JPH09207508A - Pneumatic radial tire - Google Patents

Pneumatic radial tire

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JPH09207508A
JPH09207508A JP8016244A JP1624496A JPH09207508A JP H09207508 A JPH09207508 A JP H09207508A JP 8016244 A JP8016244 A JP 8016244A JP 1624496 A JP1624496 A JP 1624496A JP H09207508 A JPH09207508 A JP H09207508A
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JP
Japan
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weight
pneumatic radial
radial tire
silicate compound
compound
Prior art date
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Application number
JP8016244A
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Japanese (ja)
Inventor
Yasumi Kanda
やすみ 神田
Hiromitsu Shoji
宏光 東海林
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Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
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Publication date
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Publication of JPH09207508A publication Critical patent/JPH09207508A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To reduce an adhesion quantity of an adhesive and to accomplish softening and reduction in weight of fiber by covering a carcass ply reinforcing polyester fiber surface with an adhesive composition containing a silicate compound with the predetermined weight ratio of silicon to magnesium. SOLUTION: For polyester fiber used as carcass ply reinforcing fiber, polyethylene terephthalate or high polymer linear polyester consisting of ethylene terephthalate units mainly is used. A silicate compound contained in an adhesive composition covering the surface of the reinforcing polyester fiber contains silicon and magnesium at the weight ratio of 1/(0.1-1.0). In addition, sodium, fluorine, and aluminum can be contained. A silicate compound, synthetic smectites especially, works as a permeation suppressing agent and a softening agent, so that adhesion between the polyester fiber and rubber can be stabilized even if an adhesion quantity to the polyester fiber is reduced.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は空気入りラジアルタ
イヤの改良に関するものである。更に詳しくは、軽量化
や耐久性向上を図る際に有効な乗用車用空気入りラジア
ルタイヤに関するものである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to an improvement in a pneumatic radial tire. More specifically, the present invention relates to a pneumatic radial tire for passenger cars, which is effective in reducing the weight and improving the durability.

【0002】[0002]

【従来の技術】乗用車用ラジアルタイヤのカーカス補強
材としては、有機繊維ではレーヨン繊維、ポリアミド繊
維およびポリエステル繊維などが従来から使用されてき
たが、レーヨン繊維は製造工程における汚水や悪臭など
の問題が大きく、また、ポリアミド繊維は耐久性はすぐ
れているものの耐クリープ性が劣ることから、近年では
ポリエステル繊維が主として使用されている。
2. Description of the Related Art Rayon fiber, polyamide fiber and polyester fiber have been conventionally used as an organic fiber as a carcass reinforcing material for radial tires for passenger cars. However, rayon fiber has problems such as dirty water and bad odor in the manufacturing process. Polyamide fibers are mainly used in recent years because they are large and polyamide fibers have excellent durability but poor creep resistance.

【0003】しかるに、ポリエステル繊維は強度が大き
く、耐クリープ性および耐疲労性にすぐれるという物理
的特性を有している反面、繊維とゴムとの接着性が十分
でないためにその特性を十分に発揮させることが困難で
あった。
However, while polyester fibers have high strength and excellent physical properties such as excellent creep resistance and fatigue resistance, on the other hand, the adhesiveness between the fibers and rubber is not sufficient, so that the characteristics are sufficient. It was difficult to make it work.

【0004】このため、ポリエステル繊維のゴムに対す
る接着性を改善するための提案が従来から数多くなされ
ており、例えば特公昭60−24226号公報には、あ
らかじめ第1処理液としてブロックドイソシアネート化
合物、エポキシ化合物などの反応性の高い化合物とゴム
ラテックスの混合液でポリエステル繊維を処理し、繊維
表面を活性化してから、第2処理液としてレゾルシン・
ホルマリン樹脂とゴムラテックスの混合液(以下、RF
Lと呼ぶ)で処理する方法が開示されている。
For this reason, many proposals have been made in the past for improving the adhesiveness of polyester fibers to rubber. For example, Japanese Patent Publication No. 60-22626 discloses a blocked isocyanate compound, an epoxy, and the like as a first treatment liquid. Polyester fiber is treated with a mixture of highly reactive compounds such as compounds and rubber latex to activate the fiber surface, and then resorcin
Mixture of formalin resin and rubber latex (hereinafter RF
(Referred to as L).

【0005】しかしながら、上記の方法により得られた
ポリエステル繊維は、接着性は改善されるものの、処理
された繊維が硬くなってしまい、タイヤ中で繰り返し伸
縮を受けた時に繊維が疲労しやすくなるため、タイヤ寿
命が低下し、また繊維が硬いことに起因してタイヤの成
型加工が困難になるという問題があった。
However, although the polyester fiber obtained by the above method has improved adhesiveness, the treated fiber becomes hard, and the fiber is apt to fatigue when repeatedly stretched and contracted in the tire. However, there is a problem that the tire life is shortened and that the molding process of the tire becomes difficult due to the hard fibers.

【0006】また、特公昭57ー29586号公報に
は、接着剤を2段方式で付与する方法、つまりポリエス
テル繊維をまずエポキシ化合物、ブロックドイソシアネ
ート化合物およびベントナイトの混合液からなる第1処
理液で処理し、次いでRFLにエチレン尿素化合物を添
加した第2処理液で処理する方法が開示されているが、
この方法で得られるポリエステル繊維は、耐熱接着力が
低いため高速走行時のタイヤ寿命が劣り、さらに第1処
理液に含まれるベントナイトは真比重が高く、粒子径が
大きいために沈降しやすく、接着剤の安定性に問題があ
った。
In Japanese Patent Publication No. 57-29586, a method of applying an adhesive in a two-step system, that is, a polyester fiber is first treated with a first treatment liquid consisting of a mixed liquid of an epoxy compound, a blocked isocyanate compound and bentonite. A method of treating and then treating with a second treatment liquid in which an ethylene urea compound is added to RFL is disclosed.
The polyester fiber obtained by this method has a low heat-resistant adhesive strength and thus has a poor tire life during high-speed running. Further, the bentonite contained in the first treatment liquid has a high true specific gravity and has a large particle size, which easily settles and adheres. There was a problem with the stability of the agent.

【0007】一方、ポリエステル繊維に対する接着剤付
着量と接着性とは比例関係にあるので、ポリエステル繊
維への接着剤の付着量を低減させると、繊維とゴムとの
接着性が低下し、タイヤのバースト障害が起こりやすく
なるという問題が生じてくる。従って、従来は、接着剤
付着量を低減させることは困難と考えられていた。
On the other hand, since the amount of adhesion of the adhesive to the polyester fiber and the adhesiveness are in a proportional relationship, if the amount of the adhesion of the adhesive to the polyester fiber is reduced, the adhesiveness between the fiber and the rubber will decrease, and the tire The problem arises that burst failures are more likely to occur. Therefore, it has been conventionally considered difficult to reduce the amount of adhesive attached.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した従
来技術における問題点の解決を課題として検討した結果
なされたものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made as a result of studying how to solve the above-mentioned problems in the prior art.

