JPH11276892A - ＮＯｘ浄化触媒材料 - Google Patents
ＮＯｘ浄化触媒材料Info
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- JPH11276892A JPH11276892A JP10085621A JP8562198A JPH11276892A JP H11276892 A JPH11276892 A JP H11276892A JP 10085621 A JP10085621 A JP 10085621A JP 8562198 A JP8562198 A JP 8562198A JP H11276892 A JPH11276892 A JP H11276892A
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Landscapes
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ５００℃以下の温度領域及び酸化雰囲気下で
も高いＮＯｘ浄化能を有し、かつ、耐熱性及び耐久性を
十分に有する新しいＮＯｘ浄化触媒材料を提供するこ
と。 【解決手段】 銅系以外の層状ペロブスカイト複合酸化
物において、化学式Ａ3-x-y Ｂａx Ａ′y Ｂ2 Ｏz で表
わされ、式中のＡは希土類元素とアルカリ土類及びＹか
らなる群から選ばれた少なくとも１種以上の元素から構
成され、Ａ′はＳｒ，Ｃａから選ばれた少なくとも１種
の元素から構成され、ＢはＭｎ，Ｆｅから選ばれた少な
くとも１種の元素から構成されたことを特徴とするＮＯ
ｘ浄化触媒材料とする。
も高いＮＯｘ浄化能を有し、かつ、耐熱性及び耐久性を
十分に有する新しいＮＯｘ浄化触媒材料を提供するこ
と。 【解決手段】 銅系以外の層状ペロブスカイト複合酸化
物において、化学式Ａ3-x-y Ｂａx Ａ′y Ｂ2 Ｏz で表
わされ、式中のＡは希土類元素とアルカリ土類及びＹか
らなる群から選ばれた少なくとも１種以上の元素から構
成され、Ａ′はＳｒ，Ｃａから選ばれた少なくとも１種
の元素から構成され、ＢはＭｎ，Ｆｅから選ばれた少な
くとも１種の元素から構成されたことを特徴とするＮＯ
ｘ浄化触媒材料とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、酸化雰囲気及び還
元雰囲気下で窒素酸化物を吸収浄化しうる触媒として銅
複合酸化物からなることを特徴としたＮＯｘ浄化触媒材
料に関し、特に内燃機関から排出される排気ガス浄化用
触媒、天然ガス等の燃焼における排気用浄化触媒または
工場等における化学工程で発生する窒化酸化物の吸着及
び脱硝工程に利用することができるＮＯｘ浄化触媒材料
に関するものである。
元雰囲気下で窒素酸化物を吸収浄化しうる触媒として銅
複合酸化物からなることを特徴としたＮＯｘ浄化触媒材
料に関し、特に内燃機関から排出される排気ガス浄化用
触媒、天然ガス等の燃焼における排気用浄化触媒または
工場等における化学工程で発生する窒化酸化物の吸着及
び脱硝工程に利用することができるＮＯｘ浄化触媒材料
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、内燃機関の排気ガスを浄化する触
媒としては、自動車用排ガス浄化触媒に代表される、例
えばコージェライト等の耐熱性担体にγ−アルミナスラ
リーを塗布後焼成し、Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｈなどの貴金属を
担持された排ガス浄化用三元触媒が典型的である。
媒としては、自動車用排ガス浄化触媒に代表される、例
えばコージェライト等の耐熱性担体にγ−アルミナスラ
リーを塗布後焼成し、Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｈなどの貴金属を
担持された排ガス浄化用三元触媒が典型的である。
【０００３】近年、地球規模での環境に対する意識の高
まりから、内燃機関の燃焼効率の改善や燃費向上、排気
ガスの浄化等に対して質量ともに要求水準が上がってき
ている。このような状況から、特に内燃機関の燃焼を改
善することが研究され、酸素過剰の混合気で燃焼させる
希薄燃焼（リーン）領域での運転が現在行なわれ、この
リーン領域においても十分にＮＯｘを浄化できる触媒が
望まれる。
まりから、内燃機関の燃焼効率の改善や燃費向上、排気
ガスの浄化等に対して質量ともに要求水準が上がってき
ている。このような状況から、特に内燃機関の燃焼を改
善することが研究され、酸素過剰の混合気で燃焼させる
希薄燃焼（リーン）領域での運転が現在行なわれ、この
リーン領域においても十分にＮＯｘを浄化できる触媒が
望まれる。
【０００４】このようなリーン領域においても十分にＮ
Ｏｘを浄化する方法として、（１）リーン雰囲気下での
気相中の炭化水素（ＨＣ）を利用してＮＯｘを浄化する
ゼオライト触媒を用いる方法（Ｍａｃｈｉｄａ，Ｍｕｒ
ａｋａｍｉ，Ｋｉｊｉｍａ；Ｊ． Ｍａｔｅｒ． Ｃｈ
ｅｍ．，４（１９９４）１６２１）と、（２）バリウム
酸化物、ランタン酸化物及び白金を組み合わせ、リーン
雰囲気下でＮＯｘを吸収し、三元領域で三元触媒により
ＮＯｘを浄化する方法（特開平５−５１１５５６号公報
及び特開平５−２６１２８７号公報参照）が提案されて
いる。
Ｏｘを浄化する方法として、（１）リーン雰囲気下での
気相中の炭化水素（ＨＣ）を利用してＮＯｘを浄化する
ゼオライト触媒を用いる方法（Ｍａｃｈｉｄａ，Ｍｕｒ
ａｋａｍｉ，Ｋｉｊｉｍａ；Ｊ． Ｍａｔｅｒ． Ｃｈ
ｅｍ．，４（１９９４）１６２１）と、（２）バリウム
酸化物、ランタン酸化物及び白金を組み合わせ、リーン
雰囲気下でＮＯｘを吸収し、三元領域で三元触媒により
ＮＯｘを浄化する方法（特開平５−５１１５５６号公報
及び特開平５−２６１２８７号公報参照）が提案されて
いる。
【０００５】Ｍａｃｈｉｄａらは、Ｌａ2-x Ｂａx Ｓｒ
Ｃｕ2 Ｏ6 において、ＮＯの吸収と同時に、６００℃以
上の高温でこの吸収されたＮＯを酸素と窒素に分解して
放出することを報告した（Ｍａｃｈｉｄａ，Ｍｕｒａｋ
ａｍｉ，Ｋｉｊｉｍａ；Ｊ．Ｍａｔｅｒ． Ｃｈｅ
ｍ．，４（１９９４）１６２１）。
Ｃｕ2 Ｏ6 において、ＮＯの吸収と同時に、６００℃以
上の高温でこの吸収されたＮＯを酸素と窒素に分解して
放出することを報告した（Ｍａｃｈｉｄａ，Ｍｕｒａｋ
ａｍｉ，Ｋｉｊｉｍａ；Ｊ．Ｍａｔｅｒ． Ｃｈｅ
ｍ．，４（１９９４）１６２１）。
【０００６】また、特開平５−５１１５５６号公報や特
開平５−２６１２８７号公報に開示されているように、
酸素過剰雰囲気下の排気ガスの浄化にアルカリ、アルカ
