JPH11279291A - Production of reinforced rubber product - Google Patents

Production of reinforced rubber product

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JPH11279291A
JPH11279291A JP8455098A JP8455098A JPH11279291A JP H11279291 A JPH11279291 A JP H11279291A JP 8455098 A JP8455098 A JP 8455098A JP 8455098 A JP8455098 A JP 8455098A JP H11279291 A JPH11279291 A JP H11279291A
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JP
Japan
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rubber
treatment liquid
latex
adhesive
compound
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JP8455098A
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Japanese (ja)
Inventor
Yasuhiro Sato
康裕 佐藤
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Toray Industries Inc
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for efficiently producing a reinforced rubber product having firm adhesion between a halogenated butyl rubber excellent in gas impermeability and polyester fibers useful for reinforcing the rubber product and further excellent in flexibility and tack. SOLUTION: The characteristic of this method for producing a reinforced rubber product comprises treating polyester fibers with a first bonding treating liquid containing a polypoxide compound, further treating the treated polyester fibers with a second bonding treating liquid containing a mixture of a resorcinol- formaldehyde precondensate with a chloroprene-based rubber latex and then vulcanizing and bonding the polyester fibers to a halogenated butyl rubber when bonding and reinforcing the halogenated butyl rubber with the polyester fibers.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、タイヤコード、動
力伝達ベルト、搬送用ベルトおよびゴムホースなどの補
強ゴム製品の製造方法に関するものである。さらに詳し
くは、ハロゲン化ブチルゴムをポリエステル繊維で接着
補強してなる補強ゴム製品であって、ゴム/繊維間の接
着性が高く、しかも柔軟性および粘着性のすぐれた補強
ゴム製品を効率的に製造する方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a reinforced rubber product such as a tire cord, a power transmission belt, a conveyor belt, and a rubber hose. More specifically, it is a reinforced rubber product obtained by bonding and reinforcing halogenated butyl rubber with polyester fiber, which efficiently produces a reinforced rubber product having high rubber / fiber adhesion and excellent flexibility and tackiness. How to do it.

【0002】[0002]

【従来の技術】タイヤ、ベルトおよびゴムホースなどの
補強ゴム製品の補強用繊維としては、主としてポリエチ
レンテレフタレート繊維に代表されるポリエステル繊
維、ナイロン6繊維やナイロン66繊維に代表されるポ
リアミド繊維、芳香族ポリアミド繊維およびポリビニル
アルコール繊維などの高強度合成繊維が主として用いら
れている。
2. Description of the Related Art Reinforcing fibers for reinforcing rubber products such as tires, belts and rubber hoses are mainly polyester fibers such as polyethylene terephthalate fibers, polyamide fibers such as nylon 6 fibers and nylon 66 fibers, and aromatic polyamides. High-strength synthetic fibers such as fibers and polyvinyl alcohol fibers are mainly used.

【0003】なかでも、クーラーホースの補強材として
は、高モジュラス、低収縮性を満足するポリエステル繊
維が主に使用されている。
[0003] Among them, polyester fiber satisfying high modulus and low shrinkage is mainly used as a reinforcing material for a cooler hose.

【0004】しかし、クーラーホースの補強用繊維に要
求される特性としては、高モジュラス、低収縮性などの
他に、耐久性がすぐれ、しかもゴムとの接着性が良好で
あることなどが挙げられるが、ポリエステル繊維は本来
ゴムとの接着性に劣ることから、エポキシ化合物やイソ
シアネート化合物で処理した後に、レゾルシン・ホルム
アルデヒド初期縮合物とゴムラテックスとの混合物(R
FL)で処理をしたり、ハロゲン化フェノール化合物と
RFLとの混合物を用いて表面を被覆処理することによ
り、ポリエステル繊維のゴムに対する接着性を改良する
方法が、従来から提案されている。
However, the properties required for the reinforcing fibers of the cooler hose include not only high modulus and low shrinkage, but also excellent durability and good adhesion to rubber. However, polyester fibers are inherently inferior in adhesiveness to rubber, so after treatment with an epoxy compound or an isocyanate compound, a mixture of a resorcinol-formaldehyde initial condensate and a rubber latex (R
A method of improving the adhesion of polyester fibers to rubber by treating with FL) or coating the surface with a mixture of a halogenated phenol compound and RFL has been conventionally proposed.

【0005】ところで、上記クーラーホース用の内管ゴ
ムとしては、通常ガスを透過しにくい性質が要求される
ことから、塩素化ブチルゴムに代表されるガス不透過性
のハロゲン化ブチルゴムの使用が望まれている。
Since the inner tube rubber for the cooler hose is generally required to have a property of hardly permeating gas, it is desired to use gas-impermeable halogenated butyl rubber represented by chlorinated butyl rubber. ing.

【0006】しかしながら、従来のゴムとの接着性改良
方法では、ポリエステル繊維のハロゲン化ブチルゴムに
対する強固な接着性を得ることは困難であり、例えばホ
ース編組時にゴム糊を使用する必要があって、作業性や
環境面で劣るという問題があった。
However, it is difficult to obtain strong adhesion of polyester fiber to halogenated butyl rubber by the conventional method of improving the adhesion to rubber. For example, it is necessary to use a rubber paste at the time of braiding a hose. There was a problem that it was inferior in nature and environment.

【0007】かかる理由から、ハロゲン化ブチルゴムを
ポリエステル繊維で補強した補強ゴム製品、とくにゴム
ホースの用途展開は進んでいないのが実情であった。
For this reason, the use of reinforced rubber products in which halogenated butyl rubber is reinforced with polyester fibers, especially rubber hoses, has not been developed.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した従
来技術における問題点の解決を課題として検討した結果
達成されたものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been achieved as a result of studying to solve the problems in the prior art described above.

【0009】したがって、本発明の目的は、ガス不透過
性のすぐれたハロゲン化ブチルゴムとゴムホースなどの
ゴム製品の補強用として有用なポリエステル繊維との間
に強固な接着性を有し、しかも柔軟性および粘着性のす
ぐれた補強ゴム製品を効率的に製造する方法を提供する
ことにある。
Accordingly, an object of the present invention is to provide a strong adhesive property between halogenated butyl rubber having excellent gas impermeability and a polyester fiber useful for reinforcing rubber products such as rubber hoses, and also having flexibility. And a method for efficiently producing a reinforced rubber product having excellent tackiness.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明の補強ゴム製品の製造方法は、次の構成を有
する。すなわち、ハロゲン化ブチルゴムをポリエステル
繊維製品で接着補強するに際し、前記ポリエステル繊維
製品を、ポリエポキシド化合物を含有する第1接着処理
液で処理し、さらにレゾルシン・ホルムアルデヒド初期
縮合物とクロロプレン系ゴムラテックスとの混合物を含
有する第2接着処理液で処理した後、このポリエステル
繊維と前記ハロゲン化ブチルゴムとを加硫接着すること
を特徴とする補強ゴム製品の製造方法である。
Means for Solving the Problems In order to solve the above problems, a method for producing a reinforced rubber product of the present invention has the following constitution. That is, when the halogenated butyl rubber is bonded and reinforced with a polyester fiber product, the polyester fiber product is treated with a first bonding treatment liquid containing a polyepoxide compound, and further a mixture of a resorcinol-formaldehyde initial condensate and a chloroprene rubber latex. And vulcanizing and bonding the polyester fiber and the halogenated butyl rubber after the treatment with a second bonding treatment liquid containing the same.