【0009】したがって、本発明の主たる目的は、タイ
ヤ補強用ポリエステル繊維への接着剤の付着量を低減さ
せて繊維の柔軟化や軽量化を図ってもすぐれた接着性を
維持することができ、これにより、タイヤの軽量化や耐
久性向上を図ることができる空気入りラジアルタイヤを
提供することにある。
Therefore, the main object of the present invention is to reduce the amount of the adhesive adhered to the tire-reinforcing polyester fiber so that the excellent adhesiveness can be maintained even if the fiber is made soft and lightweight. Accordingly, it is to provide a pneumatic radial tire capable of reducing the weight and improving the durability of the tire.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、本発明の空気入りラジアルタイヤは、タイヤのト
レッド内側にポリエステル繊維で補強されたカーカスプ
ライが配置されてなる空気入りラジアルタイヤにおい
て、前記ポリエステル繊維の表面が、接着剤マトリック
ス成分に少なくともケイ酸塩化合物が含有された接着剤
組成物で被覆されており、前記ケイ酸塩化合物が少なく
ともケイ素とマグネシウムから構成され、このケイ素/
マグネシウムの重量比が1/(0.1〜1.0)である
ことを特徴とする。
In order to achieve the above object, a pneumatic radial tire of the present invention is a pneumatic radial tire in which a carcass ply reinforced with polyester fiber is arranged inside a tread of the tire. The surface of the polyester fiber is coated with an adhesive composition containing an adhesive matrix component containing at least a silicate compound, and the silicate compound is composed of at least silicon and magnesium.
The weight ratio of magnesium is 1 / (0.1 to 1.0).

【0011】さらに、本発明の空気入りラジアルタイヤ
において、前記ケイ酸塩化合物は、マグネシウム含有量
が5重量%以上であること、1%水分散液の光透過率T
が50%以上であること、さらに、2%水分散液のチク
ソトロピー指数が2.0〜10.0であることが好まし
く、このケイ酸塩化合物の最適な例としては合成クレー
のスメクタイトが挙げられる。
Further, in the pneumatic radial tire of the present invention, the silicate compound has a magnesium content of 5% by weight or more and a light transmittance T of a 1% aqueous dispersion.
Is 50% or more, and the thixotropy index of a 2% aqueous dispersion is preferably 2.0 to 10.0. An optimum example of this silicate compound is smectite of synthetic clay. .

【0012】また、本発明の空気入りラジアルタイヤの
補強材として使用されるポリエステル繊維は、下撚と上
撚を施されたコードであることが好ましく、その表面を
被覆する接着剤組成物の接着剤マトリックス成分は、レ
ゾルシン・ホルムアルデヒド・ゴムラテックスの混合物
を主成分として構成されるもの、又は、10〜25重量
%のポリエポキシド化合物と、20〜35重量%のブロ
ックドポリイソシアネート化合物及び/又はエチレン尿
素化合物と、0〜70重量%のゴムラテックスとを含有
する混合物から構成されるものであることが好ましく、
さらにケイ酸塩化合物が1〜15重量%添加された組成
物であること、この接着剤組成物の付着量は、ポリエス
テル繊維に対する乾燥重量比で0.5〜3.0重量%で
あることが好ましい。
Further, the polyester fiber used as a reinforcing material for the pneumatic radial tire of the present invention is preferably a cord having a lower twist and an upper twist, and the adhesion of the adhesive composition coating the surface thereof. The agent matrix component is composed mainly of a mixture of resorcinol / formaldehyde / rubber latex, or 10 to 25% by weight of polyepoxide compound and 20 to 35% by weight of blocked polyisocyanate compound and / or ethyleneurea. It is preferably composed of a mixture containing a compound and 0 to 70% by weight of rubber latex,
Further, the composition should have a silicate compound added in an amount of 1 to 15% by weight, and the amount of the adhesive composition deposited should be 0.5 to 3.0% by weight based on the dry weight of the polyester fiber. preferable.

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳述する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention is described in detail below.

【0014】本発明の空気入りラジアルタイヤにおい
て、タイヤ補強材、つまりカーカスプライの補強繊維と
して使用するポリエステル繊維は、ポリエチレンテレフ
タレートまたは主としてエチレンテレフタレート単位か
らなる高分子量の線状ポリエステルを素材とするものが
好ましく、これを素材からなるフィラメント糸、コー
ド、織物および織布などの形態を含み、下記に詳述する
接着剤組成物で表面を被覆されていることを特徴とする
が、特に撚係数が1500〜2300の撚を下撚および
上撚それぞれ反対方向にかけたコード形態のものが望ま
しい。
In the pneumatic radial tire of the present invention, the tire reinforcing material, that is, the polyester fiber used as the reinforcing fiber of the carcass ply is made of polyethylene terephthalate or a high molecular weight linear polyester mainly composed of ethylene terephthalate units. Preferably, this is in the form of filament yarns, cords, woven fabrics, woven fabrics and the like made of a material, and is characterized in that the surface thereof is coated with an adhesive composition described in detail below, with a twist coefficient of 1500 in particular. It is desirable to have a cord form in which the twist of ~ 2300 is applied in the opposite directions of the lower twist and the upper twist.

【0015】次に、本発明の空気入りラジアルタイヤに
おいて、補強用ポリエステル繊維の表面を被覆する接着
剤組成物に含まれるケイ酸塩化合物とは、ケイ素及びマ
グネシウムを重量比1/(0.1〜1.0)で含有する
ものであり、好ましくはさらにナトリウム及びリチウム
を含有する無機化合物であり、さらにフッ素および/ま
たはアルミニウムを構成元素に含んでいてもよい。その
代表例として、一般にスメクタイトと称される合成無機
化合物が挙げられる。そのマグシウム含有量は5重量
%、特に10重量%以上、1%水分散液の光透過率Tは
50%以上、特に70%以上であることが好ましく、ま
た2%水分散液のチクソトロピー指数TIは2.0〜1
0.0、特に3.0〜9.0であることが好ましい。さ
らにはB.E.T1点法によって測定した比表面積が1
00〜500、特に150〜400の範囲にあることが
好ましい。
Next, in the pneumatic radial tire of the present invention, the silicate compound contained in the adhesive composition for coating the surface of the reinforcing polyester fiber is silicon and magnesium in a weight ratio of 1 / (0.1 To 1.0), preferably an inorganic compound further containing sodium and lithium, and may further contain fluorine and / or aluminum as constituent elements. A typical example thereof is a synthetic inorganic compound generally called smectite. The content of magnesium is 5% by weight, particularly 10% by weight or more, and the light transmittance T of the 1% aqueous dispersion is preferably 50% or more, particularly 70% or more, and the thixotropy index TI of the 2% aqueous dispersion is preferable. Is 2.0-1
It is preferably 0.0, particularly 3.0 to 9.0. Furthermore, B. E. FIG. The specific surface area measured by the T1 point method is 1
It is preferably in the range of 00 to 500, particularly 150 to 400.

【0016】なお、本発明でいう光透過率T、チクソト
ロピー指数および比表面積とは、次の方法により求めた
値である。
The light transmittance T, thixotropy index and specific surface area referred to in the present invention are values obtained by the following method.

