JPH08108492A - Highly rigid aromatic polyamide cord for reinforcing rubber and pneumatic tire using the cord - Google Patents
Highly rigid aromatic polyamide cord for reinforcing rubber and pneumatic tire using the cordInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、特に空気入りタイヤの
ベルト材やビード部分に使用する高強度、高剛性の特性
を有するゴム補強用高剛性芳香族ポリアミドコードおよ
びそのコードを用いたタイヤに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a rubber-reinforced high-rigidity aromatic polyamide cord for use in a belt material or a bead portion of a pneumatic tire and having high strength and rigidity, and a tire using the cord. It is a thing.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来より、空気入りタイヤのビード部分
補強用コードとしては、スチールコードが主として用い
られてきた。2. Description of the Related Art Conventionally, a steel cord has been mainly used as a cord for reinforcing a bead portion of a pneumatic tire.
【0003】しかし、近年の自動車の軽量化傾向に伴な
って、タイヤへの軽量化の要求も大きくなっており、タ
イヤを軽量化する手段としては、比重の大きなスチール
製の補強コードに代えて、比重の小さな有機繊維製コー
ドへ転換することが主流を占めている。However, with the recent trend toward weight reduction of automobiles, the demand for weight reduction of tires is also increasing. As a means for reducing the weight of tires, a reinforcing cord made of steel having a large specific gravity is used instead. The mainstream is to switch to organic fiber cords with low specific gravity.
【0004】そして、ゴム補強用有機繊維のなかでも、
特に芳香族ポリアミド繊維は、高強度および高ヤング率
の特性を有しており、この芳香族ポリアミド繊維からな
るコードは、特にタイヤ用途におけるスチールコードの
代替品として有望であるとされている。Among the rubber-reinforcing organic fibers,
In particular, aromatic polyamide fibers have characteristics of high strength and high Young's modulus, and cords composed of the aromatic polyamide fibers are considered to be promising as a substitute for steel cords, particularly in tire applications.
【0005】しかるに、芳香族ポリアミド繊維コード
は、ゴムとの接着性が劣ることから、芳香族ポリアミド
繊維コードとゴムとの接着性を改良する方法が、従来よ
り種々検討されている。However, since the aromatic polyamide fiber cord is poor in adhesiveness to rubber, various methods for improving the adhesiveness between the aromatic polyamide fiber cord and rubber have been conventionally studied.
【0006】すなわち、芳香族ポリアミド繊維コードの
ゴムとの接着性を改良するための代表的な従来例として
は、芳香族ポリアミド繊維を分子中に2個以上のエポキ
シ基を有するエポキシ化合物で処理し、次いでレゾルシ
ン・ホルムアルデヒド・ゴムラテックスで処理する方法
(特開平2−202569号公報)、および芳香族ポリ
アミド繊維をポリエポキシ化合物・ブロックドイソシア
ネート化合物・ゴムラテックスの混合物で処理し、次い
でレゾルシン・ホルムアルデヒド・ゴムラテックスに特
殊なクロロフェノール化合物を配合した処理液で処理す
る方法(特開平3−40875号公報)などが挙げられ
る。That is, as a typical conventional example for improving the adhesion of aromatic polyamide fiber cord to rubber, aromatic polyamide fiber is treated with an epoxy compound having two or more epoxy groups in the molecule. Then, a method of treating with resorcin / formaldehyde / rubber latex (JP-A-2-202569), and treating an aromatic polyamide fiber with a mixture of polyepoxy compound / blocked isocyanate compound / rubber latex, and then resorcin / formaldehyde / Examples thereof include a method of treating with a treatment liquid in which a special chlorophenol compound is mixed with rubber latex (Japanese Patent Laid-Open No. 3-40875).
【0007】しかしながら、これらの方法は、芳香族ポ
リアミド繊維コードとゴムとの接着性改良という点では
ほぼ満足できるが、例えば処理コードをタイヤベルト材
やビード部分の補強用に用いる場合には、処理コードの
剛性が不足するという問題があった。However, although these methods are almost satisfactory in improving the adhesion between the aromatic polyamide fiber cord and the rubber, for example, when the treated cord is used to reinforce a tire belt material or a bead portion, it is treated. There was a problem that the rigidity of the cord was insufficient.
【0008】この剛性不足の問題を改良手段としては、
芳香族ポリアミド繊維コードを、ウレタン基を有する化
合物およびエポキシ基を有するを混合した第1処理液で
処理し、さらに、レゾルシン・ホルムアルデヒド・ゴム
ラテックスの混合液からなる第2処理で処理する方法
(特開平5−195358号公報)が提案されている
が、この方法で得られる芳香族ポリアミド繊維コード
は、その剛性は高いものの、強度が12.5〜16.0
g/d程度であって、例えば処理コードをタイヤベルト
材やビード部分の補強用に用いる場合には、処理コード
の強度が低く、耐久性に劣るという問題があった。As a means for improving the problem of insufficient rigidity,
A method of treating an aromatic polyamide fiber cord with a first treatment liquid in which a compound having a urethane group and a substance having an epoxy group are mixed, and further treating it in a second treatment consisting of a mixed liquid of resorcinol / formaldehyde / rubber latex (special Kaihei 5-195358) has been proposed, but the aromatic polyamide fiber cord obtained by this method has a high rigidity but a strength of 12.5-16.0.
It is about g / d, and when the treated cord is used for reinforcing the tire belt material or the bead portion, there is a problem that the treated cord has low strength and poor durability.
【0009】[0009]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した従
来技術における問題点を解消するために検討した結果、
達成されたものである。DISCLOSURE OF INVENTION Problems to be Solved by the Invention The present invention has been studied in order to solve the above-mentioned problems in the prior art.
It has been achieved.
【0010】したがって、本発明の目的は、高強度でゴ
ムとの接着性にすぐれ、しかも例えばスチールワイヤー
コードのようにコードをループ状にした時の形態が安定
する程度の高いコード剛性を有するゴム補強用高剛性芳
香族ポリアミドコードおよびこのポリアミドコードを用
いてなる耐久性、乗心地、および操縦安定性などがすぐ
れた空気入りタイヤを提供することにある。Therefore, an object of the present invention is to provide a rubber having high strength and excellent adhesiveness with rubber, and also having a high cord rigidity such that the shape is stable when the cord is looped like a steel wire cord. It is intended to provide a high-rigidity aromatic polyamide cord for reinforcement and a pneumatic tire using the polyamide cord, which is excellent in durability, riding comfort and steering stability .
【0011】[0011]
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、本発明の本発明のゴム補強用高剛性芳香族ポリア
ミドコードは、芳香族ポリアミド繊維からなるコード
を、ウレタン系樹脂を含む第1処理液、ポリイソシアネ
ート化合物を含む第2処理液、および接着剤を含む第3
処理液で順次処理してなる芳香族ポリアミドコードであ
って、コード剛さが200〜600g・cmの範囲にあ
ることを特徴とする。In order to achieve the above object, the rubber-reinforced high-rigidity aromatic polyamide cord of the present invention comprises a cord made of an aromatic polyamide fiber and a urethane resin. First treatment liquid, second treatment liquid containing polyisocyanate compound, and third treatment liquid containing adhesive
It is an aromatic polyamide cord which is sequentially treated with a treatment liquid, and is characterized in that the cord rigidity is in the range of 200 to 600 g · cm.
【0012】なお、本発明のゴム補強用高剛性芳香族ポ
リアミドコードは、下記式で示される撚係数(TM)が
1.1〜5.7の範囲にあることが望ましい。The rubber-reinforced high-rigidity aromatic polyamide cord of the present invention preferably has a twist coefficient (TM) represented by the following formula in the range of 1.1 to 5.7.