【0011】なお、本発明の補強ゴム製品の製造方法に
おいては、第1接着処理液が、ポリエポキシド化合物、
ブロックドイソシアネートおよび/またはエチレン尿素
化合物、ゴムラテックスおよびケイ酸塩化合物を接着剤
成分とすること、第2接着処理液が、レゾルシン・ホル
ムアルデヒド初期縮合物とクロロプレン系ゴムラテック
スとの混合物およびクロロフェノール化合物を接着剤成
分とすること、第2接着処理液におけるクロロプレン系
ゴムラテックスが、2−クロロ−1,3−ブタジエン単
量体および/または2,3−ジクロロ−1,3−ブタジ
エン単量体を乳化重合して得られた重合体または共重合
体ラテックスであること、ポリエステル繊維製品に対し
前記第1接着処理液を付与し、150〜250℃の温度
で乾燥した後、200〜255℃の温度で熱処理し、次
いで第2接着処理液を付与し、150〜250℃の温度
で乾燥した後、150〜240℃の温度で熱処理するこ
と、第1接着処理液のポリエステル繊維に対する付着量
が固形分換算で0.5〜2重量%、第2接着処理液のポ
リエステル繊維に対する付着量が固形分換算で1.0〜
3重量%の範囲にあることが、それぞれ好ましい条件で
あり、これらの条件を適用することによって、一層すぐ
れた効果の取得を期待することができる。
In the method for producing a reinforced rubber product according to the present invention, the first adhesive treatment liquid comprises a polyepoxide compound,
Using a blocked isocyanate and / or an ethylene urea compound, a rubber latex and a silicate compound as an adhesive component, wherein the second bonding treatment liquid is a mixture of a resorcinol-formaldehyde initial condensate and a chloroprene rubber latex and a chlorophenol compound Is used as an adhesive component, and the chloroprene-based rubber latex in the second adhesive treatment liquid contains 2-chloro-1,3-butadiene monomer and / or 2,3-dichloro-1,3-butadiene monomer. A polymer or copolymer latex obtained by emulsion polymerization, the first adhesive treatment liquid is applied to a polyester fiber product, and dried at a temperature of 150 to 250 ° C., and then a temperature of 200 to 255 ° C. And then apply a second adhesive treatment liquid and dry at a temperature of 150 to 250 ° C. Heat-treating at a temperature of 0 to 240 ° C., wherein the amount of adhesion of the first adhesive treatment liquid to the polyester fiber is 0.5 to 2% by weight in terms of solid content; 1.0 ~
It is a preferable condition that the content is in the range of 3% by weight, and by applying these conditions, it is possible to expect to obtain a better effect.

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】以下に本発明について詳述する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail.

【0013】本発明に用いるポリエステル繊維製品を構
成するポリエステル繊維は、テレフタル酸を主たる二官
能カルボン酸とし、エチレングリコールを主たるグリコ
ール成分とするポリエステルを溶融紡糸延伸してなる繊
維であることが望ましいが、テレフタル酸を一部あるい
は全部2,6−ナフタレンジカルボン酸、4,4−ジカ
ルボキシフェノキシエタンおよびイソシアネート基など
に置き換えたもの、またエチレングリコールを一部ある
いは全部をジエチレングリコール、プロピレングリコー
ルおよびブタンジオールなどに置き換えたポリエステル
または共重合ポリエステルからなる繊維であっても使用
することができる。
The polyester fiber constituting the polyester fiber product used in the present invention is desirably a fiber obtained by melt spinning a polyester containing terephthalic acid as a main bifunctional carboxylic acid and ethylene glycol as a main glycol component. Terephthalic acid in which part or all is replaced by 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4-dicarboxyphenoxyethane and isocyanate group, etc., and ethylene glycol is partially or entirely replaced by diethylene glycol, propylene glycol and butanediol It is also possible to use a fiber made of a polyester or a copolymerized polyester replaced with the above.

【0014】また、上記ポリエステルは、少量であれ
ば、トリメシン酸、トリメリット酸、ほう酸、りん酸、
グリセリンおよびトリメチロールプロパンなどの三官能
化合物を共重合したものであってもよい。
Further, if the amount of the polyester is small, trimesic acid, trimellitic acid, boric acid, phosphoric acid,
It may be a copolymer of trifunctional compounds such as glycerin and trimethylolpropane.

【0015】さらに、上記ポリエステルは、各種改質
剤、例えばカルボジイミド化合物、エポキシ化合物、イ
ソシアネート化合物およびオキサゾリン化合物などの末
端カルボキシル封鎖剤により改質されていてもよい。
Further, the polyester may be modified with various modifiers, for example, terminal carboxyl blocking agents such as carbodiimide compounds, epoxy compounds, isocyanate compounds and oxazoline compounds.

【0016】ポリエステル繊維の製糸方法は、紡糸・延
伸を二段階に分けて行なう方法であっても、またこの両
工程を一段階で行なう方法であってもよい。
The method of spinning the polyester fiber may be a method in which spinning and drawing are performed in two steps, or a method in which both steps are performed in one step.

【0017】なお、本発明で用いるポリエステル繊維製
品とは、上記ポリエステルを素材としてなるフィラメン
ト糸条の他、このフィラメント糸条からなるコード、織
物および織布などの形態を含むものであり、下記に述べ
る接着処理液による処理は、その任意の形態のポリエス
テル繊維製品に対して施されればよい。
The polyester fiber product used in the present invention includes, in addition to the filament yarn made of the polyester, a cord, a woven fabric and a woven fabric made of the filament yarn. The treatment with the adhesive treatment liquid described above may be applied to the polyester fiber product of any form.

【0018】一方、本発明で使用するハロゲン化ブチル
ゴムとしては、塩素化ブチルゴムおよび臭素化ブチルゴ
ムなどが挙げられる。なかでも代表的なハロゲン化ブチ
ルゴムである塩素化ブチルゴムは、ブチルゴムを四塩化
炭素などに溶解し、塩素を吹き込むことにより製造され
る。
On the other hand, examples of the halogenated butyl rubber used in the present invention include chlorinated butyl rubber and brominated butyl rubber. Among them, chlorinated butyl rubber, which is a typical halogenated butyl rubber, is produced by dissolving butyl rubber in carbon tetrachloride or the like and blowing chlorine.

