−ブテンの
反応によりエテンと２−ペンテンを形成する場合が挙げ
られる。反応関与体の一方がエテンの場合、この反応は
慣習的にエテノリシスと称されている。
【０００３】メタセシス反応は、触媒の存在下に行なわ
れる。この目的に適する触媒は、原則として、遷移金
属、ことに元素周期表遷移族ＶＩからＶＩＩＩの金属の
化合物から成る均一系および不均一系触媒ならびにこれ
ら化合物を含有する均一系、不均一系触媒組成物であ
る。
れる。この目的に適する触媒は、原則として、遷移金
属、ことに元素周期表遷移族ＶＩからＶＩＩＩの金属の
化合物から成る均一系および不均一系触媒ならびにこれ
ら化合物を含有する均一系、不均一系触媒組成物であ
る。
【０００４】西独特願公開１９４０４３３号公報は、触
媒としてＲｅ2 Ｏ7 ／Ａｌ2 Ｏ3 を使用して、プロペン
と２−ペンテンを形成する１−ブテンと２−ブテンのメ
タセシス反応を開示している。
媒としてＲｅ2 Ｏ7 ／Ａｌ2 Ｏ3 を使用して、プロペン
と２−ペンテンを形成する１−ブテンと２−ブテンのメ
タセシス反応を開示している。
【０００５】プロペンと２−ペンテンを形成する、１−
ブテンと２−ブテンのメタセシス反応は、イソアミレン
の合成における二次的反応として、Ｋ．Ｌ．アンダーソ
ン、Ｔ．Ｄ．ブラウンの「ハイドロカーボン、プロセシ
ング」５５巻、１９７８年８号、１１９−１２２頁にお
いても言及されている。
ブテンと２−ブテンのメタセシス反応は、イソアミレン
の合成における二次的反応として、Ｋ．Ｌ．アンダーソ
ン、Ｔ．Ｄ．ブラウンの「ハイドロカーボン、プロセシ
ング」５５巻、１９７８年８号、１１９−１２２頁にお
いても言及されている。
【０００６】欧州特願公開３０４５１５公報は、触媒と
してＲｅ2 Ｏ7 ／Ａｌ2 Ｏ3 を使用し、反応蒸留装置中
において行なわれる。１−ブテンと２−ブテンの反応に
よりプロペンとペンテンを形成するメタセシスを開示し
ている。
してＲｅ2 Ｏ7 ／Ａｌ2 Ｏ3 を使用し、反応蒸留装置中
において行なわれる。１−ブテンと２−ブテンの反応に
よりプロペンとペンテンを形成するメタセシスを開示し
ている。
【０００７】米国特許３５２６６７６号明細書は、Ａｌ
2 Ｏ3 担体上のＭｏＯ3 およびＣｏＯ触媒を使用して、
プロペンとペンテンを形成するための１−ブテンと２−
ブテンのメタセシス反応を開示している。
2 Ｏ3 担体上のＭｏＯ3 およびＣｏＯ触媒を使用して、
プロペンとペンテンを形成するための１−ブテンと２−
ブテンのメタセシス反応を開示している。
【０００８】同３７８５９５７号明細書は、高オクタン
価燃料の製造方法を開示しているが、この方法におい
て、オレフィン燃料はエチレンで不均化され、生成物は
プロピレン流、ブテン流、Ｃ5 もしくはＣ5 −Ｃ6 オレ
フィン流およびＣ6+もしくはＣ7+燃料流に分別される。
Ｃ5 もしくはＣ5 −Ｃ6 オレフィン流は、ＷＯ3 ／Ｓｉ
Ｏ2 固定床触媒上で、エテンで不均化されて、エチレン
とブテンを形成し、ブテンはイソブタンでアルキル化さ
れる。
価燃料の製造方法を開示しているが、この方法におい
て、オレフィン燃料はエチレンで不均化され、生成物は
プロピレン流、ブテン流、Ｃ5 もしくはＣ5 −Ｃ6 オレ
フィン流およびＣ6+もしくはＣ7+燃料流に分別される。
Ｃ5 もしくはＣ5 −Ｃ6 オレフィン流は、ＷＯ3 ／Ｓｉ
Ｏ2 固定床触媒上で、エテンで不均化されて、エチレン
とブテンを形成し、ブテンはイソブタンでアルキル化さ
れる。
【０００９】同３７６７５６５号明細書は、燃料のオク
タン価を増大させる方法を開示しており、オレフィン燃
料中のＣ5 留分は、ＷＯ3 ／ＳｉＯ2 およびＭｇＯ触媒
の存在下にエチレンと反応せしめられ、エチレン、プロ
ピレン、ｎ−ブテンおよびイソブテンを形成する。得ら
れるプロピレンは不均化され、生成ブテンはイソブテン
でアルキル化される。
タン価を増大させる方法を開示しており、オレフィン燃
料中のＣ5 留分は、ＷＯ3 ／ＳｉＯ2 およびＭｇＯ触媒
の存在下にエチレンと反応せしめられ、エチレン、プロ
ピレン、ｎ−ブテンおよびイソブテンを形成する。得ら
れるプロピレンは不均化され、生成ブテンはイソブテン
でアルキル化される。
【００１０】欧州特願公開６９１３１８号公報は、触媒
の存在下に、Ｃ5 −オレフィンとエチレンを反応させて
Ｃ4 −オレフィン混合物とプロペンを形成するメタセシ
ス反応方法を開示している。具体的には、２−メチル−
２−ブテンをエテンと反応させて、イソブテンとプロペ
ンを形成し、２−ペンテン混合物と２−メチル−２−ブ
テンを反応させて、１−ブテン、イソブテンおよびプロ
ペンの混合物を形成する。
の存在下に、Ｃ5 −オレフィンとエチレンを反応させて
Ｃ4 −オレフィン混合物とプロペンを形成するメタセシ
ス反応方法を開示している。具体的には、２−メチル−
２−ブテンをエテンと反応させて、イソブテンとプロペ
ンを形成し、２−ペンテン混合物と２−メチル−２−ブ
テンを反応させて、１−ブテン、イソブテンおよびプロ
ペンの混合物を形成する。
【００１１】しかしながら、上述した各方法において
は、プロペンは少なくとも等モル量のエテンを添加し
て、プロペンが得られる。高いプロペン選択性を達成す
るためには大量のエテンを循環使用しなければならな
い。
は、プロペンは少なくとも等モル量のエテンを添加し
て、プロペンが得られる。高いプロペン選択性を達成す
るためには大量のエテンを循環使用しなければならな
い。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】そこで、この技術分野
において解決されるべき課題ないし本発明の目的は、ラ
フィネートＩＩのようなＣ4 −オレフィンを、種々の量
割合で使用して、プロペンを、必要に応じてさらに１−
ブテンを随伴生成物として製造する方法を提供すること
である。
において解決されるべき課題ないし本発明の目的は、ラ
フィネートＩＩのようなＣ4 −オレフィンを、種々の量
割合で使用して、プロペンを、必要に応じてさらに１−
ブテンを随伴生成物として製造する方法を提供すること
である。
【００１３】
【課題を解決するための手段】しかるに、この課題ない
し目的は、（ａ）元素周期表遷移族ＶＩｂ、ＶＩＩｂま
たはＶＩＩＩの少なくとも一種類の金属の化合物を含有
するメタセシス触媒の存在下において、１−ブテンと２
−ブテンを反応させて、プロペンと２−ペンテンを形成
し、（ｂ）次いで、形成されたプロペンと２−ペンテン
を分離し、（ｃ）次いで、元素周期表遷移族ＶＩｂ、Ｖ
ＩＩｂまたはＶＩＩＩの少なくとも一種類の金属の化合
物を含有するメタセシス触媒の存在下において、上記２
−ペンテンをエテンと反応させて、プロペンと１−ブテ
ンを形成し、（ｄ）次いで、形成されたプロペンと１−
ブテンを分離し、（ｅ）形成された１−ブテンの少なく
とも一部分を排出し、かつ／もしくは異性化触媒の存在
下において、形成された１−ブテンを少なくとも部分的
に異性化して２−ブテンを形成し、次いで排出されなか
った１−ブテンと形成された２−ブテンを、工程（ａ）
において反応しなかったＣ4 留分の一部分と共に工程
（ａ）に返還することにより、プロペンまたはこのプロ
ペンと１−ブテンを製造する方法より解決ないし達成さ
れることが本発明者らにより見出された。
し目的は、（ａ）元素周期表遷移族ＶＩｂ、ＶＩＩｂま
たはＶＩＩＩの少なくとも一種類の金属の化合物を含有
するメタセシス触媒の存在下において、１−ブテンと２
−ブテンを反応させて、プロペンと２−ペンテンを形成
し、（ｂ）次いで、形成されたプロペンと２−ペンテン
を分離し、（ｃ）次いで、元素周期表遷移族ＶＩｂ、Ｖ
ＩＩｂまたはＶＩＩＩの少なくとも一種類の金属の化合
物を含有するメタセシス触媒の存在下において、上記２
−ペンテンをエテンと反応させて、プロペンと１−ブテ
ンを形成し、（ｄ）次いで、形成されたプロペンと１−
ブテンを分離し、（ｅ）形成された１−ブテンの少なく
とも一部分を排出し、かつ／もしくは異性化触媒の存在
下において、形成された１−ブテンを少なくとも部分的
に異性化して２−ブテンを形成し、次いで排出されなか
