JPH09209276A - Synthetic fiber for reinforcing rubber - Google Patents

Synthetic fiber for reinforcing rubber

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JPH09209276A
JPH09209276A JP1624396A JP1624396A JPH09209276A JP H09209276 A JPH09209276 A JP H09209276A JP 1624396 A JP1624396 A JP 1624396A JP 1624396 A JP1624396 A JP 1624396A JP H09209276 A JPH09209276 A JP H09209276A
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JP
Japan
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rubber
treatment liquid
synthetic fiber
compound
adhesive matrix
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JP1624396A
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Japanese (ja)
Inventor
Yasuhiro Sato
康裕 佐藤
Masamichi Okada
正道 岡田
Hiromitsu Shoji
宏光 東海林
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Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a synthetic fiber for reinforcing rubber excellent in adhesiveness to rubber, to be concrete, adhesion to rubber in release between plies, maintaining essential characteristics of the synthetic fiber itself. SOLUTION: This synthetic fiber for reinforcing rubber is obtained by treating the surface of a synthetic fiber with a first treating solution containing a polyepoxide compound, a blocked isocyanate compound and/or an ethylene urea compound, a rubber latex and a silicate compound as main adhesive matrix components and then with a second treating solution containing a resorcinol/ formaldehyde precondensate, a rubber latex and a chlorophenol-based compound as main matrix components. The silicate compound contained in the first treating solution comprises silicon and magnesium as main constituent elements and the weight ratio of silicon/magnesium is 1/(0.1-1.0).

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ゴムホース、ベル
トおよびタイヤなどのゴム製品の補強材として使用され
るゴム補強用合成繊維に関するものであり、さらに詳し
くは、合成繊維自体の本来の特性を維持し、かつゴムと
の接着性、具体的にはプライ間剥離のゴム付きがすぐれ
たゴム補強用合成繊維に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a rubber-reinforcing synthetic fiber used as a reinforcing material for rubber products such as rubber hoses, belts and tires. More specifically, the original characteristics of the synthetic fiber itself are maintained. The present invention also relates to a rubber-reinforcing synthetic fiber which is excellent in adhesiveness with rubber, specifically, with rubber for peeling between plies.

【0002】[0002]

【従来の技術】タイヤ、ベルトおよびホースなどの繊維
補強ゴム構造物の補強用繊維としては、主としてポリエ
チレンテレフタレート繊維に代表されるポリエステル繊
維、ナイロン6繊維やナイロン66繊維に代表されるポ
リアミド繊維、芳香族ポリアミド繊維およびポリビニル
アルコール繊維などの合成繊維が用いられているが、こ
れらの合成繊維はゴムとの接着性に劣ることから、エポ
キシ化合物、イソシアネート化合物およびハロゲン化フ
ェノール化合物などを主たる接着剤マトリックス成分と
する接着処理剤を用いて合成繊維の表面を被覆処理する
ことにより、合成繊維のゴムに対する接着性を改良する
方法が従来から提案されている。
2. Description of the Related Art Fibers for reinforcing fiber-reinforced rubber structures such as tires, belts and hoses are mainly polyester fibers represented by polyethylene terephthalate fibers, polyamide fibers represented by nylon 6 fibers or nylon 66 fibers, and fragrances. Synthetic fibers such as group polyamide fibers and polyvinyl alcohol fibers are used, but since these synthetic fibers have poor adhesiveness to rubber, epoxy compounds, isocyanate compounds and halogenated phenol compounds are the main adhesive matrix components. A method for improving the adhesiveness of synthetic fibers to rubber by coating the surface of synthetic fibers with an adhesive treating agent has been proposed.

【0003】例えば、ポリエステル繊維に対する代表的
な接着処理剤としては、2,6−ビス(2’,4’−ジ
ヒドロキシフェニルメチル)−4−クロロフェノールの
ようなハロゲン化フェノールと、レゾルシン・ホルムア
ルデヒドの反応生成物を、レゾルシン・ホルムアルデヒ
ド初期縮合物およびゴムラテックスからなる混合液以
下、RFLと呼ぶ)に混合したもの(特公昭46−11
251号公報)が挙げられる。
For example, as a typical adhesive treating agent for polyester fibers, halogenated phenols such as 2,6-bis (2 ', 4'-dihydroxyphenylmethyl) -4-chlorophenol and resorcin-formaldehyde are used. The reaction product was mixed with a mixed solution consisting of a resorcinol-formaldehyde initial condensate and a rubber latex, hereinafter referred to as RFL) (Japanese Patent Publication No. 46-11).
No. 251).

【0004】しかしながら、この接着処理剤を用いる場
合には、十分な接着力を得るために接着処理剤のポリエ
ステル繊維に対する付着量をかなり多くし、かつ高温で
熱処理を行なう必要があり、このような過酷な処理条件
を採用することによって、通常の温度条件下における初
期接着力(引抜力)はかなり高くなるものの、逆に繊維
プライ間剥離のゴム付きが少なくという問題があった。
However, when this adhesive treatment agent is used, it is necessary to considerably increase the amount of the adhesive treatment agent attached to the polyester fibers and to perform heat treatment at a high temperature in order to obtain a sufficient adhesive force. By adopting severe treatment conditions, the initial adhesive force (pulling force) under normal temperature conditions is considerably increased, but on the contrary, there is a problem in that the amount of rubber peeling between fiber plies is small.

【0005】また、接着処理剤を二段方式でポリエステ
ル繊維に付与する方法として、ポリエステル繊維をまず
エポキシ化合物/ブロックドイソシアネート/ベントナ
イトの混合物を接着剤マトリックス成分とする第1処理
液で処理し、次いでRFLとエチレン尿素化合物を接着
剤マトリックス成分とする第2処理液で処理する方法
(例えば特公昭57−29586号公報)も知られてい
るが、この方法においては、得られるポリエステル繊維
の耐熱接着力が低く、しかも第1処理液に含まれるベン
トナイトは真比重が高いばかりか、その粒子径が大きい
ことに起因して粘性がなく沈降しやすいため、処理液の
安定性が劣るという問題があった。
Further, as a method of applying the adhesive treatment agent to the polyester fiber in a two-step system, the polyester fiber is first treated with a first treatment liquid containing an epoxy compound / blocked isocyanate / bentonite mixture as an adhesive matrix component, Next, a method of treating with a second treatment liquid containing RFL and an ethylene urea compound as an adhesive matrix component (for example, JP-B-57-29586) is also known. In this method, heat-resistant adhesion of the polyester fiber obtained is obtained. The strength of the bentonite contained in the first treatment liquid is low, and the true specific gravity of the bentonite is high. In addition, the bentonite is not viscous and easily settles due to its large particle size. It was

【0006】さらに、ポリエステル繊維に対し、まずエ
ポキシ化合物/ブロックドイソシアネート/ゴムラテッ
クスを接着剤マトリックス成分とする第1処理液を付与
し、次いでRFLを接着剤マトリックス成分とする第2
処理液を付与する方法(例えば特公昭60−24226
号公報)も知られているが、この方法によれば、処理し
て得られるポリエステル繊維の初期接着力が比較的高
く、プライ間剥離のゴム付きが多くなるという利点が得
られる反面、処理したポリエステル繊維コードが硬くな
って、コード強力の低下を招き、成型加工が困難になる
ばかりか、耐疲労性も低下するなどの問題もあった。
Further, a first treatment liquid containing an epoxy compound / blocked isocyanate / rubber latex as an adhesive matrix component is first applied to polyester fibers, and then a second treating liquid containing RFL as an adhesive matrix component is applied.
A method of applying a treatment liquid (for example, Japanese Patent Publication No. 60-24226).
However, according to this method, the polyester fiber obtained by the treatment has a relatively high initial adhesive force, and the advantage that the rubber between the plies is increased, but the treated polyester fiber is treated. There is also a problem that the polyester fiber cord becomes hard and the strength of the cord is lowered, so that the molding process becomes difficult and the fatigue resistance is lowered.