【0019】本発明で用いる第1接着処理液に含有され
るポリエポキシド化合物とは、1分子中に2個以上のエ
ポキシ基を含有する化合物であり、具体例としては、グ
リセロール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、エ
チレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレ
ングリコールなどの多価アルコール類と、エピクロルヒ
ドリンのようなハロゲン含有エポキシド類との反応生成
物、レゾルシン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ジメ
チルメタン、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂および
レゾルシン・ホルムアルデヒド樹脂などの多価フェノー
ル類と、前記ハロゲン含有エポキシド類との反応生成
物、ビス−(3,4−エポキシ−6−メチル−ジシクロ
ヘキシルメチル)アジペートおよび3,4−エポキシシ
クロヘキセンエポキシドなどの不飽和結合部分を酸化し
て得られるポリエポキシド化合物、ビスフェノールA型
エポキシ化合物およびビスフェノールA型ウレタン変性
エポキシ化合物などが挙げられ、これらはそれぞれ単独
で、または2種以上を混合して使用することができる。
なかでも好ましいポリエポキシド化合物は、多価アルコ
ールとエピクロルヒドリンの反応生成物(多価アルコー
ルのポリグリシジルエーテル化合物)である。
The polyepoxide compound contained in the first adhesive treatment solution used in the present invention is a compound containing two or more epoxy groups in one molecule, and specific examples include glycerol, pentaerythritol, sorbitol, Reaction products of polyhydric alcohols such as ethylene glycol, polyethylene glycol and propylene glycol with halogen-containing epoxides such as epichlorohydrin, resorcinol, bis (4-hydroxyphenyl) dimethylmethane, phenol-formaldehyde resin and resorcinol-formaldehyde Reaction products of polyhydric phenols such as resins with the above-mentioned halogen-containing epoxides, bis- (3,4-epoxy-6-methyl-dicyclohexylmethyl) adipate and 3,4-epoxycyclohexene epoxy Polyepoxide compounds obtained by oxidizing unsaturated bond portions such as amides, bisphenol A type epoxy compounds, bisphenol A type urethane-modified epoxy compounds, and the like. These may be used alone or as a mixture of two or more. be able to.
Among them, a preferred polyepoxide compound is a reaction product of a polyhydric alcohol and epichlorohydrin (a polyglycidyl ether compound of a polyhydric alcohol).

【0020】本発明で用いる第1接着処理液は、上記ポ
リエポキシド化合物のみを接着剤成分とすることもでき
るが、上記ポリエポキシド化合物、ブロックドイソシア
ネートおよび/またはエチレン尿素化合物、ゴムラテッ
クスおよびケイ酸塩化合物を接着剤マトリックス成分と
することがより好ましい。
In the first adhesive treatment liquid used in the present invention, the above polyepoxide compound alone may be used as an adhesive component, but the above polyepoxide compound, blocked isocyanate and / or ethylene urea compound, rubber latex and silicate compound Is more preferably used as an adhesive matrix component.

【0021】上記第1接着処理液に好ましく使用される
ブロックドポリイソシアネート化合物とは、熱によりブ
ロック剤が遊離して活性なイソシアネート化合物を生じ
る化合物であり、具体的にはトリレンジイソシアネー
ト、メタフェニレンジイソシアネート、ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート
およびトリフェニールメタントリイソシアネートなどの
ポリイソシアネート化合物と、フェノール、クレゾー
ル、レゾルシンなどのフェノール類、ε−カプロラクタ
ム、バレロラクタムなどのラクタム類、アセトキシム、
メチルエチルケトンオキシム、シクロヘキサンオキシム
などのオキシム類およびエチレンイミンなどから選ばれ
たブロック剤との反応生成物などが挙げられる。
The blocked polyisocyanate compound preferably used in the first adhesive treatment liquid is a compound which releases an active isocyanate compound by releasing a blocking agent by heat, and specifically includes tolylene diisocyanate, metaphenylene and the like. Polyisocyanate compounds such as diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate and triphenylmethane triisocyanate, phenols such as phenol, cresol and resorcinol, ε-caprolactam, lactams such as valerolactam, acetoxime,
Reaction products with a blocking agent selected from oximes such as methyl ethyl ketone oxime and cyclohexane oxime, and ethylene imine.

【0022】これらブロックドポリイソシアネート化合
物のなかでは、特にε−カプロラクタムでブロックされ
た芳香族ポリイソシアネート化合物およびジフェニルメ
タンジイソシアネートの芳香族化合物の使用が良好な結
果を与える。
Among these blocked polyisocyanate compounds, use of an aromatic polyisocyanate compound blocked with ε-caprolactam and an aromatic compound of diphenylmethane diisocyanate give good results.

【0023】同じく第1接着処理液に好ましく使用され
るエチレン尿素化合物とは、加熱によりエチレンイミン
環が開環して反応した接着性を向上させるものであり、
その代表例としては、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイ
ソシアネートおよびトリフェニルメタンジイソシアネー
トなどの芳香族、脂肪族イソシアネートと、エチレンイ
ミンとの反応生成物などが挙げられる。
The ethylene urea compound preferably used in the first bonding treatment liquid is one which improves the adhesiveness of the ethylene imine ring which has been opened and reacted by heating.
Typical examples thereof include reaction products of aromatic and aliphatic isocyanates such as hexamethylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and triphenylmethane diisocyanate with ethyleneimine.

【0024】これらエチレン尿素化合物のなかでは、と
くにジフェニルメタンジエチレン尿素の芳香族エチレン
尿素化合物の使用が良好な結果を与える。
Among these ethylene urea compounds, the use of an aromatic ethylene urea compound of diphenylmethane diethylene urea gives good results.

【0025】なお、上記第1接着処理液は、上記ブロッ
クドポリイソシアネート化合物およびエチレン尿素化合
物のいずれか一方または両方を含むことができる。
The first adhesive treatment liquid may contain one or both of the above-mentioned blocked polyisocyanate compound and ethylene urea compound.

【0026】同じく上記第1接着処理液に好ましく含ま
れるゴムラテックスとしては、スチレン−ブタジエン系
ゴムラテックス(SBRラテックス)、ビニルピリジン
−スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス(VPラテ
ックス)、アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムラテッ
クス(NBRラテックス)、クロロプレン系ゴムラテッ
クス(CRラテックス)、クロロスルホン化ポリエチレ
ンラテックス(CSMラテックス)、アクリレート系ゴ
ムラテックスおよび天然ゴムラテックス(NRラテック
ス)などが挙げられるが、接着性改良効果がすぐれる点
で、クロロプレン系ゴムラテックス(CRラテックス)
の使用が最も好ましい。
The rubber latex preferably contained in the first adhesive treatment liquid includes styrene-butadiene rubber latex (SBR latex), vinylpyridine-styrene-butadiene copolymer latex (VP latex), acrylonitrile-butadiene rubber Latex (NBR latex), chloroprene rubber latex (CR latex), chlorosulfonated polyethylene latex (CSM latex), acrylate rubber latex, natural rubber latex (NR latex), etc., are excellent in improving adhesiveness. In terms of chloroprene rubber latex (CR latex)
Is most preferred.

【0027】同じく第1接着処理液に好ましく使用され
るケイ酸塩化合物とは、ケイ素、マグネシウム、ナトリ
ウムおよびリチウムを構成元素とし、フッ素および/ま
たはアルミニウムをさらに構成元素に含むかまたは含ま
ない無機化合物であり、一般にはスメクタイトと称され
る合成無機化合物である。
The silicate compound preferably used in the first adhesive treatment liquid is an inorganic compound containing silicon, magnesium, sodium and lithium as constituent elements and further containing or not containing fluorine and / or aluminum as constituent elements. Which is a synthetic inorganic compound generally called smectite.

【0028】このケイ酸塩化合物は、1%水分散液の光
透過率Tが50%以上、とくに70%以上であることが
好ましい。また、ケイ酸塩化合物は、1%水分散液のチ
クソトロピー指数が2〜10、とくに3〜9の範囲にあ
ることがそれぞれ望ましい。
The silicate compound preferably has a light transmittance T of 1% aqueous dispersion of 50% or more, particularly preferably 70% or more. The silicate compound preferably has a 1% aqueous dispersion having a thixotropy index of 2 to 10, particularly 3 to 9.