リ土類、希土類元素からなるＮＯｘ吸収剤と貴金属触媒
を組み合わせて用いることにより、酸素過剰雰囲気下で
ＮＯｘ浄化性能が得られることが知られている。
開平５−２６１２８７号公報に開示されているように、
酸素過剰雰囲気下の排気ガスの浄化にアルカリ、アルカ
リ土類、希土類元素からなるＮＯｘ吸収剤と貴金属触媒
を組み合わせて用いることにより、酸素過剰雰囲気下で
ＮＯｘ浄化性能が得られることが知られている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな従来の排ガス浄化触媒においては、Ｃｕを構成元素
とするため融点が１２００℃以下と低く、８００℃以上
での加熱耐久においては特性の劣化が著しく、酸素分圧
が１０-6ａｔｍ以下では分解してしまう。また、５００
℃以上の温度領域では、吸着と同時にＮＯｘの放出が顕
著になり、ＮＯｘ吸収量の減少を生じてしまう。
うな従来の排ガス浄化触媒においては、Ｃｕを構成元素
とするため融点が１２００℃以下と低く、８００℃以上
での加熱耐久においては特性の劣化が著しく、酸素分圧
が１０-6ａｔｍ以下では分解してしまう。また、５００
℃以上の温度領域では、吸着と同時にＮＯｘの放出が顕
著になり、ＮＯｘ吸収量の減少を生じてしまう。
【０００８】このように、排ガス浄化触媒においては、
使用環境において十分な耐久性と幅広い温度領域及び雰
囲気下でのＮＯｘ浄化性能を有することが望まれる。し
たがって、本発明の目的としては、５００℃以下の温度
領域及び酸化雰囲気下でも高いＮＯｘ浄化能を有し、か
つ、耐久性を十分に有する新しいＮＯｘ浄化触媒材料を
提供することにある。
使用環境において十分な耐久性と幅広い温度領域及び雰
囲気下でのＮＯｘ浄化性能を有することが望まれる。し
たがって、本発明の目的としては、５００℃以下の温度
領域及び酸化雰囲気下でも高いＮＯｘ浄化能を有し、か
つ、耐久性を十分に有する新しいＮＯｘ浄化触媒材料を
提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、解決する手段とし
て、銅系以外の層状ペロブスカイト複合酸化物におい
て、Ａは希土類元素とアルカリ土類及びＹからなる群か
ら選ばれた少なくとも１種以上の元素から構成され、
Ａ′はＳｒ，Ｃａから選ばれた少なくとも１種の元素か
ら構成され、ＢはＭｎ，Ｆｅから選ばれた少なくとも１
種の元素から構成された、化学式Ａ3-x-y Ｂａx Ａ′y
Ｂ2 Ｏz で表わされる新規層状ペロブスカイト複合酸化
物とすることにより、５００℃以下の温度領域及び酸化
雰囲気下でも高いＮＯｘ浄化能を有し、かつ、耐熱性及
び耐久性を十分に有する新規ＮＯｘ浄化触媒材料を見い
だし、本発明に到達した。
を解決するために鋭意検討した結果、解決する手段とし
て、銅系以外の層状ペロブスカイト複合酸化物におい
て、Ａは希土類元素とアルカリ土類及びＹからなる群か
ら選ばれた少なくとも１種以上の元素から構成され、
Ａ′はＳｒ，Ｃａから選ばれた少なくとも１種の元素か
ら構成され、ＢはＭｎ，Ｆｅから選ばれた少なくとも１
種の元素から構成された、化学式Ａ3-x-y Ｂａx Ａ′y
Ｂ2 Ｏz で表わされる新規層状ペロブスカイト複合酸化
物とすることにより、５００℃以下の温度領域及び酸化
雰囲気下でも高いＮＯｘ浄化能を有し、かつ、耐熱性及
び耐久性を十分に有する新規ＮＯｘ浄化触媒材料を見い
だし、本発明に到達した。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明請求項１に記載の一般式Ａ
3 Ｂ2 Ｏ7 で表わされる層状ペロブスカイト構造におい
て、式中のＡは希土類元素とアルカリ土類及びＹからな
る群から選ばれた少なくとも１種以上の元素から構成さ
れ、ＢはＭｎ，Ｆｅから選ばれた少なくとも１種の元素
から構成されたことを特徴とするＮＯｘ浄化触媒材料
は、通常の銅系層状ペロブスカイト酸化物ＮＯｘ吸収触
媒材料に比べ、ＮＯｘを５００℃以下の温度領域でも浄
化でき、かつ、融点が高く耐熱性を向上できる。
3 Ｂ2 Ｏ7 で表わされる層状ペロブスカイト構造におい
て、式中のＡは希土類元素とアルカリ土類及びＹからな
る群から選ばれた少なくとも１種以上の元素から構成さ
れ、ＢはＭｎ，Ｆｅから選ばれた少なくとも１種の元素
から構成されたことを特徴とするＮＯｘ浄化触媒材料
は、通常の銅系層状ペロブスカイト酸化物ＮＯｘ吸収触
媒材料に比べ、ＮＯｘを５００℃以下の温度領域でも浄
化でき、かつ、融点が高く耐熱性を向上できる。
【００１１】本発明請求項２に記載の一般式Ａ3 Ｂ2 Ｏ
7 で表わされる層状ペロブスカイト構造において、式中
のＡはＬａ，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｇｄ，Ｂａ，Ｓｒ，Ｃ
ａ及びＹからなる群から選ばれた少なくとも１種以上の
元素から構成され、ＢはＭｎ，Ｆｅから選ばれた少なく
とも１種の元素から構成されたことを特徴とするＮＯｘ
浄化触媒材料とすることにより、ＮＯｘを５００℃以下
の温度領域でも浄化でき、かつ、融点が高く耐熱性を向
上できる。
7 で表わされる層状ペロブスカイト構造において、式中
のＡはＬａ，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｇｄ，Ｂａ，Ｓｒ，Ｃ
ａ及びＹからなる群から選ばれた少なくとも１種以上の
元素から構成され、ＢはＭｎ，Ｆｅから選ばれた少なく
とも１種の元素から構成されたことを特徴とするＮＯｘ
浄化触媒材料とすることにより、ＮＯｘを５００℃以下
の温度領域でも浄化でき、かつ、融点が高く耐熱性を向
上できる。
【００１２】本発明請求項３に記載のＮＯｘ浄化触媒材
料において、化学式Ａ3-x-y ＢａxＡ′y Ｂ2 Ｏz で表
わされ、式中のＡはＬａ，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｇｄ及び
Ｙからなる群から選ばれた少なくとも１種以上の元素か
ら構成され、Ａ′はＳｒ，Ｃａから選ばれた少なくとも
１種の元素から構成され、ＢはＭｎ，Ｆｅから選ばれた
少なくとも１種以上の元素から構成され、ｘが１．０≦
ｘ＜２．５であり、ｙが０≦ｙ≦２．０であり、ｚが
５．５≦ｚ＜７．０であることを特徴とするＮＯｘ浄化
触媒材料とすることにより、ＮＯｘを５００℃以下の温
度領域でも浄化でき、かつ、融点が高く耐熱性を向上で
きる。
料において、化学式Ａ3-x-y ＢａxＡ′y Ｂ2 Ｏz で表
わされ、式中のＡはＬａ，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｇｄ及び
Ｙからなる群から選ばれた少なくとも１種以上の元素か