【0017】[光透過率T]ケイ酸塩化合物の1%水溶
液をよく撹拌した後、10mmのセルに入れ、U−33
00型分光光度計(日立社製)を用いて波長500nm
における光透過率を測定した値である。
[Light transmittance T] A 1% aqueous solution of a silicate compound was thoroughly stirred and then put into a 10 mm cell to give U-33.
Wavelength 500nm using 00 type spectrophotometer (Hitachi)
It is a value obtained by measuring the light transmittance in.

【0018】[チクソトロピー指数TI]ケイ酸塩化合
物の2%水分散液をよく攪拌した後、1昼夜静置し、沈
降分離していない水分散液の粘度をB型粘度計(芝浦シ
ステム社製)で測定した。ローターはNo.3を使用
し、6rpm、60rpmともに測定前2分間静止し、
1分間回転後の粘度の比である。 TI=(6rpmでの粘度)/(60rpmでの粘度) [比表面積]比表面積計カンタソープ(ユアサアイオニ
クス社製)の専用セルを秤量した後、このセルにケイ酸
塩化合物を1/2程度(約0.15g)詰めて秤量し、
常法によりカンタソープで測定して、次式により比表面
積を算出する。 比表面積(m2 /g)=(A/AC)×(V×2.81
/サンプル量g) A:セルを液体窒素から外し室温の水に浸漬した後の積
算計の値 AC:純液体窒素ガスを注入後の積算計の値 V:A/1300
[Thixotropic index TI] A 2% aqueous dispersion of a silicate compound was thoroughly stirred and then allowed to stand for one day and night, and the viscosity of the aqueous dispersion which had not been separated by sedimentation was measured by a B-type viscometer (manufactured by Shibaura System Co., Ltd.). ). The rotor is No. Use 3 and rest at 6 rpm and 60 rpm for 2 minutes before measurement,
It is the ratio of the viscosities after one minute of rotation. TI = (viscosity at 6 rpm) / (viscosity at 60 rpm) [specific surface area] Specific surface area meter A special cell of a Qantasoap (manufactured by Yuasa Ionics Co., Ltd.) was weighed, and then the silicate compound was ½ in this cell Weigh about (about 0.15g), weigh,
The specific surface area is calculated by the following formula by measuring with a canter soap according to a conventional method. Specific surface area (m 2 /g)=(A/AC)×(V×2.81
/ Sample amount g) A: Value of integrator after removing cell from liquid nitrogen and immersion in water at room temperature AC: Value of integrator after injecting pure liquid nitrogen gas V: A / 1300

【0019】このような特性を有するケイ酸塩化合物、
特に合成スメクタイトは、水に分散させるとチクソトロ
ピック分散液となって安定な粘性が得られるので、接着
剤組成物のマトリックス成分の濃度が低い場合でも、各
接着剤マトリックス成分の凝集が抑制され安定化し、繊
維表面に接着剤マトリックス成分が均一に付着するた
め、ポリエステル繊維に対する接着剤付着量を減少させ
ても、ゴムとのすぐれた接着性を得ることができる。
A silicate compound having such characteristics,
In particular, synthetic smectite is a thixotropic dispersion when dispersed in water, and stable viscosity is obtained, so even if the concentration of the matrix component of the adhesive composition is low, aggregation of each adhesive matrix component is suppressed and stable. Since the adhesive matrix component uniformly adheres to the fiber surface, even if the amount of adhesive adhered to the polyester fiber is reduced, excellent adhesiveness with rubber can be obtained.

【0020】さらには、上記ケイ酸塩化合物は親水性で
あるので、接着剤組成物中の水分子を吸着して繊維コー
ド内部へ浸透し、エポキシ化合物、イソシアネート化合
物およびゴムラテックスなどの接着剤マトリックス成分
の繊維コードヘの浸透が抑制される。この状態で熱処理
を施すと前記マトリックス成分が繊維コードの表層部で
固化するので繊維単糸間の自由度が大きく、柔軟性が改
善された繊維コードとなる。
Furthermore, since the above silicate compound is hydrophilic, water molecules in the adhesive composition are adsorbed and penetrate into the inside of the fiber cord, and the epoxy compound, the isocyanate compound and the rubber matrix such as the rubber latex matrix are adsorbed. Permeation of the component into the fiber cord is suppressed. When heat treatment is applied in this state, the matrix component is solidified in the surface layer portion of the fiber cord, so that the degree of freedom between fiber single yarns is large and the fiber cord has improved flexibility.

【0021】すなわち、本発明におけるケイ酸塩化合物
は浸透抑制剤および柔軟化剤として作用し、このケイ酸
塩化合物を含有した接着剤組成物のポリエステル繊維に
対する付着量を減少させても、ポリエステル繊維とゴム
との接着性は安定してすぐれており、さらに処理された
コードは柔軟で、繊維本来の強力が維持されるのであ
る。
That is, the silicate compound in the present invention acts as a penetration inhibitor and a softening agent, and even if the amount of adhesion of the adhesive composition containing the silicate compound to the polyester fiber is reduced, the polyester fiber The adhesiveness between rubber and rubber is stable and excellent, and the treated cord is flexible and maintains the original strength of the fiber.

【0022】本発明の空気入りラジアルタイヤの補強材
であるポリエステル繊維は、1浴処方や2浴処方によっ
て接着処理されるが、前記ケイ酸塩化合物は1浴処方の
処理液や2浴処方の第1処理液に配合されればよい。
The polyester fiber, which is a reinforcing material for the pneumatic radial tire of the present invention, is subjected to an adhesion treatment by a one-bath prescription or a two-bath prescription, but the silicate compound is treated in a one-bath prescription liquid or a two-bath prescription. It may be added to the first treatment liquid.

【0023】上記1浴処方とは、接着剤組成物をポリエ
ステル繊維に対して1段で付与し、引き続いて70〜1
50℃で乾燥した後、200〜225℃で熱処理を施す
方法であり、1浴処方の接着剤組成物(以下、処理液A
と称する)は、レゾルシン・ホルムアルデヒドの初期縮
合物(RF樹脂)とゴムラテックスの混合物(RFL)
を主成分とするものであって、RF樹脂はアルカリ触媒
下で得られたものが好ましく使用され、さらにRFLは
接着性向上のためにレゾルシンとホルマリンとのノボラ
ック型縮合体やクロロフェノール化合物などの収着型接
着剤を含有することが好ましい。
The above-mentioned one-bath formulation means that the adhesive composition is applied to the polyester fiber in one step, and subsequently 70 to 1 is applied.
This is a method of performing heat treatment at 200 to 225 ° C. after drying at 50 ° C., which is a one-bath adhesive composition (hereinafter referred to as treatment liquid A
Is a mixture of resorcin-formaldehyde initial condensate (RF resin) and rubber latex (RFL).
The main component of the RF resin is preferably an RF resin obtained under an alkali catalyst, and RFL is a novolac type condensate of resorcin and formalin or a chlorophenol compound for improving the adhesiveness. It is preferable to contain a sorption adhesive.

【0024】上記RFLにおいて、レゾルシンとホルマ
リン初期縮合物は、アルカリ触媒下で得られたもので、
レゾルシンとホルマリンのモル比が1:0.3〜1:
5、特に1:0.75〜1:2.0の範囲であることが
好ましい。
In the above RFL, the resorcinol and the formalin initial condensate are those obtained under an alkaline catalyst.
The molar ratio of resorcin and formalin is 1: 0.3 to 1:
The range of 5, especially 1: 0.75 to 1: 2.0 is preferable.