った１−ブテンと形成された２−ブテンを、工程（ａ）
において反応しなかったＣ4 留分の一部分と共に工程
（ａ）に返還することにより、プロペンまたはこのプロ
ペンと１−ブテンを製造する方法より解決ないし達成さ
れることが本発明者らにより見出された。
【００１４】
【実施の態様】本発明方法は、２段階のメタセシス反応
を包含する。すなわち、第１段階において、１−ブテン
と２−ブテンを反応させて、プロペンと２−ペンテンを
形成し、第２段階において、この２−ペンテンをエテン
と反応させて、１−ブテンとプロペンを形成する。本発
明方法の好ましい一実施態様においては、１−ブテンは
異性化触媒の存在下において少なくとも部分的に異性化
されて２−ブテンを形成し、得られる１−ブテンと２−
ブテンの混合物を第１反応工程に返還する。１−ブテン
の一部分はこの異性化の前に排出され、あるいは異性化
反応器を超えて搬送され、異性化反応器からの生成物と
合併される。この処理と、異性化触媒上の転化率の制御
とにより、第１メタセシス反応器の入口における１−ブ
テン対２−ブテンの理想的な量割合を設定することが可
能となり、プロペンの最大限の収率を達成することがで
きる。このようにして、エテンおよびＣ4 −オレフィン
に関する原料必要量が、例えば前述した米国特許３６６
０５０６号明細書および欧州特願公開２７３８１７号公
報に記載されている単一工程エテノリシス法にくらべ
て、５から１５％ほど低減され得る。
を包含する。すなわち、第１段階において、１−ブテン
と２−ブテンを反応させて、プロペンと２−ペンテンを
形成し、第２段階において、この２−ペンテンをエテン
と反応させて、１−ブテンとプロペンを形成する。本発
明方法の好ましい一実施態様においては、１−ブテンは
異性化触媒の存在下において少なくとも部分的に異性化
されて２−ブテンを形成し、得られる１−ブテンと２−
ブテンの混合物を第１反応工程に返還する。１−ブテン
の一部分はこの異性化の前に排出され、あるいは異性化
反応器を超えて搬送され、異性化反応器からの生成物と
合併される。この処理と、異性化触媒上の転化率の制御
とにより、第１メタセシス反応器の入口における１−ブ
テン対２−ブテンの理想的な量割合を設定することが可
能となり、プロペンの最大限の収率を達成することがで
きる。このようにして、エテンおよびＣ4 −オレフィン
に関する原料必要量が、例えば前述した米国特許３６６
０５０６号明細書および欧州特願公開２７３８１７号公
報に記載されている単一工程エテノリシス法にくらべ
て、５から１５％ほど低減され得る。
【００１５】本発明方法の一実施態様において、工程
（ｃ）で形成された１−ブテンは、異性化触媒の存在下
において少なくとも部分的に異性化され、２−ブテンに
転化され、生成する１−ブテンと２−ブテンの混合物は
工程（ａ）に返還される。
（ｃ）で形成された１−ブテンは、異性化触媒の存在下
において少なくとも部分的に異性化され、２−ブテンに
転化され、生成する１−ブテンと２−ブテンの混合物は
工程（ａ）に返還される。
【００１６】さらに他の実施態様においては、工程
（ｃ）で形成された１−ブテンの少なくとも一部分は排
出され、排出されなかった１−ブテンは工程（ａ）に返
還される。
（ｃ）で形成された１−ブテンの少なくとも一部分は排
出され、排出されなかった１−ブテンは工程（ａ）に返
還される。
【００１７】従って、本質的な反応は、２−ブテンとエ
テンの反応による２分子のプロペンの形成である。本発
明の一実施態様において、２−ペンテンとエテンの反応
により生成物を高収率で得るために、等モル量の出発材
料を使用するのみで足りる。従って、逆トリオレフィン
法と異なり、エテン使用量は少量に抑えられる。
テンの反応による２分子のプロペンの形成である。本発
明の一実施態様において、２−ペンテンとエテンの反応
により生成物を高収率で得るために、等モル量の出発材
料を使用するのみで足りる。従って、逆トリオレフィン
法と異なり、エテン使用量は少量に抑えられる。
【００１８】本発明方法における２段階のメタセシス反
応工程は、以下のようにして行なわれる。
応工程は、以下のようにして行なわれる。
【００１９】本発明の一実施態様において、１−ブテン
および２−ブテンは、純粋物質として反応に使用される
が、他の実施態様においては、石油精製から得られる、
あるいはクラッキング装置、ことにストリームクラッキ
ング装置からもたらされるＣ4 ストリームの形態におけ
るブテンが使用される。このＣ4 ストリームは、ブテン
のほかにＣ4 アルカンを含有する。本発明のさらに他の
実施態様においては、ラフィネートＩＩから成るＣ4 ス
トリームが使用される。ここでラフィネートＩＩと称す
るのは、１−ブテン、シス／トランス−２−ブテン、僅
少量の、または含有されていない場合もあるイソブテ
ン、さらにはｎ−ブテン、イソブタンを含有する留分で
ある。ラフィネートＩＩは、例えば８０〜８５重量％の
オレフィンと、１５〜２０重量％のブタンから成り、そ
のうち、例えば、２５〜５０重量％が１−ブテン、３０
〜５０重量％が２−ブテン、および多くて１〜２重量％
がイソブテンである。本発明の一実施態様において使用
されるＣ4 ストリームは、２０から１００重量％、こと
に５０から９０重量％、なかんずく７０から９０重量％
のブテン分を含有するのが好ましい。１−ブテン対２−
ブテンの割合は、１０：１から１：１０、好ましくは
３：１から１：３、ことに１：１である。本発明の他の
実施態様で使用されるＣ4 ストリームは、少量の他の炭
化水素化合物を含有する。
および２−ブテンは、純粋物質として反応に使用される
が、他の実施態様においては、石油精製から得られる、
あるいはクラッキング装置、ことにストリームクラッキ
ング装置からもたらされるＣ4 ストリームの形態におけ
るブテンが使用される。このＣ4 ストリームは、ブテン
のほかにＣ4 アルカンを含有する。本発明のさらに他の
実施態様においては、ラフィネートＩＩから成るＣ4 ス
トリームが使用される。ここでラフィネートＩＩと称す
るのは、１−ブテン、シス／トランス−２−ブテン、僅
少量の、または含有されていない場合もあるイソブテ
ン、さらにはｎ−ブテン、イソブタンを含有する留分で
ある。ラフィネートＩＩは、例えば８０〜８５重量％の
オレフィンと、１５〜２０重量％のブタンから成り、そ
のうち、例えば、２５〜５０重量％が１−ブテン、３０
〜５０重量％が２−ブテン、および多くて１〜２重量％
がイソブテンである。本発明の一実施態様において使用
されるＣ4 ストリームは、２０から１００重量％、こと
に５０から９０重量％、なかんずく７０から９０重量％
のブテン分を含有するのが好ましい。１−ブテン対２−
ブテンの割合は、１０：１から１：１０、好ましくは
３：１から１：３、ことに１：１である。本発明の他の
実施態様で使用されるＣ4 ストリームは、少量の他の炭
化水素化合物を含有する。
【００２０】本発明方法において使用されるＣ4 ストリ
ーム材料は、１−ブテンおよび２−ブテンを含有するの
であればどのようなストリームでも差支えない。本発明
方法自体において得られる１−ブテン、導入される２−
ブテンと混合したものを材料として使用することもでき
る。
ーム材料は、１−ブテンおよび２−ブテンを含有するの
であればどのようなストリームでも差支えない。本発明
方法自体において得られる１−ブテン、導入される２−
ブテンと混合したものを材料として使用することもでき
る。
【００２１】給送されるＣ4 ストリームは、使用前にあ
らかじめ、僅少量の水、オキシジェネート、硫黄含有化
合物、塩化物を除去することにより精製されるのが望ま
しい。この除去は、Ｃ4 給送ストリームを、酸化アルミ
ニウム、分子篩、ことにＮａＸ分子篩のような吸収材料
上に導入、流過させることにより行なわれる。吸収剤は
保護床体として使用されるのが好ましい。
らかじめ、僅少量の水、オキシジェネート、硫黄含有化
合物、塩化物を除去することにより精製されるのが望ま
しい。この除去は、Ｃ4 給送ストリームを、酸化アルミ
ニウム、分子篩、ことにＮａＸ分子篩のような吸収材料
上に導入、流過させることにより行なわれる。吸収剤は