【0029】ここでいう光透過率Tとは、ケイ酸塩化合
物の1%水分散液をよく撹拌した後、1昼夜静置し、沈
降分離していない水分散液のみを10mmのセルに入
れ、U−3000型分光光度計((株)日立製作所製)
を用いて、波長500nmにおける光透過率を測定した
値である。
The term "light transmittance T" as used herein means that a 1% aqueous dispersion of a silicate compound is thoroughly stirred, allowed to stand for one day, and only an aqueous dispersion that has not settled and separated is placed in a 10 mm cell. , U-3000 type spectrophotometer (manufactured by Hitachi, Ltd.)
Is a value obtained by measuring the light transmittance at a wavelength of 500 nm by using.

【0030】また、チクソトロピー指数とは、ケイ酸塩
化合物の2%水分散液をよく撹拌した後1昼夜静置し、
沈降分離していない水分散液の粘度をB型粘度計(芝浦
システム社製)で6rpm、60rpmの粘度を測定し
て、(6rpmでの粘度)/(60rpmでの粘度)で
表した値である。
The thixotropy index refers to a 2% aqueous dispersion of a silicate compound, which is stirred well and then allowed to stand for one day.
The viscosity of the aqueous dispersion without sedimentation was measured at a viscosity of 6 rpm and 60 rpm using a B-type viscometer (manufactured by Shibaura System Co., Ltd.) and expressed as (viscosity at 6 rpm) / (viscosity at 60 rpm). is there.

【0031】上記ケイ酸塩化合物、なかでも合成スメク
タイトは、水に分散させるとチキソトロピックな分散液
となり、安定な粘性が得られる機能を有する。
The above silicate compound, especially synthetic smectite, becomes a thixotropic dispersion when dispersed in water, and has a function of obtaining a stable viscosity.

【0032】したがって、ケイ酸塩化合物は浸透抑制剤
および柔軟化剤として作用し、ケイ酸塩化合物を配合し
た第1接着処理液は、ポリエステル繊維に対する付着量
を少なくしても、安定してすぐれたゴムとの接着性が得
られるばかりか、処理コードが柔軟になり、コード強力
の低下が効果的に防止されることになる。
Therefore, the silicate compound acts as a permeation suppressant and a softening agent, and the first adhesive treatment liquid containing the silicate compound is stable and excellent even if the amount of adhesion to the polyester fiber is reduced. Not only can the adhesiveness to the rubber be obtained, but also the treated cord can be made flexible and the reduction in cord strength can be effectively prevented.

【0033】すなわち、ケイ酸塩化合物は表面に水酸基
を多く持っていることから、接着剤組成物中の水分子を
吸着して繊維コード内部へ浸透し、エポキシ化合物、イ
ソシアネート化合物およびゴムラテックスなどの接着剤
マトリックス成分の繊維コード内部への浸透が抑制され
るため、この状態で繊維コードに熱処理を施すと、繊維
コードの表層部で前記接着剤マトリックス成分が固化
し、繊維コードの内層部には主としてケイ酸塩化合物が
残り、コード内層における繊維単糸間の自由度が大きく
なる結果、繊維コードの柔軟性が改良され、繊維コード
自体の高強力が維持されるのである。
That is, since the silicate compound has a large number of hydroxyl groups on the surface, it absorbs water molecules in the adhesive composition and penetrates into the interior of the fiber cord, so that epoxy compounds, isocyanate compounds, rubber latex, etc. Since the penetration of the adhesive matrix component into the interior of the fiber cord is suppressed, when heat treatment is performed on the fiber cord in this state, the adhesive matrix component is solidified at the surface layer portion of the fiber cord, and the inner layer portion of the fiber cord is As a result, mainly the silicate compound remains and the degree of freedom between the single fibers in the inner layer of the cord is increased, so that the flexibility of the fiber cord is improved and the high strength of the fiber cord itself is maintained.

【0034】また、ケイ酸塩化合物の配合によって、接
着処理液におけるとくにゴムラテックスなどの接着剤マ
トリックス成分の凝集が抑制され、各接着剤マトリック
ス成分が均一に混合されて安定化し、接着剤マトリック
スがすぐれた凝集力のもとに繊維表面に均一に付着する
ことになるため、少量の付着量であっても、すぐれたゴ
ムとの接着性を得ることができるのである。
Further, by the addition of the silicate compound, aggregation of the adhesive matrix component such as rubber latex in the adhesive treatment liquid is suppressed, and each adhesive matrix component is uniformly mixed and stabilized, so that the adhesive matrix is formed. Since the particles are uniformly adhered to the fiber surface under excellent cohesion, even with a small amount of adhesion, excellent adhesion to rubber can be obtained.

【0035】処理したポリエステル繊維の初期接着力が
低下するのを防ぐ観点から、上記第1接着処理液におけ
るポリエポキシド化合物・ブロックドポリイソシアネー
ト化合物および/またはエチレン尿素化合物・ゴムラテ
ックスの配合比は、10〜25重量%・20〜35重量
%・0〜70重量%、とくに10〜20重量%・20〜
30重量%・0〜70重量%の割合が好ましい。
From the viewpoint of preventing the initial adhesive strength of the treated polyester fiber from decreasing, the compounding ratio of the polyepoxide compound / blocked polyisocyanate compound and / or ethylene urea compound / rubber latex in the first adhesive treatment liquid is 10%. 25 to 25% by weight 20 to 35% by weight 0 to 70% by weight, especially 10 to 20% by weight 20 to
A ratio of 30% by weight to 0 to 70% by weight is preferred.

【0036】上記第1接着処理液は、接着剤成分の総固
形分濃度が2〜10重量%、特に4〜7重量%の溶液
(分散液を含む)として使用するのが好適である。
The first adhesive treatment liquid is preferably used as a solution (including a dispersion) having a total solid content of the adhesive component of 2 to 10% by weight, particularly 4 to 7% by weight.

【0037】処理したポリエステル繊維、例えばコード
の強力低下を十分に抑制する一方、処理繊維コードのゴ
ムに対する接着力が低下するのを防ぐ観点から、上記ケ
イ酸塩化合物の配合量は、第1接着処理液に含まれる接
着剤成分に対し、1〜15重量%、さらには3〜10重
量%の範囲が好ましい。
From the viewpoint of sufficiently suppressing the reduction in the strength of the treated polyester fiber, for example, the cord, and preventing the adhesion of the treated fiber cord to the rubber from decreasing, the compounding amount of the silicate compound is set to the first bonding amount. The amount is preferably 1 to 15% by weight, more preferably 3 to 10% by weight, based on the adhesive component contained in the treatment liquid.

【0038】一方、本発明で使用する第2接着処理液の
成分であるレゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物と
ゴムラテックスの混合物とは、一般にRFLと呼ばれて
いるものであり、以下においてはRFLと略称する。
On the other hand, the mixture of the resorcinol-formaldehyde precondensate and the rubber latex, which is a component of the second adhesive treatment liquid used in the present invention, is generally called RFL, and is hereinafter abbreviated as RFL. I do.