ら構成され、Ａ′はＳｒ，Ｃａから選ばれた少なくとも
１種の元素から構成され、ＢはＭｎ，Ｆｅから選ばれた
少なくとも１種以上の元素から構成され、ｘが１．０≦
ｘ＜２．５であり、ｙが０≦ｙ≦２．０であり、ｚが
５．５≦ｚ＜７．０であることを特徴とするＮＯｘ浄化
触媒材料とすることにより、ＮＯｘを５００℃以下の温
度領域でも浄化でき、かつ、融点が高く耐熱性を向上で
きる。
【００１３】本発明請求項４に記載のＮＯｘ浄化触媒材
料において、化学式Ａ3-x-y ＢａxＡ′y Ｍｎ2 Ｏz で
表わされ、式中のＡはＬａ，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｇｄ及
びＹからなる群から選ばれた少なくとも１種以上の元素
から構成され、Ａ′はＳｒ，Ｃａから選ばれた少なくと
も１種の元素から構成され、ｘ＋ｙが１．５≦ｘ＋ｙで
あり、かつ、ｘが１．０≦ｘ＜２．５であり、ｙが０≦
ｙ≦２．０であり、ｚが５．５≦ｚ＜７．０であること
を特徴とするＮＯｘ浄化触媒材料とすることにより、Ｎ
Ｏｘを５００℃以下の温度領域でも浄化でき、かつ、融
点が高く耐熱性を向上できる。
料において、化学式Ａ3-x-y ＢａxＡ′y Ｍｎ2 Ｏz で
表わされ、式中のＡはＬａ，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｇｄ及
びＹからなる群から選ばれた少なくとも１種以上の元素
から構成され、Ａ′はＳｒ，Ｃａから選ばれた少なくと
も１種の元素から構成され、ｘ＋ｙが１．５≦ｘ＋ｙで
あり、かつ、ｘが１．０≦ｘ＜２．５であり、ｙが０≦
ｙ≦２．０であり、ｚが５．５≦ｚ＜７．０であること
を特徴とするＮＯｘ浄化触媒材料とすることにより、Ｎ
Ｏｘを５００℃以下の温度領域でも浄化でき、かつ、融
点が高く耐熱性を向上できる。
【００１４】本発明請求項５に記載のＮＯｘ浄化触媒材
料において、化学式Ａ3-x-y ＢａxＡ′y Ｆｅ2 Ｏz で
表わされ、式中のＡはＬａ，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｇｄ及
びＹからなる群から選ばれた少なくとも１種以上の元素
から構成され、Ａ′はＣａであり、加えてｘ＋ｙが１．
５≦ｘ＋ｙであり、かつ、ｘが１．０≦ｘ＜２．５であ
り、ｙが０≦ｙ≦２．０であり、ｚが５．５≦ｚ＜７．
０であることを特徴とするＮＯｘ浄化触媒材料とするこ
とにより、ＮＯｘを５００℃以下の温度領域でも浄化で
き、かつ、融点が高く耐熱性を向上できる。
料において、化学式Ａ3-x-y ＢａxＡ′y Ｆｅ2 Ｏz で
表わされ、式中のＡはＬａ，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｇｄ及
びＹからなる群から選ばれた少なくとも１種以上の元素
から構成され、Ａ′はＣａであり、加えてｘ＋ｙが１．
５≦ｘ＋ｙであり、かつ、ｘが１．０≦ｘ＜２．５であ
り、ｙが０≦ｙ≦２．０であり、ｚが５．５≦ｚ＜７．
０であることを特徴とするＮＯｘ浄化触媒材料とするこ
とにより、ＮＯｘを５００℃以下の温度領域でも浄化で
き、かつ、融点が高く耐熱性を向上できる。
【００１５】以下、本発明によるＮＯｘ浄化触媒材料の
実施の形態を、実施例、比較例及び試験例を参照しなが
ら具体的に説明する。
実施の形態を、実施例、比較例及び試験例を参照しなが
ら具体的に説明する。
【００１６】実施例１ 化学式
【００１７】
【数１】
【００１８】で示される複合酸化物粉末は、ランタン、
バリウム及びマンガンの炭酸塩または水酸化物を出発原
料として、組成比がＬａ：Ｂａ：Ｍｎ＝１．０：２．
０：２となるように加え、ボールミルで粉砕混合し、特
開平２−７４５０５号公報に記載された方法と同様にし
て、クエン酸と反応させ複合クエン酸塩粉末を製造後、
１１００℃で５時間仮焼後、１４００℃で１０時間大気
中で焼成して得た。この焼成粉を熱分析装置内に配置
し、熱重量分析法によりＮＯの吸収浄化量を測定し、該
ＮＯｘ浄化触媒材料の性能評価を行った。
バリウム及びマンガンの炭酸塩または水酸化物を出発原
料として、組成比がＬａ：Ｂａ：Ｍｎ＝１．０：２．
０：２となるように加え、ボールミルで粉砕混合し、特
開平２−７４５０５号公報に記載された方法と同様にし
て、クエン酸と反応させ複合クエン酸塩粉末を製造後、
１１００℃で５時間仮焼後、１４００℃で１０時間大気
中で焼成して得た。この焼成粉を熱分析装置内に配置
し、熱重量分析法によりＮＯの吸収浄化量を測定し、該
ＮＯｘ浄化触媒材料の性能評価を行った。
【００１９】実施例２ 化学式
【００２０】
【数２】
【００２１】で示される複合酸化物粉末は、ランタン、
バリウム及びマンガンの炭酸塩または水酸化物を出発原
料として、組成比がＬａ：Ｂａ：Ｍｎ＝１．２：１．
８：２となるように加え、ボールミルで粉砕混合し、特
開平２−７４５０５号公報に記載された方法と同様にし
て、クエン酸と反応させ複合クエン酸塩粉末を製造後、
１１００℃で５時間仮焼後、１４００℃で１０時間大気
中で焼成して得た。この焼成粉を熱分析装置内に配置
し、熱重量分析法によりＮＯの吸収浄化量を測定し、該
ＮＯｘ浄化触媒材料の性能評価を行った。
バリウム及びマンガンの炭酸塩または水酸化物を出発原
料として、組成比がＬａ：Ｂａ：Ｍｎ＝１．２：１．
８：２となるように加え、ボールミルで粉砕混合し、特
開平２−７４５０５号公報に記載された方法と同様にし
て、クエン酸と反応させ複合クエン酸塩粉末を製造後、
１１００℃で５時間仮焼後、１４００℃で１０時間大気
中で焼成して得た。この焼成粉を熱分析装置内に配置
し、熱重量分析法によりＮＯの吸収浄化量を測定し、該
ＮＯｘ浄化触媒材料の性能評価を行った。
【００２２】実施例３ 化学式
【００２３】
【数３】
【００２４】で示される複合酸化物粉末は、ランタン、
バリウム及びマンガンの炭酸塩または水酸化物を出発原
料として、組成比がＬａ：Ｂａ：Ｍｎ＝０．８：２．
２：２となるように加え、ボールミルで粉砕混合し、特
開平２−７４５０５号公報に記載された方法と同様にし
て、クエン酸と反応させ複合クエン酸塩粉末を製造後、
１１００℃で５時間仮焼後、１４００℃で１０時間大気
中で焼成して得た。この焼成粉を熱分析装置内に配置
し、熱重量分析法によりＮＯの吸収浄化量を測定し、該
ＮＯｘ浄化触媒材料の性能評価を行った。
バリウム及びマンガンの炭酸塩または水酸化物を出発原
料として、組成比がＬａ：Ｂａ：Ｍｎ＝０．８：２．
２：２となるように加え、ボールミルで粉砕混合し、特
開平２−７４５０５号公報に記載された方法と同様にし
て、クエン酸と反応させ複合クエン酸塩粉末を製造後、
１１００℃で５時間仮焼後、１４００℃で１０時間大気
