JPH11269144A - Ｎ−（アリールメチレン）−１−クロロ−１−（ペルフルオロアルキル）メチルアミン化合物からの２−アリール−５−（ペルフルオロアルキル）ピロール化合物の製造法 - Google Patents
Ｎ−（アリールメチレン）−１−クロロ−１−（ペルフルオロアルキル）メチルアミン化合物からの２−アリール−５−（ペルフルオロアルキル）ピロール化合物の製造法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 Ｓｔｒｅｃｋｅｒ合成を回避して２−アリー
ル−５−（ペルフルオロアルキル）ピロール化合物を製
造するための方法。 【解決手段】 Ｎ−（アリールメチレン）−１−クロロ
−１−（ペルフルオロアルキル）メチルアミン化合物か
ら２−アリール−５−（ペルフルオロアルキル）ピロー
ル化合物を製造するための方法を提供する。２−アリー
ル−５−（ペルフルオロアルキル）ピロール化合物は有
害生物である昆虫及びダニの抑制に有用であり、他の有
害生物防除性アリールピロール化合物の製造に用いるこ
ともできる。さらに本発明はアリールピロール化合物の
製造における中間体として有用なＮ−（アリールメチレ
ン）−１−クロロ−１−（ペルフルオロアルキル）メチ
ルアミン化合物も提供する。
ル−５−（ペルフルオロアルキル）ピロール化合物を製
造するための方法。 【解決手段】 Ｎ−（アリールメチレン）−１−クロロ
−１−（ペルフルオロアルキル）メチルアミン化合物か
ら２−アリール−５−（ペルフルオロアルキル）ピロー
ル化合物を製造するための方法を提供する。２−アリー
ル−５−（ペルフルオロアルキル）ピロール化合物は有
害生物である昆虫及びダニの抑制に有用であり、他の有
害生物防除性アリールピロール化合物の製造に用いるこ
ともできる。さらに本発明はアリールピロール化合物の
製造における中間体として有用なＮ−（アリールメチレ
ン）−１−クロロ−１−（ペルフルオロアルキル）メチ
ルアミン化合物も提供する。
Description
【０００１】
【発明の背景】２−アリール−５−（ペルフルオロアル
キル）ピロール化合物は殺虫剤及び殺ダニ剤として有用
である。さらに、これらの化合物は他の殺虫剤及び殺ダ
ニ剤の製造のためにも有用である。特に２−アリール−
５−（ペルフルオロアルキル）ピロール化合物はクロル
フェナピルなどのアリールピロール化合物の製造におけ
る重要な中間体である。従って２−アリール−５−（ペ
ルフルオロアルキル）ピロール化合物を製造するための
新規な方法を見いだすための研究が進行している。
キル）ピロール化合物は殺虫剤及び殺ダニ剤として有用
である。さらに、これらの化合物は他の殺虫剤及び殺ダ
ニ剤の製造のためにも有用である。特に２−アリール−
５−（ペルフルオロアルキル）ピロール化合物はクロル
フェナピルなどのアリールピロール化合物の製造におけ
る重要な中間体である。従って２−アリール−５−（ペ
ルフルオロアルキル）ピロール化合物を製造するための
新規な方法を見いだすための研究が進行している。
【０００２】米国特許第５，１４５，９８６号は、Ｎ−
（置換ベンジル）−２，２，２−トリフルオロアセトイ
ミドイルクロリド化合物から２−アリール−５−（トリ
フルオロメチル）ピロール化合物を製造できることを開
示している。米国特許第５，４４６，１７０及び５，４
２６，２２５号は、適したアルデヒドから数段階で２−
アリール−５−（トリフルオロメチル）ピロール化合物
が得られ得ることを開示している。米国特許第５，４４
６，１７０及び５，４２６，２２５号に記載されている
方法は、適したアルデヒドからＳｔｒｅｃｋｅｒ合成を
介して得られるアミノニトリル中間体の利用を必要とす
る。しかしＳｔｒｅｃｋｅｒ合成の利用はシアン化物含
有廃液の故に完全に満足できるものではない。
（置換ベンジル）−２，２，２−トリフルオロアセトイ
ミドイルクロリド化合物から２−アリール−５−（トリ
フルオロメチル）ピロール化合物を製造できることを開
示している。米国特許第５，４４６，１７０及び５，４
２６，２２５号は、適したアルデヒドから数段階で２−
アリール−５−（トリフルオロメチル）ピロール化合物
が得られ得ることを開示している。米国特許第５，４４
６，１７０及び５，４２６，２２５号に記載されている
方法は、適したアルデヒドからＳｔｒｅｃｋｅｒ合成を
介して得られるアミノニトリル中間体の利用を必要とす
る。しかしＳｔｒｅｃｋｅｒ合成の利用はシアン化物含
有廃液の故に完全に満足できるものではない。