【0007】一方、芳香族ポリアミド繊維に対するゴム
との接着改良技術の代表例としては、例えば芳香族ポリ
アミド繊維材料を、水酸基を持つポリエポキシ化合物
と、不飽和結合を含むエポキシ化合物を接着剤マトリッ
クス成分とする第1処理液に浸漬した後熱処理し、次い
でRFLを接着剤マトリックス成分とする第2処理液で
処理する方法(特開昭61−126142号公報)が知
られているが、この方法では得られる芳香族ポリアミド
繊維とゴムとの接着力が、ナイロン繊維やポリエステル
繊維に比較していまだに劣るという問題があった。
On the other hand, as a typical example of the technique for improving the adhesion of a rubber to an aromatic polyamide fiber, for example, an aromatic polyamide fiber material, a polyepoxy compound having a hydroxyl group, and an epoxy compound containing an unsaturated bond are used as an adhesive matrix component. There is known a method (Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-126142) of dipping in a first treatment liquid, heat treating, and then treating with a second treatment liquid containing RFL as an adhesive matrix component. There is a problem that the adhesive strength between the obtained aromatic polyamide fiber and rubber is still inferior to that of nylon fiber or polyester fiber.

【0008】また、芳香族ポリアミド繊維を、ポリエポ
キシ化合物・ブロックドイソシアネート化合物・ゴムラ
テックスの化合物を接着剤マトリックス成分とする第1
処理液で処理し、次いでRFLと特殊なクロロフェノー
ル化合物とを接着剤マトリックス成分とする第2処理液
で処理する方法(特開平3−40875号公報)も知ら
れているが、この方法で得られる芳香族ポリアミド繊維
は、一応ナイロン繊維やポリエステル繊維に近いゴムと
の接着力を発揮するものの、その接着力を十分に満足す
るためには、接着剤組成物の付着量をかなり多くする必
要があり、接着剤組成物のコストが高くなるという問題
を有していた。
The aromatic polyamide fiber is used as the adhesive matrix component of the polyepoxy compound / blocked isocyanate compound / rubber latex compound.
A method of treating with a treatment liquid and then a second treatment liquid containing RFL and a special chlorophenol compound as an adhesive matrix component (Japanese Patent Laid-Open No. 3-40875) is also known. Although the aromatic polyamide fiber to be used exhibits adhesive force with rubber which is close to nylon fiber or polyester fiber, it is necessary to considerably increase the adhesion amount of the adhesive composition in order to sufficiently satisfy the adhesive force. However, there is a problem that the cost of the adhesive composition increases.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した従
来技術における問題点の解決を課題として検討した結果
達成されたものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been achieved as a result of studying to solve the problems in the prior art described above.

【0010】したがって、本発明の目的は、合成繊維自
体の本来の特性を維持し、かつゴムとの接着性、具体的
にはプライ間剥離のゴム付きがすぐれたゴム補強用合成
繊維を提供することにある。
Accordingly, an object of the present invention is to provide a synthetic fiber for rubber reinforcement which maintains the original properties of the synthetic fiber itself and is excellent in adhesiveness with rubber, specifically, with rubber for peeling between plies. Especially.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、本発明のゴム補強用繊維は、合成繊維の表面を、
ポリエポキシド化合物、ブロックドイソシアネート化合
物および/またはエチレン尿素化合物、ゴムラテックス
およびケイ酸塩化合物を主たる接着剤マトリックス成分
として含有する第1処理液で処理した後、レゾルシン・
ホルマリン初期縮合物、ゴムラテックスおよびクロロフ
ェノール系化合物を主たる接着剤マトリックス成分とし
て含有する第2処理液で処理したゴム補強用合成繊維で
あって、前記第1処理液に含有されるケイ酸塩化合物
が、ケイ素とマグネシウムを主たる構成元素とし、この
ケイ素/マグネシウムの重量比が1/(0.1〜1.
0)であることを特徴とする。
In order to achieve the above object, the rubber-reinforcing fiber of the present invention comprises a synthetic fiber surface,
After treatment with a first treatment liquid containing a polyepoxide compound, a blocked isocyanate compound and / or an ethylene urea compound, a rubber latex and a silicate compound as a main adhesive matrix component, resorcin.
A rubber-reinforcing synthetic fiber treated with a second treatment liquid containing a formalin initial condensate, a rubber latex and a chlorophenol compound as main adhesive matrix components, the silicate compound being contained in the first treatment liquid. However, the main constituent elements are silicon and magnesium, and the weight ratio of silicon / magnesium is 1 / (0.1 to 1.
0).

【0012】また、上記ケイ酸塩化合物は、ケイ酸塩化
合物中のマグネシウムの含有量が5重量%以上であり、
また、1%水分散液の光透過率Tが70%以上で、かつ
2%水分散液のチクソトロピー指数が2.0〜10.0
であって、具体的にはスメクタイト、特に親水性スメク
タイトであり、第1処理液の接着剤マトリックス成分に
対する配合量が1〜15重量%である場合に、一層望ま
しい効果を得ることができる。
Further, in the above silicate compound, the content of magnesium in the silicate compound is 5% by weight or more,
Further, the light transmittance T of the 1% aqueous dispersion is 70% or more, and the thixotropic index of the 2% aqueous dispersion is 2.0 to 10.0.
More specifically, smectite, particularly hydrophilic smectite, and a more desirable effect can be obtained when the blending amount of the first treatment liquid with respect to the adhesive matrix component is 1 to 15% by weight.

【0013】さらに、上記合成繊維がポリエステルから
なり、第1処理液に含有される接着剤マトリックス成分
の付着量が、ポリエステル繊維に対し固形分換算で1.
0〜2.0重量%であり、第2処理液に含有される接着
剤マトリックス成分の付着量が、ポリエステル繊維に対
し固形分換算で0.5〜4.0重量%である場合、およ
び合成繊維が芳香族ポリアミドからなり、第1処理液に
含有される接着剤マトリックス成分の付着量が、芳香族
ポリアミド繊維に対し固形分換算で1.0〜3.0重量
%であり、第2処理液に含有される接着剤マトリックス
成分の付着量が、芳香族ポリアミド繊維に対し固形分換
算で0.5〜5.0重量%である場合に、一層すぐれた
効果を得ることができる。
Further, the synthetic fiber is made of polyester, and the adhesion amount of the adhesive matrix component contained in the first treatment liquid is 1.
0 to 2.0% by weight, when the amount of the adhesive matrix component contained in the second treatment liquid is 0.5 to 4.0% by weight in terms of solid content based on the polyester fiber, and The fiber is made of aromatic polyamide, and the adhesion amount of the adhesive matrix component contained in the first treatment liquid is 1.0 to 3.0% by weight in terms of solid content with respect to the aromatic polyamide fiber. When the amount of the adhesive matrix component contained in the liquid is 0.5 to 5.0% by weight in terms of solid content with respect to the aromatic polyamide fiber, a further excellent effect can be obtained.

【0014】[0014]

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳述する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention is described in detail below.

【0015】本発明のゴム補強用合成繊維は、ポリエス
テル、芳香族ポリアミドなどの合成繊維を素材としてな
るフィラメント糸、コード、織物および織布などの形態
を含むものであり、上述した第1処理液および第2処理
液で表面を被覆されていることを特徴とする。
The rubber-reinforcing synthetic fibers of the present invention include filament yarns, cords, woven fabrics and woven fabrics made of synthetic fibers such as polyester and aromatic polyamide as a raw material, and the above-mentioned first treatment liquid. And the surface is coated with the second treatment liquid.