【0039】本発明の第2処理液においては、ゴムラテ
ックスとしてクロロプレン系ゴムラテックスを使用する
ことが重要であり、このクロロプレン系ゴムラテックス
の代わりに、ポリブタジエンラテックス(PBDラテッ
クス)、スチレン−ブタジエン系共重合ゴムラテックス
(SBRラテックス)、ビニルピリジン−スチレン−ブ
タジエン共重合ゴムラテックス(VPラテックス)、ク
ロロスルホン化ポリエチレン系ゴムラテックス(CSM
ラテックス)、ブチルゴムラテックス(IIRラテック
ス)、アクリレート系ゴムラテックスおよび天然ゴムラ
テックス(NRラテックス)などの他のゴムラテックス
をゴムラテックス成分として用いた場合には、ハロゲン
化ブチルゴムとポリエステル繊維との間にすぐれた接着
性を得ることができない。
In the second treatment liquid of the present invention, it is important to use chloroprene rubber latex as the rubber latex. Instead of this chloroprene rubber latex, polybutadiene latex (PBD latex) and styrene-butadiene type latex are used. Polymerized rubber latex (SBR latex), vinylpyridine-styrene-butadiene copolymer rubber latex (VP latex), chlorosulfonated polyethylene rubber latex (CSM
Latex), butyl rubber latex (IIR latex), acrylate rubber latex, and other rubber latex such as natural rubber latex (NR latex), when the rubber latex component is used, it is superior between halogenated butyl rubber and polyester fiber. Cannot obtain good adhesion.

【0040】本発明の第2処理液において使用するクロ
ロプレン系ゴムラテックスとしては、2−クロロ−1,
3−ブタジエンおよび/または2,3−ジクロロ−1,
3−ブタジエン単量体を乳化重合して得られる重合体ま
たは共重合体ラテックスが好ましく挙げられる。この共
重合体ラテックスを用いる場合において、2,3−ジク
ロロ−1,3−ブタジエンの含有量は20重量%以上、
とくに40重量%以上であることが好ましい。2,3−
ジクロロ−1,3−ブタジエン含有量が多いほど、ポリ
エステル繊維とハロゲン化ブチルゴムとの接着性が向上
するからである。
The chloroprene rubber latex used in the second processing solution of the present invention includes 2-chloro-1,
3-butadiene and / or 2,3-dichloro-1,
A polymer or copolymer latex obtained by emulsion polymerization of a 3-butadiene monomer is preferably used. When this copolymer latex is used, the content of 2,3-dichloro-1,3-butadiene is 20% by weight or more,
In particular, it is preferably at least 40% by weight. 2,3-
This is because the higher the content of dichloro-1,3-butadiene, the better the adhesion between the polyester fiber and the halogenated butyl rubber.

【0041】本発明の第2接着処理液は、上記RFLの
みを接着剤成分とすることもできるが、上記RFLと共
にさらにクロロフェノール系化合物を接着剤成分とする
ことによって、ポリエステル繊維とハロゲン化ブチルゴ
ムとの接着性を著しく向上させることができる。
In the second bonding treatment liquid of the present invention, only the above-mentioned RFL can be used as an adhesive component. However, by further using a chlorophenol-based compound as an adhesive component together with the above-mentioned RFL, polyester fibers and halogenated butyl rubber can be used. Can be significantly improved.

【0042】上記クロロフェノール系化合物の具体例と
しては、“カサボンドE”(登録商標、トーマス・スワ
ン社製)、“デナボンド”、“デナボンドA”および
“デナボンドK”(以上登録商標、長瀬化成(株)製)
などの2−6ビス(2,4−ジヒドロキシフェニルメチ
ル)−4−クロロフェノールが挙げられる。
Specific examples of the above-mentioned chlorophenol-based compounds include "Casabond E" (registered trademark, manufactured by Thomas Swan Company), "Denabond", "Denabond A", and "Denabond K" (registered trademark, Nagase Chemicals, Inc.) Co., Ltd.)
And 2-6 bis (2,4-dihydroxyphenylmethyl) -4-chlorophenol.

【0043】上記RFLにおいては、レゾルシン(A)
とホルムアルデヒド(B)の初期縮合物は通常アルカリ
触媒の存在下で反応させる。好ましい(B)/(A)
(モル比)は1/1〜3/1である。また、ゴムとの接
着性を十分にするとともに、前記コードおよび編織物の
粘着性が増すのを防ぐ一方、処理されたポリエステル繊
維のコードおよび編織物などが硬くなってゴムとの接着
性が不十分になるのを防ぐ観点から、RF(C)とクロ
ロプレン系ゴムラテックス(D)の固型分重量比(C)
/(D)は1/2〜1/10の範囲が好ましい。
In the above RFL, resorcinol (A)
And the precondensate of formaldehyde (B) are usually reacted in the presence of an alkali catalyst. Preferred (B) / (A)
(Molar ratio) is 1/1 to 3/1. In addition, the adhesiveness to the rubber is sufficiently increased, and the adhesiveness of the cord and the knitted fabric is prevented from increasing. From the viewpoint of preventing the amount from becoming sufficient, the solid component weight ratio of RF (C) and chloroprene rubber latex (D) (C)
/ (D) is preferably in the range of 1/2 to 1/10.

【0044】また、前記コードおよび編織物などの柔軟
性を十分にする一方、接着性も十分なものとする観点か
ら、RFL(水系組成物E)とクロロフェノール系化合
物(F)との好ましい重量比E/Fは1/0.1〜1/
2の範囲である。
Further, from the viewpoint that the flexibility of the cord and the knitted fabric or the like is sufficient while the adhesiveness is also sufficient, the preferred weight of the RFL (aqueous composition E) and the chlorophenol compound (F) is used. The ratio E / F is 1 / 0.1 to 1 /
2 range.

【0045】本発明の第2接着処理液は、通常固形分濃
度5〜20重量%で使用される。
The second adhesive treatment liquid of the present invention is usually used at a solid concentration of 5 to 20% by weight.

【0046】次に、本発明のポリエステル繊維コードで
補強したゴムホースの製造方法の例について説明する。
Next, an example of a method for producing a rubber hose reinforced with the polyester fiber cord of the present invention will be described.

【0047】まず、第1接着処理液をポリエステル繊維
コードに浸漬し、70〜150℃程度の温度で乾燥した
後、200〜255℃程度の温度で熱処理を施す。
First, the first adhesive treatment liquid is immersed in a polyester fiber cord, dried at a temperature of about 70 to 150 ° C., and then subjected to a heat treatment at a temperature of about 200 to 255 ° C.

【0048】ここで、ゴムとの接着性を十分にする一
方、接着処理剤が劣化して、ゴムとの接着性が不十分に
なるのを防ぐため、上記熱処理温度範囲が好ましい。
Here, the above heat treatment temperature range is preferable in order to ensure that the adhesion to the rubber is sufficient while preventing the adhesive treatment agent from deteriorating and the adhesion to the rubber from being insufficient.

【0049】引続いて、ポリエステル繊維コードに第2
接着処理液を付与し、70〜150℃程度で乾燥した
後、150〜240℃程度の温度、好ましくは170〜
220℃程度の温度で熱処理する。
Subsequently, a second polyester fiber cord was added.
After applying the adhesive treatment liquid and drying at about 70 to 150 ° C., the temperature is about 150 to 240 ° C., preferably 170 to 240 ° C.
Heat treatment is performed at a temperature of about 220 ° C.