【0025】なお、上記RFLにおいてレゾルシンとホ
ルマリンのノボラック型縮合物を使用するに際しては、
アルカリ触媒水溶液に溶解後、ホルマリンを添加し、レ
ゾルシンとホルマリン初期縮合物と同様のモル比にする
のが好ましい。
When using a novolak type condensate of resorcin and formalin in the above RFL,
It is preferable to add formalin after dissolution in an alkaline catalyst aqueous solution to obtain the same molar ratio as that of resorcin and formalin initial condensate.

【0026】また、上記RFL(処理液A)におけるゴ
ムラテックスとしては、天然ゴムラテックス、スチレン
・ブタジエンゴムラテックス、アクリロニトリル・ブタ
ジエンゴムラテックス、クロロプレンゴムラテックスお
よびビニルピリジン・スチレン・ブタジエンゴムラテッ
クスなどのゴムラテックスを単独または混合して使用す
ることができる。
As the rubber latex in the RFL (Treatment liquid A), natural rubber latex, styrene / butadiene rubber latex, acrylonitrile / butadiene rubber latex, chloroprene rubber latex, vinyl pyridine / styrene / butadiene rubber latex and the like are used. Can be used alone or in combination.

【0027】この処理液Aは、接着剤マトリックス成分
の総固形分濃度が5〜20%、特に8〜16%の溶液
(分散液を含む)として使用するのが好適である。
The treatment liquid A is preferably used as a solution (including a dispersion liquid) in which the total solid content concentration of the adhesive matrix component is 5 to 20%, particularly 8 to 16%.

【0028】また、前記2浴処方とは、接着剤組成物を
ポリエステル繊維に対して2段で付与する方法であり、
まず第1の接着剤組成物(以下、処理液Bと称する)を
付与し、引き続いて70〜150℃で乾燥した後、20
0〜225℃で熱処理し、ついで第2の接着剤組成物
(以下、処理液Cと称する)を付与し、処理液Bの場合
と同様に乾燥、熱処理を施す方法である。
The two-bath formulation is a method of applying the adhesive composition to polyester fibers in two steps,
First, the first adhesive composition (hereinafter, referred to as treatment liquid B) is applied, and subsequently dried at 70 to 150 ° C., and then 20
This is a method in which heat treatment is performed at 0 to 225 ° C., then a second adhesive composition (hereinafter referred to as treatment liquid C) is applied, and drying and heat treatment are performed as in the case of treatment liquid B.

【0029】前記処理液Bは、ポリエポキシド化合物
と、ブロックドポリイソシアネート化合物及び/又はエ
チレン尿素化合物と、ゴムラテックスとを、10〜25
重量%、20〜35重量%、0〜70重量%の割合で含
む混合物を接着剤マトリックスの主成分とし、処理液C
はRFLとエチレン尿素化合物との混合物を接着剤マト
リックスの主成分とすることが好ましい。
The treatment liquid B contains a polyepoxide compound, a blocked polyisocyanate compound and / or an ethyleneurea compound, and a rubber latex in an amount of 10 to 25.
%, 20 to 35% by weight, and 0 to 70% by weight as a main component of the adhesive matrix.
Preferably has a mixture of RFL and an ethylene urea compound as the main component of the adhesive matrix.

【0030】ここで、ポリエポキシド化合物や、ブロッ
クドポリイソシアネート化合物及び/又はエチレン尿素
化合物の配合量が、それぞれ上記の割合よりも少ない場
合は、処理した合成繊維の初期接着力が低下する傾向と
なるため好ましくない。
Here, when the compounding amounts of the polyepoxide compound, the blocked polyisocyanate compound and / or the ethyleneurea compound are smaller than the above proportions, respectively, the initial adhesive strength of the treated synthetic fiber tends to be lowered. Therefore, it is not preferable.

【0031】上記処理液Bに含まれるポリエポキシド化
合物とは、1分子中に2個以上のエポキシ基を含有する
化合物であり、具体的にはグリセロール、ペンタエリス
リトール、ソルビトール、エチレングリコール、ポリエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピ
レングリコールなどの多価アルコール類とエピクロルヒ
ドリンのようなハロゲン含有エポキシド類との反応生成
物、レゾルシン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ジメ
チルメタン、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、レゾ
ルシン・ホルムアルデヒド樹脂など多価フェノール類と
前記ハロゲン含有エポキシド類との反応性生物、ビス−
(3,4−エポキシ−6−メチル−ジシクロヘキシルメ
チル)アジベート、3,4−エポキシシクロヘキセンエ
ポキシドなどの不飽和結合部分を酸化して得られるポリ
エポキシド化合物、ビスフェノールA型エポキシ化合物
またはビスフェノールA型ウレタン変性エポキシ化合物
などが挙げられ、これらのなかでも、とくに多価アルコ
ール類とエピクロルヒドリンの反応生成物(多価アルコ
ールのポリグリシジルエーテル化合物)が好ましく使用
される。
The polyepoxide compound contained in the treatment liquid B is a compound containing two or more epoxy groups in one molecule, and specifically, glycerol, pentaerythritol, sorbitol, ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene. Reaction products of polyhydric alcohols such as glycol and polypropylene glycol with halogen-containing epoxides such as epichlorohydrin, resorcin, bis (4-hydroxyphenyl) dimethylmethane, phenol / formaldehyde resin, polyhydric phenol such as resorcin / formaldehyde resin , A reaction product of halogen-containing epoxides with bis-
(3,4-epoxy-6-methyl-dicyclohexylmethyl) adipate, polyepoxide compound obtained by oxidizing unsaturated bond moiety such as 3,4-epoxycyclohexene epoxide, bisphenol A type epoxy compound or bisphenol A type urethane modified epoxy Examples thereof include compounds. Among them, reaction products of polyhydric alcohols and epichlorohydrin (polyglycidyl ether compounds of polyhydric alcohols) are preferably used.

【0032】上記処理液Bに含まれるブロックドポリイ
ソシアネート化合物は、熱によりブロック剤が遊離して
活性なイソシアネート化合物を生じる化合物であり、具
体的にはトリレンジイソシアネート、メタフェニレンジ
イソシアネート、ジフェニールメタンジイソシアネー
ト、ヘキサメチリンジイソシアネートおよびトリフェニ
ールメタントリイソシアネートなどのポリイソシアネー
ト化合物と、フェノール、クレゾール、レゾルシンなど
のフェノール類、ε−カプロラクタム、バレロラクタム
などのラクタム類、アセトキシム、メチルエチルケトン
オキシム、シクロヘキサンオキシムなどのオキシム類お
よびエチレンイミンなどから選ばれたブロック化剤との
反応生成物などが挙げられる。
The blocked polyisocyanate compound contained in the treatment liquid B is a compound which liberates a blocking agent by heat to produce an active isocyanate compound, and specifically, tolylene diisocyanate, metaphenylene diisocyanate, diphenyl methane. Polyisocyanate compounds such as diisocyanate, hexamethyline diisocyanate and triphenylmethane triisocyanate, and phenols such as phenol, cresol and resorcin, lactams such as ε-caprolactam and valerolactam, oximes such as acetoxime, methyl ethyl ketone oxime and cyclohexane oxime. And reaction products with a blocking agent selected from ethyleneimine and the like.