【0016】そして、本発明のゴム補強用合成繊維をタ
イヤまたはベルトの補強用に用いる場合には、撚係数1
500〜2300、とくに1600〜2000の撚り
を、下撚および上撚それぞれ反対方向にかけたコード形
態の合成繊維であることが、また、本発明のゴム補強用
合成繊維をホースの補強用に用いる場合には、0〜15
T/10cmの撚りをかけたコード形態の合成繊維が、
それぞれ好ましく用いられる。
When the rubber-reinforcing synthetic fiber of the present invention is used to reinforce a tire or belt, the twist coefficient is 1
It is a synthetic fiber in the form of a cord in which twists of 500 to 2300, in particular 1600 to 2000, are applied in opposite directions of the lower twist and the upper twist, and when the synthetic fiber for rubber reinforcement of the present invention is used for reinforcing a hose. Has 0 to 15
T / 10 cm twisted cord-shaped synthetic fiber
Each is preferably used.

【0017】上記のポリエステル繊維としては、ポリエ
チレンテレフタレートまたはエチレンテレフタレート単
位を主たる繰り返し単位とする高分子量の線状ポリエス
テルを素材とするものが好ましく使用される。
As the above-mentioned polyester fibers, those made of a high molecular weight linear polyester having polyethylene terephthalate or ethylene terephthalate units as main repeating units are preferably used.

【0018】また、上記の芳香族ポリアミド繊維として
は、ポリ−P−フェニレンテレフタルアミド、ポリ−P
−フェニレン・3−4’ジフェニルエーテルテレフタル
アミドまたはこれらを主体とする共重合体などを素材と
するものが好ましく使用される。
Further, as the above-mentioned aromatic polyamide fibers, poly-P-phenylene terephthalamide and poly-P are used.
-Phenylene.3-4'-diphenyl ether terephthalamide or a copolymer mainly composed of these is preferably used.

【0019】本発明の第1浴処理液の接着剤マトリック
ス成分に対し配合されるケイ酸塩化合物とは、ケイ素、
マグネシウム、ナトリウムおよびリチウムを構成元素と
し、フッ素および/またはアルミニウムをさらに構成元
素に含むかまたは含まない無機化合物であり、一般には
スメクタイトと称される合成無機化合物である。
The silicate compound added to the adhesive matrix component of the first bath treatment liquid of the present invention is silicon,
It is an inorganic compound containing magnesium, sodium and lithium as constituent elements and further containing or not containing fluorine and / or aluminum as constituent elements, and is a synthetic inorganic compound generally called smectite.

【0020】上記ケイ酸塩化合物はケイ酸塩化合物中の
マグネシウムの含有量が5重量%以上で有り、1%水分
散液の光透過率Tが50%以上、とくに70%以上であ
ることが重要である。
In the above silicate compound, the content of magnesium in the silicate compound is 5% by weight or more, and the light transmittance T of the 1% aqueous dispersion is 50% or more, particularly 70% or more. is important.

【0021】また、ケイ酸塩化合物は、2%水分散液の
チクソトロピー指数が2.0〜10.0、とくに3.0
〜9.0の範囲にあり、さらには比表面積が100〜5
00、とくに150〜400の範囲にあることがそれぞ
れ望ましい。
The silicate compound has a thixotropy index of 2.0 to 10.0, particularly 3.0, in a 2% aqueous dispersion.
To 9.0, and the specific surface area is 100 to 5
00, particularly preferably in the range of 150 to 400.

【0022】なお、本発明でいう光透過率T、チクソト
ロピー指数および比表面積とは、次の方法により求めた
値である。
The light transmittance T, thixotropy index and specific surface area referred to in the present invention are values obtained by the following method.

【0023】[光透過率]ケイ酸塩化合物の1%水分散
液をよく撹拌した後、1昼夜静置し、沈降分離していな
い水分散液のみを採取し、この水分散液を10mmのセ
ルに入れ、U−3000型分光光度計(日立製作所社
製)を用いて、波長500nmにおける光透過率を測定
した値である。
[Light Transmittance] A 1% aqueous dispersion of a silicate compound was thoroughly stirred and then allowed to stand for one day and night to collect only the aqueous dispersion which had not been separated by sedimentation. It is a value obtained by measuring the light transmittance at a wavelength of 500 nm by using a U-3000 type spectrophotometer (manufactured by Hitachi, Ltd.) in a cell.

【0024】[チクソトロピー指数]ケイ酸塩化合物の
2%水分散液をよく撹拌した後、1昼夜静置し、沈降分
離していない水分散液を採取して、その粘度をB型粘度
計(芝浦システム社製)で測定し、次式で算出した。ロ
ーターはNo.3を使用し、6rpm、60rpmとも
に測定前2分間静置し、1分間回転後の指示を読んだ値
である。 TI=(6rpmでの粘度)/(60rpmでの粘度)
[Thixotropic index] A 2% aqueous dispersion of a silicate compound was thoroughly stirred and then allowed to stand overnight for 1 day to collect an aqueous dispersion which had not been separated by sedimentation, and the viscosity thereof was measured by a B-type viscometer ( It was measured by the following formula. The rotor is No. 3 is used, and both 6 rpm and 60 rpm are allowed to stand for 2 minutes before measurement, and the values after 1 minute rotation are read. TI = (viscosity at 6 rpm) / (viscosity at 60 rpm)

【0025】[比表面積]比表面積カンタンソープ(ユ
アサアイオニクス社製)の専用セルを秤量した後、この
セルにケイ酸塩化合物を1/2程度(約0.15g)詰
めて秤量し、常法によりカンタンソープで測定して、次
式により比表面積を算出した。◎比表面積(m2 /g)
=(A/AC)×(V×2.81/サンプル量g) A:セルを液体窒素から外し室温の水に浸漬した後の積
算計の値 AC:純液体窒素ガスを注入後の積算計の値 V:A/1300
[Specific surface area] Specific surface area A special cell of Qantaan Soap (manufactured by Yuasa Ionics Co., Ltd.) was weighed, and then about 1/2 (about 0.15 g) of a silicate compound was packed in this cell and weighed. The specific surface area was calculated by the following formula by measuring with a simple soap by the method. ◎ Specific surface area (m 2 / g)
= (A / AC) × (V × 2.81 / sample amount g) A: Value of integrator after removing the cell from liquid nitrogen and immersing in water at room temperature AC: Integrator after injecting pure liquid nitrogen gas Value of V: A / 1300

【0026】上記ケイ酸塩化合物、なかでも合成スメク
タイトは、水に分散させるとチキソトロピックな分散液
となり、安定な粘性が得られ、比表面積を増大させる機
能を有する。
The above-mentioned silicate compounds, especially synthetic smectites, become thixotropic dispersions when dispersed in water, have stable viscosity, and have a function of increasing the specific surface area.

【0027】したがって、ケイ酸塩化合物は浸透抑制剤
および柔軟化剤として作用し、ケイ酸塩化合物を配合し
た接着剤組成物は、その合成繊維に対する付着量を少な
くしても、安定してすぐれたゴムとの接着性を発現する
ばかりか、処理コードを柔軟とし、しかもコード強力の
低下防止にきわめて有効に機能することになる。
Therefore, the silicate compound acts as a penetration inhibitor and a softening agent, and the adhesive composition containing the silicate compound is stable and excellent even if the adhesion amount to the synthetic fiber is reduced. In addition to exhibiting adhesiveness with rubber, it also makes the treated cord flexible and, at the same time, functions extremely effectively in preventing reduction in cord strength.