【0050】RFL成分が固化せずにローラーに付着し
て、コードへの付着量が減少すると共に、付着ムラを生
じ、ゴムとの接着性が不十分になるのを防ぐ観点から第
1接着処理液付与後の乾燥温度および第2接着処理液付
与後の乾燥温度を70℃以上とするのが好ましい。
The first adhesive treatment is performed from the viewpoint of preventing the RFL component from adhering to the roller without solidifying, thereby reducing the amount of adhesion to the cord and causing uneven adhesion and insufficient adhesion to rubber. It is preferable that the drying temperature after application of the liquid and the drying temperature after application of the second adhesive treatment liquid be 70 ° C. or higher.

【0051】また、コードのゴムとの接着性を十分なも
のとする一方、温度が高すぎてRFL成分が劣化し、ゴ
ムとの接着性が低下するのを防ぐ観点から、第2接着処
理液付与後の熱処理温度は、上記範囲が好ましい。
In order to prevent the cord from having sufficient adhesiveness to rubber, while preventing the RFL component from deteriorating due to excessively high temperature and reducing the adhesiveness to rubber, the second adhesive treatment liquid is used. The heat treatment temperature after the application is preferably in the above range.

【0052】ポリエステルコードに対する第2接着処理
液の付着量は、固形分換算で0.5〜2%重量%の範囲
が好ましい。
The amount of the second adhesive treatment liquid applied to the polyester cord is preferably in the range of 0.5 to 2% by weight in terms of solid content.

【0053】また、ポリエステルコードに対する第2接
着処理液の付着量は、固形分換算で1〜3重量%の範囲
が好ましい。
The amount of the second bonding solution applied to the polyester cord is preferably in the range of 1 to 3% by weight in terms of solid content.

【0054】次いで、ハロゲン化ブチルゴムの加硫を行
うが、塩素化ブチルゴムは分子内の二重結合を通して通
常のブチルゴムと同様に硫黄加硫を行なうことができ
る。また、分子内の塩素を通して亜鉛華、アミン、フェ
ノールなどにより加硫することもできる。
Next, the vulcanization of the halogenated butyl rubber is carried out, and the chlorinated butyl rubber can be vulcanized by sulfur in the same manner as ordinary butyl rubber through a double bond in the molecule. In addition, vulcanization can be carried out with zinc white, amine, phenol or the like through chlorine in the molecule.

【0055】かくして、本発明の補強ゴム製品の製造方
法によれば、ゴム/繊維間の接着性が高く、柔軟性およ
び粘着性がすぐれた補強ゴム製品を効率的に製造するこ
とができ、得られた補強ゴム製品は、タイヤコード、動
力伝達ベルト、搬送用ベルトおよびゴムホースなど、な
かでもラジエターホース、ヒーターホース、パワーステ
アリングホースおよびオイルホースなどの自動車ホース
に適用した場合にすぐれた性能を発揮する。
Thus, according to the method for producing a reinforced rubber product of the present invention, a reinforced rubber product having high rubber / fiber adhesion, excellent flexibility and tackiness can be efficiently produced. Reinforced rubber products exhibit excellent performance when applied to tire hoses, power transmission belts, conveyor belts and rubber hoses, especially automotive hoses such as radiator hoses, heater hoses, power steering hoses and oil hoses .

【0056】[0056]

【実施例】以下、実施例を挙げて、本発明の構成および
効果をより具体的に説明する。
EXAMPLES Hereinafter, the structure and effects of the present invention will be described more specifically with reference to examples.

【0057】なお、以下の実施例における各測定値は下
記の方法により求めたものである。また、実施例中の部
および%は、いずれも重量部および重量%を示す。
The measured values in the following examples were obtained by the following methods. In addition, parts and% in Examples all show parts by weight and% by weight.

【0058】[原糸強力]引張試験機“テンシロン”
(登録商標)を使用してJIS L1017(199
5)により測定した。
[Yarn strength] Tensile tensile tester
(Registered trademark) using JIS L1017 (199
Measured according to 5).

【0059】[接着処理剤付着量]JIS L 101
7(1995)のディップピックアップ−質量法により
求めた。
[Adhesion treatment agent adhesion amount] JIS L 101
7 (1995) by the dip pickup-mass method.

【0060】[処理コード接着力] <ゴム配合処方> (部) Cl−IIR(塩素化ブチルゴム) 100 Antioxidant 2246 1.0 MgO 1.0 カーボンブラック HAF 30.0 カーボンブラック FEF 30.0 ステアリン酸 1.0 Staybelite Esrer 10 5.0 亜鉛華 5.0 TMTD 1.0 MBTS 2.0 上記配合ゴムと処理コードを用いて、幅25mmの試験
片を作製し、JISK 6328(1995)に記載の
剥離試験方法により処理コード/ゴム剥離力を測定し
た。すなわち、縦10cm、横6cmのアルミニウム板
に未加硫ゴム(厚さ0.4cm)を貼付けた後、処理コ
ードを隙間なく並べた。次に、これを加硫モールドに入
れ、加硫プレスを用いて150℃で30分間加硫を行な
った。放冷後、加硫物を幅25mmに切断して試験片を
作製し、JIS K 6328記載の剥離試験方法に準
じて処理コード/ゴム剥離力を測定した。
[Treatment Cord Adhesion] <Rubber Formulation> (Parts) Cl-IIR (chlorinated butyl rubber) 100 Antioxidant 2246 1.0 MgO 1.0 Carbon black HAF 30.0 Carbon black FEF 30.0 Stearic acid 1 2.0 Staybelite Esrer 10 5.0 Zinc flower 5.0 TMTD 1.0 MBTS 2.0 Using the above compounded rubber and the processing cord, a 25 mm wide test piece was prepared, and a peel test described in JISK 6328 (1995). The treatment cord / rubber peeling force was measured by the method. That is, after unvulcanized rubber (0.4 cm thick) was attached to an aluminum plate of 10 cm in length and 6 cm in width, treatment cords were arranged without gaps. Next, this was put into a vulcanization mold and vulcanized at 150 ° C. for 30 minutes using a vulcanization press. After cooling, the vulcanized product was cut to a width of 25 mm to prepare a test piece, and the treated cord / rubber peeling force was measured according to the peeling test method described in JIS K6328.

【0061】[コードの柔軟性]処理コードを真直ぐな
状態にして2cmにカットし、テンシロン引張り試験機
のブリッヂ(1cm間隔,φ:0.6mm)上にのせ、
コードと直角のフックバー(φ:0.6mm)をコード
中央に掛けて下降(2cm/分)させた時の最大応力を
求めて、その値をコード硬さとした。このコード硬さが
柔らかく合格基準内にあるものを「○」、このコード硬
さが剛く合格基準外にあるものを「×」と評価した。
[Flexibility of cord] The treated cord was cut straight into 2 cm pieces and placed on a bridge (1 cm interval, φ: 0.6 mm) of a Tensilon tensile tester.
The maximum stress when the hook bar (φ: 0.6 mm) perpendicular to the cord was lowered at the center of the cord (2 cm / min) was obtained, and the value was defined as the cord hardness. Those having a soft cord hardness and within the acceptance criteria were evaluated as “○”, and those having a rigid cord hardness outside the acceptance criteria were evaluated as “x”.