【０００３】従って本発明の目的は、Ｓｔｒｅｃｋｅｒ
合成の利用を避ける２−アリール−５−（ペルフルオロ
アルキル）ピロール化合物の製造のための新規な方法を
提供することである。
合成の利用を避ける２−アリール−５−（ペルフルオロ
アルキル）ピロール化合物の製造のための新規な方法を
提供することである。
【０００４】クロルフェナピルなどのアリールピロール
化合物の製造のための新規な方法を提供することも本発
明の目的である。
化合物の製造のための新規な方法を提供することも本発
明の目的である。
【０００５】本発明のさらなる目的は、下記に記載する
方法において有用な新規な中間体化合物を提供すること
である。
方法において有用な新規な中間体化合物を提供すること
である。
【０００６】本発明のこれらの及び他の目的は、下記に
示す本発明の詳細な記載からさらに明らかになるであろ
う。
示す本発明の詳細な記載からさらに明らかになるであろ
う。
【０００７】
【発明の概略】本発明は構造式Ｉ
【０００８】
【化１５】 ［式中、Ｗは水素又はＣmＦ2m+1であり；ＹはＣＮ、Ｎ
Ｏ2又はＣＯ2Ｒであり；ＲはＣ1−Ｃ4アルキルであり；
ｍ及びｎはそれぞれ独立して１、２、３、４、５、６、
７又は８の整数であり；Ａは
Ｏ2又はＣＯ2Ｒであり；ＲはＣ1−Ｃ4アルキルであり；
ｍ及びｎはそれぞれ独立して１、２、３、４、５、６、
７又は８の整数であり；Ａは
【０００９】
【化１６】 であり；Ｌは水素又はハロゲンであり；Ｍ及びＱはそれ
ぞれ独立して水素、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1−Ｃ4
アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキ
シ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、
Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルフィ
ニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ4ア
ルキルスルホニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルホニルで
あるか、あるいはＭ及びＱが隣接位置にある場合、それ
らはそれらが結合している炭素原子と一緒になって環を
形成することができ、ここでＭＱは構造−ＯＣＨ2Ｏ
−、−ＯＣＦ2Ｏ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−を
示し；Ｒ1、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立して水素、ハロ
ゲン、ＮＯ2、ＣＨＯであるかあるいはＲ2及びＲ3はそ
れらが結合している原子と一緒になって環を形成するこ
とができ、ここでＲ2Ｒ3は構造
ぞれ独立して水素、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1−Ｃ4
アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキ
シ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、
Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルフィ
ニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ4ア
ルキルスルホニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルホニルで
あるか、あるいはＭ及びＱが隣接位置にある場合、それ
らはそれらが結合している炭素原子と一緒になって環を
形成することができ、ここでＭＱは構造−ＯＣＨ2Ｏ
−、−ＯＣＦ2Ｏ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−を
示し；Ｒ1、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立して水素、ハロ
ゲン、ＮＯ2、ＣＨＯであるかあるいはＲ2及びＲ3はそ
れらが結合している原子と一緒になって環を形成するこ
とができ、ここでＲ2Ｒ3は構造
【００１０】