中で焼成して得た。この焼成粉を熱分析装置内に配置
し、熱重量分析法によりＮＯの吸収浄化量を測定し、該
ＮＯｘ浄化触媒材料の性能評価を行った。
【００２５】実施例４ 化学式
【００２６】
【数４】
【００２７】で示される複合酸化物粉末は、ランタン、
バリウム、ストロンチウム及びマンガンの炭酸塩または
水酸化物を出発原料として、組成比がＬａ：Ｂａ：Ｓ
ｒ：Ｍｎ＝１．０：１．５：０．５：２となるように加
え、ボールミルで粉砕混合し、特開平２−７４５０５号
公報に記載された方法と同様にして、クエン酸と反応さ
せ複合クエン酸塩粉末を製造後、１１００℃で５時間仮
焼後、１４００℃で１０時間大気中で焼成して得た。こ
の焼成粉を熱分析装置内に配置し、熱重量分析法により
ＮＯの吸収浄化量を測定し、該ＮＯｘ浄化触媒材料の性
能評価を行った。
バリウム、ストロンチウム及びマンガンの炭酸塩または
水酸化物を出発原料として、組成比がＬａ：Ｂａ：Ｓ
ｒ：Ｍｎ＝１．０：１．５：０．５：２となるように加
え、ボールミルで粉砕混合し、特開平２−７４５０５号
公報に記載された方法と同様にして、クエン酸と反応さ
せ複合クエン酸塩粉末を製造後、１１００℃で５時間仮
焼後、１４００℃で１０時間大気中で焼成して得た。こ
の焼成粉を熱分析装置内に配置し、熱重量分析法により
ＮＯの吸収浄化量を測定し、該ＮＯｘ浄化触媒材料の性
能評価を行った。
【００２８】実施例５ 化学式
【００２９】
【数５】
【００３０】で示される複合酸化物粉末は、ランタン、
バリウム、ストロンチウム及びマンガンの炭酸塩または
水酸化物を出発原料として、組成比がＬａ：Ｂａ：Ｓ
ｒ：Ｍｎ＝１．０：１．０：１．０：２となるように加
え、ボールミルで粉砕混合し、特開平２−７４５０５号
公報に記載された方法と同様にして、クエン酸と反応さ
せ複合クエン酸塩粉末を製造後、１１００℃で５時間仮
焼後、１４００℃で１０時間大気中で焼成して得た。こ
の焼成粉を熱分析装置内に配置し、熱重量分析法により
ＮＯの吸収浄化量を測定し、該ＮＯｘ浄化触媒材料の性
能評価を行った。
バリウム、ストロンチウム及びマンガンの炭酸塩または
水酸化物を出発原料として、組成比がＬａ：Ｂａ：Ｓ
ｒ：Ｍｎ＝１．０：１．０：１．０：２となるように加
え、ボールミルで粉砕混合し、特開平２−７４５０５号
公報に記載された方法と同様にして、クエン酸と反応さ
せ複合クエン酸塩粉末を製造後、１１００℃で５時間仮
焼後、１４００℃で１０時間大気中で焼成して得た。こ
の焼成粉を熱分析装置内に配置し、熱重量分析法により
ＮＯの吸収浄化量を測定し、該ＮＯｘ浄化触媒材料の性
能評価を行った。
【００３１】実施例６ 化学式
【００３２】
【数６】
【００３３】で示される複合酸化物粉末は、ランタン、
バリウム、ストロンチウム及びマンガンの炭酸塩または
水酸化物を出発原料として、組成比がＬａ：Ｂａ：Ｓ
ｒ：Ｍｎ＝１．２：１．０：０．８：２となるように加
え、ボールミルで粉砕混合し、特開平２−７４５０５号
公報に記載された方法と同様にして、クエン酸と反応さ
せ複合クエン酸塩粉末を製造後、１１００℃で５時間仮
焼後、１４００℃で１０時間大気中で焼成して得た。こ
の焼成粉を熱分析装置内に配置し、熱重量分析法により
ＮＯの吸収浄化量を測定し、該ＮＯｘ浄化触媒材料の性
能評価を行った。
バリウム、ストロンチウム及びマンガンの炭酸塩または
水酸化物を出発原料として、組成比がＬａ：Ｂａ：Ｓ
ｒ：Ｍｎ＝１．２：１．０：０．８：２となるように加
え、ボールミルで粉砕混合し、特開平２−７４５０５号
公報に記載された方法と同様にして、クエン酸と反応さ
せ複合クエン酸塩粉末を製造後、１１００℃で５時間仮
焼後、１４００℃で１０時間大気中で焼成して得た。こ
の焼成粉を熱分析装置内に配置し、熱重量分析法により
ＮＯの吸収浄化量を測定し、該ＮＯｘ浄化触媒材料の性
能評価を行った。
【００３４】実施例７ 化学式
【００３５】
【数７】
【００３６】で示される複合酸化物粉末は、ランタン、
バリウム、ストロンチウム及びマンガンの炭酸塩または
水酸化物を出発原料として、組成比がＬａ：Ｂａ：Ｓ
ｒ：Ｍｎ＝０．８：１．２：１．０：２となるように加
え、ボールミルで粉砕混合し、特開平２−７４５０５号
公報に記載された方法と同様にして、クエン酸と反応さ
せ複合クエン酸塩粉末を製造後、１１００℃で５時間仮
焼後、１４００℃で１０時間大気中で焼成して得た。こ
の焼成粉を熱分析装置内に配置し、熱重量分析法により
ＮＯの吸収浄化量を測定し、該ＮＯｘ浄化触媒材料の性
能評価を行った。
バリウム、ストロンチウム及びマンガンの炭酸塩または
水酸化物を出発原料として、組成比がＬａ：Ｂａ：Ｓ
ｒ：Ｍｎ＝０．８：１．２：１．０：２となるように加
え、ボールミルで粉砕混合し、特開平２−７４５０５号
公報に記載された方法と同様にして、クエン酸と反応さ
せ複合クエン酸塩粉末を製造後、１１００℃で５時間仮
焼後、１４００℃で１０時間大気中で焼成して得た。こ
の焼成粉を熱分析装置内に配置し、熱重量分析法により
ＮＯの吸収浄化量を測定し、該ＮＯｘ浄化触媒材料の性
能評価を行った。
【００３７】実施例８ 化学式
【００３８】
【数８】
【００３９】で示される複合酸化物粉末は、ランタン、
バリウム、カルシウム及びマンガンの炭酸塩または水酸
化物を出発原料として、組成比がＬａ：Ｂａ：Ｃａ：Ｍ
ｎ＝１．０：１．５：０．５：２となるように加え、ボ
ールミルで粉砕混合し、特開平２−７４５０５号公報に
記載された方法と同様にして、クエン酸と反応させ複合
クエン酸塩粉末を製造後、１１００℃で５時間仮焼後、
１４００℃で１０時間大気中で焼成して得た。この焼成
粉を熱分析装置内に配置し、熱重量分析法によりＮＯの
吸収浄化量を測定し、該ＮＯｘ浄化触媒材料の性能評価
を行った。
バリウム、カルシウム及びマンガンの炭酸塩または水酸
化物を出発原料として、組成比がＬａ：Ｂａ：Ｃａ：Ｍ
ｎ＝１．０：１．５：０．５：２となるように加え、ボ
ールミルで粉砕混合し、特開平２−７４５０５号公報に
記載された方法と同様にして、クエン酸と反応させ複合
クエン酸塩粉末を製造後、１１００℃で５時間仮焼後、
１４００℃で１０時間大気中で焼成して得た。この焼成
粉を熱分析装置内に配置し、熱重量分析法によりＮＯの
吸収浄化量を測定し、該ＮＯｘ浄化触媒材料の性能評価
を行った。
【００４０】実施例９化学式
【００４１】
【数９】
【００４２】で示される複合酸化物粉末は、ランタン、
バリウム、カルシウム及びマンガンの炭酸塩または水酸
化物を出発原料として、組成比がＬａ：Ｂａ：Ｃａ：Ｍ
ｎ＝１．０：１．０：１．０：２となるように加え、ボ
ールミルで粉砕混合し、特開平２−７４５０５号公報に
記載された方法と同様にして、クエン酸と反応させ複合