【0028】すなわち、ケイ酸塩化合物は表面に水酸基
を多く持っていることから、接着剤組成物中の水分子を
吸着して繊維コード内部へ浸透し、エポキシ化合物、イ
ソシアネート化合物およびゴムラテックスなどの接着剤
マトリックス成分の繊維コード内部への浸透が抑制され
るため、この状態で繊維コードに熱処理を施すと、繊維
コードの表層部で前記接着剤マトリックス成分が固化
し、繊維コードの内層部には主としてケイ酸塩化合物が
残り、コード内層における繊維単糸間の自由度が大きく
なる結果、繊維コードの柔軟性が改良され、繊維コード
自体の高強力が維持されるのである。
That is, since the silicate compound has many hydroxyl groups on the surface, it adsorbs water molecules in the adhesive composition and permeates into the inside of the fiber cord to form epoxy compounds, isocyanate compounds and rubber latex. Since the penetration of the adhesive matrix component into the inside of the fiber cord is suppressed, when the fiber cord is subjected to heat treatment in this state, the adhesive matrix component is solidified at the surface layer portion of the fiber cord, and the inner layer portion of the fiber cord is Mainly the silicate compound remains and the degree of freedom between the fiber single yarns in the inner layer of the cord is increased, so that the flexibility of the fiber cord is improved and the high strength of the fiber cord itself is maintained.

【0029】また、ケイ酸塩化合物の配合によって、接
着剤組成物におけるとくにゴムラテックスなどの接着剤
マトリックス成分の凝集が抑制され、各接着剤マトリッ
クス成分が均一に混合されて安定化し、接着剤マトリッ
クスがすぐれた凝集力のもとに繊維表面に均一に付着す
ることになるため、少量の付着量であっても、すぐれた
ゴムとの接着性を得ることができるのである。
Further, the incorporation of the silicate compound suppresses the aggregation of the adhesive matrix components such as rubber latex in the adhesive composition, and the respective adhesive matrix components are uniformly mixed and stabilized to form an adhesive matrix. Since it adheres evenly to the fiber surface based on its excellent cohesive force, it is possible to obtain excellent adhesiveness with rubber even with a small adhesion amount.

【0030】本発明の第1処理液は、接着剤マトリック
ス成分がポリエポキシド化合物、ブロックドポリイソシ
アネート化合物および/またはエチレン尿素化合物およ
びゴムラテックスを主成分に構成されている接着剤組成
物であり、合成繊維コードに対し付与された後、さらに
レゾルシン・ホルマリン初期縮合物、ゴムラテックスお
よびクロロフェノール系化合物を接着剤マトリックスト
する第2処理液の付与を必要とする。
The first treatment liquid of the present invention is an adhesive composition in which the adhesive matrix component is composed mainly of a polyepoxide compound, a blocked polyisocyanate compound and / or an ethyleneurea compound and a rubber latex, which is synthesized. After being applied to the fiber cord, it is necessary to further apply a second treatment liquid for forming an adhesive matrix of resorcin-formalin precondensate, rubber latex and chlorophenol compound.

【0031】本発明の第1浴処理液に使用されるポリエ
ポキシド化合物とは、1分子中に2個以上のエポキシ基
を含有する化合物であり、具体的にはグリセロール、ペ
ンタエリスリトール、ソルビトール、エチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、プロピレングリコールな
どの多価アルコール類と、エピクロルヒドリンのような
ハロゲン含有エポキシド類との反応生成物、レゾルシ
ン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ジメチルメタン、
フェノール・ホルムアルデヒド樹脂およびレゾルシン・
ホルムアルデヒド樹脂などの多価フェノール類と、前記
ハロゲン含有エポキシド類との反応生成物、ビス−
(3,4−エポキシ−6−メチル−ジシクロヘキシルメ
チル)アジペートおよび3,4−エポキシシクロヘセン
エポキシドなどの不飽和結合部分を酸化して得られるポ
リエポキシド化合物、ビスフェノールA型エポキシ化合
物およびビスフェノールA型ウレタン変性エポキシ化合
物などが挙げられ、これらはそれぞれ1種または2種以
上を混合して使用することができる。
The polyepoxide compound used in the first bath treatment liquid of the present invention is a compound containing two or more epoxy groups in one molecule, specifically, glycerol, pentaerythritol, sorbitol, ethylene glycol. Reaction products of polyhydric alcohols such as polyethylene glycol and propylene glycol with halogen-containing epoxides such as epichlorohydrin, resorcin, bis (4-hydroxyphenyl) dimethylmethane,
Phenol-formaldehyde resin and resorcin
Reaction products of polyhydric phenols such as formaldehyde resin with the halogen-containing epoxides, bis-
Polyepoxide compounds obtained by oxidizing unsaturated bond moieties such as (3,4-epoxy-6-methyl-dicyclohexylmethyl) adipate and 3,4-epoxycyclohexene epoxide, bisphenol A type epoxy compounds and bisphenol A type urethanes Examples thereof include modified epoxy compounds, and these may be used alone or in admixture of two or more.

【0032】なかでも好ましいポリエポキシド化合物
は、多価アルコール類とエピクロルヒドリンの反応生成
物(多価アルコールのポリグリシジルエーテル化合物)
である。
Among them, a preferable polyepoxide compound is a reaction product of polyhydric alcohols and epichlorohydrin (polyglycidyl ether compound of polyhydric alcohol).
It is.

【0033】同じく、上記第1処理液に使用されるブロ
ックドポリイソシアネート化合物は、熱によりブロック
剤が遊離して活性なイソシアネート化合物を生じる化合
物であり、具体的にはトリレンジイソシアネート、メタ
フェニレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートおよびト
リフェニールメタントリイソシアネートなどのポリイソ
シアネート化合物と、フェノール、クレゾール、レゾル
シンなどのフェノール類、ε−カプロラクタム、バレロ
ラクタムなどのラクタム類、アセトキシム、メチルエチ
ルケトンオキシム、シクロヘキサンオキシムなどのオキ
シム類およびエチレンイミンなどから選ばれたブロック
剤との反応生成物などが挙げられる。
Similarly, the blocked polyisocyanate compound used in the first treatment liquid is a compound which liberates a blocking agent by heat to produce an active isocyanate compound, and specifically, tolylene diisocyanate and metaphenylene diisocyanate. Polyisocyanate compounds such as diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate and triphenylmethane triisocyanate, and phenols such as phenol, cresol and resorcin, lactams such as ε-caprolactam and valerolactam, acetoxime, methyl ethyl ketone oxime and cyclohexane oxime. Examples thereof include reaction products with a blocking agent selected from oximes and ethyleneimine.

【0034】これらブロックドポリイソシアネート化合
物のなかでは、特にε−カプロラクタムでブロックされ
た芳香族ポリイソシアネート化合物およびジフェニルメ
タンジイソシアネートの芳香族化合物を使用する場合に
良好な結果が得られる。
Among these blocked polyisocyanate compounds, good results are obtained especially when aromatic polyisocyanate compounds blocked with ε-caprolactam and aromatic compounds of diphenylmethane diisocyanate are used.

【0035】同じく、第1処理液におけるエチレン尿素
化合物は、加熱によりエチレンイミン環が開環して反応
し、接着性を向上させる化合物であり、その具体例とし
ては、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイ
ソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートおよ
びトリフェニルメタンジイソシアネートなどの芳香族、
脂肪族イソシアネートと、エチレンイミンとの反応生成
物などが挙げられる。
Similarly, the ethyleneurea compound in the first treatment liquid is a compound which reacts by opening the ethyleneimine ring by heating to improve the adhesiveness, and specific examples thereof include hexamethylene diisocyanate and tolylene diisocyanate. Aromatics such as diphenylmethane diisocyanate and triphenylmethane diisocyanate,
Examples thereof include reaction products of aliphatic isocyanate and ethyleneimine.