【0033】これらブロックドポリイソシアネート化合
物のなかでは、とくにε−カプロラクタムでブロックさ
れた芳香族ポリイソシアネート化合物およびジフェニル
メタンジイソシアネートの芳香族化合物の使用が良好な
結果を与える。
Among these blocked polyisocyanate compounds, the use of aromatic polyisocyanate compounds blocked with ε-caprolactam and aromatic compounds of diphenylmethane diisocyanate give particularly good results.

【0034】同じく上記処理液Bに含まれるエチレン尿
素化合物とは、加熱によりエチレンイミン環が開環して
反応し、接着性を向上させる化合物であり、その代表例
としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレン
ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート
およびトリフェニルメタントリイソシアネートなどの芳
香族、脂肪族イソシアネートと、エチレンイミンとの反
応性生物などが挙げられる。これらエチレン尿素化合物
のなかでは、とくにジフェニルメタンジエチレン尿素の
芳香族エチレン尿素化合物の使用が良好な結果を与え
る。
Similarly, the ethyleneurea compound contained in the treatment liquid B is a compound which reacts by opening the ethyleneimine ring upon heating to improve the adhesiveness, and representative examples thereof include hexamethylene diisocyanate and triethylene. Examples thereof include reactive products of aromatic and aliphatic isocyanates such as diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate and triphenylmethane triisocyanate, and ethyleneimine. Among these ethylene urea compounds, the use of aromatic ethylene urea compounds of diphenylmethanediethylene urea gives particularly good results.

【0035】上記の処理液Bに含まれるゴムラテックス
としては、天然ゴムラテックス、スチレン・ブタジエン
ゴムラテックス、アクリロニトリル・ブタジエンゴムラ
テックス、クロロプレンゴムラテックスおよびビニルピ
リジン・スチレン・ブタジエンゴムラテックスなどのラ
テックスを単独または混合して使用することができる。
As the rubber latex contained in the treatment liquid B, a latex such as natural rubber latex, styrene / butadiene rubber latex, acrylonitrile / butadiene rubber latex, chloroprene rubber latex and vinylpyridine / styrene / butadiene rubber latex may be used alone or. It can be mixed and used.

【0036】上記処理液Bは、接着剤マトリックス成分
の総固形分濃度が2〜10%、特に4〜7%の溶液(分
散液を含む)として使用するのが好適である。
The treatment liquid B is preferably used as a solution (including a dispersion liquid) having a total solid content concentration of the adhesive matrix component of 2 to 10%, particularly 4 to 7%.

【0037】また、上記処理液Bに次いで合成繊維に付
与する処理液C(第2処理液)としては、RFLとエチ
レン尿素化合物との混合物であることが好ましく、前記
RFLにおけるゴムラテックスとしては、上記第1処理
液で使用したものと同様にビニルピリジン−スチレン−
ブタジエン共重合体ラテックス、スチレン−ブタジエン
系ゴムラテックス、アクリロニトリル−ブタジエン系ゴ
ムラテックス、クロロプレン系ゴムラテックス、クロロ
スルホン化ポリエチレンラテックス、アクリレ−ト系ゴ
ムラテックスおよび天然ゴムラテックスなどが適宜使用
される。
The treatment liquid C (second treatment liquid) applied to the synthetic fibers after the treatment liquid B is preferably a mixture of RFL and an ethylene urea compound, and the rubber latex in the RFL is Vinylpyridine-styrene-similar to that used in the first treatment liquid
Butadiene copolymer latex, styrene-butadiene rubber latex, acrylonitrile-butadiene rubber latex, chloroprene rubber latex, chlorosulfonated polyethylene latex, acrylate rubber latex and natural rubber latex are used appropriately.

【0038】また、上記処理液Cに含まれるエチレン尿
素化合物としては、上記処理液Bで使用したものと同様
にヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシ
アネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリフ
ェニルメタントリイソシアネ−トなどの芳香族、脂肪族
イソシアネートと、エチレンイミンとの反応性生物など
が挙げられる。
As the ethylene urea compound contained in the treatment liquid C, hexamethylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate and the like are used as in the treatment liquid B. Examples thereof include a reaction product of an aromatic or aliphatic isocyanate and ethyleneimine.

【0039】上記処理液Cにおいて、接着性向上のため
に添加されるエチレン尿素化合物の配合量は、RFLに
対して3〜30重量%、とくに10〜20重量%の範囲
が好ましい。ここで、エチレン尿素化合物の配合量が3
重量%よりも少ないと接着性向上効果がが小さく、また
30重量%より多く添加しても接着性向上が飽和状態と
なり、かえって硬化強力の低下などのマイナス要因を招
くことになるため好ましくない。
In the treatment liquid C, the blending amount of the ethylene urea compound added for improving the adhesiveness is preferably 3 to 30% by weight, more preferably 10 to 20% by weight based on RFL. Here, the blending amount of the ethylene urea compound is 3
If it is less than 10% by weight, the effect of improving the adhesiveness is small, and even if it is added in an amount of more than 30% by weight, the improvement of the adhesiveness becomes saturated, which rather causes a negative factor such as a decrease in the curing strength, which is not preferable.

【0040】なお、上記処理液Cは、接着剤マトリック
ス成分の総固形分濃度が5〜20%、とくに7〜15%
の溶液(分散液を含む)として使用するのが好適であ
る。
The treatment liquid C has a total solid content of the adhesive matrix component of 5 to 20%, particularly 7 to 15%.
It is preferable to use it as a solution (including a dispersion liquid).

【0041】ケイ酸塩化合物の添加量は、上記処理液A
または処理液Bに含まれる接着剤マトリックス成分10
0重量%に対し1〜15重量%が好ましいが、処理液A
の場合には2〜5重量%、処理液Bの場合には3〜10
重量%の範囲で添加するのが特に好ましい。
The amount of the silicate compound added is the above-mentioned treatment liquid A.
Alternatively, the adhesive matrix component 10 contained in the treatment liquid B
The treatment liquid A is preferably 1 to 15% by weight with respect to 0% by weight.
2 to 5% by weight in the case of, and 3 to 10 in the case of treatment liquid B.
It is particularly preferable to add it in the range of% by weight.

【0042】ケイ酸塩化合物の添加量が1重量%未満で
は、処理繊維コードの柔軟性や耐疲労性の改善効果が十
分ではなく、また、15重量%を越えると、処理繊維コ
ードのゴムに対する接着性が低下する傾向になるため好
ましくない。
If the amount of the silicate compound added is less than 1% by weight, the effect of improving the flexibility and fatigue resistance of the treated fiber cord is not sufficient, and if it exceeds 15% by weight, the treated fiber cord is added to the rubber. It is not preferable because the adhesiveness tends to decrease.