保護床体として使用されるのが好ましい。
【００２２】１−ブテンと２−ブテンの反応によりプロ
ペンと２−ペンテンが得られるが、そのほかに少量の３
−ヘキセンおよびエテンが副生成物として得られる。さ
らに、同じく少量の高沸点化合物も生成する。
ペンと２−ペンテンが得られるが、そのほかに少量の３
−ヘキセンおよびエテンが副生成物として得られる。さ
らに、同じく少量の高沸点化合物も生成する。
【００２３】本発明方法の実施態様に応じて、生成２−
ペンテンに対し、１から３０重量％、５から２０重量％
の複数種類の副生成物が得られるが、これらは後続する
反応に支障を及ぼすことはないので、通常、あえてこれ
らを分離除去する必要はない。必要があれば、次工程に
給送される前に精製される。
ペンテンに対し、１から３０重量％、５から２０重量％
の複数種類の副生成物が得られるが、これらは後続する
反応に支障を及ぼすことはないので、通常、あえてこれ
らを分離除去する必要はない。必要があれば、次工程に
給送される前に精製される。
【００２４】従って、本明細書で使用される「２−ペン
テン」なる用語は、単に２−ペンテンのみでなく、少量
のヘキセン、ことに３−ヘキセン、その他の高沸点化合
物を含有するものとして理解され度い。
テン」なる用語は、単に２−ペンテンのみでなく、少量
のヘキセン、ことに３−ヘキセン、その他の高沸点化合
物を含有するものとして理解され度い。
【００２５】同様にして、「ブテン」、「１−ブテ
ン」、「２−ブテン」も、ブテンのみでなく、少量のＣ
4 アルカン、ことにブタンを含有する。
ン」、「２−ブテン」も、ブテンのみでなく、少量のＣ
4 アルカン、ことにブタンを含有する。
【００２６】本発明の若干の実施態様を、添附図面を参
照しつつ、以下において説明する。図面中に示される略
号は以下の意味を有する。
照しつつ、以下において説明する。図面中に示される略
号は以下の意味を有する。
【００２７】 １−Ｂｕ １−ブテン ２−Ｂｕ ２−ブテン Ｂｕ ブタン Ｅｔ エテン Ｐｒ プロペン ２−Ｐｅ ２−ペンテン ３−Ｈｅ ３−ヘキセン Ｈ 高沸点分 ＩＩ ラフィネートＩＩ Ｃ４ Ｃ４オレフィン Ｃ５+ ５個以上の炭素原子を有するオレフィン Ｒ０１ 反応器（メタセシス） Ｒ０２ 反応器（メタセシス） Ｒ０３ 反応器（異性化） Ｋ１０１ 蒸留塔（ことに劃壁カラム、サイドカラムまたは２個 の配列カラム） Ｋ２０１ 蒸留塔（ことに劃壁カラム、サイドカラムまたは２個 の配列カラム） Ｋ３０１ 蒸留塔
【００２８】まず、（ａ）元素周期表遷移族ＶＩｂ、Ｖ
ＩＩｂまたはＶＩＩＩの少なくとも一種類の金属の化合
物を含有するメタセシス触媒の存在下において、１−ブ
テンと２−ブテンを反応させて、プロペンと２−ペンテ
ンを形成し、（ｂ）次いで、形成されたプロペンと２−
ペンテンを分離し、（ｃ）次いで、元素周期表遷移族Ｖ
Ｉｂ、ＶＩＩｂまたはＶＩＩＩの少なくとも一種類の金
属の化合物を含有するメタセシス触媒の存在下におい
て、上記２−ペンテンをエテンと反応させて、プロペン
と１−ブテンを形成し、（ｄ）次いで、形成されたプロ
ペンと１−ブテンを分離し、（ｅ）異性化触媒の存在下
において、形成された１−ブテンを少なくとも部分的に
異性化して２−ブテンを形成し、次いで排出されなかっ
た１−ブテンと形成された２−ブテンを、工程（ａ）に
おいて反応しなかったＣ4 留分の一部分と共に工程
（ａ）に返還することにより、プロペンまたはこのプロ
ペンと１−ブテンを製造する本発明方法の好ましい実施
態様を説明する。この方法は図１に示されている。
ＩＩｂまたはＶＩＩＩの少なくとも一種類の金属の化合
物を含有するメタセシス触媒の存在下において、１−ブ
テンと２−ブテンを反応させて、プロペンと２−ペンテ
ンを形成し、（ｂ）次いで、形成されたプロペンと２−
ペンテンを分離し、（ｃ）次いで、元素周期表遷移族Ｖ
Ｉｂ、ＶＩＩｂまたはＶＩＩＩの少なくとも一種類の金
属の化合物を含有するメタセシス触媒の存在下におい
て、上記２−ペンテンをエテンと反応させて、プロペン
と１−ブテンを形成し、（ｄ）次いで、形成されたプロ
ペンと１−ブテンを分離し、（ｅ）異性化触媒の存在下
において、形成された１−ブテンを少なくとも部分的に
異性化して２−ブテンを形成し、次いで排出されなかっ
た１−ブテンと形成された２−ブテンを、工程（ａ）に
おいて反応しなかったＣ4 留分の一部分と共に工程
（ａ）に返還することにより、プロペンまたはこのプロ
ペンと１−ブテンを製造する本発明方法の好ましい実施
態様を説明する。この方法は図１に示されている。
【００２９】第１反応器Ｒ０１において、１−ブテンと
２−ブテンを、メタセシス触媒の存在下において、反応
させ、プロペンと２−ペンテンを形成する。この目的の
ためにラフィネートＩＩを上記反応器に給送する。これ
に続いて、劃壁カラム、サイドカラムまたは２個の配列
カラムとして構成される蒸留塔Ｋ１０１が設けられ、そ
の塔頂においてプロペンおよび副生成物として形成され
るエテンが除去される。未反応ラフィネートＩＩは中間
取出口から取出され、その一部分は、ラフィネートＩＩ
給送流に返還される。その一部分は排出されてもよい。
２−ペンテンおよび副生成物として形成される３−ヘキ
センならびに高沸点分はＫ１０１の塔底において取出さ
れる。この塔底物は、添加されたエテンと共に、同じく
本発明のメタセシス触媒を含有する反応器Ｒ０２に給送
される。この反応器Ｒ０２において、２−ペンテンをエ
テンと反応させて、１−ブテンとプロペンを形成する。
この反応生成物は、反応器Ｒ０２から、劃壁カラム、サ
イドカラムまたは２個の配列カラムとして構成される蒸
留塔Ｋ２０１に給送され、その塔頂においてプロペンと
未反応エテンが取出される。形成された１−ブテンの一
部分は塔中間部から取出されるが、その少なくとも一部
分は、異性化反応器Ｒ０３に給送されるのが好ましい。
未反応２−ペンテンと、副生成物としての３−ヘキセ
ン、その他の高沸点化合物はＫ２０１の塔底において得
られる。これらは排出されてもよいが、Ｒ０２に返還さ
れるのが好ましい。Ｋ１０１とＫ２０１の塔頂から取出
されるプロペンと副生成物エテンとの混合物は、さらに
他の蒸留塔Ｋ３０１において分別される。エテンはＫ３
０１の塔頂で得られるが、これは反応器Ｒ０２に返還さ
れるのが好ましい。異性化反応器Ｒ０３において、１−
ブテンは異性化触媒上において少なくとも部分的に異性
化して２−ブテンとし、これら異性体混合物を反応器Ｒ
０１に返還する。図１中のＲ０３から右方に延びる線
は、場合により行なわれる１−ブテンの排出を示す。Ｋ
３０１の塔底で得られるプロペンが、Ｋ２０１から排出
されることのある１−ブテンと共に、本発明方法の所望
の目的生成物である。Ｋ１０１およびＫ２０１は、低沸
点相、ことにエテンおよびプロペンを含むＣ2/3 相が塔
頂で得られるように設計されている。Ｃ4 ストリーム、
ことにブテンおよびブタンは、中間沸点相として取出さ
れる。塔底物としてのＣ5 炭化水素は排出される。
２−ブテンを、メタセシス触媒の存在下において、反応
させ、プロペンと２−ペンテンを形成する。この目的の
ためにラフィネートＩＩを上記反応器に給送する。これ
に続いて、劃壁カラム、サイドカラムまたは２個の配列
カラムとして構成される蒸留塔Ｋ１０１が設けられ、そ
の塔頂においてプロペンおよび副生成物として形成され
るエテンが除去される。未反応ラフィネートＩＩは中間
取出口から取出され、その一部分は、ラフィネートＩＩ
給送流に返還される。その一部分は排出されてもよい。
２−ペンテンおよび副生成物として形成される３−ヘキ
センならびに高沸点分はＫ１０１の塔底において取出さ
れる。この塔底物は、添加されたエテンと共に、同じく
本発明のメタセシス触媒を含有する反応器Ｒ０２に給送
される。この反応器Ｒ０２において、２−ペンテンをエ
テンと反応させて、１−ブテンとプロペンを形成する。
この反応生成物は、反応器Ｒ０２から、劃壁カラム、サ
イドカラムまたは２個の配列カラムとして構成される蒸
留塔Ｋ２０１に給送され、その塔頂においてプロペンと
未反応エテンが取出される。形成された１−ブテンの一