【0036】これらエチレン尿素化合物のなかでは、と
くにジフェニルメタンジエチレン尿素の芳香族エチレン
尿素化合物の使用が良好な結果を与える。
Of these ethylene urea compounds, the use of aromatic ethylene urea compounds of diphenylmethanediethylene urea gives good results.

【0037】なお、上記第1処理液は、上記ブロックド
ポリイソシアネート化合物およびエチレン尿素化合物の
いずれか一方または両方を含むことができる。
The first treatment liquid may contain one or both of the blocked polyisocyanate compound and the ethylene urea compound.

【0038】同じく、上記第1処理液に必要に応じて含
まれるゴムラテックスとしては、被着ゴムにあわせて、
ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体ラテッ
クス(VPラテックス)、スチレン−ブタジエン系ゴム
ラテックス(SBRラテックス)、アクリロニトリル−
ブタジエン系ゴムラテックス(NBRラテックス)、ク
ロロプレン系ゴムラテックス(CRラテックス)、クロ
ロスルホン化ポリエチレンラテックス(CSMラテック
ス)、アクリレート系ゴムラテックスおよび天然ゴムラ
テックス(NRラテックス)または、これらのラテック
スにエチレン系不飽和酸を共重合させたラテックスなど
が適宜単独または混合して使用される。上記第1処理液
におけるポリエポキシド化合物・ブロックドポリイソシ
アネート化合物および/またはエチレン尿素化合物・ゴ
ムラテックスの配合比は、10〜25重量%・20〜3
5重量%・0〜70重量%、とくに10〜20重量%・
20〜30重量%・0〜70重量%の割合が好ましい。
Similarly, as the rubber latex contained in the first treatment liquid as needed, the rubber latex may be selected in accordance with the adhered rubber.
Vinyl pyridine-styrene-butadiene copolymer latex (VP latex), styrene-butadiene rubber latex (SBR latex), acrylonitrile-
Butadiene-based rubber latex (NBR latex), chloroprene-based rubber latex (CR latex), chlorosulfonated polyethylene latex (CSM latex), acrylate-based rubber latex and natural rubber latex (NR latex), or ethylenically unsaturated in these latexes A latex obtained by copolymerizing an acid or the like is appropriately used alone or as a mixture. The compounding ratio of the polyepoxide compound, the blocked polyisocyanate compound and / or the ethylene urea compound, and the rubber latex in the first treatment liquid is 10 to 25% by weight and 20 to 3
5% by weight-0-70% by weight, especially 10-20% by weight-
A ratio of 20 to 30% by weight and 0 to 70% by weight is preferable.

【0039】ここで、ポリエポキシド化合物とブロック
ドポリイソシアネート化合物および/またはエチレン尿
素化合物の配合量が、上記の割合よりも少ない場合に
は、処理した合成繊維の初期接着力が低下する傾向とな
るため好ましくない。
Here, if the blending amount of the polyepoxide compound and the blocked polyisocyanate compound and / or the ethylene urea compound is less than the above-mentioned ratio, the initial adhesive strength of the treated synthetic fiber tends to decrease. Not preferable.

【0040】上記第1処理液は、接着剤マトリックス成
分の総固形分濃度が2〜10%、特に4〜7%の溶液
(分散液を含む)として使用するのが好適であり、合成
繊維のなかでもとくにポリエステル繊維および芳香族ポ
リアミド繊維に対し好ましく適用される。
The first treatment liquid is preferably used as a solution (including a dispersion liquid) having a total solid content of the adhesive matrix component of 2 to 10%, particularly 4 to 7%. Especially, it is preferably applied to polyester fibers and aromatic polyamide fibers.

【0041】上記ケイ酸塩化合物は、上記第1処理液に
対し配合され、その配合量は処理液に含まれる接着剤マ
トリックス成分に対し、1〜15重量%であるが、3〜
10重量%の範囲がとくに好ましい。
The silicate compound is blended in the first treatment liquid, and the blending amount is 1 to 15% by weight with respect to the adhesive matrix component contained in the treatment liquid.
A range of 10% by weight is especially preferred.

【0042】ケイ酸塩化合物の配合量が、第1処理液の
接着剤マトリックス成分に対して1.0重量%以下で
は、処理繊維コードの強力低下を十分に抑制することが
できず、また15.0重量%以上では、処理繊維コード
のゴムに対する接着力が低下する傾向になるため好まし
くない。
When the content of the silicate compound is 1.0% by weight or less with respect to the adhesive matrix component of the first treatment liquid, the strength of the treated fiber cord cannot be sufficiently suppressed from decreasing. If it is 0.0% by weight or more, the adhesive strength of the treated fiber cord to rubber tends to decrease, which is not preferable.

【0043】上記第1処理液に次いで合成繊維に付与す
る第2処理液としては、レゾルシン・ホルマリン初期縮
合物、ゴムラテックスおよびクロロフェノール系化合物
を接着剤マトリックス成分として含有する処理液が用い
られる。
As the second treatment liquid to be applied to the synthetic fibers after the first treatment liquid, a treatment liquid containing resorcin / formalin initial condensate, rubber latex and chlorophenol compound as an adhesive matrix component is used.

【0044】本発明の第2処理液に使用するレゾルシン
・ホルマリン初期縮合物は、アルカリ触媒下で、レゾル
シンとホルムアルデヒドを縮合させたものである。
The resorcin-formalin initial condensate used in the second treatment liquid of the present invention is one in which resorcin and formaldehyde are condensed under an alkali catalyst.

【0045】同じく、ゴムラテックスとしては、上記第
1処理液で使用したものと同様に、ビニルピリジン−ス
チレン−ブタジエン共重合体ラテックス、スチレン−ブ
タジエン系ゴムラテックス、アクリロニトリル−ブタジ
エン系ゴムラテックス、クロロプレン系ゴムラテック
ス、クロロスルホン化ポリエチレンラテックス、アクリ
レート系ゴムラテックス、天然ゴムラテックス、または
これらのラテックスにエチレン系不飽和酸を共重合させ
たゴムラテックスなどが、適宜単独または混合して使用
される。この場合、第1処理液と同一のものを用いて
も、また異なるものを用いても良い。
Similarly, as the rubber latex, vinylpyridine-styrene-butadiene copolymer latex, styrene-butadiene rubber latex, acrylonitrile-butadiene rubber latex, chloroprene rubber are used in the same manner as those used in the first treatment liquid. A rubber latex, a chlorosulfonated polyethylene latex, an acrylate rubber latex, a natural rubber latex, or a rubber latex obtained by copolymerizing these latexes with an ethylenically unsaturated acid is appropriately used alone or in a mixture. In this case, the same treatment liquid as the first treatment liquid or a different treatment liquid may be used.

【0046】同じくクロロフェノール化合物としては、
“バルカボンド”E(バルナックス社製)、“デナボン
ド”、“デナボンド”Aまたは“デナボンド”K(長瀬
化成社製)などの2−6ビス(2,4−ジヒドロキシフ
ェニルメチル)−4−クロロフェノールが用いられる。
Similarly, as the chlorophenol compound,
2-6 bis (2,4-dihydroxyphenylmethyl) -4-chlorophenol such as "Valka Bond" E (manufactured by Varnax), "Denabond", "Denabond" A or "Denabond" K (manufactured by Nagase Kasei) Is used.

【0047】なお、上記第2処理液は、接着剤マトリッ
クス成分の総固形分濃度が5〜20%、とくに7〜15
%の溶液(分散液を含む)として使用するのが好適であ
る。本発明においては、次の手順でゴム補強用繊維が製
造される。
The second treatment liquid has a total solid content of the adhesive matrix component of 5 to 20%, particularly 7 to 15
% Solution (including dispersion) is preferred. In the present invention, the rubber reinforcing fiber is manufactured by the following procedure.