【0043】接着剤組成物のマトリックス成分のポリエ
ステル繊維コードへの付着率は、1浴処方、2浴処方と
もに乾燥重量比で繊維コードに対し0.5〜3.0重量
%、好ましくは、1.0〜2.0重量%が最適である。
0.5重量%を下まわると接着力が低下し、3.0重量
%を越えるとコードが硬くなり、耐疲労性が低下するた
め好ましくない。
The adherence rate of the matrix component of the adhesive composition to the polyester fiber cord is 0.5 to 3.0% by weight, preferably 1 to 2% by weight, based on the dry weight of both the 1-bath formulation and the 2-bath formulation. The optimum range is 0.0 to 2.0% by weight.
If it is less than 0.5% by weight, the adhesive strength will be reduced, and if it exceeds 3.0% by weight, the cord will be hard and the fatigue resistance will be reduced, which is not preferable.

【0044】以上の構成からなるゴム補強用ポリエステ
ル繊維で補強された本発明の空気入りラジアルタイヤ
は、軽量で耐久性にすぐれた高性能を発揮する。
The pneumatic radial tire of the present invention, which is reinforced with the rubber-reinforced polyester fiber having the above constitution, is lightweight and exhibits high durability and high performance.

【0045】[0045]

【実施例】次に、実施例により本発明を具体的に説明す
る。各測定値は次の方法により求めたものである。
EXAMPLES Next, the present invention will be described in detail with reference to examples. Each measurement value was obtained by the following method.

【0046】(1)処理液安定性 処理液を調整後、1昼夜静置し、処理液が均一状態であ
れば良好(○)とし、沈降分離している場合は不良
(×)と評価する。
(1) Stability of treatment liquid After the treatment liquid is prepared, it is allowed to stand for one day and night. If the treatment liquid is in a uniform state, it is evaluated as good (◯), and if it is separated by sedimentation, it is evaluated as bad (×). .

【0047】(2)引抜き接着力 JIS L−1017(1983年)の接着力−A法に
準じて下記条件で処理コードを未加硫ゴムに埋め込み、
加圧下で150℃、30分間プレス加硫を行ない、放冷
後コードをゴムブロックから30cm/minの速度で
引き抜き、その引き抜き荷重を処理コードの正量繊度で
割り返しg/dで表示したものである。
(2) Adhesion Strength of Pulling Out According to the adhesion strength-A method of JIS L-1017 (1983), the treated cord was embedded in unvulcanized rubber under the following conditions.
After press vulcanization at 150 ° C for 30 minutes under pressure, after allowing the cord to cool, the cord was pulled out from the rubber block at a speed of 30 cm / min, and the pulling load was divided by the straight line fineness of the treated cord and displayed in g / d. Is.

【0048】(3)コード硬さ 処理コードを真直ぐな状態にして2cmに切り、テンシ
ロン引張り試験機のブリッジ(1cm間隔、φ:0.6
mm)上にのせ、コードと直角のフックバー(φ:0.
6mm)をコード中央に掛けて下降(2cm/分)させ
た時の最大応力を求め、その値をコード硬さとした。
(3) Cord hardness The treated cord was straightened and cut into 2 cm, and bridges (1 cm interval, φ: 0.6) of the Tensilon tensile tester were cut.
Hook bar (φ: 0.
6 mm) was applied to the center of the cord and lowered (2 cm / min) to obtain the maximum stress, which was defined as the cord hardness.

【0049】(4)樹脂付着量 JIS L−1017(1983年)に準じ、重量法で
求める。
(4) Adhesion amount of resin Determined by a gravimetric method according to JIS L-1017 (1983).

【0050】(5)高速耐久性 試験タイヤについてドラム試験機を用い、80km/時
の速度で120分ならし走行し、次いで3時間以上放冷
した後に試験空気圧に調整し、本走行を開始した。本走
行は、120km/時の速度より開始し、30分走行毎
に速度を10km/時ずつ段階的に上昇させ、故障した
速度を記録し、比較例2の値を100として指数表示す
る。
(5) High-speed durability With respect to the test tires, a drum tester was used to run the tires at a speed of 80 km / hour for 120 minutes, and after allowing them to cool for 3 hours or more, the test air pressure was adjusted and the actual running was started. . The actual running starts from a speed of 120 km / hour, and the speed is increased stepwise by 10 km / hour every 30 minutes of running, and the failed speed is recorded, and the value of Comparative Example 2 is set to 100 and displayed as an index.

【0051】なお、以下の実施例で使用するケイ酸塩化
合物は本発明の規定を満足する合成スメクタイトであ
り、比較例で使用するケイ酸塩化合物は本発明の規定を
満たさない天然系のケイ酸塩化合物である。
The silicate compounds used in the following examples are synthetic smectites satisfying the requirements of the present invention, and the silicate compounds used in Comparative Examples are natural silicate compounds not satisfying the requirements of the present invention. It is an acid salt compound.

【0052】[実施例1〜5、比較例1〜2]エポキシ
/ブロックドイソシアネート/ゴムラテックスを固形分
重量比で11.0/23.0/66.0、配合してなる
混合液100重量部に、表1又は表2に記載した特性を
有するケイ酸塩化合物の水溶液(2重量%)を、それぞ
れ表1又は表2に記載した割合で添加し、各混合液の固
形分を6重量%とすることにより、第1処理液を調整し
た。
[Examples 1 to 5, Comparative Examples 1 and 2] Epoxy / blocked isocyanate / rubber latex in a solid content weight ratio of 11.0 / 23.0 / 66.0, mixed 100 parts by weight To the parts, an aqueous solution of a silicate compound having the properties shown in Table 1 or Table 2 (2% by weight) was added at a ratio shown in Table 1 or Table 2, respectively, and the solid content of each mixed solution was 6% by weight. The first treatment liquid was adjusted by setting the percentage to be%.

【0053】一方、第2処理液として、レゾルシン・ホ
ルマリン(R/F)のモル比を1/1.5、固形分濃度
を10重量%とし、通常用いられるアルカリ触媒下で4
時間熟成して得られたレゾルシン・ホルマリン初期縮合
物(RF樹脂)を、ビニルピリジン・スチレン・ブタジ
エン共重合ラテックス(VPラテックス)100重量部
に対し14.3重量部添加し24時間熟成して、RFL
固形分濃度を20重量%とし、さらにこのRFL100
重量部にジフェニルメタン−ビス4,4´−N,N´−
ジエチレン尿素の水分散液を10重量部添加し、固形分
濃度を12%とすることにより調整した。
On the other hand, as the second treatment liquid, the molar ratio of resorcin-formalin (R / F) was 1 / 1.5 and the solid content concentration was 10% by weight.
14.3 parts by weight of resorcin / formalin initial condensate (RF resin) obtained by aging for 24 hours was added to 100 parts by weight of vinyl pyridine / styrene / butadiene copolymer latex (VP latex), followed by aging for 24 hours, RFL
The solid content concentration is set to 20% by weight, and the RFL100
In parts by weight diphenylmethane-bis 4,4'-N, N'-
It was adjusted by adding 10 parts by weight of an aqueous dispersion of diethylene urea and adjusting the solid content concentration to 12%.