【0062】[コードの粘着性]検尺機で90mコード
のかせを1個作成し、素手による触感テストを行い、粘
着性が良好なものを「○」、粘着性が不良なものを
「×」と評価した。
[Adhesiveness of cord] One skein of a 90 m cord was prepared with a measuring machine, and a tactile test was performed with bare hands. It was evaluated.

【0063】(実施例1)ポリエポキシド化合物を水に
溶解し、固形分を6%にすることにより、第1接着処理
液を得た。
Example 1 A first adhesive treatment liquid was obtained by dissolving a polyepoxide compound in water and adjusting the solid content to 6%.

【0064】一方、アルカリ触媒の存在下で、レゾルシ
ンとホルマリンをモル比2/3の割合で混合し、2時間
熟成して得られた固形分10%の初期縮合物を、クロロ
プレン系ゴムラテックス(2,3−ジクロロ−1,3−
ブタジエン/2−クロロ−1,3−ブタジエンの比(D
CB/MCB)が固形分重量比で1/9)100部に対
し、12.5部混合し、24時間熟成することにより、
固形分30%のRFLを調製した。これにクロロフェノ
ール系化合物(C)として“デナボンド”(登録商標、
長瀬化成(株)製)を25%添加し、水で固形分濃度を
20%とし、さらに水にて希釈し、固形分濃度10%と
したものを第2接着処理液とした。
On the other hand, in the presence of an alkali catalyst, resorcinol and formalin are mixed at a molar ratio of 2/3, and the mixture is aged for 2 hours. An initial condensate having a solid content of 10% is obtained. 2,3-dichloro-1,3-
Butadiene / 2-chloro-1,3-butadiene ratio (D
By mixing 12.5 parts of CB / MCB) with 100 parts of 1/9) by weight of the solid content and aging for 24 hours,
An RFL having a solid content of 30% was prepared. As a chlorophenol compound (C), "Denabond" (registered trademark,
25% was added to the mixture, and the solid content was adjusted to 20% with water, and further diluted with water to obtain a solid content of 10%.

【0065】糸粘度、0.95のポリエチレンテレフタ
レートを高速溶融紡糸、延伸して得られた1000デニ
ールのマルチフィラメントを2本引き揃え、9回/10
cmの撚数で撚糸して生コードを得た。
High-speed melt-spinning of polyethylene terephthalate having a yarn viscosity of 0.95, high-speed melt-spinning, and two 1000-denier multifilaments obtained by drawing are aligned and laid 9 times / 10
The raw cord was obtained by twisting with a twist number of cm.

【0066】次いで、コンピュートリータ処理機(リッ
ツラー社製)を用いて、上記生コードに対し上記第1接
着処理液を付与し、エアワイパーで液切りを行ない、1
20℃で100秒間乾燥し、続いて240℃で60秒間
熱処理した。
Next, the first adhesive treatment liquid was applied to the raw cord using a computer treater (manufactured by Ritzler Co.), and drained with an air wiper.
Drying was performed at 20 ° C. for 100 seconds, followed by heat treatment at 240 ° C. for 60 seconds.

【0067】さらに、上記第2接着処理液を付与し、1
20℃で100秒間乾燥し、続いて210℃で60秒間
熱処理した。
Further, the second adhesive treatment liquid was applied,
Drying was performed at 20 ° C. for 100 seconds, followed by heat treatment at 210 ° C. for 60 seconds.

【0068】このコードの接着性および柔軟性などを評
価した結果を表1に示した。表1および後述する表2の
結果から明らかなように、本発明の方法で得られたポリ
エステル繊維コードで補強したハロゲン化ブチルゴムホ
ース(実施例1〜7)は、本発明の条件を満たさない方
法で得られたゴムホース(比較例1〜7)に比べて、ゴ
ムとポリエステル繊維コードとの接着性がきわめて良好
であった。
Table 1 shows the results of evaluation of the adhesiveness and flexibility of the cord. As is clear from the results in Table 1 and Table 2 described later, the halogenated butyl rubber hose reinforced with the polyester fiber cord obtained by the method of the present invention (Examples 1 to 7) is a method not satisfying the conditions of the present invention. The adhesion between the rubber and the polyester fiber cord was extremely good as compared with the rubber hose obtained in (1).

【0069】[0069]

【表1】 (実施例2)ポリエポキシド化合物/ブロックドイソシ
アネート化合物/クロロプレン系ゴムラテックス(DC
B/MCBの固形分重量比が1/9)を、固形分比で1
1.0%/23%/66.0%の割合となるように混合
してなる混合液100部に対し、ケイ酸塩化合物(Si
2 /Al23 /MgO/Na2 0/Li2 O/F=
54.5/0.19/27.2/5.8/1.1/2.
9、透過率:95%、チクソトロピー指数:8.9、)
の水溶液を6部を添加し、この混合液の固形分を6%に
することにより、第1接着処理液とした。
[Table 1] Example 2 Polyepoxide compound / blocked isocyanate compound / chloroprene rubber latex (DC
B / MCB solids weight ratio is 1/9)
A silicate compound (Si) was added to 100 parts of a mixed solution mixed at a ratio of 1.0% / 23% / 66.0%.
O 2 / Al 2 0 3 / MgO / Na 2 0 / Li 2 O / F =
54.5 / 0.19 / 27.2 / 5.8 / 1.1 / 2.
9, transmittance: 95%, thixotropic index: 8.9,)
The first adhesive treatment liquid was obtained by adding 6 parts of an aqueous solution of the above to make the solid content of the mixed liquid 6%.

【0070】それ以外は、全て実施例1と同様の操作を
行ない、得られたコードの接着性および柔軟性などを評
価した結果を表1に併記した。
Otherwise, the same operation as in Example 1 was performed, and the results of evaluating the adhesiveness and flexibility of the obtained cords are shown in Table 1.

【0071】(実施例3〜7)第1接着処理液および第
2接着処理液のコードに対する付着量、クロロプレン系
ゴムラテックスのDCB/MCB比及びクロロフェノー
ル系化合物を表1に示したように変更した以外は、全て
実施例2と同様の操作を行ない、得られたコードの接着
性および柔軟性などを評価した結果を表1に併記した。
(Examples 3 to 7) The adhesion amounts of the first and second adhesive treatment liquids to the cord, the DCB / MCB ratio of the chloroprene rubber latex and the chlorophenol compound were changed as shown in Table 1. The same operation as in Example 2 was performed except that the evaluation was made, and the results of evaluating the adhesiveness, flexibility, and the like of the obtained cords are also shown in Table 1.

【0072】(比較例1)実施例1において、第2接着
処理液による処理を省略した以外は、全て実施例1と同
様の操作を行ない、得られたコードの接着性および柔軟
性などを評価した結果を表2に併記した。
(Comparative Example 1) The same operation as in Example 1 was performed except that the treatment with the second adhesive treatment liquid was omitted, and the obtained cord was evaluated for adhesiveness and flexibility. The results are shown in Table 2.

【0073】[0073]

【表2】 (比較例2,3)第1接着処理液および第2接着処理液
のコードに対する付着量、クロロプレン系ゴムラテック
スのDCB/MCB比を表1に示したように変更した以
外は、全て実施例2と同様の操作を行ない、得られたコ
ードの接着性および柔軟性などを評価した結果を表2に
併記した。
[Table 2] (Comparative Examples 2 and 3) All of Example 2 except that the amounts of the first and second adhesive treatment liquids applied to the cord and the DCB / MCB ratio of the chloroprene rubber latex were changed as shown in Table 1. Table 2 shows the results of evaluating the adhesiveness, flexibility and the like of the obtained cords.