部分は塔中間部から取出されるが、その少なくとも一部
分は、異性化反応器Ｒ０３に給送されるのが好ましい。
未反応２−ペンテンと、副生成物としての３−ヘキセ
ン、その他の高沸点化合物はＫ２０１の塔底において得
られる。これらは排出されてもよいが、Ｒ０２に返還さ
れるのが好ましい。Ｋ１０１とＫ２０１の塔頂から取出
されるプロペンと副生成物エテンとの混合物は、さらに
他の蒸留塔Ｋ３０１において分別される。エテンはＫ３
０１の塔頂で得られるが、これは反応器Ｒ０２に返還さ
れるのが好ましい。異性化反応器Ｒ０３において、１−
ブテンは異性化触媒上において少なくとも部分的に異性
化して２−ブテンとし、これら異性体混合物を反応器Ｒ
０１に返還する。図１中のＲ０３から右方に延びる線
は、場合により行なわれる１−ブテンの排出を示す。Ｋ
３０１の塔底で得られるプロペンが、Ｋ２０１から排出
されることのある１−ブテンと共に、本発明方法の所望
の目的生成物である。Ｋ１０１およびＫ２０１は、低沸
点相、ことにエテンおよびプロペンを含むＣ2/3 相が塔
頂で得られるように設計されている。Ｃ4 ストリーム、
ことにブテンおよびブタンは、中間沸点相として取出さ
れる。塔底物としてのＣ5 炭化水素は排出される。
【００３０】工程（ｂ）と（ｃ）の間において、相互に
分離されるべき２−ペンテンと３−ヘキセンを含有する
高沸点生成物は、この目的のために、適当な装置による
分別蒸留に附される。２−ペンテン含有留分は、次いで
反応器Ｒ０２に給送される。３−ヘキセンは排出され、
例えばＣ12オレフィン混合物を形成するための二量化に
附され得る。
分離されるべき２−ペンテンと３−ヘキセンを含有する
高沸点生成物は、この目的のために、適当な装置による
分別蒸留に附される。２−ペンテン含有留分は、次いで
反応器Ｒ０２に給送される。３−ヘキセンは排出され、
例えばＣ12オレフィン混合物を形成するための二量化に
附され得る。
【００３１】反応器Ｒ０１、Ｒ０２、Ｒ０３は、任意適
宜の反応器でよく、連続的にまたはバッチ式に稼働する
ものでよい。本発明方法の一実施態様では圧力反応器が
使用されるか、他の実施態様では管状反応器、塔状反応
装置が使用される。一般的に管状反応器が好ましい。
宜の反応器でよく、連続的にまたはバッチ式に稼働する
ものでよい。本発明方法の一実施態様では圧力反応器が
使用されるか、他の実施態様では管状反応器、塔状反応
装置が使用される。一般的に管状反応器が好ましい。
【００３２】本発明方法の一実施態様において、Ｒ０１
における全転化率は２０から９０、ことに５０から８０
％である。またＲ０２におけるそれは２０から１００、
ことに６０から９０％である。
における全転化率は２０から９０、ことに５０から８０
％である。またＲ０２におけるそれは２０から１００、
ことに６０から９０％である。
【００３３】Ｒ０１における反応は液相で行なわれるの
が好ましく、圧力および温度は反応関与体が液状を維持
するように選定される。
が好ましく、圧力および温度は反応関与体が液状を維持
するように選定される。
【００３４】本発明の一実施態様において、Ｒ０１の温
度は０から１５０℃、ことに２０から８０℃に、圧力は
１から２００バール、ことに５から３０バールになされ
る。Ｒ０２における反応（エテノリシス）は、本発明の
一実施態様において、０から１５０、ことに２０から８
０℃の温度、１から２００、ことに２０から８０バール
のエテン圧で行なわれる。余剰のエテンは、定常圧を維
持するために放出され得る。
度は０から１５０℃、ことに２０から８０℃に、圧力は
１から２００バール、ことに５から３０バールになされ
る。Ｒ０２における反応（エテノリシス）は、本発明の
一実施態様において、０から１５０、ことに２０から８
０℃の温度、１から２００、ことに２０から８０バール
のエテン圧で行なわれる。余剰のエテンは、定常圧を維
持するために放出され得る。
【００３５】Ｒ０１およびＲ０２における反応は、１秒
から１０時間、ことに１分から６０分行なわれる。
から１０時間、ことに１分から６０分行なわれる。
【００３６】蒸留塔Ｋ１０１およびＫ２０１は、炭化水
素ストリームをＣ2/3 ストリーム、Ｃ4 ストリームおよ
びＣ5 +ストリームに分別するためのものである。この蒸
留塔は、劃壁カラム、サイドカラムまたは２個の配列カ
ラムとして構成され得る。蒸留塔Ｋ３０１は、エテンと
プロペンを分別するためのものである。反応器Ｒ０１
は、蒸留塔Ｋ１０１と合体して反応蒸留装置として構成
されてもよい。この場合、反応は蒸留塔内で直接的に行
なわれ得る。反応蒸留装置内には触媒が設けられ、蒸留
が反応と同時に、あるいは反応の直後に行ない得るよう
になされる。このような方法自体は「反応性蒸留」とし
て公知である。
素ストリームをＣ2/3 ストリーム、Ｃ4 ストリームおよ
びＣ5 +ストリームに分別するためのものである。この蒸
留塔は、劃壁カラム、サイドカラムまたは２個の配列カ
ラムとして構成され得る。蒸留塔Ｋ３０１は、エテンと
プロペンを分別するためのものである。反応器Ｒ０１
は、蒸留塔Ｋ１０１と合体して反応蒸留装置として構成
されてもよい。この場合、反応は蒸留塔内で直接的に行
なわれ得る。反応蒸留装置内には触媒が設けられ、蒸留
が反応と同時に、あるいは反応の直後に行ない得るよう
になされる。このような方法自体は「反応性蒸留」とし
て公知である。
【００３７】本発明の一実施態様において、反応器Ｒ０
２と蒸留塔Ｋ２０１とは一体化されて、反応性蒸留装置
を構成し、反応と蒸留が同時に行なわれる。
２と蒸留塔Ｋ２０１とは一体化されて、反応性蒸留装置
を構成し、反応と蒸留が同時に行なわれる。
【００３８】また本発明の一実施態様において、両反応
が、この反応性蒸留装置において行なわれる。両反応は
平衡反応であるから、反応生成物はできるだけ早く除去
して、転化率をできるだけ高くしなければならない。こ
れは、ことに反応性蒸留装置の使用により可能ならしめ
られる。
が、この反応性蒸留装置において行なわれる。両反応は
平衡反応であるから、反応生成物はできるだけ早く除去
して、転化率をできるだけ高くしなければならない。こ
れは、ことに反応性蒸留装置の使用により可能ならしめ
られる。
【００３９】本発明のさらに他の実施態様が図２に示さ
れている。この図２は（ａ）元素周期表遷移族ＶＩｂ、
ＶＩＩｂまたはＶＩＩＩの少なくとも一種類の金属の化
合物を含有するメタセシス触媒の存在下において、１−
ブテンと２−ブテンを反応させて、プロペンと２−ペン
テンを形成し、（ｂ）次いで形成されたプロペンおよび
２−ペンテンと未反応ブテンを分離し、（ｃ）次いで、
元素周期表遷移族ＶＩｂ、ＶＩＩｂまたはＶＩＩＩの少
なくとも一種類の金属の化合物を含有するメタセシス触
媒の存在下において、上記２−ペンテンをエテンと反応
させて、プロペンと１−ブテンを形成し、（ｄ）次い
で、未反応混合物を工程（ｂ）に給送して、形成された
プロペンと１−ブテンを分離し、（ｅ）形成された１−
ブテンの少なくとも一部分を排出し、かつ／もしくは異
性化触媒の存在下において、形成された１−ブテンを少
なくとも部分的に異性化して２−ブテンを形成し、次い
で排出されなかった１−ブテンと形成された２−ブテン
を、工程（ａ）において反応しなかったＣ4 留分の一部
分と共に工程（ａ）に返還することにより、プロペンま
たはこのプロペンと１−ブテンを製造する方法を説明す
るためのものである。
れている。この図２は（ａ）元素周期表遷移族ＶＩｂ、
ＶＩＩｂまたはＶＩＩＩの少なくとも一種類の金属の化
合物を含有するメタセシス触媒の存在下において、１−
ブテンと２−ブテンを反応させて、プロペンと２−ペン
テンを形成し、（ｂ）次いで形成されたプロペンおよび
２−ペンテンと未反応ブテンを分離し、（ｃ）次いで、
元素周期表遷移族ＶＩｂ、ＶＩＩｂまたはＶＩＩＩの少
なくとも一種類の金属の化合物を含有するメタセシス触
媒の存在下において、上記２−ペンテンをエテンと反応
させて、プロペンと１−ブテンを形成し、（ｄ）次い
で、未反応混合物を工程（ｂ）に給送して、形成された
プロペンと１−ブテンを分離し、（ｅ）形成された１−
ブテンの少なくとも一部分を排出し、かつ／もしくは異