【0054】ポリエチレンテレフタレートを常法により
溶融紡糸し速引取りし延伸して得られた1500デニ
ール、単糸数360本のマルチフィラメント(固有粘度
が0.95)であるを、それぞれ10cm当たり40回
の下撚をかけた後、この下撚コード2本を合わせて下撚
と反対方向に同数の上撚をかけて生コードとした。
[0054] The polyethylene terephthalate was melt-spun by a conventional method high Haya引up and stretched to 1500 denier obtained, which is a single number of yarns 360 multifilament (intrinsic viscosity 0.95), 40 times each per 10cm After twisting the lower twist, two of the lower twist cords were combined and the same number of upper twists were applied in the opposite direction of the lower twist to obtain a raw cord.

【0055】次いで、リッツラー社製コンピュートリー
ターシングルディッピングマシンを用いて、上記生コー
ドに対し、上記各第1処理液を樹脂付着量が1.5%と
なるように付与し、引き続き乾燥ゾーンを120℃で1
00秒間定長で通過させた後、ホットストレッチゾーン
での張力が0.80g/dになるようにストレッチをか
けて240℃で40秒間処理した。引続いて第2処理液
を樹脂付着量が1.5%となるように付与し、引き続き
乾燥ゾーンを100℃で100秒間定長で通過させた
後、ホットストレッチゾーンでの張力が0.70g/d
になるようにストレッチをかけて240℃で30秒間処
理し、次いでノルマライジングゾーンで240℃で30
秒間の間、2.0%の弛緩を与えて熱処理した。
Then, using a Ritzler computer treating machine single dipping machine, each of the first treatment liquids was applied to the raw cord so that the resin adhesion amount was 1.5%, and then the drying zone was set to 120. 1 at ℃
After passing a fixed length for 00 seconds, stretching was applied so that the tension in the hot stretch zone would be 0.80 g / d, and treatment was performed at 240 ° C. for 40 seconds. Subsequently, the second treatment liquid was applied so that the amount of resin adhering to the resin was 1.5%, and after passing through the drying zone at 100 ° C. for a fixed length of 100 seconds, the tension in the hot stretch zone was 0.70 g. / D
And stretch for 30 seconds at 240 ° C, then in normalizing zone at 240 ° C for 30 seconds.
Heat treatment was applied for 2.0 seconds with a relaxation of 2.0%.

【0056】前記の手法によって得られた各処理コード
をカーカス材に用いて、通常のタイヤ製造工程と同様に
してラジアルタイヤ(タイヤサイズ165ーSR13)
を製造した。なお、トレッドの内側には2枚のスチール
ベルトを配置して補強した。
Radial tires (tire size 165-SR13) were obtained by using each of the treated cords obtained by the above-mentioned method as a carcass material in the same manner as in a normal tire manufacturing process.
Was manufactured. Two steel belts were arranged inside the tread for reinforcement.

【0057】また、比較例1および2は、第1処理液の
ケイ酸塩化合物のみを変更したものおよびケイ酸塩化合
物を添加しないものであり、第2処理液と他の配合は上
記の実施例と同一の手法で行った。各第1処理液、接着
コード及びタイヤの評価結果を表1および表2に併せて
示す。
In Comparative Examples 1 and 2, only the silicate compound of the first treatment liquid was changed and the silicate compound was not added. The procedure was the same as in the example. The evaluation results of the first treatment liquid, the adhesive cord, and the tire are also shown in Tables 1 and 2.

【0058】[0058]

【表1】 [Table 1]

【0059】[0059]

【表2】 [Table 2]

【0060】表1及び表2に示すように、本発明の場合
は、比較例の場合に比べ接着性か高く、コードが柔軟で
あり、高速耐久性が格段に優れたライアルタイヤが得ら
れた。
As shown in Tables 1 and 2, in the case of the present invention, a tire having higher adhesiveness than the case of the comparative example, a flexible cord, and a markedly excellent high-speed durability was obtained. .

【0061】[実施例6〜9、比較例3〜5]アルカリ
触媒の存在化でレゾルシン1モルとホルマリン1.50
モルとを2時間熟成させて得られた固形分濃度10%の
初期縮合物(RF樹脂)を、ビニルピリジン・スチレン
・ブタジエン共重合ラテックス(VPラテックス)10
0重量部に対し12.5重量部添加し、24時間熟成し
た。
[Examples 6 to 9 and Comparative Examples 3 to 5] 1 mol of resorcin and 1.50 of formalin in the presence of an alkali catalyst.
The vinylcondensate / styrene / butadiene copolymer latex (VP latex) 10 was used as an initial condensate (RF resin) having a solid content concentration of 10%, which was obtained by aging 2 moles for 2 hours.
12.5 parts by weight was added to 0 parts by weight and aged for 24 hours.

【0062】その後、収着型接着剤として“デナボン
ド”(長瀬化成社製)または“スミカノール”750
(住友化学社製)を、前記RFL100重量部に対し2
5重量部添加し、水にて固形分を14%に調整し24時
間熟成した。
Then, as a sorption adhesive, "Denabond" (manufactured by Nagase Kasei Co.) or "Sumikanol" 750
2 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) based on 100 parts by weight of the RFL.
5 parts by weight was added, the solid content was adjusted to 14% with water, and the mixture was aged for 24 hours.

【0063】上記混合液100重量部に対し、表3又は
表4に記載した特性を有するケイ酸塩化合物の水溶液
(2重量%)を、それぞれ表3又は表4に記載した割合
で添加し、各混合液の固形分を12重量%とすることに
より、処理液を調整した。
An aqueous solution (2% by weight) of a silicate compound having the properties shown in Table 3 or Table 4 was added to 100 parts by weight of the above mixture at a ratio shown in Table 3 or 4, respectively, The treatment liquid was adjusted by adjusting the solid content of each mixed liquid to 12% by weight.

【0064】ポリエチレンテレフタレートを常法により
溶融紡糸し延伸して得られた1500デニールのマルチ
フイラメント(固有粘度0.95)のを、それぞれ10
cm当たり40回の下撚をかけた後、この下撚コード2
本を合わせて下撚と反対方向に同数の上撚をかけて生コ
ードとした。
A polyethylene terephthalate was melt-spun and stretched by a conventional method to obtain 1,500 denier multifilaments (intrinsic viscosity 0.95).
After twisting 40 times per cm, this twisted cord 2
The cords were put together and the same number of upper twists was applied in the opposite direction to the lower twist to make a raw cord.

【0065】次いで、リッツラー社製コンピュートリー
ターシングルディッピングマシンを用いて、上記生コー
ドに対し、上記各処理液を樹脂付着量1.5%となるよ
うに付与し、引き続き乾燥ゾーンを130℃で100秒
間定長で通過させた後、ホットストレッチゾーンでの張
力が0.80g/dになるようにストレッチをかけて2
50℃で30秒間処理し、次いでノルマライジングゾー
ンで250℃で30秒間の間、1.5%の弛緩を与えて
熱処理した。
Next, each processing liquid was applied to the above-mentioned raw cord so that the amount of resin adhered to the raw cord was 1.5% by using a computer treating machine single dipping machine manufactured by Ritzler. After passing a fixed length for 2 seconds, stretch it so that the tension in the hot stretch zone is 0.80 g / d.
It was treated at 50 ° C. for 30 seconds and then heat treated in the normalizing zone at 250 ° C. for 30 seconds with a relaxation of 1.5%.