【0074】(比較例4〜6)第1接着処理液のコード
に対する付着量を表2の通り変更すると共に、第2接着
処理液のゴムラテックスとしてビニルピリジン−スチレ
ン−ブタジエン共重合体ラテックス(VPラテックス)
とスチレン−ブタジエンゴムラテックス(SBRラテッ
クス)との固形分重量比50/50の混合ラテックス
(比較例5)またはクロロスルホン化ポリエチレン系ゴ
ムラテックス(CSMラテックス…比較例6,7)を使
用し、この第2接着処理液のコードに対する付着量を表
2の通り変更した以外については、全て実施例2と同様
の操作を行ない、得られた処理コードの接着性、柔軟性
などを評価した結果を表2に併記した。
(Comparative Examples 4 to 6) The amount of adhesion of the first adhesive treatment liquid to the cord was changed as shown in Table 2, and as a rubber latex of the second adhesion treatment liquid, vinylpyridine-styrene-butadiene copolymer latex (VP) was used. latex)
And a styrene-butadiene rubber latex (SBR latex) having a solids weight ratio of 50/50 (Comparative Example 5) or a chlorosulfonated polyethylene rubber latex (CSM latex Comparative Examples 6 and 7). The same operation as in Example 2 was carried out except that the amount of the second adhesive treatment liquid attached to the cord was changed as shown in Table 2, and the results of evaluating the adhesion, flexibility, etc. of the obtained treated cord were shown. Also described in 2.

【0075】[0075]

【発明の効果】本発明の補強ゴム製品の製造方法によれ
ば、ガス不透過性のすぐれたハロゲン化ブチルゴムとポ
リエステル繊維との接着性が高く、柔軟性および粘着性
がすぐれた補強ゴム製品を効率的に製造することがで
き、得られた補強ゴム製品は、タイヤコード、動力伝達
ベルト、搬送用ベルトおよびゴムホースなど、なかでも
ラジエターホース、ヒーターホース、パワーステアリン
グホースおよびオイルホースなどの自動車ホースに適用
した場合にすぐれた性能を発揮する。
According to the method for producing a reinforced rubber product of the present invention, a reinforced rubber product having high adhesion between a halogen-imparted butyl rubber having excellent gas impermeability and polyester fiber, and having excellent flexibility and tackiness can be obtained. It can be manufactured efficiently, and the resulting reinforced rubber products are used in tire cords, power transmission belts, conveyor belts and rubber hoses, especially automotive hoses such as radiator hoses, heater hoses, power steering hoses and oil hoses. Excellent performance when applied.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】ハロゲン化ブチルゴムをポリエステル繊維
製品で接着補強するに際し、前記ポリエステル繊維製品
を、ポリエポキシド化合物を含有する第1接着処理液で
処理し、さらにレゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合
物とクロロプレン系ゴムラテックスとの混合物を含有す
る第2接着処理液で処理した後、このポリエステル繊維
製品と前記ハロゲン化ブチルゴムとを加硫接着すること
を特徴とする補強ゴム製品の製造方法。
When the halogenated butyl rubber is bonded and reinforced with a polyester fiber product, the polyester fiber product is treated with a first bonding treatment liquid containing a polyepoxide compound, and a resorcinol-formaldehyde precondensate and a chloroprene rubber latex are further treated. And vulcanizing the polyester fiber product and the halogenated butyl rubber and then vulcanizing the polyester fiber product and the halogenated butyl rubber.
【請求項2】第1接着処理液が、ポリエポキシド化合
物、ブロックドイソシアネートおよび/またはエチレン
尿素化合物、ゴムラテックスおよびケイ酸塩化合物を接
着剤マトリックス成分とすることを特徴とする請求項1
に記載の補強ゴム製品の製造方法。
2. The adhesive treatment solution according to claim 1, wherein the first adhesive treatment liquid comprises a polyepoxide compound, a blocked isocyanate and / or an ethylene urea compound, a rubber latex and a silicate compound as an adhesive matrix component.
3. The method for producing a reinforced rubber product according to item 1.
【請求項3】第2接着処理液が、レゾルシン・ホルムア
ルデヒド初期縮合物とクロロプレン系ゴムラテックスと
の混合物およびクロロフェノール化合物を接着剤成分と
することを特徴とする請求項1または2に記載の補強ゴ
ム製品の製造方法。
3. The reinforcement according to claim 1, wherein the second adhesive treatment liquid comprises a mixture of a resorcinol-formaldehyde precondensate and a chloroprene rubber latex and a chlorophenol compound as an adhesive component. Manufacturing method of rubber products.
【請求項4】第2接着処理液におけるクロロプレン系ゴ
ムラテックスが、2−クロロ−1,3−ブタジエン単量
体および/または2,3−ジクロロ−1,3−ブタジエ
ン単量体を乳化重合して得られた重合体または共重合体
ラテックスであることを特徴とする請求項1〜3のいず
れか1項に記載の補強ゴム製品の製造方法。
4. A chloroprene-based rubber latex in the second adhesive treatment liquid is obtained by emulsion polymerization of a 2-chloro-1,3-butadiene monomer and / or a 2,3-dichloro-1,3-butadiene monomer. The method for producing a reinforced rubber product according to any one of claims 1 to 3, which is a polymer or a copolymer latex obtained by the above method.
【請求項5】ポリエステル繊維製品に対し前記第1接着
処理液を付与し、150〜250℃の温度で乾燥した
後、200〜255℃の温度で熱処理し、次いで第2接
着処理液を付与し、150〜250℃の温度で乾燥した
後、150〜240℃の温度で熱処理することを特徴と
する請求項1〜4のいずれか1項に記載の補強ゴム製品
の製造方法。
5. Applying the first bonding treatment liquid to a polyester fiber product, drying at a temperature of 150 to 250 ° C., heat treating at a temperature of 200 to 255 ° C., and then applying a second bonding treatment liquid. The method for producing a reinforced rubber product according to any one of claims 1 to 4, wherein the heat treatment is performed at a temperature of 150 to 240 ° C after drying at a temperature of 150 to 250 ° C.
【請求項6】第1接着処理液のポリエステル繊維製品に
対する付着量が固形分換算で0.5〜2重量%、前記第
2接着処理液のポリエステル繊維に対する付着量が固形
分換算で1.0〜3重量%の範囲にあることを特徴とす
る請求項1〜5のいずれか1項に記載の補強ゴム製品の
製造方法。
6. An adhesion amount of the first adhesive treatment liquid to the polyester fiber product of 0.5 to 2% by weight in terms of solids, and an adhesion amount of the second adhesion treatment liquid to the polyester fibers of 1.0 to 1.0% in solids equivalent. The method for producing a reinforced rubber product according to any one of claims 1 to 5, wherein the content is in a range of from 3 to 3% by weight.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102507390B1 (en) * 2022-10-27 2023-03-08 주식회사 티엘디 PET fusion material braid for automobile brake hose
KR102507391B1 (en) * 2022-10-27 2023-03-08 주식회사 티엘디 Braid for consumer-based hose manufacturing

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