【化１７】 により示され；Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7はそれぞれ独立し
て水素、ハロゲン、ＣＮ又はＮＯ2であり；ＸはＯ又は
Ｓである］を有する２−アリール−５−（ペルフルオロ
アルキル）ピロール化合物の新規な製造方法であって、
構造式ＩＩ
て水素、ハロゲン、ＣＮ又はＮＯ2であり；ＸはＯ又は
Ｓである］を有する２−アリール−５−（ペルフルオロ
アルキル）ピロール化合物の新規な製造方法であって、
構造式ＩＩ
【００１１】
【化１８】 ［式中、Ａ及びｎは上記の通りである］を有するＮ−
（アリールメチレン）−１−クロロ−１−（ペルフルオ
ロアルキル）メチルアミン化合物を、溶媒の存在下で構
造式ＩＩＩ
（アリールメチレン）−１−クロロ−１−（ペルフルオ
ロアルキル）メチルアミン化合物を、溶媒の存在下で構
造式ＩＩＩ
【００１２】
【化１９】 ［式中、Ｗ及びＹは上記の通りであり、ＺはＣｌ、Ｂｒ
又はＩである］を有するジエノフィル化合物及び塩基と
反応させることを含む方法を提供する。
又はＩである］を有するジエノフィル化合物及び塩基と
反応させることを含む方法を提供する。
【００１３】本発明はさらに、構造式ＩＩ
【００１４】
【化２０】 ［式中、ｎ及びＡは上記の通りであり、但しＡが非置換
フェニル、ｐ−クロロフェニル又はｐ−メチルフェニル
である場合、ｎは１以外の整数である］を有する新規な
Ｎ−（アリールメチレン）−１−クロロ−１−（ペルフ
ルオロアルキル）メチルアミン化合物を提供する。
フェニル、ｐ−クロロフェニル又はｐ−メチルフェニル
である場合、ｎは１以外の整数である］を有する新規な
Ｎ−（アリールメチレン）−１−クロロ−１−（ペルフ
ルオロアルキル）メチルアミン化合物を提供する。
【００１５】
【発明の詳細な記載】本発明の方法は好ましくは式ＩＩ
のＮ−（アリールメチレン）−１−クロロ−１−（ペル
フルオロアルキル）メチルアミン化合物を少なくとも約
１モル当量、好ましくは約１〜４モル当量の式ＩＩＩの
ジエノフィル化合物及び少なくとも約１モル当量、好ま
しくは約１〜４モル当量の塩基と、溶媒の存在下に、好
ましくは約５℃〜１００℃の温度範囲で反応させ、式Ｉ
の２−アリール−５−（ペルフルオロアルキル）ピロー
ル化合物を生成させることを含む。
のＮ−（アリールメチレン）−１−クロロ−１−（ペル
フルオロアルキル）メチルアミン化合物を少なくとも約
１モル当量、好ましくは約１〜４モル当量の式ＩＩＩの
ジエノフィル化合物及び少なくとも約１モル当量、好ま
しくは約１〜４モル当量の塩基と、溶媒の存在下に、好
ましくは約５℃〜１００℃の温度範囲で反応させ、式Ｉ
の２−アリール−５−（ペルフルオロアルキル）ピロー
ル化合物を生成させることを含む。
【００１６】別の場合、式ＩＩＩのジエノフィル化合物
をその場で生成させることにより式Ｉの化合物を製造す
ることができる。この方法は、式ＩＩのＮ−（アリール
メチレン）−１−クロロ−１−（ペルフルオロアルキ
ル）メチルアミン化合物を好ましくは約１〜４モル当量
の構造式ＩＶ
をその場で生成させることにより式Ｉの化合物を製造す
ることができる。この方法は、式ＩＩのＮ−（アリール
メチレン）−１−クロロ−１−（ペルフルオロアルキ
ル）メチルアミン化合物を好ましくは約１〜４モル当量
の構造式ＩＶ
【００１７】
【化２１】 ［式中、Ｗ及びＹは上記の通りであり、ＺはＣｌ、Ｂｒ
又はＩである］を有するα，β−ジハロ化合物及び少な
くとも約２モル当量、好ましくは約２〜５モル当量の塩
基と、溶媒の存在下に、好ましくは約５℃〜１００℃の
温度範囲で反応させ、式Ｉの２−アリール−５−（ペル
フルオロアルキル）ピロール化合物を生成させることを
含む。
又はＩである］を有するα，β−ジハロ化合物及び少な
くとも約２モル当量、好ましくは約２〜５モル当量の塩
基と、溶媒の存在下に、好ましくは約５℃〜１００℃の
温度範囲で反応させ、式Ｉの２−アリール−５−（ペル
フルオロアルキル）ピロール化合物を生成させることを
含む。
【００１８】有利なことに、本発明はＳｔｒｅｃｋｅｒ
合成の利用を避ける２−アリール−５−（ペルフルオロ
アルキル）ピロール化合物の製造のための新規な方法を
提供する。
合成の利用を避ける２−アリール−５−（ペルフルオロ
アルキル）ピロール化合物の製造のための新規な方法を
提供する。
【００１９】本発明の式Ｉの化合物は通常の方法、例え
ば水を用いる反応混合物の希釈及び濾過あるいは別の場
合、適した溶媒を用いる抽出により単離することができ
る。適した抽出溶媒には水−非混和性溶媒、例えばエー