【0048】まず、前記第1処理液を繊維コードに浸漬
し、70〜150℃の温度で乾燥した後、200〜25
5℃の温度で熱処理を施す。
First, the first treatment liquid is dipped in a fiber cord and dried at a temperature of 70 to 150 ° C., and then 200 to 25.
Heat treatment is performed at a temperature of 5 ° C.

【0049】引続き前記第2処理液を付与し、上記第1
処理液の場合と同様に、70〜150℃で乾燥した後、
200〜255℃で熱処理を施す。
Subsequently, the second treatment liquid is applied and the first treatment liquid is added.
After drying at 70 to 150 ° C. as in the case of the treatment liquid,
Heat treatment is performed at 200 to 255 ° C.

【0050】処理液付与後70℃以下の乾燥では、レゾ
ルシン・ホルムアルデヒド・ゴムラテックスが固化せず
にローラーに付着し、編組物への付着量が減少するとと
もに、付着ムラが生じゴムとの接着性が悪くなる。
After the treatment liquid is applied and dried at 70 ° C. or less, the resorcinol / formaldehyde / rubber latex adheres to the roller without solidifying to reduce the amount of adhering to the braid and to cause uneven adhesion and adhesion to rubber. Becomes worse.

【0051】また、熱処理温度が250℃以上の高温に
なると、レゾルシン・ホルムアルデヒド・ゴムラテック
スが劣化し、ゴムとの接着性が低下し、一方熱処理温度
が200℃以下になると、ゴムとの接着性が低下する傾
向を生じる。
When the heat treatment temperature is higher than 250 ° C., the resorcinol / formaldehyde / rubber latex is deteriorated and the adhesiveness with the rubber is lowered, while when the heat treatment temperature is less than 200 ° C., the adhesiveness with the rubber is deteriorated. Will tend to decrease.

【0052】合成繊維コードに対する第1処理液の接着
剤マトリックス成分の付着量は、固形分換算で、ポリエ
ステル繊維の場合は1.0〜2.0重量%、とくに1.
2〜1.7重量%の範囲が、芳香族ポリアミド繊維の場
合は1.0〜3.0重量%、とくに、1.2〜2.0重
量%の範囲がそれぞれ好ましい。
The adhesion amount of the adhesive matrix component of the first treatment liquid to the synthetic fiber cord is 1.0 to 2.0% by weight in the case of polyester fiber, especially 1.
The range of 2 to 1.7% by weight, the range of 1.0 to 3.0% by weight in the case of aromatic polyamide fibers, and the range of 1.2 to 2.0% by weight are particularly preferable.

【0053】また第2処理液の接着剤マトリックス成分
の付着量は、固形分換算で、ポリエステル繊維の場合は
0.5〜4.0重量%、とくに1.0〜3.0重量%の
範囲が、芳香族ポリアミド繊維の場合は0.5〜5.0
重量%、とくに、1.0〜4.0重量%の範囲がそれぞ
れ好ましい。
The amount of the adhesive matrix component attached to the second treatment liquid is in the range of 0.5 to 4.0% by weight, particularly 1.0 to 3.0% by weight, in the case of polyester fiber, in terms of solid content. However, in the case of aromatic polyamide fiber, it is 0.5 to 5.0.
%, Especially 1.0 to 4.0% by weight, respectively.

【0054】本発明のゴム補強用合成繊維を用いて補強
されるゴムとしては、天然ゴム(NR)、スチレン−ブ
タジエンゴム(SBR)、イソプレンゴム(IR)、ブ
チルゴム(IIR)、ハロゲン化ブチルゴム(X−II
R)、クロロプレンゴム(CR)、エチレンプロピレン
ゴム(EPDM)、ニトリルゴム(NBR)、水素化ニ
トリルゴム(HNBR)、クロロスルホン化ポリエチレ
ンゴム(CSM)、アクリルゴム(ACM)、ヒドリン
ゴム(CHC)あるいはこれら各種のゴムを混合物など
が挙げられ、いかなるゴム種であってもよい。
The rubber reinforced by the rubber-reinforcing synthetic fiber of the present invention includes natural rubber (NR), styrene-butadiene rubber (SBR), isoprene rubber (IR), butyl rubber (IIR), halogenated butyl rubber ( X-II
R), chloroprene rubber (CR), ethylene propylene rubber (EPDM), nitrile rubber (NBR), hydrogenated nitrile rubber (HNBR), chlorosulfonated polyethylene rubber (CSM), acrylic rubber (ACM), hydrin rubber (CHC) or A mixture of these various rubbers may be used, and any rubber type may be used.

【0055】本発明のゴム補強用合成繊維は、1本あた
りのコード硬さが5〜20gであり、ゴム剥離テストに
おける剥離力が15〜20kg/インチとすぐれた接着
性を発揮する。
The rubber-reinforcing synthetic fiber of the present invention has a cord hardness of 5 to 20 g per fiber and exhibits excellent adhesiveness with a peeling force of 15 to 20 kg / inch in a rubber peeling test.

【0056】したがって、本発明のゴム補強用合成繊維
は、合成繊維本来のすぐれた特性を維持し、かつゴムと
の接着力(剥離力)がすぐれるとともに、柔軟で耐疲労
性がすぐれた高品位なコードを形成可能であり、タイ
ヤ、ベルトおよびホースなどのゴム製品の補強材として
有用である。
Therefore, the rubber-reinforcing synthetic fiber of the present invention maintains the original excellent properties of the synthetic fiber, has an excellent adhesive force (peeling force) with rubber, and is high in flexibility and fatigue resistance. It can form high-quality cords and is useful as a reinforcing material for rubber products such as tires, belts and hoses.

【0057】[0057]

【実施例】次に、実施例により、本発明を具体的に説明
する。
EXAMPLES Next, the present invention will be specifically described with reference to examples.

【0058】なお、以下の実施例における各性能測定値
は以下の方法により求めたものである。
Each performance measurement value in the following examples is obtained by the following method.

【0059】(1)コード強力 テンシロンを使用してJIS L−1017(198
3)に準じて測定した。 (2)接着性 被着ゴムと処理コードを用いて、幅25mmの試験片を
作製し、JIS K−6 328(1995)に記載の
剥離試験方法に準じて、処理コード/ゴム間剥離力を測
定した。なお、加硫は加硫プレスを用いて、150℃で
30分間行なった。
(1) Cord strength Using JIS Tensileon, JIS L-1017 (198)
It measured according to 3). (2) Adhesiveness A test piece having a width of 25 mm was prepared using the adhered rubber and the treated cord, and the treated cord / rubber peeling force was measured according to the peeling test method described in JIS K-6328 (1995). It was measured. The vulcanization was performed at 150 ° C. for 30 minutes using a vulcanizing press.

【0060】(3)コード硬さ 処理コードを真直ぐな状態にして2cmにカットし、テ
ンシロンの引張り試験機のブリッヂ(1cm間隔,φ:
0.6mm)上にのせ、コードと直角のフックバー
(φ:0.6mm)をコード中央に掛けて下降(2cm
/分)させた時の最大応力を求め、その値をコード硬さ
とした。
(3) Cord hardness The treated cord was straightened and cut into 2 cm, and the bridge (1 cm interval, φ:
(0.6mm), hook the bar perpendicular to the cord (φ: 0.6mm) and hang it down the cord center (2cm)
/ Min), the maximum stress was calculated and the value was defined as the cord hardness.

【0061】(5)樹脂付着量 JIS L−1017(1983)に準じ、ポリエステ
ル繊維および芳香族ポリアミド繊維のいずれも質量法で
求めた。
(5) Adhesion amount of resin According to JIS L-1017 (1983), both polyester fiber and aromatic polyamide fiber were determined by a mass method.