クエン酸塩粉末を製造後、１１００℃で５時間仮焼後、
１４００℃で１０時間大気中で焼成して得た。この焼成
粉を熱分析装置内に配置し、熱重量分析法によりＮＯの
吸収浄化量を測定し、該ＮＯｘ浄化触媒材料の性能評価
を行った。
バリウム、カルシウム及びマンガンの炭酸塩または水酸
化物を出発原料として、組成比がＬａ：Ｂａ：Ｃａ：Ｍ
ｎ＝１．０：１．０：１．０：２となるように加え、ボ
ールミルで粉砕混合し、特開平２−７４５０５号公報に
記載された方法と同様にして、クエン酸と反応させ複合
クエン酸塩粉末を製造後、１１００℃で５時間仮焼後、
１４００℃で１０時間大気中で焼成して得た。この焼成
粉を熱分析装置内に配置し、熱重量分析法によりＮＯの
吸収浄化量を測定し、該ＮＯｘ浄化触媒材料の性能評価
を行った。
【００４３】実施例１０化学式
【００４４】
【数１０】
【００４５】で示される複合酸化物粉末は、ランタン、
バリウム、カルシウム及びマンガンの炭酸塩または水酸
化物を出発原料として、組成比がＬａ：Ｂａ：Ｃａ：Ｍ
ｎ＝０．８：１．２：１．０：２となるように加え、ボ
ールミルで粉砕混合し、特開平２−７４５０５号公報に
記載された方法と同様にして、クエン酸と反応させ複合
クエン酸塩粉末を製造後、１１００℃で５時間仮焼後、
１４００℃で１０時間大気中で焼成して得た。この焼成
粉を熱分析装置内に配置し、熱重量分析法によりＮＯの
吸収浄化量を測定し、該ＮＯｘ浄化触媒材料の性能評価
を行った。
バリウム、カルシウム及びマンガンの炭酸塩または水酸
化物を出発原料として、組成比がＬａ：Ｂａ：Ｃａ：Ｍ
ｎ＝０．８：１．２：１．０：２となるように加え、ボ
ールミルで粉砕混合し、特開平２−７４５０５号公報に
記載された方法と同様にして、クエン酸と反応させ複合
クエン酸塩粉末を製造後、１１００℃で５時間仮焼後、
１４００℃で１０時間大気中で焼成して得た。この焼成
粉を熱分析装置内に配置し、熱重量分析法によりＮＯの
吸収浄化量を測定し、該ＮＯｘ浄化触媒材料の性能評価
を行った。
【００４６】実施例１１ 化学式
【００４７】
【数１１】
【００４８】で示される複合酸化物粉末は、ネオジム、
セリウム、バリウム及びマンガンの炭酸塩または水酸化
物を出発原料として、組成比がＮｄ：Ｃｅ：Ｂａ：Ｍｎ
＝０．９：０．１：２．０：２となるように加え、ボー
ルミルで粉砕混合し、特開平２−７４５０５号公報に記
載された方法と同様にして、クエン酸と反応させ複合ク
エン酸塩粉末を製造後、１１００℃で５時間仮焼後、１
４００℃で１０時間大気中で焼成して得た。この焼成粉
を熱分析装置内に配置し、熱重量分析法によりＮＯの吸
収浄化量を測定し、該ＮＯｘ浄化触媒材料の性能評価を
行った。
セリウム、バリウム及びマンガンの炭酸塩または水酸化
物を出発原料として、組成比がＮｄ：Ｃｅ：Ｂａ：Ｍｎ
＝０．９：０．１：２．０：２となるように加え、ボー
ルミルで粉砕混合し、特開平２−７４５０５号公報に記
載された方法と同様にして、クエン酸と反応させ複合ク
エン酸塩粉末を製造後、１１００℃で５時間仮焼後、１
４００℃で１０時間大気中で焼成して得た。この焼成粉
を熱分析装置内に配置し、熱重量分析法によりＮＯの吸
収浄化量を測定し、該ＮＯｘ浄化触媒材料の性能評価を
行った。
【００４９】実施例１２ 化学式
【００５０】
【数１２】
【００５１】で示される複合酸化物粉末は、プラセオジ
ウム、ガドリニウム、バリウム及びマンガンの炭酸塩ま
たは水酸化物を出発原料として、組成比がＰｒ：Ｇｄ：
Ｂａ：Ｍｎ＝０．９：０．１：２．０：２となるように
加え、ボールミルで粉砕混合し、特開平２−７４５０５
号公報に記載された方法と同様にして、クエン酸と反応
させ複合クエン酸塩粉末を製造後、１１００℃で５時間
仮焼後、１４００℃で１０時間大気中で焼成して得た。
この焼成粉を熱分析装置内に配置し、熱重量分析法によ
りＮＯの吸収浄化量を測定し、該ＮＯｘ浄化触媒材料の
性能評価を行った。
ウム、ガドリニウム、バリウム及びマンガンの炭酸塩ま
たは水酸化物を出発原料として、組成比がＰｒ：Ｇｄ：
Ｂａ：Ｍｎ＝０．９：０．１：２．０：２となるように
加え、ボールミルで粉砕混合し、特開平２−７４５０５
号公報に記載された方法と同様にして、クエン酸と反応
させ複合クエン酸塩粉末を製造後、１１００℃で５時間
仮焼後、１４００℃で１０時間大気中で焼成して得た。
この焼成粉を熱分析装置内に配置し、熱重量分析法によ
りＮＯの吸収浄化量を測定し、該ＮＯｘ浄化触媒材料の
性能評価を行った。
【００５２】実施例１３ 化学式
【００５３】
【数１３】
【００５４】で示される複合酸化物粉末は、ランタン、
バリウム及び鉄の炭酸塩または水酸化物を出発原料とし
て、組成比がＬａ：Ｂａ：Ｆｅ＝１．０：２．０：２と
なるように加え、ボールミルで粉砕混合し、特開平２−
７４５０５号公報に記載された方法と同様にして、クエ
ン酸と反応させ複合クエン酸塩粉末を製造後、１１００
℃で５時間仮焼後、１４００℃で１０時間大気中で焼成
して得た。この焼成粉を熱分析装置内に配置し、熱重量
分析法によりＮＯの吸収浄化量を測定し、該ＮＯｘ浄化
触媒材料の性能評価を行った。
バリウム及び鉄の炭酸塩または水酸化物を出発原料とし
て、組成比がＬａ：Ｂａ：Ｆｅ＝１．０：２．０：２と
なるように加え、ボールミルで粉砕混合し、特開平２−
７４５０５号公報に記載された方法と同様にして、クエ
ン酸と反応させ複合クエン酸塩粉末を製造後、１１００
℃で５時間仮焼後、１４００℃で１０時間大気中で焼成
して得た。この焼成粉を熱分析装置内に配置し、熱重量
分析法によりＮＯの吸収浄化量を測定し、該ＮＯｘ浄化
触媒材料の性能評価を行った。
【００５５】実施例１４ 化学式
【００５６】
【数１４】
【００５７】で示される複合酸化物粉末は、ランタン、
バリウム、カルシウム及び鉄の炭酸塩または水酸化物を
出発原料として、組成比がＬａ：Ｂａ：Ｃａ：Ｆｅ＝
１．０：１．０：１．０：２となるように加え、ボール
ミルで粉砕混合し、特開平２−７４５０５号公報に記載
された方法と同様にして、クエン酸と反応させ複合クエ
ン酸塩粉末を製造後、１１００℃で５時間仮焼後、１４
００℃で１０時間大気中で焼成して得た。この焼成粉を
熱分析装置内に配置し、熱重量分析法によりＮＯの吸収
浄化量を測定し、該ＮＯｘ浄化触媒材料の性能評価を行
った。
バリウム、カルシウム及び鉄の炭酸塩または水酸化物を
出発原料として、組成比がＬａ：Ｂａ：Ｃａ：Ｆｅ＝
１．０：１．０：１．０：２となるように加え、ボール
ミルで粉砕混合し、特開平２−７４５０５号公報に記載
された方法と同様にして、クエン酸と反応させ複合クエ
ン酸塩粉末を製造後、１１００℃で５時間仮焼後、１４
００℃で１０時間大気中で焼成して得た。この焼成粉を