テル、酢酸エチル、トルエン、メチレンクロリドなどが
含まれる。
ば水を用いる反応混合物の希釈及び濾過あるいは別の場
合、適した溶媒を用いる抽出により単離することができ
る。適した抽出溶媒には水−非混和性溶媒、例えばエー
テル、酢酸エチル、トルエン、メチレンクロリドなどが
含まれる。
【００２０】本発明で用いるために適した塩基にはトリ
−（Ｃ1−Ｃ6アルキル）アミン、例えばトリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチ
ルアミン、ジイソプロピルエチルアミンなど；アルカリ
金属炭酸塩、例えば炭酸カリウム及び炭酸ナトリウム；
アルカリ金属ヒドロキシド、例えば水酸化カリウム及び
水酸化ナトリウム；アルカリ金属酢酸塩、例えば酢酸カ
リウム及び酢酸ナトリウム；ならびに１，８−ジアザビ
シクロ［５．４．０］ウンデセ−７−エン（ＤＢＵ）；
１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノネ−５−エン
（ＤＢＮ）；１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オ
クタン；ピリジン；置換ピリジン、例えば２，６−ジメ
チルピリジン、２−メチルピリジン、３−メチルピリジ
ン、４−メチルピリジンなど；キノリン；及び置換キノ
リンを含むがこれらに限られない複素環式第３級アミン
が含まれる。好ましい塩基にはトリ−（Ｃ1−Ｃ6アルキ
ル）−アミン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］
ウンデセ−７−エン、１，５−ジアザビシクロ［４．
３．０］ノネ−５−エン、１，４−ジアザビシクロ
［２．２．２］オクタン、炭酸カリウム及び炭酸ナトリ
ウムが含まれる。
−（Ｃ1−Ｃ6アルキル）アミン、例えばトリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチ
ルアミン、ジイソプロピルエチルアミンなど；アルカリ
金属炭酸塩、例えば炭酸カリウム及び炭酸ナトリウム；
アルカリ金属ヒドロキシド、例えば水酸化カリウム及び
水酸化ナトリウム；アルカリ金属酢酸塩、例えば酢酸カ
リウム及び酢酸ナトリウム；ならびに１，８−ジアザビ
シクロ［５．４．０］ウンデセ−７−エン（ＤＢＵ）；
１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノネ−５−エン
（ＤＢＮ）；１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オ
クタン；ピリジン；置換ピリジン、例えば２，６−ジメ
チルピリジン、２−メチルピリジン、３−メチルピリジ
ン、４−メチルピリジンなど；キノリン；及び置換キノ
リンを含むがこれらに限られない複素環式第３級アミン
が含まれる。好ましい塩基にはトリ−（Ｃ1−Ｃ6アルキ
ル）−アミン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］
ウンデセ−７−エン、１，５−ジアザビシクロ［４．
３．０］ノネ−５−エン、１，４−ジアザビシクロ
［２．２．２］オクタン、炭酸カリウム及び炭酸ナトリ
ウムが含まれる。
【００２１】本発明で用いるために適した溶媒にはカル
ボン酸アミド、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなど；Ｎ−置換ピロリジ
ノン、例えばＮ−メチル−ピロリジノンなど；ニトリ
ル、例えばアセトニトリル、プロピオニトリルなど；ハ
ロゲン化炭化水素、例えばメチレンクロリド、クロロホ
ルム、四塩化炭素など；エーテル類、例えばテトラヒド
ロフラン、ジオキサンなど；スルホキシド、例えばジメ
チルスルホキシドなど；ならびにそれらの混合物が含ま
れるがこれらに限られない。好ましい溶媒にはカルボン
酸アミド及びニトリルならびにそれらの混合物が含まれ
る。Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド及びアセトニトリル
ならびにそれらの混合物が本発明で用いるために特に好
ましい。
ボン酸アミド、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなど；Ｎ−置換ピロリジ
ノン、例えばＮ−メチル−ピロリジノンなど；ニトリ
ル、例えばアセトニトリル、プロピオニトリルなど；ハ