【0013】TM=T×D1/2 /287.4 [T:撚数(t/10cm)、D:原糸繊度×合糸本
数] そして、本発明のゴム補強用高剛性芳香族ポリアミドコ
ードは、ウレタン系樹脂を含有する第1処理液が有機溶
媒を溶剤とするものであって、そのウレタン系樹脂の付
着量がコード重量に対して3.0〜14.0重量%であ
り、第2処理液におけるポリイソシアネート化合物の付
着量がコード重量に対して0.5〜5.0重量%であ
り、第3処理液の接着剤がレゾルシン・ホルムアルデヒ
ド・ゴムラテックス(RFL)であって、そのRFLの
付着量がコード重量に対して2.0〜7.0重量%であ
ることを望ましい条件とする。TM = T × D 1/2 /287.4 [T: number of twists (t / 10 cm), D: original yarn fineness × number of combined yarns] And the high rigidity aromatic polyamide cord for rubber reinforcement of the present invention Indicates that the first treatment liquid containing a urethane-based resin uses an organic solvent as a solvent, and the amount of the urethane-based resin attached is 3.0 to 14.0% by weight with respect to the cord weight. The adhesion amount of the polyisocyanate compound in the second treatment liquid is 0.5 to 5.0% by weight with respect to the cord weight, and the adhesive of the third treatment liquid is resorcin / formaldehyde / rubber latex (RFL). A desirable condition is that the amount of RFL attached is 2.0 to 7.0 wt% with respect to the cord weight.
【0014】さらに、本発明のゴム補強用高剛性芳香族
ポリアミドコードは、処理コードの強度が16.0〜2
1.0g/dの範囲にあることを特徴とする。Further, in the rubber-reinforced high-rigidity aromatic polyamide cord of the present invention, the treated cord has a strength of 16.0-2.
It is characterized by being in the range of 1.0 g / d.
【0015】また、本発明の空気入りタイヤは、上記の
ゴム補強用高剛性芳香族ポリアミドコードを補強コード
として用いたこと、特に少なくともタイヤのビード部に
用いたことを特徴とする。Further, the pneumatic tire of the present invention is characterized in that the above-mentioned high-rigidity aromatic polyamide cord for rubber reinforcement is used as a reinforcement cord, particularly at least in the bead portion of the tire.
【0016】[0016]
【実施態様】以下に、本発明の構成および効果について
具体的に説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The constitution and effects of the present invention will be specifically described below.
【0017】まず、本発明で使用する芳香族ポリアミド
とは、芳香族ポリ−p−フェニレンテレフタルアミドお
よびポリ−p−フェニレン・3−4´ジフェニルエーテ
ルテレフタルアミドなどを意味し、芳香族ポリアミドコ
ードとは、上記芳香族ポリアミドから得られる繊維を、
通常の方法により加撚、例えば引揃えて片撚り加撚、ま
たは諸撚り構造として得られるものである。First, the aromatic polyamide used in the present invention means aromatic poly-p-phenylene terephthalamide and poly-p-phenylene.3-4 'diphenyl ether terephthalamide, and the aromatic polyamide cord. , A fiber obtained from the aromatic polyamide,
It can be obtained as a twisted structure, for example, a single-twisted twisted structure or a ply-twisted structure by an ordinary method.
【0018】本発明で使用する芳香族ポリアミドコード
は、下記の式で示される撚係数(TM)が1.1〜5.
7、特に2〜5の範囲に加撚されていることが望まし
い。The aromatic polyamide cord used in the present invention has a twist coefficient (TM) represented by the following formula of 1.1 to 5.
It is desirable that the twist is in the range of 7, especially in the range of 2 to 5.
【0019】TM=T×D1/2 /287.4 [T:撚数(t/10cm)、D:原糸繊度×合糸本
数] 芳香族ポリアミドコードの撚係数が5.7をこえると、
クリープしやすくなるばかりか、コードの強度が低下し
するため好ましくない。TM = T × D 1/2 /287.4 [T: twist number (t / 10 cm), D: original yarn fineness × number of combined yarns] When the twist coefficient of the aromatic polyamide cord exceeds 5.7. ,
Not only is it easy to creep, but the strength of the cord is reduced, which is not preferable.
【0020】また、芳香族ポリアミドコードの撚係数が
1.1以下の場合は、コード中の単繊維の集束性が劣
り、ゴムとの接着性が悪くなるばかりか、コードが偏平
化し、加硫成型工程でトラブルを生じやすくなるため好
ましくない。When the twisting coefficient of the aromatic polyamide cord is 1.1 or less, the single fibers in the cord are poor in the bundle concentrating property and the adhesiveness with the rubber is deteriorated, and the cord is flattened and vulcanized. It is not preferable because troubles are likely to occur in the molding process.
【0021】本発明においては、上記芳香族ポリアミド
コードを、まずウレタン系樹脂を含む第1処理液で処理
し、次いでポリイソシアネート化合物を含む第2処理液
で処理した後、接着剤を含む第3処理液で処理すること
により得られる。In the present invention, the aromatic polyamide cord is first treated with a first treatment liquid containing a urethane resin, then with a second treatment liquid containing a polyisocyanate compound, and then a third treatment containing an adhesive. It is obtained by treating with a treatment liquid.
【0022】本発明で用いる第1処理液に含まれるウレ
タン系樹脂としては、ポリエチレンアジペート、ポリプ
ロピレンアジペート、ポリエチレンフタレート、ポリカ
プロラクトングリコールなどのポリエステル・ポリオー
ル類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ポリエチレンプロピレングリコール、ポリテトラ
メチレングリコールなどのポリエ−テル・ポリオール類
と、トリレンジイソシアネート、4−4´ジフェニルメ
タンジイソシアネート、1−5−ナフタレンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシレンジ
イソシアネートなどのポリイソシアネートとの反応生成
物などが挙げられるが、なかでもポリエステル類と4−
4´ジフェニルメタンジイソシアネートの反応生成物が
好ましく用いられる。As the urethane resin contained in the first treatment liquid used in the present invention, polyethylene adipate, polypropylene adipate, polyethylene phthalate, polyester polyols such as polycaprolactone glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyethylene propylene glycol, poly Examples include reaction products of polyether polyols such as tetramethylene glycol and polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, 4-4 ′ diphenylmethane diisocyanate, 1-5-naphthalene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate and xylene diisocyanate. However, especially polyester and 4-
A reaction product of 4'diphenylmethane diisocyanate is preferably used.
【0023】第1処理液は、ポリウレタン系樹脂を、有
機溶媒、例えばメチルエチルケトン、トルエン、テトラ
ヒドロフランおよびメチレンホルアミドなどの有機溶媒
に溶解した形態にて使用される。The first treatment liquid is used in the form of a polyurethane resin dissolved in an organic solvent such as methyl ethyl ketone, toluene, tetrahydrofuran and methyleneformamide.
【0024】上記ポリウレタン系樹脂の溶媒として有機
溶媒を用いることによって、ポリウレタン系樹脂を芳香
族ポリアミドコード束の内部まで均一に、かつ多量に含
浸させるて、単糸間同志を接着固化せしめる作用を得る
ことができ、この結果処理コードの剛性を十分に保持さ
せることができる。By using an organic solvent as the solvent for the polyurethane resin, the polyurethane resin is uniformly and evenly impregnated into the aromatic polyamide cord bundle, so that the single yarns can be bonded and solidified. As a result, the rigidity of the processing cord can be sufficiently maintained.
【0025】上記の有機溶媒に代えて、水系の樹脂溶液
(例えばRFL、ウレタン水溶液)を用いて第1処理液
を形成した場合には、水系の樹脂溶液からなる第1処理
液が芳香族ポリアミドコード束の内部まで浸透しにく
く、ポリウレタン系樹脂はコード表面にのみ存在する傾
向となるため好ましくない。When the first treatment liquid is formed by using an aqueous resin solution (for example, RFL or urethane aqueous solution) instead of the above organic solvent, the first treatment liquid composed of the aqueous resin solution is an aromatic polyamide. It is not preferable because it is difficult for the cord to permeate the inside of the cord bundle and the polyurethane resin tends to exist only on the cord surface.