【0062】[実施例1〜12]ポリエポキシド化合物
/ブロックドイソシアネート化合物/ビニルピリジン−
スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス/ブタジエン
ラテックスを、固形分で11.0重量%/23.0重量
%/33.0重量%/33.0重量%の割合で混合して
なる混合液100重量部に対し、表1に記載したケイ酸
塩化合物AまたはBの水溶液(重量%)を、それぞれ表
2に示した割合で添加し、各混合液の固形分を6重量%
に調整することにより、第1処理液とした。
[Examples 1 to 12] Polyepoxide compound / blocked isocyanate compound / vinyl pyridine-
100 parts by weight of a mixed liquid obtained by mixing styrene-butadiene copolymer latex / butadiene latex at a ratio of 11.0% by weight / 23.0% by weight / 33.0% by weight / 33.0% by weight in solid content. On the other hand, the aqueous solution (% by weight) of the silicate compound A or B described in Table 1 was added at the ratios shown in Table 2, respectively, and the solid content of each mixed solution was 6% by weight.
The first treatment liquid was prepared by adjusting the above.

【0063】[0063]

【表1】 [Table 1]

【0064】また、アルカリ触媒下でレゾルシン1モル
に対しホルマリン1.5モルを、固形分濃度10%で2
時間熟成させ得られた初期縮合物を、ビニルピリジン−
スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス50重量部と
ブタジエンラテックス50重量部からなるラテックス1
00重量部に対し、12.5重量部添加し、固形分濃度
を30重量%(RFL)とし、25℃で24時間熟成し
た。
Under an alkaline catalyst, 1.5 mol of formalin was added to 1 mol of resorcin at 2% at a solid content of 10%.
The initial condensate obtained by aging for a time is vinylpyridine-
Latex 1 comprising 50 parts by weight of styrene-butadiene copolymer latex and 50 parts by weight of butadiene latex
12.5 parts by weight was added to 00 parts by weight to make the solid content concentration 30% by weight (RFL), and the mixture was aged at 25 ° C. for 24 hours.

【0065】その後、“バルカボンド”E(アクゾノー
ベル社製)を、前記RFL100重量部に25重量部添
加し、固型分濃度を20%にして、25℃で24時間熟
成することにより、第2処理液とした。
Then, 25 parts by weight of "Valka Bond" E (manufactured by Akzo Nobel) was added to 100 parts by weight of the RFL so that the solid content concentration was 20%, and the mixture was aged at 25 ° C. for 24 hours to give a second mixture. It was used as a treatment liquid.

【0066】一方、糸粘度:0.95のポリエチレンテ
レフタレートを高速溶融紡糸し、延伸して得られた15
00デニールのマルチフィラメントを、8回/10cm
の撚数で撚糸して生コードを得た。
On the other hand, polyethylene terephthalate having a yarn viscosity of 0.95 was melt-spun at high speed and stretched to obtain 15
00 denier multifilament 8 times / 10 cm
The raw cord was obtained by twisting with the number of twists of.

【0067】また、表示繊度1500デニールの芳香族
ポリアミド原糸“ケブラー”(東レ・デュポン社製)
を、8回/10cmの撚数で撚糸して生コードを得た。
Aromatic polyamide raw yarn "Kevlar" having a fineness of 1500 denier (made by Toray DuPont)
Was twisted 8 times / 10 cm and the raw cord was obtained.

【0068】そして、コンピュートリータ処理機(リッ
ツラー社製)を用いて、上記生コードに対し表2に示し
た組成からなる第1処理液を付与し、エアワイパーで液
切りを行ない、120℃で100秒間乾燥し、続いて2
40℃で60秒間熱処理した。 次いで、上記第2処理
液を付与し、120℃で100秒間乾燥し、引き続いて
240℃で60秒間熱処理した。
Then, using a computer treating machine (manufactured by Ritzler), the first treatment liquid having the composition shown in Table 2 was applied to the above-mentioned raw cord, and the liquid was drained by an air wiper at 120 ° C. Dry for 100 seconds, then 2
Heat treatment was performed at 40 ° C. for 60 seconds. Next, the second treatment liquid was applied, dried at 120 ° C. for 100 seconds, and subsequently heat-treated at 240 ° C. for 60 seconds.

【0069】このようにして得られた各コードの処理液
付着量、コード硬さおよびEPDMゴムまたはCRゴム
との接着性(剥離力)を測定し、その結果を表2に併せ
て示した。
The amount of the treatment liquid deposited on each of the cords thus obtained, the hardness of the cord, and the adhesiveness (peeling force) with EPDM rubber or CR rubber were measured, and the results are also shown in Table 2.

【0070】[0070]

【表2】 [Table 2]

【0071】[実施例13〜24]第1処理液および第
2処理液のラテックスを表3に記載のものに変更し、第
2処理液を付与した後、120℃で100秒間乾燥し、
エアワイパーで液切りを行ない、続いて220℃で60
秒間熱処理した以外は、実施例1〜12と同様の操作に
より処理コードを得た。
[Examples 13 to 24] The latex of the first treatment liquid and the second treatment liquid was changed to those shown in Table 3, and after the second treatment liquid was applied, it was dried at 120 ° C for 100 seconds,
Drain with an air wiper, then 60 at 220 ℃
A treatment code was obtained by the same operation as in Examples 1 to 12 except that the heat treatment was performed for 2 seconds.

【0072】得られた各コードの処理液付着量、コード
硬さおよびNBRゴムまたはH−NBRゴムとの接着性
(剥離力)を測定し、その結果を表3に併せて示した。
The amount of the treatment liquid deposited on each of the obtained cords, the hardness of the cords, and the adhesiveness (peeling force) to the NBR rubber or the H-NBR rubber were measured, and the results are also shown in Table 3.

【0073】[0073]

【表3】 [Table 3]

【0074】[実施例25〜42]第1処理液および第
2処理液のゴムラテックスを表4〜5に記載のものに変
更した以外は、実施例1〜6と同様の操作により処理コ
ードを得た。
[Examples 25 to 42] A treatment code was obtained in the same manner as in Examples 1 to 6 except that the rubber latexes of the first treatment liquid and the second treatment liquid were changed to those shown in Tables 4 to 5. Obtained.

【0075】得られた各コードの処理液付着量、コード
硬さおよび表4〜5に記載のゴムとの接着性(剥離力)
を測定し、その結果を表4〜5に併せて示した。
The amount of the treatment liquid deposited on each of the obtained cords, the hardness of the cords, and the adhesiveness to the rubber shown in Tables 4 to 5 (peeling force)
Was measured and the results are also shown in Tables 4 to 5.

【0076】[0076]

【表4】 [Table 4]

【0077】[0077]

【表5】 [Table 5]

【0078】[比較例1〜42]ケイ酸塩化合物を表1
に示した No.C(ベントナイト)に変更した第1処理液
を用いた場合(比較例1,7,4,10,13,19,
16,22,25,31,28,34,37,40)、
ケイ酸塩を添加しない第1処理液を用いた場合(比較例
2,8,5,11,14,20,17,23,26,3
2,29,35,38,41)、第2処理液にバルカボ
ンドEを添加しない場合(比較例3,9,6,12,1
5,21,18,24,27,33,30,36,3
9,42)について、実施例1または4と同様な操作に
より処理コードを得た。
[Comparative Examples 1 to 42] Table 1 shows silicate compounds.
When the first treatment liquid changed to No. C (bentonite) shown in (Comparative Examples 1, 7, 4, 10, 13, 19,
16, 22, 25, 31, 28, 34, 37, 40),
When the first treatment liquid containing no silicate is used (Comparative Examples 2, 8, 5, 11, 14, 20, 17, 23, 26, 3
2, 29, 35, 38, 41), in the case where Barca Bond E is not added to the second treatment liquid (Comparative Examples 3, 9, 6, 12, 1).
5,21,18,24,27,33,30,36,3
For 9, 42), a treatment code was obtained by the same operation as in Example 1 or 4.