ロゲン化炭化水素、例えばメチレンクロリド、クロロホ
ルム、四塩化炭素など；エーテル類、例えばテトラヒド
ロフラン、ジオキサンなど；スルホキシド、例えばジメ
チルスルホキシドなど；ならびにそれらの混合物が含ま
れるがこれらに限られない。好ましい溶媒にはカルボン
酸アミド及びニトリルならびにそれらの混合物が含まれ
る。Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド及びアセトニトリル
ならびにそれらの混合物が本発明で用いるために特に好
ましい。
【００２２】上記のハロゲンの例はフッ素、塩素、臭素
及びヨウ素である。「Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル」、「Ｃ1
−Ｃ4ハロアルコキシ」、「Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルチ
オ」、「Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルフィニル」及び「Ｃ
1−Ｃ4ハロアルキルスルホニル」という用語は、それぞ
れ１つ又はそれ以上のハロゲン原子で置換されたＣ1−
Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキル
チオ、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルフィニル又はＣ1−Ｃ4アル
キルスルホニル基として定義される。
及びヨウ素である。「Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル」、「Ｃ1
−Ｃ4ハロアルコキシ」、「Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルチ
オ」、「Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルフィニル」及び「Ｃ
1−Ｃ4ハロアルキルスルホニル」という用語は、それぞ
れ１つ又はそれ以上のハロゲン原子で置換されたＣ1−
Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキル
チオ、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルフィニル又はＣ1−Ｃ4アル
キルスルホニル基として定義される。
【００２３】本発明は、Ｗが水素であり；ＹがＣＮであ
り；ｎが１又は２であり；Ａが
り；ｎが１又は２であり；Ａが
【００２４】
【化２２】 であり；Ｌが水素又はハロゲンであり；Ｍ及びＱがそれ
ぞれ独立して水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル又
はＣ1−Ｃ4ハロアルコキシである式Ｉの化合物の製造の
ために特に有用である。
ぞれ独立して水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル又
はＣ1−Ｃ4ハロアルコキシである式Ｉの化合物の製造の
ために特に有用である。
【００２５】特に本発明は、中でも２−（ｐ−クロロフ
ェニル）−５−（トリフルオロメチル）ピロール−３−
カルボニトリル；２−（３，５−ジクロロフェニル）−
５−（トリフルオロメチル）ピロール−３−カルボニト
リル；２−（３，４−ジクロロフェニル）−５−（トリ
フルオロメチル）ピロール−３−カルボニトリル；及び
２−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］−５−
（トリフルオロメチル）ピロール−３−カルボニトリル
の製造のために有用である。
ェニル）−５−（トリフルオロメチル）ピロール−３−
カルボニトリル；２−（３，５−ジクロロフェニル）−
５−（トリフルオロメチル）ピロール−３−カルボニト
リル；２−（３，４−ジクロロフェニル）−５−（トリ
フルオロメチル）ピロール−３−カルボニトリル；及び
２−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］−５−
（トリフルオロメチル）ピロール−３−カルボニトリル
の製造のために有用である。
【００２６】本発明は構造式ＩＩ
【００２７】
【化２３】 ［式中、ｎは１、２、３、４、５、６、７又は８の整数
であり；Ａは
であり；Ａは
【００２８】
【化２４】 であり；Ｌは水素又はハロゲンであり；Ｍ及びＱはそれ