【0066】前記の手法によって得られた各処理コード
をカーカス材に用いて通常のタイヤ製造工程と同様にし
てラジアルタイヤ(タイヤサイズ165ーSR13)を
製造した。なお、トレッドの内側には2枚のスチールベ
ルトを配置して補強した。
Radial tires (tire size 165-SR13) were manufactured in the same manner as in the normal tire manufacturing process, using the treated cords obtained by the above-mentioned method as carcass materials. Two steel belts were arranged inside the tread for reinforcement.

【0067】また、比較例3、4及び5は、第1処理液
のケイ酸塩化合物のみを変更した以外は実施例8、7と
同じもの、及び、ケイ酸塩化合物を添加しない以外は実
施例8と同じものであり、タイヤの製造方法は実施例6
〜9と同様に行った。各処理液、接着コード及びタイヤ
の評価結果を表3および表4に併せて示す。
Comparative Examples 3, 4 and 5 were the same as those in Examples 8 and 7 except that only the silicate compound in the first treatment liquid was changed, and the silicate compound was not added. Example 8 is the same as Example 8, and the tire manufacturing method is Example 6
The same was done as in ~ 9. The evaluation results of each treatment liquid, the adhesive cord and the tire are also shown in Tables 3 and 4.

【0068】[0068]

【表3】 [Table 3]

【0069】[0069]

【表4】 [Table 4]

【0070】表3及び表4に示すように、本発明のラジ
アルタイヤは、比較例の場合に比べ高速耐久性が格段に
優れていた。
As shown in Tables 3 and 4, the radial tires of the present invention were remarkably excellent in high speed durability as compared with the comparative examples.

【0071】[0071]

【発明の効果】本発明では、コードへの接着剤付着量を
低減させてコードの柔軟化や軽量化を図ってもすぐれた
ゴムとの接着性を維持することができるので、タイヤの
軽量化や耐久性向上ができ、高性能を発揮できる空気入
りラジアルタイヤとなる。
According to the present invention, it is possible to maintain excellent adhesiveness with rubber even if the amount of adhesive attached to the cord is reduced to make the cord softer and lighter. Therefore, it is possible to reduce the weight of the tire. It is a pneumatic radial tire with improved durability and high performance.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C09J 121/02 JEJ C09J 121/02 JEJ 161/06 JET 161/06 JET 163/00 JFL 163/00 JFL 175/04 JEZ 175/04 JEZ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Reference number within the agency FI Technical display location C09J 121/02 JEJ C09J 121/02 JEJ 161/06 JET 161/06 JET 163/00 JFL 163/00 JFL 175/04 JEZ 175/04 JEZ

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 タイヤのトレッド内側にポリエステル
繊維で補強されたカーカスプライが配置されてなる空気
入りラジアルタイヤにおいて、前記ポリエステル繊維の
表面が、接着剤マトリックス成分に少なくともケイ酸塩
化合物が含有されてなる接着剤組成物で被覆されてお
り、前記ケイ酸塩化合物が少なくともケイ素とマグネシ
ウムから構成され、このケイ素/マグネシウムの重量比
が1/(0.1〜1.0)であることを特徴とする空気
入りラジアルタイヤ。
1. A pneumatic radial tire comprising a carcass ply reinforced with polyester fibers arranged inside a tire tread, wherein the surface of the polyester fibers contains at least a silicate compound as an adhesive matrix component. The silicate compound is composed of at least silicon and magnesium, and the weight ratio of silicon / magnesium is 1 / (0.1 to 1.0). Pneumatic radial tire.
【請求項2】 前記ケイ酸塩化合物中のマグネシウム
含有量が5重量%以上であることを特徴とする請求項1
記載の空気入りラジアルタイヤ。
2. The magnesium content in the silicate compound is 5% by weight or more.
The described pneumatic radial tire.
【請求項3】 前記ケイ酸塩化合物が、さらにナトリウ
ムおよびリチウム元素を含有することを特徴とする請求
項1又は2記載の空気入りラジアルタイヤ。
3. The pneumatic radial tire according to claim 1, wherein the silicate compound further contains sodium and lithium elements.
【請求項4】 前記ケイ酸塩化合物の1%水分散液の
光透過率Tが50%以上であり、かつ、2%分散液のチ
クソトロピー指数TIが2.0〜10.0であることを
特徴とする請求項1、2又は3記載の空気入りラジアル
タイヤ。
4. A 1% aqueous dispersion of the silicate compound has a light transmittance T of 50% or more, and a 2% dispersion has a thixotropy index TI of 2.0 to 10.0. The pneumatic radial tire according to claim 1, 2, or 3.
【請求項5】 前記ケイ酸塩化合物がスメクタイトであ
ることを特徴とする請求項1、2、3又は4記載の空気
入りラジアルタイヤ。
5. The pneumatic radial tire according to claim 1, wherein the silicate compound is smectite.
【請求項6】 前記ポリエステル繊維が、撚係数150
0〜2300の下撚及び上撚がそれぞれ反対方向にかけ
られたコードであることを特徴とする請求項1〜5のい
ずれか1項に記載の空気入りラジアルタイヤ。
6. The polyester fiber has a twist coefficient of 150.
The pneumatic radial tire according to any one of claims 1 to 5, which is a cord in which the lower twist and the upper twist of 0 to 2300 are respectively applied in opposite directions.
【請求項7】 前記接着剤組成物の接着剤マトリックス
成分が、レゾルシン・ホルムアルデヒド・ゴムラテック
スを主成分として構成されていることを特徴とする請求
項1〜6のいずれか1項に記載の空気入りラジアルタイ
ヤ。
7. The air according to claim 1, wherein the adhesive matrix component of the adhesive composition is mainly composed of resorcin / formaldehyde / rubber latex. Radial tires with.
【請求項8】 前記接着剤組成物の接着剤マトリックス
成分が、10〜25重量%のポリエポキシド化合物と、
20〜35重量%のブロックドポリイソシアネート化合
物及び/又はエチレン尿素化合物と、0〜70重量%の
ゴムラテックスとの混合物から構成されていることを特
徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載の空気入り
ラジアルタイヤ。
8. The adhesive matrix component of the adhesive composition comprises 10 to 25% by weight of a polyepoxide compound.
7. A mixture of 20-35% by weight blocked polyisocyanate compound and / or ethyleneurea compound and 0-70% by weight rubber latex, characterized in that it is composed of a mixture. Pneumatic radial tire as described in.
【請求項9】 前記接着剤マトリックス成分に対するケ
イ酸塩化合物の添加量が1〜15重量%であることを特
徴とする請求項1〜8のいずれか1項に記載の空気入り
ラジアルタイヤ。
9. The pneumatic radial tire according to claim 1, wherein the amount of the silicate compound added to the adhesive matrix component is 1 to 15% by weight.
【請求項10】 前記接着剤組成物の付着量が、ポリエ
ステル繊維に対する乾燥重量比で0.5〜3.0重量%
であることを特徴とする請求項1〜9のいずれか1項に
記載の空気入りラジアルタイヤ。
10. The amount of the adhesive composition deposited is 0.5 to 3.0% by weight based on the dry weight of the polyester fiber.
The pneumatic radial tire according to any one of claims 1 to 9, wherein
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