【0026】上記の第1処理液は、この処理液中のウレ
タン系樹脂の総固形分濃度が5〜20重量%、好ましく
は10〜15重量%になるように調合し、コードへの固
形分付着量が3.0〜14.0重量%、好ましくは8〜
12重量%の範囲になるように付与される。The above-mentioned first treatment liquid is prepared so that the total solid content concentration of the urethane resin in this treatment liquid is 5 to 20% by weight, preferably 10 to 15% by weight, and the solid content in the cord is adjusted. Adhesion amount is 3.0 to 14.0% by weight, preferably 8 to
It is added so as to be in the range of 12% by weight.
【0027】ポリウレタン系樹脂のコードへの付着量が
3.0重量%以下では、コードの剛性が低下して、コー
ドをループ状にした時の形態保持性が劣り、逆に付着量
が14.0%を越えると、コードの剛性は高くなるもの
の、コードの強度が低下するため好ましくない。When the amount of the polyurethane-based resin adhered to the cord is 3.0% by weight or less, the rigidity of the cord is lowered and the shape retention of the cord when looped is deteriorated. If it exceeds 0%, the rigidity of the cord increases, but the strength of the cord decreases, which is not preferable.
【0028】本発明においては、芳香族ポリアミドコー
ドを第1処理液で浸漬した後、110〜150℃の温
度、好ましくは120〜130℃の温度で、360秒間
0.1〜0.3g/dの張力下で乾燥を施す。In the present invention, after immersing the aromatic polyamide cord in the first treatment liquid, at a temperature of 110 to 150 ° C., preferably at a temperature of 120 to 130 ° C., 0.1 to 0.3 g / d for 360 seconds. Dry under tension of.
【0029】第1処理液付与後110℃以下の乾燥温度
では、処理液が十分に固化せずローラーに付着するた
め、コードへの付着量が減少しコードの剛性が低下する
という好ましくない傾向となる。At a drying temperature of 110 ° C. or lower after application of the first treatment liquid, the treatment liquid does not solidify sufficiently and adheres to the roller, which reduces the amount of adhesion to the cord and reduces the rigidity of the cord. Become.
【0030】また、処理張力を0.3g/d以上にする
と、コード束が締まり第1処理液のコード層への浸透が
抑へられて、処理コードの剛性が低下する傾向となるた
め好ましくない。第1処理液のコード内層への浸透拡散
を促進し、ポリウレタン系樹脂による単糸表面の被覆を
図るためには、特に0.2g/d以下の低張力処理が望
ましい。Further, if the treatment tension is 0.3 g / d or more, the cord bundle is tightened, the permeation of the first treatment liquid into the cord layer is suppressed, and the rigidity of the treatment cord tends to decrease, which is not preferable. . In order to promote the permeation and diffusion of the first treatment liquid to the inner layer of the cord and to coat the surface of the single yarn with the polyurethane resin, a low tension treatment of 0.2 g / d or less is particularly desirable.
【0031】本発明で用いる第2処理液に含まれるポリ
イソシアネート化合物としては、例えばトリレンジイソ
シアネート、メタフェニレンジイソシアネート、ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、
およびトリフェニルメタントリイソシアネートなどが用
いられるが、なかでもポリメチレンポリフェニルイソシ
アネートの多官能ポリイソシアネートが好ましく使用さ
れる。Examples of the polyisocyanate compound contained in the second treatment liquid used in the present invention include tolylene diisocyanate, metaphenylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, polymethylene polyphenyl isocyanate,
And triphenylmethane triisocyanate are used, and among them, polyfunctional polyisocyanate of polymethylene polyphenyl isocyanate is preferably used.
【0032】上記第2処理液は、ポリイソシアネート化
合物を有機溶媒、例えばトルエンに溶解して、ポリイソ
シアネート化合物の総固形分濃度が5〜20重量%、好
ましくは10〜15重量%となるように調合され、ポリ
イソシアネート化合物の芳香族ポリアミドコード外周へ
の固形分付着量が0.5〜5.0重量%、特に2.0〜
4.0重量%の範囲になるように付与される。The second treatment liquid is prepared by dissolving the polyisocyanate compound in an organic solvent such as toluene so that the total solid concentration of the polyisocyanate compound becomes 5 to 20% by weight, preferably 10 to 15% by weight. The amount of solids deposited on the outer periphery of the aromatic polyamide cord of the polyisocyanate compound is 0.5 to 5.0% by weight, especially 2.0 to
It is added so as to be in the range of 4.0% by weight.
【0033】ポリイソシアネート化合物の芳香族ポリア
ミドコードに対する付与量が0.5重量%以下では、処
理コードとゴムとの接着性が低下し、また5.0重量%
を越えると、ゴムとの接着性が飽和し、逆に接着性低下
の傾向を示す傾向となるため好ましくない。When the amount of the polyisocyanate compound applied to the aromatic polyamide cord is 0.5% by weight or less, the adhesion between the treated cord and the rubber is lowered, and the weight is 5.0% by weight.
If it exceeds, the adhesiveness to rubber is saturated and, on the contrary, the adhesiveness tends to be lowered, which is not preferable.
【0034】本発明においては、第1処理液で処理し、
乾燥した後の芳香族ポリアミドコードを、次いで第2処
理液に浸漬し、200〜250℃の温度、好ましくは2
20〜230℃の温度で、60秒間0.1〜0.5g/
dの張力、好ましくは0.2〜0.4g/dの張力下で
熱処理を施こす。In the present invention, treatment with the first treatment liquid
The dried aromatic polyamide cord is then dipped in the second treatment liquid to obtain a temperature of 200 to 250 ° C., preferably 2
0.1 to 0.5 g / for 60 seconds at a temperature of 20 to 230 ° C
The heat treatment is performed under a tension of d, preferably a tension of 0.2 to 0.4 g / d.
【0035】第2処理液付与後の乾燥温度が250℃以
上と厳し過ぎる場合には、ポリウレタン系樹脂が劣化し
て、処理コードの剛性が低下する傾向となるため好まし
くない。。If the drying temperature after application of the second treatment liquid is too harsh at 250 ° C. or higher, the polyurethane resin is deteriorated and the rigidity of the treatment cord tends to be lowered, which is not preferable. .
【0036】また、第2処理液のコード内層への浸透拡
散の促進、およびポリイソシアネート化合物による単糸
表面の被覆を図るためには、特に0.4g/d以下の低
張力処理が望ましい。Further, in order to promote penetration and diffusion of the second treatment liquid into the inner layer of the cord and to coat the surface of the single yarn with the polyisocyanate compound, a low tension treatment of 0.4 g / d or less is particularly desirable.
【0037】本発明で用いる第3処理液に含まれるに使
用される接着剤としては、レゾルシン・ホルムアルデヒ
ド・ゴムラテックス、ゴム糊、およびケムロックなどの
ゴムとの接着を果たすものが挙げられるが、なかでもレ
ゾルシン・ホルムアルデヒド・ゴムラテックスが好まし
く使用される。Examples of the adhesive used in the third treatment liquid used in the present invention include resorcinol / formaldehyde / rubber latex, rubber paste, and adhesives that adhere to rubber such as Chemloc. However, resorcin / formaldehyde / rubber latex is preferably used.
【0038】上記レゾルシン・ホルムアルデヒド・ゴム
ラテックスとは、アルカリ触媒下のレゾルシン・ホルム
アルデヒドの初期縮合物と、ゴムラテックスの混合物
を、一般に20〜30℃の温度で、24時間以上熟成し
て得られ、通常RFLと呼ばれるものである。The above-mentioned resorcinol-formaldehyde-rubber latex is obtained by aging a mixture of an initial condensate of resorcinol-formaldehyde under an alkali catalyst and a rubber latex, generally at a temperature of 20 to 30 ° C. for 24 hours or more, It is usually called RFL.