熱分析装置内に配置し、熱重量分析法によりＮＯの吸収
浄化量を測定し、該ＮＯｘ浄化触媒材料の性能評価を行
った。
【００５８】実施例１５ 化学式
【００５９】
【数１５】
【００６０】で示される複合酸化物粉末は、ネオジム、
バリウム及び鉄の炭酸塩または水酸化物を出発原料とし
て、組成比がＮｄ：Ｂａ：Ｆｅ＝１．０：２．０：２と
なるように加え、ボールミルで粉砕混合し、特開平２−
７４５０５号公報に記載された方法と同様にして、クエ
ン酸と反応させ複合クエン酸塩粉末を製造後、１１００
℃で５時間仮焼後、１４００℃で１０時間大気中で焼成
して得た。この焼成粉を熱分析装置内に配置し、熱重量
分析法によりＮＯの吸収浄化量を測定し、該ＮＯｘ浄化
触媒材料の性能評価を行った。
バリウム及び鉄の炭酸塩または水酸化物を出発原料とし
て、組成比がＮｄ：Ｂａ：Ｆｅ＝１．０：２．０：２と
なるように加え、ボールミルで粉砕混合し、特開平２−
７４５０５号公報に記載された方法と同様にして、クエ
ン酸と反応させ複合クエン酸塩粉末を製造後、１１００
℃で５時間仮焼後、１４００℃で１０時間大気中で焼成
して得た。この焼成粉を熱分析装置内に配置し、熱重量
分析法によりＮＯの吸収浄化量を測定し、該ＮＯｘ浄化
触媒材料の性能評価を行った。
【００６１】実施例１６ 化学式
【００６２】
【数１６】
【００６３】で示される複合酸化物粉末は、プラセオジ
ウム、イットリウム、バリウム、カルシウム及び鉄の炭
酸塩または水酸化物を出発原料として、組成比がＰｒ：
Ｙ：Ｂａ：Ｃａ：Ｆｅ＝０．５：０．５：１．０：１．
０：２となるように加え、ボールミルで粉砕混合し、特
開平２−７４５０５号公報に記載された方法と同様にし
て、クエン酸と反応させ複合クエン酸塩粉末を製造後、
１１００℃で５時間仮焼後、１４００℃で１０時間大気
中で焼成して得た。この焼成粉を熱分析装置内に配置
し、熱重量分析法によりＮＯの吸収浄化量を測定し、該
ＮＯｘ浄化触媒材料の性能評価を行った。
ウム、イットリウム、バリウム、カルシウム及び鉄の炭
酸塩または水酸化物を出発原料として、組成比がＰｒ：
Ｙ：Ｂａ：Ｃａ：Ｆｅ＝０．５：０．５：１．０：１．
０：２となるように加え、ボールミルで粉砕混合し、特
開平２−７４５０５号公報に記載された方法と同様にし
て、クエン酸と反応させ複合クエン酸塩粉末を製造後、
１１００℃で５時間仮焼後、１４００℃で１０時間大気
中で焼成して得た。この焼成粉を熱分析装置内に配置
し、熱重量分析法によりＮＯの吸収浄化量を測定し、該
ＮＯｘ浄化触媒材料の性能評価を行った。
【００６４】比較例１ 化学式
【００６５】
【数１７】
【００６６】で示されるペロブスカイト粉末は、ランタ
ン、バリウム及びマンガンの炭酸塩または水酸化物を出
発原料として、組成比がＬａ：Ｂａ：Ｍｎ＝５：５：１
０となるように加え、ボールミルで粉砕混合し、特開平
２−７４５０５号公報に記載された方法と同様にして、
クエン酸と反応させ複合クエン酸塩粉末を製造後、１１
００℃で５時間仮焼後、１４００℃で１０時間大気中で
焼成して得た。この焼成粉について、実施例１と同様に
して性能評価を行った。
ン、バリウム及びマンガンの炭酸塩または水酸化物を出
発原料として、組成比がＬａ：Ｂａ：Ｍｎ＝５：５：１
０となるように加え、ボールミルで粉砕混合し、特開平
２−７４５０５号公報に記載された方法と同様にして、
クエン酸と反応させ複合クエン酸塩粉末を製造後、１１
００℃で５時間仮焼後、１４００℃で１０時間大気中で
焼成して得た。この焼成粉について、実施例１と同様に
して性能評価を行った。
【００６７】比較例２ 化学式
【００６８】
【数１８】
【００６９】で示されるペロブスカイト粉末は、ランタ
ン、バリウム及びマンガンの炭酸塩または水酸化物を出
発原料として、組成比がＬａ：Ｂａ：Ｍｎ＝５：１５：
１０となるように加え、ボールミルで粉砕混合し、特開
平２−７４５０５号公報に記載された方法と同様にし
て、クエン酸と反応させ複合クエン酸塩粉末を製造後、
１１００℃で５時間仮焼後、１４００℃で１０時間大気
中で焼成して得た。この焼成粉について、実施例１と同
様にして性能評価を行った。
ン、バリウム及びマンガンの炭酸塩または水酸化物を出
発原料として、組成比がＬａ：Ｂａ：Ｍｎ＝５：１５：
１０となるように加え、ボールミルで粉砕混合し、特開
平２−７４５０５号公報に記載された方法と同様にし
て、クエン酸と反応させ複合クエン酸塩粉末を製造後、
１１００℃で５時間仮焼後、１４００℃で１０時間大気
中で焼成して得た。この焼成粉について、実施例１と同
様にして性能評価を行った。
【００７０】比較例３ 化学式
【００７１】
【数１９】
【００７２】で示されるペロブスカイト粉末は、ランタ
ン、バリウム及びマンガンの炭酸塩または水酸化物を出
発原料として、組成比がＬａ：Ｂａ：Ｍｎ＝１７：１
３：２０となるように加え、ボールミルで粉砕混合し、
特開平２−７４５０５号公報に記載された方法と同様に
して、クエン酸と反応させ複合クエン酸塩粉末を製造
後、１１００℃で５時間仮焼後、１４００℃で１０時間
大気中で焼成して得た。この焼成粉について、実施例１
と同様にして性能評価を行った。
ン、バリウム及びマンガンの炭酸塩または水酸化物を出
発原料として、組成比がＬａ：Ｂａ：Ｍｎ＝１７：１
３：２０となるように加え、ボールミルで粉砕混合し、
特開平２−７４５０５号公報に記載された方法と同様に
して、クエン酸と反応させ複合クエン酸塩粉末を製造
後、１１００℃で５時間仮焼後、１４００℃で１０時間
大気中で焼成して得た。この焼成粉について、実施例１
と同様にして性能評価を行った。
【００７３】比較例４ 化学式
【００７４】
【数２０】
【００７５】で示されるペロブスカイト粉末は、ランタ
ン、バリウム及びマンガンの炭酸塩または水酸化物を出
発原料として、組成比がＬａ：Ｂａ：Ｍｎ＝２：１：２
となるように加え、ボールミルで粉砕混合し、特開平２
−７４５０５号公報に記載された方法と同様にして、ク
エン酸と反応させ複合クエン酸塩粉末を製造後、１１０
０℃で５時間仮焼後、１４００℃で１０時間大気中で焼
成して得た。この焼成粉について、実施例１と同様にし
て性能評価を行った。
ン、バリウム及びマンガンの炭酸塩または水酸化物を出
発原料として、組成比がＬａ：Ｂａ：Ｍｎ＝２：１：２
となるように加え、ボールミルで粉砕混合し、特開平２
−７４５０５号公報に記載された方法と同様にして、ク
エン酸と反応させ複合クエン酸塩粉末を製造後、１１０
０℃で５時間仮焼後、１４００℃で１０時間大気中で焼
成して得た。この焼成粉について、実施例１と同様にし
て性能評価を行った。
【００７６】比較例５ 化学式
【００７７】
【数２１】
【００７８】で示されるペロブスカイト粉末は、ランタ