性化触媒の存在下において、形成された１−ブテンを少
なくとも部分的に異性化して２−ブテンを形成し、次い
で排出されなかった１−ブテンと形成された２−ブテン
を、工程（ａ）において反応しなかったＣ4 留分の一部
分と共に工程（ａ）に返還することにより、プロペンま
たはこのプロペンと１−ブテンを製造する方法を説明す
るためのものである。
【００４０】反応条件に関しては、図１に関して前述さ
れたことが、この図２の実施態様にも該当する。第２メ
タセシス反応器Ｒ０２から得られる混合物は、直接（Ｋ
２０１、Ｒ０３を経由せずに）蒸留塔Ｋ１０１に返還さ
れる。Ｋ１０１から得られる、Ｃ4 オレフィンおよびブ
テン含有中間沸点生成物は、排出され、かつ／もしくは
異性化反応器において１−ブテンは少なくとも部分的に
２−ブテンに転化される。この異性化反応器Ｒ０３の生
成物は工程（ａ）におけるメタセシス反応器Ｒ０１に返
還される。この実施態様においては、蒸留塔Ｋ２０１は
省略され得る。
れたことが、この図２の実施態様にも該当する。第２メ
タセシス反応器Ｒ０２から得られる混合物は、直接（Ｋ
２０１、Ｒ０３を経由せずに）蒸留塔Ｋ１０１に返還さ
れる。Ｋ１０１から得られる、Ｃ4 オレフィンおよびブ
テン含有中間沸点生成物は、排出され、かつ／もしくは
異性化反応器において１−ブテンは少なくとも部分的に
２−ブテンに転化される。この異性化反応器Ｒ０３の生
成物は工程（ａ）におけるメタセシス反応器Ｒ０１に返
還される。この実施態様においては、蒸留塔Ｋ２０１は
省略され得る。
【００４１】（メタセシス触媒）任意適宜のすべてのメ
タセシスが、本発明方法の反応器Ｒ０１およびＲ０２に
おいて使用され得る。
タセシスが、本発明方法の反応器Ｒ０１およびＲ０２に
おいて使用され得る。
【００４２】本発明方法の一実施態様において使用され
る触媒は不均一系触媒であって、ことに担持触媒であ
る。触媒自体は元素周期表遷移族ＶＩｂ、ＶＩＩｂまた
はＶＩＩＩの少なくとも一種類の金属の化合物である。
好ましいのはルテニウム化合物および／またはレニウム
化合物である。このような触媒は、例えば１９９６年、
ニューヨークのアカデミック、プレス社刊、Ｋ．Ｊ．ア
イヴィンおよびＩ．Ｃ．モルの「オレフィン、メタセシ
ス、アンド、メタセシス、ポリメライゼイション」第２
版、１９９２年、ニューヨークのジョーン、ウイリイ、
アンド、サンズ社刊、Ｇ．Ｗ．パーシャル、Ｓ．Ｄ．イ
ッテルの「ホモジーニアス、キャタリシス」第２版、２
１７頁以降、１９７８年同社刊、Ｓ．リッパード編、Ｐ
ｒｏｇｒ．Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２４巻、１−５０頁
におけるＲ．Ｈ．グラブスの報文、１９８２年、ニュー
ヨークのパーガモン、プレス社刊、Ｇ．ウィルキンスン
編、Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｏｒｇａｎｏｍｅ
ｔ．Ｃｈｅｍ．第８巻、４９９−５５１頁におけるＲ．
Ｈ．グラブスの報文、Ｐｒｏｇ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．
１９９３年第１８巻、１１４１−１１９５頁における
Ｄ．Ｓ．Ｂｒｅｓｌｏｗの報文に記載されている。
る触媒は不均一系触媒であって、ことに担持触媒であ
る。触媒自体は元素周期表遷移族ＶＩｂ、ＶＩＩｂまた
はＶＩＩＩの少なくとも一種類の金属の化合物である。
好ましいのはルテニウム化合物および／またはレニウム
化合物である。このような触媒は、例えば１９９６年、
ニューヨークのアカデミック、プレス社刊、Ｋ．Ｊ．ア
イヴィンおよびＩ．Ｃ．モルの「オレフィン、メタセシ
ス、アンド、メタセシス、ポリメライゼイション」第２
版、１９９２年、ニューヨークのジョーン、ウイリイ、
アンド、サンズ社刊、Ｇ．Ｗ．パーシャル、Ｓ．Ｄ．イ
ッテルの「ホモジーニアス、キャタリシス」第２版、２
１７頁以降、１９７８年同社刊、Ｓ．リッパード編、Ｐ
ｒｏｇｒ．Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２４巻、１−５０頁
におけるＲ．Ｈ．グラブスの報文、１９８２年、ニュー
ヨークのパーガモン、プレス社刊、Ｇ．ウィルキンスン
編、Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｏｒｇａｎｏｍｅ
ｔ．Ｃｈｅｍ．第８巻、４９９−５５１頁におけるＲ．
Ｈ．グラブスの報文、Ｐｒｏｇ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．
１９９３年第１８巻、１１４１−１１９５頁における
Ｄ．Ｓ．Ｂｒｅｓｌｏｗの報文に記載されている。
【００４３】本発明の一実施態様においては、金属化合
物として、酸化物、カルボニル化合物の付加的有機基を
有する部分的酸化物が使用される。
物として、酸化物、カルボニル化合物の付加的有機基を
有する部分的酸化物が使用される。
【００４４】また他の実施態様においては、均一系触媒
が使用されており、この触媒は、上記と同じく元素周期
表遷移族ＶＩｂ、ＶＩＩｂまたはＶＩＩＩの少なくとも
一種類の金属の化合物、ことにレニウムまたはルテニウ
ム化合物が使用される。
が使用されており、この触媒は、上記と同じく元素周期
表遷移族ＶＩｂ、ＶＩＩｂまたはＶＩＩＩの少なくとも
一種類の金属の化合物、ことにレニウムまたはルテニウ
ム化合物が使用される。
【００４５】金属化合物としては、レニウム酸化物、こ
とにＲｅ2 Ｏ7 を使用するのが有利である。
とにＲｅ2 Ｏ7 を使用するのが有利である。
【００４６】（担体）本発明の一実施態様において、上
述した触媒は担体、ことに無機担体を有する。例えばＡ
ｌ2 Ｏ3 、ことにμ−Ａｌ2 Ｏ3 、ＳｉＯ2 、Ｆｅ2 Ｏ
3 またはこれらの混合物、例えばＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ
3 、Ｂ2 Ｏ3 ／ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 またはＦｅ2 Ｏ3
／Ａｌ2 Ｏ3 である。担体上の金属酸化物の量は、担持
触媒全体に対して、１から２０重量％、好ましくは３か
ら１５重量％、ことに８から１２重量％である。
述した触媒は担体、ことに無機担体を有する。例えばＡ
ｌ2 Ｏ3 、ことにμ−Ａｌ2 Ｏ3 、ＳｉＯ2 、Ｆｅ2 Ｏ
3 またはこれらの混合物、例えばＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ
3 、Ｂ2 Ｏ3 ／ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 またはＦｅ2 Ｏ3
／Ａｌ2 Ｏ3 である。担体上の金属酸化物の量は、担持
触媒全体に対して、１から２０重量％、好ましくは３か
ら１５重量％、ことに８から１２重量％である。
【００４７】ことにＡｌ2 Ｏ3 担体上のＲｅ2 Ｏ7 触媒
が好ましい。
が好ましい。
【００４８】本発明方法において、触媒は新らたに〓焼
された状態で使用され、例えばアルキル化剤による活性
化は不必要である。不活性化した触媒は、例えば５００
℃において、空気流中で炭素残渣を焼尽し、次いでアル
ゴン中において冷却することにより再生される。
された状態で使用され、例えばアルキル化剤による活性
化は不必要である。不活性化した触媒は、例えば５００
℃において、空気流中で炭素残渣を焼尽し、次いでアル
ゴン中において冷却することにより再生される。
【００４９】本発明による反応は、溶媒、例えば炭化水
素溶媒中において行なわれ得るが、好ましい実施態様に
おいては、溶媒を使用することなく反応せしめられる。
素溶媒中において行なわれ得るが、好ましい実施態様に
おいては、溶媒を使用することなく反応せしめられる。
【００５０】（異性化触媒）異性化触媒としては、１−
ブテンから２−ブテンへの異性化について触媒作用を示
すものであれば、すべての触媒が使用可能である。適当