【0039】ここでいうゴムラテックスとしては、例え
ば天然ゴムラテックス、スチレン・ブタジエン・コポリ
マーラテックス、およびビニルピリジン・スチレン・ブ
タジエン・ターポリマーラテックスなどが挙げられ、こ
れらのなかでも特にビニルピリジン・スチレン・ブタジ
エン・ターポリマーラテックスの単独使用または他のゴ
ムラテックスとの併用が好ましい。Examples of the rubber latex as used herein include natural rubber latex, styrene / butadiene / copolymer latex, and vinylpyridine / styrene / butadiene / terpolymer latex. Among them, vinylpyridine / styrene / butadiene is particularly preferable. -The terpolymer latex is preferably used alone or in combination with another rubber latex.
【0040】また、2−6ビス(2,4−ジヒドロキシ
フェニルメチル)−4−クロルフェノールのようなハロ
ゲン化フェノールとレゾルシン・ホルムアルデヒドとの
初期縮合物およびゴムラテックスからなる液に混合した
ものを用いてもよい。A mixture of a halogen latex such as 2-6 bis (2,4-dihydroxyphenylmethyl) -4-chlorophenol and an initial condensate of resorcin-formaldehyde and a rubber latex is used. May be.
【0041】上記RFLを含有する第3処理液は、総固
形分濃度が10〜25重量%、好ましくは15〜20重
量%になるよう調合され、RFLのコード外周への固形
分付着量が2.0〜7.0重量%、好ましくは4〜6重
量%になるように付与される。The third treatment liquid containing the RFL is prepared so that the total solid content concentration is 10 to 25% by weight, preferably 15 to 20% by weight, and the solid content deposition amount on the outer circumference of the RFL cord is 2%. 0.0 to 7.0% by weight, preferably 4 to 6% by weight.
【0042】RFLの芳香族ポリアミドコードに対する
付着量が2.0重量%未満では、処理コードとゴムとの
接着性が不十分であり、また7.0重量%を越えると、
処理コードのゴムとの接着性が飽和あるいは低下の傾向
を示す傾向となるため好ましくない。If the adhesion amount of RFL to the aromatic polyamide cord is less than 2.0% by weight, the adhesion between the treated cord and the rubber is insufficient, and if it exceeds 7.0% by weight.
It is not preferable because the adhesion of the treated cord to the rubber tends to be saturated or lowered.
【0043】第2処理液を付与し、乾燥された芳香族ポ
リアミドコードは、次いで第3処理液に浸漬され、10
0〜150℃温度で150秒乾燥し、さらに200〜2
50℃の温度、好ましくは220〜240℃の温度で、
60秒間0.1〜1.5g/dの張力、好ましくは0.
5〜1.0g/d張力下で緊張熱処理が行われる。The aromatic polyamide cord applied with the second treatment liquid and dried is then dipped in the third treatment liquid to obtain 10
Dry at a temperature of 0 to 150 ° C for 150 seconds, and further 200 to 2
At a temperature of 50 ° C., preferably 220-240 ° C.,
Tension of 0.1 to 1.5 g / d for 60 seconds, preferably 0.1.
The tension heat treatment is performed under a tension of 5 to 1.0 g / d.
【0044】第3処理液付与後の乾燥条件が100℃以
下では、レゾルシン・ホルムアルデヒド・ゴムラテック
スが固化せずにローラーに付着するためコードへの付着
量が減少し、さらに付着ムラを生じてゴムとの接着性が
低下する傾向となる。When the drying condition after applying the third treatment liquid is 100 ° C. or lower, the resorcinol / formaldehyde / rubber latex adheres to the roller without solidifying, so that the adhered amount to the cord is reduced and further the adhesion unevenness is caused to cause the rubber. Adhesiveness with will tend to decrease.
【0045】また、熱処理条件が250℃を越える厳し
い条件では、先に付与したポリウレタン系樹脂およびレ
ゾルシン・ホルムアルデヒド・ゴムラテックスが劣化
し、コードの剛性およびゴムとの接着性が低下するため
好ましくない。On the other hand, if the heat treatment condition is severer than 250 ° C., the polyurethane resin and the resorcin / formaldehyde / rubber latex previously applied are deteriorated, and the rigidity of the cord and the adhesiveness with the rubber are deteriorated, which is not preferable.
【0046】逆に、熱処理条件が200℃未満と低すぎ
る場合には、処理コードの剛性およびゴムとの接着性が
乏しく、実用に供し得なくなるため好ましくない。On the other hand, if the heat treatment condition is too low, that is, less than 200 ° C., the rigidity of the treated cord and the adhesiveness with the rubber are poor and it cannot be put to practical use, which is not preferable.
【0047】さらに、第3処理液付与後の処理張力が
0.2g/d以下と低すぎる場合には、処理コードの単
繊維の集束性および引揃え効果が劣り、一部の単繊維に
応力が集中してコードの強度が低下するため好ましくな
い。Further, if the treatment tension after application of the third treatment liquid is too low at 0.2 g / d or less, the single fibers of the treatment cord are poor in the focusing property and the aligning effect, and some of the single fibers are stressed. Are concentrated and the strength of the cord is reduced, which is not preferable.
【0048】したがって、この場合の処理張力は、高張
力処理であることが望ましいが、1.5g/d以上の高
張力を付与しても、処理コードの強度向上への効果が少
ないため好ましくない。Therefore, the treatment tension in this case is preferably high tension treatment, but even if a high tension of 1.5 g / d or more is applied, the effect of improving the strength of the treatment cord is small, which is not preferable. .
【0049】かくして得られる本発明のゴム補強用高剛
性芳香族ポリアミドコードは、高強度でゴムとの接着性
にすぐれると共に、例えばスチールワイヤーコードのよ
うにコードをループ状にした時の形態が安定する程度の
高いコード剛性を有するものであり、高品位の補強ゴム
製品、例えばタイヤ、コンベアベルトおよびホースなど
のゴム製品の補強材としてきわめて有用であるが、なか
でもこのゴム補強用高剛性芳香族ポリアミドコードを用
いた空気入りタイヤは、耐久性、乗心地、および操縦安
定性などの諸特性がきわめてすぐれている。The thus-obtained high-rigidity aromatic polyamide cord for rubber reinforcement of the present invention has high strength and excellent adhesiveness to rubber, and has a form when the cord is looped like a steel wire cord. It has a high level of cord rigidity to be stable, and is extremely useful as a reinforcing material for high-grade reinforced rubber products such as rubber products such as tires, conveyor belts and hoses. Pneumatic tires made from group III polyamide cords offer durability, ride comfort and handling
It has excellent characteristics such as qualitative properties.
【0050】すなわち、本発明の空気入りタイヤは、上
記ゴム補強用高剛性芳香族ポリアミドコードをカーカス
プライ、ベルト層および補助ベルト層などの補強コード
として用いたものであり、特にビード部分の補強コード
として用いることによって、コードプライの切断やゴム
とのセパレーションを起こすことが少なく、耐久性、特
に高速耐久性にすぐれると共に、乗心地および操縦安定
性などの諸特性が均衡してすぐれるというすぐれた性能
を発揮する。That is, the pneumatic tire of the present invention uses the above-mentioned high-rigidity aromatic polyamide cord for rubber reinforcement as a reinforcement cord for carcass plies, belt layers, auxiliary belt layers, and the like, and particularly for the bead portion. As a result, it is less likely to break the cord ply and separate from the rubber, and is excellent in durability, especially high-speed durability, and also excellent in various characteristics such as riding comfort and steering stability. It exhibits excellent performance.
【0051】[0051]
【実施例】以下本発明を実施例によりさらに詳細に説明
する。EXAMPLES The present invention will now be described in more detail with reference to examples.