ン、バリウム及び鉄の炭酸塩または水酸化物を出発原料
として、組成比がＬａ：Ｂａ：Ｆｅ＝５：５：１０とな
るように加え、ボールミルで粉砕混合し、特開平２−７
４５０５号公報に記載された方法と同様にして、クエン
酸と反応させ複合クエン酸塩粉末を製造後、１１００℃
で５時間仮焼後、１４００℃で１０時間大気中で焼成し
て得た。この焼成粉について、実施例１と同様にして性
能評価を行った。
ン、バリウム及び鉄の炭酸塩または水酸化物を出発原料
として、組成比がＬａ：Ｂａ：Ｆｅ＝５：５：１０とな
るように加え、ボールミルで粉砕混合し、特開平２−７
４５０５号公報に記載された方法と同様にして、クエン
酸と反応させ複合クエン酸塩粉末を製造後、１１００℃
で５時間仮焼後、１４００℃で１０時間大気中で焼成し
て得た。この焼成粉について、実施例１と同様にして性
能評価を行った。
【００７９】比較例６ 化学式
【００８０】
【数２２】
【００８１】で示されるペロブスカイト粉末は、ランタ
ン、バリウム及び鉄の炭酸塩または水酸化物を出発原料
として、組成比がＬａ：Ｂａ：Ｆｅ＝２：１：２となる
ように加え、ボールミルで粉砕混合し、特開平２−７４
５０５号公報に記載された方法と同様にして、クエン酸
と反応させ複合クエン酸塩粉末を製造後、１１００℃で
５時間仮焼後、１４００℃で１０時間大気中で焼成して
得た。この焼成粉について、実施例１と同様にして性能
評価を行った。
ン、バリウム及び鉄の炭酸塩または水酸化物を出発原料
として、組成比がＬａ：Ｂａ：Ｆｅ＝２：１：２となる
ように加え、ボールミルで粉砕混合し、特開平２−７４
５０５号公報に記載された方法と同様にして、クエン酸
と反応させ複合クエン酸塩粉末を製造後、１１００℃で
５時間仮焼後、１４００℃で１０時間大気中で焼成して
得た。この焼成粉について、実施例１と同様にして性能
評価を行った。
【００８２】試験例 実施例１〜１６及び比較例１〜６で得られたＮＯｘ吸収
特性を、下記の条件下で評価を行うことにより判断し
た。
特性を、下記の条件下で評価を行うことにより判断し
た。
【００８３】［ＮＯｘ吸収特性評価法］酸化物表面のＮ
Ｏｘ吸収量は、熱重量分析を用い、触媒反応によるＮＯ
ｘ吸収に伴う重増減からＮＯｘ吸収量を求めることによ
り評価した。
Ｏｘ吸収量は、熱重量分析を用い、触媒反応によるＮＯ
ｘ吸収に伴う重増減からＮＯｘ吸収量を求めることによ
り評価した。
【００８４】１．熱分析反応条件 〈１〉反応条件（Ｉ） … ＮＯ：Ｎ2 ＝０．５：９
９．５の組成ガスを、流量１００ｃｃ／ｍｉｎにて装置
中に流通させて、ＮＯを吸収させた。 〈２〉反応条件（II） … Ｎ2 ガスを、流量１００ｃ
ｃ／ｍｉｎにて装置中に流通させて、ＮＯを吸収させ
た。 〈３〉上記各測定から得られたデータを基に、酸化物の
酸素放出量を反応条件（II）により見積もり、反応条件
（Ｉ）の測定結果を正味のＮＯ吸収量とし、この測定結
果からＮＯの最大吸収温度を求めた。 ２．測定温度 室温から８００℃まで、１０℃／ｍｉｎの昇温速度で測
定した。
９．５の組成ガスを、流量１００ｃｃ／ｍｉｎにて装置
中に流通させて、ＮＯを吸収させた。 〈２〉反応条件（II） … Ｎ2 ガスを、流量１００ｃ
ｃ／ｍｉｎにて装置中に流通させて、ＮＯを吸収させ
た。 〈３〉上記各測定から得られたデータを基に、酸化物の
酸素放出量を反応条件（II）により見積もり、反応条件
（Ｉ）の測定結果を正味のＮＯ吸収量とし、この測定結
果からＮＯの最大吸収温度を求めた。 ２．測定温度 室温から８００℃まで、１０℃／ｍｉｎの昇温速度で測
定した。
【００８５】以上のようにして得られた熱重量分析によ
るＮＯ中のデータからＮ2 中のデータを差し引いて、酸
素放出に伴う重量減少を考慮して正味のＮＯ吸収量を求
めた。このようにして得られたＮＯの吸収曲線から得ら
れたＮＯの吸収量が最大となる温度を、実施例及び比較
例について、表１及び表２に示す。
るＮＯ中のデータからＮ2 中のデータを差し引いて、酸
素放出に伴う重量減少を考慮して正味のＮＯ吸収量を求
めた。このようにして得られたＮＯの吸収曲線から得ら
れたＮＯの吸収量が最大となる温度を、実施例及び比較
例について、表１及び表２に示す。
【００８６】
【表１】
【００８７】
【表２】
【００８８】これらの結果から明らかなように、本発明
によるＮＯｘ浄化触媒材料において、化学式Ａ3-x-y Ｂ
ａx Ａ′y Ｂ2 Ｏz で表わされ、式中のＡは希土類元素
とアルカリ土類及びＹからなる群から選ばれた少なくと
も１種以上の元素から構成され、Ａ′はＳｒ，Ｃａから
選ばれた少なくとも１種の元素から構成され、ＢはＭ
ｎ，Ｆｅから選ばれた少なくとも１種の元素から構成さ
れたことを特徴とする新規層状ペロブスカイト複合酸化
物を用いることにより、５００℃以下の温度領域及び酸
化雰囲気下でも高いＮＯｘ浄化能を有し、かつ、耐熱性
及び耐久性を十分に有し、有効にＮＯｘを浄化可能な特
性を有することがわかる。但し、本発明の効果は、ＮＯ
2 ガスを反応ガスとして用いた場合にも同様に得られ
る。
によるＮＯｘ浄化触媒材料において、化学式Ａ3-x-y Ｂ
ａx Ａ′y Ｂ2 Ｏz で表わされ、式中のＡは希土類元素
とアルカリ土類及びＹからなる群から選ばれた少なくと
も１種以上の元素から構成され、Ａ′はＳｒ，Ｃａから
選ばれた少なくとも１種の元素から構成され、ＢはＭ
ｎ，Ｆｅから選ばれた少なくとも１種の元素から構成さ
れたことを特徴とする新規層状ペロブスカイト複合酸化
物を用いることにより、５００℃以下の温度領域及び酸
化雰囲気下でも高いＮＯｘ浄化能を有し、かつ、耐熱性
及び耐久性を十分に有し、有効にＮＯｘを浄化可能な特
性を有することがわかる。但し、本発明の効果は、ＮＯ
2 ガスを反応ガスとして用いた場合にも同様に得られ
る。
【００８９】
【発明の効果】以上、詳細に説明したように、本発明に
よるＮＯｘ浄化触媒材料は、化学式Ａ3-x-y Ｂａx Ａ′
y Ｂ2 Ｏz で表わされ、式中のＡは希土類元素とアルカ
リ土類及びＹからなる群から選ばれた少なくとも１種以
上の元素から構成され、Ａ′はＳｒ，Ｃａから選ばれた
少なくとも１種の元素から構成され、ＢはＭｎ，Ｆｅか
ら選ばれた少なくとも１種の元素から構成されたことを
特徴とする新規層状ペロブスカイト複合酸化物を用いる
ことにより、単純ペロブスカイト複合酸化物に比べ、低
温度領域でのＮＯｘ吸収を促進させることが可能とな
り、酸化雰囲気下でも高いＮＯｘの吸収を促進し、効果
的にＮＯｘを捕集でき、かつ、耐熱性及び耐久性が保持
される。
よるＮＯｘ浄化触媒材料は、化学式Ａ3-x-y Ｂａx Ａ′
y Ｂ2 Ｏz で表わされ、式中のＡは希土類元素とアルカ
リ土類及びＹからなる群から選ばれた少なくとも１種以