【0079】得られた各コードの処理液付着量、コード
硬さおよび表6〜9に記載のゴムとの接着性(剥離力)
を測定し、その結果を表6〜9に併せて示した。
The amount of the treatment liquid deposited on each of the obtained cords, the hardness of the cords, and the adhesiveness to the rubber shown in Tables 6 to 9 (peeling force)
Was measured, and the results are also shown in Tables 6 to 9.

【0080】[0080]

【表6】 [Table 6]

【0081】[0081]

【表7】 [Table 7]

【0082】[0082]

【表8】 [Table 8]

【0083】[0083]

【表9】 [Table 9]

【0084】[0084]

【発明の効果】以上説明したように、本発明のゴム補強
用合成繊維は、合成繊維本来のすぐれた特性を維持し、
かつゴムとの接着力(剥離力)がすぐれるとともに、柔
軟で耐疲労性がすぐれた高品位なコードを形成可能であ
り、タイヤ、ベルトおよびホースなどのゴム製品の補強
材として有用である。
As described above, the rubber-reinforcing synthetic fiber of the present invention maintains the original excellent characteristics of the synthetic fiber,
In addition, it has excellent adhesive force (peeling force) with rubber, and can form a high-quality cord that is flexible and has excellent fatigue resistance, and is useful as a reinforcing material for rubber products such as tires, belts and hoses.

フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 D06M 15/00 Continuation of front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Office reference number FI technical display location D06M 15/00

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 合成繊維の表面を、ポリエポキシド化
合物、ブロックドイソシアネート化合物および/または
エチレン尿素化合物、ゴムラテックスおよびケイ酸塩化
合物を主たる接着剤マトリックス成分として含有する第
1処理液で処理した後、レゾルシン・ホルマリン初期縮
合物、ゴムラテックスおよびクロロフェノール系化合物
を主たる接着剤マトリックス成分として含有する第2処
理液で処理したゴム補強用合成繊維であって、前記第1
処理液に含有されるケイ酸塩化合物が、ケイ素とマグネ
シウムを主たる構成元素とし、このケイ素/マグネシウ
ムの重量比が1/(0.1〜1.0)であることを特徴
とするゴム補強用合成繊維。
1. After treating the surface of the synthetic fiber with a first treatment liquid containing a polyepoxide compound, a blocked isocyanate compound and / or an ethylene urea compound, a rubber latex and a silicate compound as a main adhesive matrix component, A rubber-reinforcing synthetic fiber treated with a second treatment liquid containing a resorcin-formalin initial condensate, a rubber latex and a chlorophenol compound as a main adhesive matrix component, which comprises:
The silicate compound contained in the treatment liquid contains silicon and magnesium as main constituent elements, and the silicon / magnesium weight ratio is 1 / (0.1 to 1.0), for rubber reinforcement. Synthetic fibers.
【請求項2】 前記ケイ酸塩化合物中のマグネシウム
の含有量が5重量%以上であることを特徴とする請求項
1に記載のゴム補強用合成繊維。
2. The synthetic fiber for rubber reinforcement according to claim 1, wherein the content of magnesium in the silicate compound is 5% by weight or more.
【請求項3】 第1処理液に含有されるケイ酸塩化合
物の1%水分散液の光透過率Tが50%以上でかつケイ
酸塩化合物の2%水分散液のチクソトロピー指数が2.
0〜10.0であることを特徴とする請求項1または2
に記載のゴム補強用合成繊維。
3. A 1% aqueous dispersion of a silicate compound contained in the first treatment liquid has a light transmittance T of 50% or more, and a 2% aqueous dispersion of a silicate compound has a thixotropic index of 2.
It is 0-10.0, The claim 1 or 2 characterized by the above-mentioned.
The synthetic fiber for rubber reinforcement according to.
【請求項4】 第1処理液に含有されるケイ酸塩化合
物が、さらにナトリウム、リチウムおよびフッ素から選
ばれた少なくとも1種を含有することを特徴とする請求
項1〜3のいずれか1項に記載のゴム補強用合成繊維。
4. The silicate compound contained in the first treatment liquid further contains at least one selected from sodium, lithium and fluorine. The synthetic fiber for rubber reinforcement according to.
【請求項5】 第1処理液に含有されるケイ酸塩化合
物がスメクタイトであることを特徴とする請求項1〜4
のいずれか1項に記載のゴム補強用合成繊維。
5. The silicate compound contained in the first treatment liquid is smectite.
The synthetic fiber for rubber reinforcement according to any one of 1.
【請求項6】 ケイ酸塩化合物の配合量が、第1処理
液の接着剤マトリックス成分に対し1〜15重量%であ
ることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載
のゴム補強用合成繊維。
6. The silicate compound according to claim 1, wherein the compounding amount of the silicate compound is 1 to 15% by weight with respect to the adhesive matrix component of the first treatment liquid. Synthetic fiber for rubber reinforcement.
【請求項7】 合成繊維がポリエステルからなること
を特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載のゴム
補強用合成繊維。
7. The synthetic fiber for rubber reinforcement according to claim 1, wherein the synthetic fiber is made of polyester.
【請求項8】 第1処理液に含有される接着剤マトリ
ックス成分の付着量が、ポリエステル繊維に対し固形分
換算で1.0〜2.0重量%であり、第2処理液に含有
される接着剤マトリックス成分の付着量が、ポリエステ
ル繊維に対し固形分換算で0.5〜4.0重量%である
ことを特徴とする請求項7に記載のゴム補強用合成繊
維。
8. The adhesion amount of the adhesive matrix component contained in the first treatment liquid is 1.0 to 2.0% by weight in terms of solid content based on the polyester fiber, and the adhesive matrix component is contained in the second treatment liquid. The synthetic fiber for rubber reinforcement according to claim 7, wherein the adhesion amount of the adhesive matrix component is 0.5 to 4.0% by weight in terms of solid content based on the polyester fiber.
【請求項9】 合成繊維が芳香族ポリアミドからなるこ
とを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載のゴ
ム補強用合成繊維。
9. The synthetic fiber for rubber reinforcement according to claim 1, wherein the synthetic fiber is made of aromatic polyamide.
【請求項10】 第1処理液に含有される接着剤マト
リックス成分の付着量が、芳香族ポリアミド繊維に対し
固形分換算で1.0〜3.0重量%であり、第2処理液
に含有される接着剤マトリックス成分の付着量が、芳香
族ポリアミド繊維に対し固形分換算で0.5〜5.0重
量%であることを特徴とする請求項9に記載のゴム補強
用合成繊維。
10. The adhesion amount of the adhesive matrix component contained in the first treatment liquid is 1.0 to 3.0% by weight in terms of solid content with respect to the aromatic polyamide fiber, and the adhesive matrix component is contained in the second treatment liquid. The synthetic fiber for rubber reinforcement according to claim 9, wherein the adhered amount of the adhesive matrix component is 0.5 to 5.0% by weight in terms of solid content with respect to the aromatic polyamide fiber.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001040105A (en) * 1999-08-02 2001-02-13 Bando Chem Ind Ltd Treating process for bonding rubber composition and textile material
JP2008169504A (en) * 2007-01-11 2008-07-24 Toray Ind Inc Adhesion-treating agent for rubber and fiber, synthetic fiber cord for reinforcing rubber, and method for producing the same

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