な異性化触媒は、例えば、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ １９７
０、１４０５におけるＡ．Ｊ．ヒューバート、Ｈ．ライ
ムビンガーの報文に示されるような、水素の存在または
不存在下における、貴金属化合物の均一系もしくは不均
一系触媒である。
ブテンから２−ブテンへの異性化について触媒作用を示
すものであれば、すべての触媒が使用可能である。適当
な異性化触媒は、例えば、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ １９７
０、１４０５におけるＡ．Ｊ．ヒューバート、Ｈ．ライ
ムビンガーの報文に示されるような、水素の存在または
不存在下における、貴金属化合物の均一系もしくは不均
一系触媒である。
【００５１】異性化反応は、例えば米国特許３５９２８
６８号明細書に記載されているように、ＳｉＯ2 、Ａｌ
2 Ｏ3 、ＴｉＯ2 またはこれらの混合物の担体上におけ
るＲｕＯ3 触媒上で行なわれ得る。米国特許４６８４７
６０号、同４８８９８４０号明細書に記載されているよ
うに、無機担体上における酸化マグネシウム、酸化ジル
コニウムおよびアルカリ金属酸化物の混合物触媒を使用
してもよい。また欧州特願公開１２９８９９号、西独同
３４２７９７９号公報に記載されているように燐酸と燐
酸塩含有化合物、さらにはペンタジル型ゼオライト、遷
移金属でドーピング処理された触媒も使用可能である。
米国特許５１７７２８１号明細書に記載されている、Ｚ
ＳＭ−２２、ＺＳＭ−２３、ＺＳＭ−３５のようなＺＳ
Ｍ型ゼオライトの使用も、触媒の耐用寿命および反応条
件にかんがみて有利である。米国特許３５３１５４５号
明細書に記載されているような、Ａｌ2 Ｏ3 担体上の活
性パラジウム触媒の使用も有利である。
６８号明細書に記載されているように、ＳｉＯ2 、Ａｌ
2 Ｏ3 、ＴｉＯ2 またはこれらの混合物の担体上におけ
るＲｕＯ3 触媒上で行なわれ得る。米国特許４６８４７
６０号、同４８８９８４０号明細書に記載されているよ
うに、無機担体上における酸化マグネシウム、酸化ジル
コニウムおよびアルカリ金属酸化物の混合物触媒を使用
してもよい。また欧州特願公開１２９８９９号、西独同
３４２７９７９号公報に記載されているように燐酸と燐
酸塩含有化合物、さらにはペンタジル型ゼオライト、遷
移金属でドーピング処理された触媒も使用可能である。
米国特許５１７７２８１号明細書に記載されている、Ｚ
ＳＭ−２２、ＺＳＭ−２３、ＺＳＭ−３５のようなＺＳ
Ｍ型ゼオライトの使用も、触媒の耐用寿命および反応条
件にかんがみて有利である。米国特許３５３１５４５号
明細書に記載されているような、Ａｌ2 Ｏ3 担体上の活
性パラジウム触媒の使用も有利である。
【００５２】本発明方法における異性化触媒としては、
元素周期表遷移族金属、その化合物、ことに酸化物、混
合酸化物の使用が好ましい。ＩまたはＩＩ主族金属の酸
化物、混合酸化物も適当である。
元素周期表遷移族金属、その化合物、ことに酸化物、混
合酸化物の使用が好ましい。ＩまたはＩＩ主族金属の酸
化物、混合酸化物も適当である。
【００５３】ことに好ましいのは、遷移族ＶＩＩまたは
ＶＩＩＩ金属またはその酸化物から成る担持触媒を、不
活性ガスまたは水素雰囲気中で使用することである。
ＶＩＩＩ金属またはその酸化物から成る担持触媒を、不
活性ガスまたは水素雰囲気中で使用することである。
【００５４】本発明方法において有利に使用されるアル
カリ金属酸化物および／またはアルカリ土類金属酸化物
は、ＳｉＯ2 、Ａｌ2 Ｏ3 、ＺｒＯ2 、ＴｉＯ2 または
これらの混合物のような無機担体材料を、上記金属で含
浸させ、乾燥し、〓焼により酸化物とすることにより製
造される。不活性化した触媒は、３５０℃以上の温度
で、空気流中において炭素残渣を焼尽し、不活性ガス雰
囲気中ににおいて冷却することにより簡単に再生され得
る。
カリ金属酸化物および／またはアルカリ土類金属酸化物
は、ＳｉＯ2 、Ａｌ2 Ｏ3 、ＺｒＯ2 、ＴｉＯ2 または
これらの混合物のような無機担体材料を、上記金属で含
浸させ、乾燥し、〓焼により酸化物とすることにより製
造される。不活性化した触媒は、３５０℃以上の温度
で、空気流中において炭素残渣を焼尽し、不活性ガス雰
囲気中ににおいて冷却することにより簡単に再生され得
る。
【００５５】ことに有利に使用され得る異性化触媒は、
担持触媒量に対して０．１から５重量％のＰｄＯをＡｌ
2 Ｏ3 担体上に有する触媒であって、水素の存在下に使
用するのが好ましい。
担持触媒量に対して０．１から５重量％のＰｄＯをＡｌ
2 Ｏ3 担体上に有する触媒であって、水素の存在下に使
用するのが好ましい。
【００５６】上述した触媒の使用により、蒸留塔Ｋ２０
１からのＣ4 中間沸点留分は、部分的異性化により、１
−ブテンと２−ブテンの混合物になされ、反応器Ｒ０１
に返還されてクロメタセシス反応に服せしめられ、プロ
ペン収率を向上させる。
１からのＣ4 中間沸点留分は、部分的異性化により、１
−ブテンと２−ブテンの混合物になされ、反応器Ｒ０１
に返還されてクロメタセシス反応に服せしめられ、プロ
ペン収率を向上させる。
【００５７】あるいはラフィネートＩＩ給送流が適当な
純度を有する場合には、後処理を必要とすることなく、
１−ブテンが得られる。これは、例えばＬＬＤＰＥ共重
合体、ＨＤＰＥ共重合体、ポリ−１−ブテンを製造する
ため、あるいはブチレンオキシドを製造するために使用
され得る。
純度を有する場合には、後処理を必要とすることなく、
１−ブテンが得られる。これは、例えばＬＬＤＰＥ共重
合体、ＨＤＰＥ共重合体、ポリ−１−ブテンを製造する
ため、あるいはブチレンオキシドを製造するために使用
され得る。
【００５８】異性化反応においては、Ｒ０１、Ｒ０２中
におけるメタセシス反応と同様に、反応関与体が液体を
維持し得るように諸条件を選定する。従って、温度は０
から２００℃、ことに５０から１５０℃、圧力は２から
２００バールの範囲にするのが好ましい。反応は１秒か
ら１時間程度、ことに５から３０分で完了する。反応は
バッチ式または連続的に行なわれ、反応器としては、メ
タセシス反応におけると同様に、圧力反応器、管状反応
器、蒸留塔が使用され得るが、管状反応器がことに好ま
しい。
におけるメタセシス反応と同様に、反応関与体が液体を
維持し得るように諸条件を選定する。従って、温度は０
から２００℃、ことに５０から１５０℃、圧力は２から
２００バールの範囲にするのが好ましい。反応は１秒か
ら１時間程度、ことに５から３０分で完了する。反応は
バッチ式または連続的に行なわれ、反応器としては、メ
タセシス反応におけると同様に、圧力反応器、管状反応
器、蒸留塔が使用され得るが、管状反応器がことに好ま
しい。
【００５９】本発明により、上述した方法を実施するた
めの製造装置も提供される。図２に説明される方法を実
施するための装置は、１−ブテンと２−ブテンとを反応
させるためのメタセシス反応器（Ｒ０１）、劃壁カラ
ム、サイドカラム、２個の配列カラムとして構成される
ことができ、上述のメタセシス反応生成物の給送を受け
て、これをＣ2/3 低沸点相、Ｃ4 中間沸点相およびＣ5 +
高沸点相に分別するための蒸留塔（Ｋ１０１）、この低
沸点相の給送を受けて、エテンとプロペンを分離する蒸
留塔（Ｋ３０１）、上記中間沸点相（排出されてもよ
い）の給送を受ける反応器（Ｒ０１）、上記高沸点相の
給送を受けて、２−ペンテンをエテンと反応させる反応
器（Ｒ０２）、およびこの反応生成物（排出されてもよ
い）の給送を受ける蒸留塔（Ｋ１０１）を包含し、上記
蒸留塔（Ｋ３０１）からのエテンおよび新らたな給送エ
テンが上記反応器（Ｒ０２）に給送されることを特徴と
する。
めの製造装置も提供される。図２に説明される方法を実
施するための装置は、１−ブテンと２−ブテンとを反応
させるためのメタセシス反応器（Ｒ０１）、劃壁カラ
ム、サイドカラム、２個の配列カラムとして構成される
ことができ、上述のメタセシス反応生成物の給送を受け
て、これをＣ2/3 低沸点相、Ｃ4 中間沸点相およびＣ5 +
高沸点相に分別するための蒸留塔（Ｋ１０１）、この低