上の元素から構成され、Ａ′はＳｒ，Ｃａから選ばれた
少なくとも１種の元素から構成され、ＢはＭｎ，Ｆｅか
ら選ばれた少なくとも１種の元素から構成されたことを
特徴とする新規層状ペロブスカイト複合酸化物を用いる
ことにより、単純ペロブスカイト複合酸化物に比べ、低
温度領域でのＮＯｘ吸収を促進させることが可能とな
り、酸化雰囲気下でも高いＮＯｘの吸収を促進し、効果
的にＮＯｘを捕集でき、かつ、耐熱性及び耐久性が保持
される。
【００９０】さらに、本発明によるＮＯｘ浄化触媒材料
は、酸化雰囲気下で窒素酸化物を吸収しうる触媒として
層状ペロブスカイト構造を有する本発明による複合酸化
物触媒とＰｔ，Ｐｄ，Ｒｈのうち少なくとも１種の貴金
属を組み合わせることを特徴とする酸化雰囲気及び還元
雰囲気下で窒素酸化物を浄化しうる触媒とを組み合わせ
たＮＯｘ浄化触媒とすることにより、酸化雰囲気でのＮ
Ｏｘ吸収浄化特性に加えて、還元雰囲気下でのＮＯｘ分
解浄化性能を向上させることもできる。
は、酸化雰囲気下で窒素酸化物を吸収しうる触媒として
層状ペロブスカイト構造を有する本発明による複合酸化
物触媒とＰｔ，Ｐｄ，Ｒｈのうち少なくとも１種の貴金
属を組み合わせることを特徴とする酸化雰囲気及び還元
雰囲気下で窒素酸化物を浄化しうる触媒とを組み合わせ
たＮＯｘ浄化触媒とすることにより、酸化雰囲気でのＮ
Ｏｘ吸収浄化特性に加えて、還元雰囲気下でのＮＯｘ分
解浄化性能を向上させることもできる。
Claims (5)
- 【請求項１】 一般式Ａ3 Ｂ2 Ｏ7 で表わされる層状ペ
ロブスカイト構造において、 式中のＡは希土類元素とアルカリ土類及びＹからなる群
から選ばれた少なくとも１種以上の元素から構成され、
ＢはＭｎ，Ｆｅから選ばれた少なくとも１種の元素から
構成されたことを特徴とするＮＯｘ浄化触媒材料。 - 【請求項２】 一般式Ａ3 Ｂ2 Ｏ7 で表わされる層状ペ
ロブスカイト構造において、 式中のＡはＬａ，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｇｄ，Ｂａ，Ｓ
ｒ，Ｃａ及びＹからなる群から選ばれた少なくとも１種
以上の元素から構成され、ＢはＭｎ，Ｆｅから選ばれた
少なくとも１種の元素から構成されたことを特徴とする
ＮＯｘ浄化触媒材料。 - 【請求項３】 請求項１に記載のＮＯｘ浄化触媒材料に
おいて、 化学式Ａ3-x-y Ｂａx Ａ′y Ｂ2 Ｏz で表わされ、式中
のＡはＬａ，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｇｄ及びＹからなる群
から選ばれた少なくとも１種以上の元素から構成され、
Ａ′はＳｒ，Ｃａから選ばれた少なくとも１種の元素か
ら構成され、ＢはＭｎ，Ｆｅから選ばれた少なくとも１
種以上の元素から構成され、ｘが０．５≦ｘ＜２．０で
あり、ｙが０≦ｙ≦２．５であり、ｚが５．５≦ｚ＜
７．０であることを特徴とするＮＯｘ浄化触媒材料。 - 【請求項４】 請求項３に記載のＮＯｘ浄化触媒材料に
おいて、 化学式Ａ3-x-y Ｂａx Ａ′y Ｍｎ2 Ｏz で表わされ、式
中のＡはＬａ，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｇｄ及びＹからなる
群から選ばれた少なくとも１種以上の元素から構成さ
れ、Ａ′はＳｒ，Ｃａから選ばれた少なくとも１種の元
素から構成され、ｘ＋ｙが１．５≦ｘ＋ｙであり、か
つ、ｘが１．０≦ｘ＜２．５であり、ｙが０≦ｙ≦２．
０であり、ｚが５．５≦ｚ＜７．０であることを特徴と
するＮＯｘ浄化触媒材料。 - 【請求項５】 請求項３に記載のＮＯｘ浄化触媒材料に
おいて、 化学式Ａ3-x-y Ｂａx Ａ′y Ｆｅ2 Ｏz で表わされ、式
中のＡはＬａ，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｇｄ及びＹからなる
群から選ばれた少なくとも１種以上の元素から構成さ
れ、Ａ′はＣａであり、加えてｘ＋ｙが１．５≦ｘ＋ｙ
であり、かつ、ｘが１．０≦ｘ＜２．５であり、ｙが０
≦ｙ≦２．０であり、ｚが５．５≦ｚ＜７．０であるこ
とを特徴とするＮＯｘ浄化触媒材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10085621A JPH11276892A (ja) | 1998-03-31 | 1998-03-31 | ＮＯｘ浄化触媒材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10085621A JPH11276892A (ja) | 1998-03-31 | 1998-03-31 | ＮＯｘ浄化触媒材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11276892A true JPH11276892A (ja) | 1999-10-12 |
Family
ID=13863927
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10085621A Pending JPH11276892A (ja) | 1998-03-31 | 1998-03-31 | ＮＯｘ浄化触媒材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11276892A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010207754A (ja) * | 2009-03-11 | 2010-09-24 | Nissan Motor Co Ltd | 酸化触媒及びパティキュレートフィルタ |
| JP2013034985A (ja) * | 2011-01-24 | 2013-02-21 | Nissan Motor Co Ltd | 排気ガス浄化システム |
-
1998
- 1998-03-31 JP JP10085621A patent/JPH11276892A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010207754A (ja) * | 2009-03-11 | 2010-09-24 | Nissan Motor Co Ltd | 酸化触媒及びパティキュレートフィルタ |
| JP2013034985A (ja) * | 2011-01-24 | 2013-02-21 | Nissan Motor Co Ltd | 排気ガス浄化システム |
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