【0052】なお、以下に述べる実施例における強度、
コード剛さ、および剥離力の評価は、次のようにして求
めた値である。The strength in the examples described below,
The evaluations of the cord rigidity and the peeling force are values obtained as follows.
【0053】(1)強度 テンシロンを用い、芳香族ポリアミド処理コードについ
て、試長250mm、引張速度100mm/分の条件下
で測定した最高強力(Kg)と繊度(D)から求めたも
のである。(1) Strength This is obtained from the maximum strength (Kg) and fineness (D) of an aromatic polyamide-treated cord using Tensilon, measured under conditions of a test length of 250 mm and a pulling speed of 100 mm / min.
【0054】(2)コード剛さ テーバー剛柔度試験機を用い測定したもので、値をg・
cmで表わす。測定値が大きいほど剛いことを示す。(2) Cord stiffness Measured using a Taber stiffness tester, the value is g
Expressed in cm. The larger the measured value, the stiffer.
【0055】(3)剥離力 芳香族ポリアミド処理コードを、自動車タイヤ用カーカ
ス配合ゴム中に埋め込み、150℃の温度で30分間加
圧加硫した後に、ゴムからコードを300mm/分の引
張速度で剥離させるに要する力を、Kg/コードで表し
たものである。(3) Peeling force The aromatic polyamide-treated cord was embedded in a carcass compound rubber for automobile tires, pressure-vulcanized at a temperature of 150 ° C. for 30 minutes, and then the cord was pulled from the rubber at a rate of 300 mm / min. The force required for peeling is expressed in Kg / code.
【0056】[実施例1]ポリウレタン系樹脂として
“ニッポラン”2301(日本ポリウレタン工業社製4
0%固形分濃度液)を用い、その250gをメチルエチ
ルケトン750gに溶解して第1処理液とした。[Example 1] As a polyurethane resin, "Nipporan" 2301 (4 manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.)
A 0% solid content liquid) was used, and 250 g of the solution was dissolved in 750 g of methyl ethyl ketone to obtain a first treatment liquid.
【0057】また、ポリイソシアネート化合物PAPI
−135(化成アップジョン社製)100gを、トルエ
ン900gに溶解して第2処理液とした。The polyisocyanate compound PAPI
100 g of -135 (manufactured by Kasei Upjohn Co., Ltd.) was dissolved in 900 g of toluene to obtain a second treatment liquid.
【0058】さらに、蒸留水200.92g、1%苛性
ソーダ29.71g、レゾルシン18.46g、および
37%ホルムアルデヒド16.87gの初期縮合物を調
整し、この縮合物をビニルピリジン・スチレン・ブタジ
エン・タ−ポリマーラテックス(住友ノーガタック社製
PYRATEX−FS40.5%固形分濃度液)30
8.64gおよび蒸留水25.40gの混合液にかきま
ぜながら加えて熟成し、さらにこのRFL液をデナボン
ド(長瀬化成社製20%固形分濃度液)250.00g
および蒸留水150.00gの混合液にかきまぜながら
加え熟成することにより、第3処理液を調製した。Further, an initial condensate of 200.92 g of distilled water, 29.71 g of 1% caustic soda, 18.46 g of resorcin, and 16.87 g of 37% formaldehyde was prepared, and the condensate was converted to vinylpyridine / styrene / butadiene / taden. -Polymer latex (PYRATEX-FS40.5% solid content liquid manufactured by Sumitomo Nogatak) 30
The mixture was stirred and added to a mixed liquid of 8.64 g and 25.40 g of distilled water for aging, and this RFL liquid was further added to 250.00 g of Denabond (20% solid content liquid manufactured by Nagase Kasei Co., Ltd.).
A third treatment liquid was prepared by adding the mixture to 150.00 g of distilled water and distilled water while stirring and aging.
【0059】一方、デュポン社の芳香族ポリアミド繊維
“ケブラー”3000d−1333fを使い4本合せ、
コンピュートリーター処理機(C.A,リッツラ−社
製)を用いて、撚係数=3.8(撚数10回/10c
m)の諸撚コードを得た。On the other hand, four pieces of aromatic polyamide fiber "Kevlar" 3000d-1333f manufactured by DuPont were used to combine the four.
Twist coefficient = 3.8 (twist number 10 times / 10c) using a computer treating machine (CA, manufactured by Ritzler)
m) twisted cord was obtained.
【0060】上記芳香族ポリアミドコードを、まず上記
第1処理液中に浸漬した後、125℃、0.2g/dの
張力下で360秒間乾燥した。The aromatic polyamide cord was first immersed in the first treatment liquid and then dried at 125 ° C. under a tension of 0.2 g / d for 360 seconds.
【0061】上記第1処理液で処理した芳香族ポリアミ
ドコードを、次いで上記第2処理液中に浸漬した後、2
30℃、0.2g/dの張力下で60秒間熱処理を施し
た。The aromatic polyamide cord treated with the first treatment liquid is then immersed in the second treatment liquid and then 2
Heat treatment was performed for 60 seconds at 30 ° C. and a tension of 0.2 g / d.
【0062】さらに、上記第2処理液で処理した芳香族
ポリアミドコードを、上記第3処理液中に浸漬した後、
130℃で150秒間乾燥し、引き続いで240℃、
0.5g/dの張力下で60秒間緊張熱処理を施した。Further, after the aromatic polyamide cord treated with the second treatment liquid is immersed in the third treatment liquid,
Dry at 130 ° C for 150 seconds, then 240 ° C,
A tension heat treatment was performed for 60 seconds under a tension of 0.5 g / d.
【0063】得られた処理コードには、上記第1処理液
が固形分で9.0重量%、上記第2処理液が固形分で
1.1重量%、上記第3処理液が固形分で4.7重量
%、それぞれ付着していた。In the obtained treatment code, the first treatment liquid had a solid content of 9.0% by weight, the second treatment liquid had a solid content of 1.1% by weight, and the third treatment liquid had a solid content. 4.7% by weight was attached respectively.
【0064】得られた処理コードについて、コード強
度、コード剛性、および剥離力を測定した結果、コード
強度は20.42g/d、コード剛さは515g・c
m、剥離力は5.1Kg/コードとすぐれていた。With respect to the obtained treated cord, cord strength, cord rigidity, and peeling force were measured. As a result, the cord strength was 20.42 g / d and the cord rigidity was 515 g · c.
m, and the peeling force was 5.1 kg / code.
【0065】[比較例1、4、6]実施例1の芳香族ポ
リアミドコードを用い、実施例1の第1処理液に浸漬し
た後、125℃、0.2g/dの張力下で360秒間乾
燥することにより得られた処理コードの評価結果を、表
1に示す(比較例1)。[Comparative Examples 1, 4 and 6] Using the aromatic polyamide cord of Example 1, after immersing it in the first treatment liquid of Example 1, it was heated at 125 ° C. under a tension of 0.2 g / d for 360 seconds. The evaluation results of the treated cords obtained by drying are shown in Table 1 (Comparative Example 1).
【0066】表1の結果から明らかなように、本比較例
1の処理コードは、実施例1で得られた処理コードに比
較して、コード強度は高く良好であるが、コード剛さは
大巾に低下し、コードをループ状にした場合の形態保持
性が著しく悪く、接着性も大巾に悪いことから、ゴム補
強用として好ましくない。As is clear from the results of Table 1, the treated cord of this Comparative Example 1 has a higher cord strength and is better than the treated cord obtained in Example 1, but has a large cord rigidity. It is not preferable for rubber reinforcement because the width is reduced, the shape retention when the cord is formed into a loop shape is extremely poor, and the adhesiveness is also extremely poor.
【0067】また、実施例1において、第1処理液およ
び第3処理液を用いず、第2処理液のみに浸漬した後、
230℃、0.2g/dの張力下で60秒間熱処理を行
うことにより得られたコードの評価結果を、表1に併せ
て示す(比較例4)。In Example 1, after the first treatment liquid and the third treatment liquid were not used and only the second treatment liquid was immersed,
Table 1 also shows the evaluation results of the cords obtained by heat treatment at 230 ° C. under a tension of 0.2 g / d for 60 seconds (Comparative Example 4).