沸点相の給送を受けて、エテンとプロペンを分離する蒸
留塔（Ｋ３０１）、上記中間沸点相（排出されてもよ
い）の給送を受ける反応器（Ｒ０１）、上記高沸点相の
給送を受けて、２−ペンテンをエテンと反応させる反応
器（Ｒ０２）、およびこの反応生成物（排出されてもよ
い）の給送を受ける蒸留塔（Ｋ１０１）を包含し、上記
蒸留塔（Ｋ３０１）からのエテンおよび新らたな給送エ
テンが上記反応器（Ｒ０２）に給送されることを特徴と
する。
【００６０】図１に示される方法を実施するための装置
は、１−ブテンと２−ブテンとを反応させるためのメタ
セシス反応器（Ｒ０１）、劃壁カラムとして構成される
ことができ、上記のメタセシス反応生成物の給送を受け
て、これをＣ2/3 低沸点相、Ｃ4 中間沸点相およびＣ5 +
高沸点相に分別するための蒸留塔（Ｋ１０１）、この低
沸点相の給送を受けて、エテンとプロペンを分離する蒸
留塔（Ｋ３０１）、中間沸点相（排出されてもよい）の
給送を受ける反応器（Ｒ０１）、高沸点相の給送を受け
て、２−ペンテンをエテンと反応させる反応器（Ｒ０
２）、劃壁カラム、サイドカラムまたは２個の配列カラ
ムとして構成されることができ、上記反応器（Ｒ０１）
における反応生成物の給送を受けて、これをＣ2/3 低沸
点相、Ｃ4中間沸点相およびＣ5 +高沸点相に分別するた
めの蒸留塔（Ｋ２０１）、この低沸点相の給送を受ける
蒸留塔（Ｋ３０１）、および中間沸点相（部分的に排出
されてもよい）の給送を受け、１−ブテンを部分的に異
性化して、２−ブテンを形成する反応器（Ｒ０３）を包
含し、この異性化反応器（Ｒ０３）の生成物が、蒸留塔
（Ｋ１０１）からの中間沸点相と共に反応器（Ｒ０１）
に返還され、高沸点相が排出され、蒸留塔（Ｋ３０１）
からのエテンと新らたな給送エテンが上記反応器（Ｒ０
２）に給送されることを特徴とする。
は、１−ブテンと２−ブテンとを反応させるためのメタ
セシス反応器（Ｒ０１）、劃壁カラムとして構成される
ことができ、上記のメタセシス反応生成物の給送を受け
て、これをＣ2/3 低沸点相、Ｃ4 中間沸点相およびＣ5 +
高沸点相に分別するための蒸留塔（Ｋ１０１）、この低
沸点相の給送を受けて、エテンとプロペンを分離する蒸
留塔（Ｋ３０１）、中間沸点相（排出されてもよい）の
給送を受ける反応器（Ｒ０１）、高沸点相の給送を受け
て、２−ペンテンをエテンと反応させる反応器（Ｒ０
２）、劃壁カラム、サイドカラムまたは２個の配列カラ
ムとして構成されることができ、上記反応器（Ｒ０１）
における反応生成物の給送を受けて、これをＣ2/3 低沸
点相、Ｃ4中間沸点相およびＣ5 +高沸点相に分別するた
めの蒸留塔（Ｋ２０１）、この低沸点相の給送を受ける
蒸留塔（Ｋ３０１）、および中間沸点相（部分的に排出
されてもよい）の給送を受け、１−ブテンを部分的に異
性化して、２−ブテンを形成する反応器（Ｒ０３）を包
含し、この異性化反応器（Ｒ０３）の生成物が、蒸留塔
（Ｋ１０１）からの中間沸点相と共に反応器（Ｒ０１）
に返還され、高沸点相が排出され、蒸留塔（Ｋ３０１）
からのエテンと新らたな給送エテンが上記反応器（Ｒ０
２）に給送されることを特徴とする。
【００６１】
【実施例】ラフィネートＩＩからプロペンを合成する連
続的実験実施例１ ラフィネートＩＩにおける１−ブテンと２−ブテンのク
ロスメタセシス反応に関する連続的実験 ラフィネートＩＩ（１−ブテンを４０％、シス／トラン
ス−２−ブテンを４５％含有）を、Ｒｅ2 Ｏ7 ／Ａｌ2
Ｏ3 不均一系触媒を充填した管状反応器Ｒ０１に、６０
℃、２５バールにおいて、４５００ｋｇ／ｍ2 ｈの触媒
上空間速度で連続的に給送した。この反応生成物を圧力
蒸留塔Ｋ１０１（２０バール）で、Ｃ2/3 低沸点相、Ｃ
4 オレフィンとブタンを含有する中間沸点留分および２
−ペンテンと３−ヘキセンを含有する高沸点留分に分別
した。下表にその量割合（％）を示す。
続的実験実施例１ ラフィネートＩＩにおける１−ブテンと２−ブテンのク
ロスメタセシス反応に関する連続的実験 ラフィネートＩＩ（１−ブテンを４０％、シス／トラン
ス−２−ブテンを４５％含有）を、Ｒｅ2 Ｏ7 ／Ａｌ2
Ｏ3 不均一系触媒を充填した管状反応器Ｒ０１に、６０
℃、２５バールにおいて、４５００ｋｇ／ｍ2 ｈの触媒
上空間速度で連続的に給送した。この反応生成物を圧力
蒸留塔Ｋ１０１（２０バール）で、Ｃ2/3 低沸点相、Ｃ
4 オレフィンとブタンを含有する中間沸点留分および２
−ペンテンと３−ヘキセンを含有する高沸点留分に分別
した。下表にその量割合（％）を示す。
【００６２】
【表１】
【００６３】実施例２ Ｃ５／Ｃ６高沸点生成物のエテノリシス反応に関する連
続的実験 蒸留塔Ｋ１０１からの、２−ペンテンと３−ヘキセンを
含有する高沸点生成物を、Ｒｅ2 Ｏ7 ／Ａｌ2 Ｏ3 均一
系触媒を充填した反応器Ｒ０２に、６０℃、６０バール
のエテン圧（出発材料割合（Ｃ２：Ｃ５、Ｃ６＝１．
１：１）に連続的に給送し、滞留時間５分間で反応させ
た。反応生成物を圧力蒸留塔（２０バール）で分留し、
Ｃ２／３低沸点相、１−ブテンを含有する中間沸点留分
および未反応２−ペンテンおよび３−ヘキセンを含有す
る高沸点留分とした。下表にその量割合を示す。
続的実験 蒸留塔Ｋ１０１からの、２−ペンテンと３−ヘキセンを
含有する高沸点生成物を、Ｒｅ2 Ｏ7 ／Ａｌ2 Ｏ3 均一
系触媒を充填した反応器Ｒ０２に、６０℃、６０バール
のエテン圧（出発材料割合（Ｃ２：Ｃ５、Ｃ６＝１．
１：１）に連続的に給送し、滞留時間５分間で反応させ
た。反応生成物を圧力蒸留塔（２０バール）で分留し、
Ｃ２／３低沸点相、１−ブテンを含有する中間沸点留分
および未反応２−ペンテンおよび３−ヘキセンを含有す
る高沸点留分とした。下表にその量割合を示す。
【００６４】
【表２】
【００６５】実施例３ １−ブテンの連続的な部分的異性化 蒸留塔Ｋ２０１からの、１−ブテン含有中間沸点生成物
を、ＰｄＯ／Ａｌ2 Ｏ3 不均一系触媒を充填した管状反
応器に、０．１モル％の水素の存在下、１００℃、１５
バールにおいて連続的に給送し、平均３０分間の滞留時
間で反応させた。反応生成物をガスクロマトグラフィー
分析に附し、これが６０％の１−ブテンと４０％の２−
ブテンから成ることが判明した。
を、ＰｄＯ／Ａｌ2 Ｏ3 不均一系触媒を充填した管状反
応器に、０．１モル％の水素の存在下、１００℃、１５
バールにおいて連続的に給送し、平均３０分間の滞留時
間で反応させた。反応生成物をガスクロマトグラフィー
分析に附し、これが６０％の１−ブテンと４０％の２−
ブテンから成ることが判明した。
【図１】本発明方法の一実施態様を説明するフローチャ
ート、
ート、
【図２】他の実施態様を説明するフローチャート。
図面中の符号については、明細書中に一括して説明され
ているので、本項の説明は省略する。
ているので、本項の説明は省略する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 11/08 Ｃ０７Ｃ 11/08 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 カルステン、オースト ドイツ、67098、バート、デュルクハイム、 アイヒェンプラッツ、20 (72)発明者 ラルフ、シュルツ ドイツ、67346、シュパイァ、マウルブロ ナー、ホーフ、35 (72)発明者 ミヒャエル、シュルツ ドイツ、67067、ルートヴィッヒスハーフ ェン、ダウナー、シュトラーセ、39
Claims (14)
- 【請求項１】 （ａ）元素周期表遷移族ＶＩｂ、ＶＩＩ
ｂまたはＶＩＩＩの少なくとも一種類の金属の化合物を
含有するメタセシス触媒の存在下において、１−ブテン
と２−ブテンを反応させて、プロペンと２−ペンテンを
形成し、 （ｂ）次いで、形成されたプロペンと２−ペンテンを分
離し、 （ｃ）次いで、元素周期表遷移族ＶＩｂ、ＶＩＩｂまた
はＶＩＩＩの少なくとも一種類の金属の化合物を含有す
るメタセシス触媒の存在下において、上記２−ペンテン
をエテンと反応させて、プロペンと１−ブテンを形成
し、 （ｄ）次いで、形成されたプロペンと１−ブテンを分離