【0068】表1の結果から明らかなように、本比較例
4の処理コードは、実施例1で得られた処理コードに比
較して、コード強度は高いが、コード剛さおよび接着性
が低く、ゴム補強用として好ましくない。As is clear from the results shown in Table 1, the treated cord of this Comparative Example 4 has higher cord strength but lower cord rigidity and adhesiveness than the treated cord obtained in Example 1. However, it is not preferable for rubber reinforcement.
【0069】さらに、実施例1において、第1処理液お
よび第2処理液を用いず、第3処理液のみに浸漬した
後、130℃で150秒間乾燥し、続いて240℃、
0.5g/dの張力下で60秒間緊張熱処理を行うこと
により得られたコードの測定結果を、表1に併せて示す
(比較例6)。Furthermore, in Example 1, the first treatment liquid and the second treatment liquid were not used, only the third treatment liquid was soaked, followed by drying at 130 ° C. for 150 seconds, and subsequently at 240 ° C.
The measurement results of the cord obtained by performing the heat treatment for tension for 60 seconds under the tension of 0.5 g / d are also shown in Table 1 (Comparative Example 6).
【0070】表1の結果から明らかなように、本比較例
6の処理コードは、実施例1で得られた処理コードに比
較して、コード強度は高いが、コード剛さおよび接着性
が低く、ゴム補強用として好ましくない。As is clear from the results shown in Table 1, the treated cord of this Comparative Example 6 has higher cord strength but lower cord rigidity and adhesiveness than the treated cord obtained in Example 1. However, it is not preferable for rubber reinforcement.
【0071】[0071]
【表1】 [Table 1]
【0072】[実施例2〜10、比較例2〜3、比較例
5、比較例7〜9]実施例1の芳香族ポリアミドコード
を用い、実施例1における第1処理液、第2処理液なら
びに第3処理液の各固形分濃度をそれぞれ表1に示した
ように変更し、実施例1と同一の条件で緊張熱処理を行
うことにより得られたコードの評価結果を表1に併せて
に示す。[Examples 2 to 10, Comparative Examples 2 to 3, Comparative Example 5 and Comparative Examples 7 to 9] Using the aromatic polyamide cord of Example 1, the first treatment liquid and the second treatment liquid in Example 1 were used. Also, the solid content concentration of the third treatment liquid was changed as shown in Table 1 and the evaluation results of the cords obtained by performing the tension heat treatment under the same conditions as in Example 1 are also shown in Table 1. Show.
【0073】この結果、実施例1で得られた処理コード
特性と比較すると、本実施例2〜10で得られた処理コ
ードの特性は、実施例1と同様にすぐれているが、第1
処理液を用いない場合(比較例2)は、得られる処理コ
ードの強度および接着性が高く良好であるものの、コー
ド剛さが大巾に低下し、コードをループ状にした場合の
形態保持性が悪い。As a result, when compared with the characteristics of the treatment cords obtained in the first embodiment, the characteristics of the treatment cords obtained in the present embodiments 2 to 10 are excellent as in the first embodiment, but
When the treatment liquid is not used (Comparative Example 2), the strength and the adhesiveness of the obtained treated cord are high and good, but the cord rigidity is greatly reduced, and the shape retention property when the cord is looped. Is bad.
【0074】一方、第1処理液の固形分濃度を高くし、
ウレタン系樹脂の付着量を多くするにしたがって、処理
コードの強度は低下する傾向があるが、コード剛さおよ
び接着性にはすぐれてれおり、本発明の目的は十分に達
成することができる(実施例2、3および4)。On the other hand, by increasing the solid content concentration of the first treatment liquid,
Although the strength of the treated cord tends to decrease as the amount of the urethane resin deposited increases, the cord rigidity and the adhesiveness are excellent, and the object of the present invention can be sufficiently achieved ( Examples 2, 3 and 4).
【0075】また、第1処理液の固形分濃度を25重量
%と高くしてウレタン系樹脂の付着量を多くすると、得
られる処理コードのコード剛さおよび接着性はすぐれる
が、コード強度が大巾に低下する(比較例3)。When the solid content concentration of the first treatment liquid is increased to 25% by weight to increase the amount of the urethane resin adhered, the cord rigidity and adhesiveness of the obtained treatment cord are improved, but the cord strength is improved. It greatly decreases (Comparative Example 3).
【0076】実施例1において、第2処理液を用いない
場合には、得られる処理コードのコード強度は高いが、
コード剛さおよび接着性が低下する(比較例5)。In Example 1, when the second treatment liquid is not used, the cord strength of the obtained treatment cord is high,
The cord rigidity and the adhesiveness are reduced (Comparative Example 5).
【0077】一方、実施例1において、第2処理液の固
形分濃度を高くし、ポリイソシアネート化合物の付着量
を多くすると、得られる処理コードのコード強度は低下
する傾向を示すが、逆にコード剛さは高くなり、接着性
にすぐれてれおり、本発明の目的は十分に達成すること
ができる(実施例5、6、7、8)。On the other hand, in Example 1, when the solid content concentration of the second treatment liquid is increased and the amount of the polyisocyanate compound attached is increased, the cord strength of the obtained treatment cord tends to decrease. Since the rigidity is high and the adhesiveness is excellent, the object of the present invention can be sufficiently achieved (Examples 5, 6, 7, and 8).
【0078】また、実施例1において、第3処理液の固
形分濃度5重量%とし、RFLの付着量を少なくする
と、得られる処理コードのコード強度およびコード剛さ
にはすぐれるが、接着性が大巾に低下するため、ゴム補
強用として好ましくない(比較例7)。Further, in Example 1, when the solid content concentration of the third treatment liquid was set to 5% by weight and the adhesion amount of RFL was reduced, the cord strength and the cord rigidity of the obtained treatment cord were excellent, but the adhesiveness was high. Is significantly unfavorable for rubber reinforcement (Comparative Example 7).
【0079】一方、実施例1において、第3処理液の固
形分濃度を10〜20重量%として、RFLの付着量を
多くすると、得られる処理コードの接着性が向上して本
発明の目的は十分に達成される(実施例9、10)。On the other hand, in Example 1, when the solid content concentration of the third treatment liquid was set to 10 to 20% by weight and the adhesion amount of RFL was increased, the adhesiveness of the obtained treatment cord was improved and the object of the present invention was to Sufficiently achieved (Examples 9 and 10).
【0080】これに対し、実施例1において、第3処理
液の固形分濃度を25〜30重量%と高くして、RFL
の付着量を多くしすぎると、得られる処理コードの接着
性は飽和し、実施例1よりも大幅な改良が望めないばか
りか、むしろ向上効果は少なくなる。そればかりか、処
理液の付着ムラを誘発し接着性の変動を招きやすい(比
較例8、9)。On the other hand, in Example 1, the solid content concentration of the third treatment liquid was increased to 25 to 30% by weight, and the RFL
If the adhesion amount of (1) is increased too much, the adhesiveness of the obtained treated cord will be saturated, and not only a large improvement can be expected as compared with Example 1, but the improvement effect will be rather reduced. Not only that, it also tends to induce uneven adhesion of the treatment liquid and cause variations in adhesion (Comparative Examples 8 and 9).
【0081】[実施例11〜12、比較例10〜11]
“ケブラー”生コードの撚係数(TM)を表2に示した
ごとく変更し、実施例1と同一の処理を行うことにより
得られた処理コードの評価結果を表2に併せて示す。[Examples 11 to 12, Comparative Examples 10 to 11]
Table 2 also shows the evaluation results of the treated cords obtained by changing the twist coefficient (TM) of the "Kevlar" raw cord as shown in Table 2 and performing the same treatment as in Example 1.