し、 （ｅ）形成された１−ブテンの少なくとも一部分を排出
し、かつ／もしくは異性化触媒の存在下において、形成
された１−ブテンを少なくとも部分的に異性化して２−
ブテンを形成し、次いで排出されなかった１−ブテンと
形成された２−ブテンを、工程（ａ）において反応しな
かったＣ4 留分の一部分と共に工程（ａ）に返還するこ
とにより、プロペンまたはこのプロペンと１−ブテンを
製造する方法。 - 【請求項２】 上記工程（ｃ）において形成された１−
ブテンを、異性化触媒の存在下において、少なくとも部
分的に異性化して２−ブテンを形成し、得られる１−ブ
テンと２−ブテンの混合物を工程（ａ）に返還すること
を特徴とする、請求項（１）の方法。 - 【請求項３】 工程（ｃ）において形成された１−ブテ
ンの少なくとも一部分を排出し、排出されない１−ブテ
ンを工程（ａ）に返還することを特徴とする、請求項
（１）の方法。 - 【請求項４】 工程（ｂ）が劃壁カラム、サイドカラム
または２個の配列カラムにおいて行なわれ、プロペン含
有低沸点相、場合によりブテン含有中間沸点相および２
−ペンテン含有塔底相が得られる蒸留処理であり、かつ
／もしくは工程（ｄ）が劃壁カラムにおいて行なわれ、
プロペン含有低沸点相、１−ブテン含有中間沸点相およ
び場合により２−ペンテン含有塔底相が得られる蒸留処
理であり、上記工程（ｂ）および（ｄ）が蒸留塔中にお
いて行なわれ得ることを特徴とする、請求項（１）から
（３）のいずれかの方法。 - 【請求項５】 工程（ａ）および／または工程（ｃ）に
おける反応を完結に至るまで行なわず、工程（ｂ）およ
び／または工程（ｄ）において、Ｃ2/3 含有低沸点相、
Ｃ4 中間沸点相およびＣ＋5 含有塔底相が得られ、 合併されてもよい低沸点相を蒸留によりＣ2 相とＣ3 相
に分離し、Ｃ2 相を工程（ｃ）に返還し、 合併されてもよい中間沸点相の少なくとも一部分を工程
（ａ）に返還し、合併されてもよい塔底相の少なくとも
一部分を工程（ｃ）に返還することを特徴とする、請求
項（１）から（４）のいずれかの方法。 - 【請求項６】 １−ブテンおよび２−ブテンを、ことに
クラッキング装置ないし精油装置からもたらされるＣ4
ストリーム中の混合物として、特にラフィネートＩＩと
して使用し、このＣ4 ストリームを反応させる前に吸収
剤上を流過させて精製することを特徴とする、請求項
（１）から（５）のいずれかの方法。 - 【請求項７】 １−ブテン対２−ブテンのモル割合を１
０：１から１：１０の範囲の割合とすることを特徴とす
る、請求項（６）の方法。 - 【請求項８】 レニウムまたはルテニウム化合物、こと
にレニウム酸化物を無機担体上に含有する不均一系メタ
セシス触媒を使用することを特徴とする、請求項（１）
から（７）のいずれかの方法。 - 【請求項９】 触媒の全重量に対するレニウム酸化物の
量が１から２０重量％、ことに３から１０重量％であ
る、Ｒｅ2 Ｏ7 とＡｌ2 Ｏ3 担体を含有し、あるいはこ
れらから成るメタセシス触媒を使用することを特徴とす
る、請求項（８）の方法。 - 【請求項１０】 １−ブテンと２−ブテンの反応および
／または２−ペンテンとエテンの反応を、反応的蒸留と
して行なうことを特徴とする、請求項（１）から（９）
のいずれかの方法。 - 【請求項１１】 異性化触媒として、貴金属またはその
酸化物の担持触媒または非担持触媒を、不活性ガスまた
は水素雰囲気の存在下において使用することを特徴とす
る、請求項（１）から（１０）のいずれかの方法。 - 【請求項１２】 工程（ｂ）と（ｃ）の間において、２
−ペンテンと３−ヘキセンを含有する分離高沸点生成物
を蒸留に附して、２−ペンテンと３−ヘキセンに分別す
ることを特徴とする、請求項（１）から（１１）のいず
れかの方法。 - 【請求項１３】 （ａ）元素周期表遷移族ＶＩｂ、ＶＩ
ＩｂまたはＶＩＩＩの少なくとも一種類の金属の化合物
を含有するメタセシス触媒の存在下に、１−ブテンと２
−ブテンを反応させて、プロペンと２−ペンテンを形成
し、 （ｂ）次いで、形成されたプロペンおよび２−ペンテン
と未反応ブテンを分離し、 （ｃ）次いで、元素周期表遷移族ＶＩｂ、ＶＩＩｂまた
はＶＩＩＩの少なくとも一種類の金属の化合物を含有す
るメタセシス触媒の存在下において、上記２−ペンテン
をエテンと反応させて、プロペンと１−ブテンを形成
し、 （ｄ）次いで未反応混合物を工程（ｂ）に移して、形成
されたプロペンと１−ブテンを分離し、 （ｅ）工程（ｂ）と分離された未反応Ｃ4 留分の少なく
とも一部分を排出し、かつ／もしくはＣ4 留分中の１−
ブテンを、異性化触媒の存在下に、少なくとも部分的に
異性化して２−ブテンとし、これを工程（ａ）で得られ
る混合物に返還することによりプロペンを製造する方
法。 - 【請求項１４】 １−ブテンと２−ブテンを反応させる
ためのメタセシス反応器（Ｒ０１）、劃壁カラム、サイ
ドカラムまたは２個の配列カラムとして構成されること
ができ、上記メタセシス反応生成物の給送を受けて、こ
れをＣ2/3 低沸点相、Ｃ4 中間沸点相およびＣ5 +高沸点
相に分別するための蒸留塔（Ｋ１０１）、この低沸点相
の給送を受けて、エテンとプロペンに分離する蒸留塔
（Ｋ３０１）、中間沸点相（部分的に排出されていても
よい）の給送を受ける反応器（Ｒ０１）、高沸点相の給
送を受けて、２−ペンテンをエテンと反応させる反応器
（Ｒ０２）、劃壁カラム、サイドカラムまたは２個の配
列カラムとして構成されることができ、上記反応器（Ｒ
０２）における反応生成物の給送を受けて、これをＣ
2/3 低沸点相、Ｃ4 中間沸点相およびＣ5 +高沸点相に分
別するための蒸留塔（Ｋ２０１）、低沸点相の給送を受
ける蒸留塔（Ｋ３０１）およびこの中間沸点相（部分的
に排出されてもよい）の給送を受け、１−ブテンを部分
的に異性化して２−ブテンを形成するための反応器（Ｒ
０３）を包含し、この異性化反応器（Ｒ０３）の生成物
が、蒸留塔（Ｋ１０１）からの中間沸点相と共に反応器
（Ｒ０１）に給送され、高沸点相が反応器（Ｒ０２）に
返還されるか、あるいは排出され、蒸留塔（Ｋ３０１）
からのエテンと新らたな給送エテンが反応器（Ｒ０２）
に給送されることを特徴とする、請求項（１）から（１
１）の方法を実施するための装置。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19805716A DE19805716A1 (de) | 1998-02-12 | 1998-02-12 | Verfahren zur Herstellung von Propen und gegebenenfalls 1-Buten |
| DE19805716.4 | 1998-02-12 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11286459A true JPH11286459A (ja) | 1999-10-19 |
Family
ID=7857494
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11021372A Withdrawn JPH11286459A (ja) | 1998-02-12 | 1999-01-29 | プロペンおよび必要に応じてさらに１―ブテンを製造する方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6433240B1 (ja) |
| EP (1) | EP0936206B1 (ja) |
| JP (1) | JPH11286459A (ja) |
| CN (1) | CN1228404A (ja) |
| CA (1) | CA2260304A1 (ja) |
| DE (2) | DE19805716A1 (ja) |
| ES (1) | ES2185255T3 (ja) |
| TW (1) | TW495501B (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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