【0082】[0082]
【表2】 [Table 2]
【0083】表2の結果から明らかなように、生コード
の撚係数を実施例1よりも高くするかまたは低くする
と、コードの集束性は増加し、第1処理液のコードへの
浸透拡散が疎外され第1処理液の付着量が減少して、処
理コードのコード剛さが低下傾向を示すばかりか、コー
ド強度も撚係数は高くなるにしたがい低下傾向を示す
が、撚係数5.7以下あるいは1.1以上であれば本発
明の目的を達成することができる(実施例11、1
2)。As is clear from the results shown in Table 2, when the twist coefficient of the raw cord is set higher or lower than that of Example 1, the focusing property of the cord is increased and the penetration and diffusion of the first treatment liquid into the cord is increased. Not only the cord rigidity of the treated cord tends to decrease due to the reduced amount of the first treatment liquid adhered due to alienation, but the cord strength also tends to decrease as the twist coefficient increases, but the twist coefficient is 5.7 or less. Alternatively, if it is 1.1 or more, the object of the present invention can be achieved (Examples 11 and 1).
2).
【0084】これに対し、生コードの撚係数が1.1未
満では、得られる処理コードの接着性がきわめて劣る
(比較例10)。On the other hand, when the twist coefficient of the raw cord is less than 1.1, the adhesiveness of the obtained treated cord is extremely poor (Comparative Example 10).
【0085】また、生コードの撚係数が5.7を越える
と、得られる処理コードのコード強度がはわめて低くな
る(比較例11)。When the twist coefficient of the raw cord exceeds 5.7, the cord strength of the obtained treated cord is extremely low (Comparative Example 11).
【0086】以上の結果から明らかなように、本発明の
ゴム補強用ポリアミドコードは、比較例のゴム補強用ポ
リアミドコードと比較して、コード強度、コード剛さお
よび接着性の下記性能が均衡してすぐれている。As is clear from the above results, the rubber-reinforcing polyamide cord of the present invention has the following properties of cord strength, cord rigidity and adhesiveness in balance, as compared with the rubber-reinforcing polyamide cord of the comparative example. It is excellent.
【0087】[比較例12]ソルビトール・ポリグリシ
ジルエーテルであるデナコールEX611(長瀬化成
製)45gに蒸留水255gを加えて均一に溶解し、さ
らにこの水溶液にウレタン含有化合物ハイドランAP3
0(大日本インキ工業製20%固形分濃度液)525g
および蒸留水175gを加え、均一に溶解することによ
り第1処理液とした。[Comparative Example 12] Distilled water (255 g) was added to sorbitol polyglycidyl ether (Denacol EX611 (manufactured by Nagase Kasei)) (45 g) to uniformly dissolve the sorbitol polyglycidyl ether, and the urethane-containing compound Hydran AP3 was added to the aqueous solution.
0 (Dainippon Ink and Chemicals 20% solid content liquid) 525g
And 175 g of distilled water were added and uniformly dissolved to obtain a first treatment liquid.
【0088】一方、蒸留水360.48g、1%苛性ソ
ーダ51.0g、レゾルシン18.9g、および37%
ホルムアルデヒド27.67gの初期縮合物を調製し、
この縮合物をビニルピリジン・スチレン・ブタジエン・
ターポリマーラテックス(住友ノーガタック社製PYR
ATEX−FS40.5固形分濃度液)423.0g、
蒸留水99.5g、および28%アンモニア19.45
gの混合液にかきまぜながら加えて熟成することによ
り、第2処理液を調製した。On the other hand, 360.48 g of distilled water, 51.0 g of 1% caustic soda, 18.9 g of resorcin, and 37%
Prepare an initial condensate of 27.67 g of formaldehyde,
This condensate is converted into vinyl pyridine / styrene / butadiene /
Terpolymer latex (PYR manufactured by Sumitomo Nogatak Co., Ltd.
ATEX-FS40.5 solid content liquid) 423.0 g,
Distilled water 99.5 g, and 28% ammonia 19.45
A second treatment liquid was prepared by adding to the mixed liquid of g with stirring and aging.
【0089】実施例1の芳香族ポリアミドコードを用
い、上記第1処理液中に浸漬した後、130℃、で15
0℃で150秒間乾燥し、次いで240℃、1.0g/
dの張力下で60秒間緊張熱処理を施した。Using the aromatic polyamide cord of Example 1, after immersing it in the above-mentioned first treatment liquid, it was heated at 130 ° C. for 15 minutes.
Dry at 0 ° C for 150 seconds, then 240 ° C, 1.0 g /
A tension heat treatment was performed for 60 seconds under the tension of d.
【0090】さらに、上記第1処理液で処理したコード
を、上記第2処理液中に浸漬した後、130℃で150
秒間乾燥し、続いで240℃、1.0g/dの張力下で
60秒間緊張熱処理を行なった。Further, after the cord treated with the first treatment liquid is dipped in the second treatment liquid, 150 at 130 ° C.
It was dried for 2 seconds and subsequently subjected to a tension heat treatment at 240 ° C. under a tension of 1.0 g / d for 60 seconds.
【0091】このようにして得られた処理コードには、
第1処理液が固形分で7.0重量%、第2処理液が固形
分で4.0重量%それぞれ付着していた。The processing code thus obtained includes
The solid content of the first treatment liquid was 7.0% by weight, and the solid content of the second treatment liquid was 4.0% by weight.
【0092】また、得られた処理コードのコード剛さは
495g・cm、剥離力は5.21Kg/コードであっ
たが、コード強度は、わずかに14.14g/dと低い
ものであった。The treated cord had a cord rigidity of 495 g · cm and a peeling force of 5.21 Kg / cord, but the cord strength was only 14.14 g / d, which was low.
【0093】[実施例13、比較例13]実施例1で得
られた処理コードを空気入りタイヤのビード部のゴム補
強材として適用したタイヤを作製し、実車走行テストを
実施することより、高速耐久性、乗心地、および操縦安
定性を評価した結果、すべて良好であった(実施例1
3)。 一方、比較例12で得られた処理コードを、上
記と同様の空気入りタイヤのビード部の補強ゴム層とし
て適用し、上記と同様の実車走行テストを実施した結
果、この空気入りタイヤは、補強コードの破断および特
にリム部付近におけるコードとゴムとのセパレーション
を早期に生じやすく、実施例13の空気入りタイヤに比
較して、耐久性がきわめて劣るものであった(比較例1
3)。[Example 13 and Comparative Example 13] A tire in which the treated cord obtained in Example 1 was applied as a rubber reinforcing material for a bead portion of a pneumatic tire was prepared and subjected to an actual vehicle running test. As a result of evaluating durability, riding comfort, and steering stability, all were good (Example 1
3). On the other hand, the treated cord obtained in Comparative Example 12 was applied as a reinforcing rubber layer of a bead portion of a pneumatic tire similar to the above, and the same actual vehicle running test was carried out. As a result, this pneumatic tire was reinforced. The breakage of the cord and the separation of the cord and the rubber particularly near the rim portion were likely to occur at an early stage, and the durability was extremely poor as compared with the pneumatic tire of Example 13 (Comparative Example 1).
3).
【0094】[0094]
【発明の効果】以上説明したように、本発明のゴム補強
用高剛性芳香族ポリアミドコードは、高強度でゴムとの
接着性にすぐれると共に、例えばスチールワイヤーコー
ドのようにコードをループ状にした時の形態が安定する
程度の高いコード剛性を有するものであり、高品位の補
強ゴム製品、例えばタイヤ、コンベアベルトおよびホー
スなどのゴム製品の補強材としてきわめて有用である。As described above, the rubber-reinforcing high-rigidity aromatic polyamide cord of the present invention has high strength and excellent adhesiveness to rubber, and has a loop-shaped cord such as a steel wire cord. It has a high cord rigidity to such an extent that its shape is stable when it is formed, and is extremely useful as a reinforcing material for high-quality reinforced rubber products, for example, rubber products such as tires, conveyor belts and hoses.
【0095】また、上記ゴム補強用高剛性芳香族ポリア
ミドコードをタイヤの補助ベルト層やビード部などの補
強コードとして用いた本発明の空気入りタイヤは、コー
ドプライの切断やゴムとのセパレーションを起こすこと
が少なく、耐久性、特に高速耐久性にすぐれると共に、
乗心地、軽量性および操縦安定性などの諸特性が均衡し
てすぐれたものである。Further, the pneumatic tire of the present invention using the above-mentioned high-strength aromatic polyamide cord for rubber reinforcement as a reinforcement cord for the auxiliary belt layer and bead portion of the tire causes the cord ply to be cut and the rubber to be separated. It is excellent in durability, especially high speed durability,
It has excellent balance of various characteristics such as riding comfort, lightness and steering stability.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C09J 5/02 JGM D02G 3/48 D06M 15/564 15/00 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display location C09J 5/02 JGM D02G 3/48 D06M 15/564 15/00
Claims (12)
ミド繊維からなるコードであって、コード剛さが200
〜600g・cmの範囲にあることを特徴とするゴム補
強用高剛性芳香族ポリアミドコード。1. A cord made of an aromatic polyamide fiber impregnated with a urethane resin, having a cord rigidity of 200.
A high-rigidity aromatic polyamide cord for rubber reinforcement, which is in the range of up to 600 g · cm.
れる撚係数(TM)が、1.1〜5.7の範囲にあるこ
とを特徴とする請求項1に記載のゴム補強用高剛性芳香
族ポリアミドコード。2. The high-strength aromatic fragrance for rubber reinforcement according to claim 1, wherein the twist coefficient (TM) of the aromatic polyamide cord represented by the following formula is in the range of 1.1 to 5.7. Family polyamide cord.
を、ウレタン系樹脂を含む第1処理液、ポリイソシアネ
ート化合物を含む第2処理液、および接着剤を含む第3
処理液で順次処理してなる芳香族ポリアミドコードであ
って、コード剛さが200〜600g・cmの範囲にあ
ることを特徴とするゴム補強用高剛性芳香族ポリアミド
コード。3. A cord made of aromatic polyamide fiber, a first treatment liquid containing a urethane resin, a second treatment liquid containing a polyisocyanate compound, and a third treatment containing an adhesive.
A highly rigid aromatic polyamide cord for rubber reinforcement, which is an aromatic polyamide cord which is sequentially treated with a treatment liquid and has a cord rigidity in a range of 200 to 600 g · cm.
れる撚係数(TM)が、1.1〜5.7の範囲にあるこ
とを特徴とする請求項3に記載のゴム補強用高剛性芳香
族ポリアミドコード。 TM=T×D1/2 /287.4 [T:撚数(t/10cm)、D:原糸繊度×合糸本
数]4. The high rigidity aromatic fragrance for rubber reinforcement according to claim 3, wherein the twist coefficient (TM) represented by the following formula of the aromatic polyamide cord is in the range of 1.1 to 5.7. Family polyamide cord. TM = T × D 1/2 /287.4 [T: twist number (t / 10 cm), D: original yarn fineness x number of combined yarns]
が、有機溶媒を溶剤とすることを特徴とする請求項3ま
たは4に記載のゴム補強用高剛性芳香族ポリアミドコー
ド。5. The rubber-reinforced high-rigidity aromatic polyamide cord according to claim 3, wherein the first treatment liquid containing a urethane resin uses an organic solvent as a solvent.
に対して3.0〜14.0重量%であることを特徴とす
る請求項1、2、3、4または5に記載のゴム補強用高
剛性芳香族ポリアミドコード。6. The rubber reinforcement according to claim 1, 2, 3, 4 or 5, wherein the amount of the urethane resin adhered is 3.0 to 14.0% by weight based on the weight of the cord. High rigidity aromatic polyamide cord for use.
化合物の付着量が、コード重量に対して0.5〜5.0
重量%であることを特徴とする請求項3、4、5または
6に記載のゴム補強用高剛性芳香族ポリアミドコード。7. The adhesion amount of the polyisocyanate compound in the second treatment liquid is 0.5 to 5.0 with respect to the cord weight.
The high-rigidity aromatic polyamide cord for rubber reinforcement according to claim 3, 4, 5 or 6, characterized in that the content is% by weight.
ルムアルデヒド・ゴムラテックス(RFL)であること
を特徴とする請求項3、4、5、6または7に記載のゴ
ム補強用高剛性芳香族ポリアミドコード。8. The high-strength aromatic fragrance for rubber reinforcement according to claim 3, 4, 5, 6 or 7, wherein the adhesive of the third treatment liquid is resorcinol-formaldehyde-rubber latex (RFL). Family polyamide cord.
コード重量に対して2.0〜7.0重量%であることを
特徴とする請求項3、4、5、6、7または8に記載の
ゴム補強用高剛性芳香族ポリアミドコード。9. The adhesion amount of the adhesive in the third treatment liquid is
The high rigidity aromatic polyamide cord for rubber reinforcement according to claim 3, 4, 5, 6, 7 or 8, which is 2.0 to 7.0% by weight relative to the cord weight.
1.0g/dの範囲にあることを特徴とする請求項1、
2、3、4、5、6、7、8または9に記載のゴム補強
用高剛性芳香族ポリアミドコード。10. The strength of the processing code is 16.0-2.
2. The range of 1.0 g / d.
The highly rigid aromatic polyamide cord for rubber reinforcement according to 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 or 9.
8、9または10に記載のゴム補強用高剛性芳香族ポリ
アミドコードを、補強コードとして用いたことを特徴と
する空気入りタイヤ。11. The method according to claim 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7,
A pneumatic tire using the high-rigidity aromatic polyamide cord for rubber reinforcement according to 8, 9, or 10 as a reinforcement cord.
8、9、10または11に記載のゴム補強用高剛性芳香
族ポリアミドコードを、少なくともタイヤのビード部に
用いたことを特徴とする空気入りタイヤ。12. The method according to claim 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7,
A pneumatic tire comprising the high-strength aromatic polyamide cord for rubber reinforcement according to 8, 9, 10 or 11 in at least a bead portion of the tire.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP24742894A JPH08108492A (en) | 1994-10-13 | 1994-10-13 | Highly rigid aromatic polyamide cord for reinforcing rubber and pneumatic tire using the cord |
Applications Claiming Priority (1)
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---|---|---|---|
JP24742894A JPH08108492A (en) | 1994-10-13 | 1994-10-13 | Highly rigid aromatic polyamide cord for reinforcing rubber and pneumatic tire using the cord |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH08108492A true JPH08108492A (en) | 1996-04-30 |
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ID=17163298
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP24742894A Pending JPH08108492A (en) | 1994-10-13 | 1994-10-13 | Highly rigid aromatic polyamide cord for reinforcing rubber and pneumatic tire using the cord |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH08108492A (en) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005511904A (en) * | 2001-12-07 | 2005-04-28 | トーマス・スワン・アンド・カンパニー・リミテツド | Method and composition for bonding fibers to rubber |
JP2009024285A (en) * | 2007-07-20 | 2009-02-05 | Du Pont Toray Co Ltd | Aromatic polyamide fiber cord for reinforcing rubber, and method for producing the same |
JP2010095814A (en) * | 2008-10-15 | 2010-04-30 | Teijin Techno Products Ltd | Method for producing aromatic polyamide fiber cord for reinforcing |
-
1994
- 1994-10-13 JP JP24742894A patent/JPH08108492A/en active Pending
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JP2010095814A (en) * | 2008-10-15 | 2010-04-30 | Teijin Techno Products Ltd | Method for producing aromatic polyamide fiber cord for reinforcing |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040302 |
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A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040706 |