ぞれ独立して水素、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1−Ｃ4
アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキ
シ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、
Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルフィ
ニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ4ア
ルキルスルホニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルホニルで
あるか、あるいはＭ及びＱが隣接位置にある場合、それ
らはそれらが結合している炭素原子と一緒になって環を
形成することができ、ここでＭＱは構造−ＯＣＨ2Ｏ
−、−ＯＣＦ2Ｏ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−を
示し；Ｒ1、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立して水素、ハロ
ゲン、ＮＯ2、ＣＨＯであるかあるいはＲ2及びＲ3はそ
れらが結合している原子と一緒になって環を形成するこ
とができ、ここでＲ2Ｒ3は構造
ぞれ独立して水素、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1−Ｃ4
アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキ
シ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、
Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルフィ
ニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ4ア
ルキルスルホニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルホニルで
あるか、あるいはＭ及びＱが隣接位置にある場合、それ
らはそれらが結合している炭素原子と一緒になって環を
形成することができ、ここでＭＱは構造−ＯＣＨ2Ｏ
−、−ＯＣＦ2Ｏ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−を
示し；Ｒ1、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立して水素、ハロ
ゲン、ＮＯ2、ＣＨＯであるかあるいはＲ2及びＲ3はそ
れらが結合している原子と一緒になって環を形成するこ
とができ、ここでＲ2Ｒ3は構造
【００２９】
【化２５】 により示され；Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7はそれぞれ独立し
て水素、ハロゲン、ＣＮ又はＮＯ2であり；ＸはＯ又は
Ｓであるが、但しＡが非置換フェニル、ｐ−クロロフェ
ニル又はｐ−メチルフェニルである場合、ｎは１以外の
整数である］を有する新規なＮ−（アリール−メチレ
ン）−１−クロロ−１−（ペルフルオロアルキル）メチ
ルアミン化合物にも関する。
て水素、ハロゲン、ＣＮ又はＮＯ2であり；ＸはＯ又は
Ｓであるが、但しＡが非置換フェニル、ｐ−クロロフェ
ニル又はｐ−メチルフェニルである場合、ｎは１以外の
整数である］を有する新規なＮ−（アリール−メチレ
ン）−１−クロロ−１−（ペルフルオロアルキル）メチ
ルアミン化合物にも関する。
【００３０】本発明の好ましい新規な式ＩＩの化合物
は、ｎが１又は２であり；Ａが
は、ｎが１又は２であり；Ａが
【００３１】
【化２６】 であり；Ｌが水素又はハロゲンであり；Ｍ及びＱがそれ
ぞれ独立してハロゲン、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル又はＣ1
−Ｃ4ハロアルコキシである化合物である。
ぞれ独立してハロゲン、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル又はＣ1
−Ｃ4ハロアルコキシである化合物である。
【００３２】本発明の方法で特に有用な新規な式ＩＩの
化合物には中でも１−クロロ−Ｎ−（３，５−ジクロロ
ベンジリジン）−２，２，２−トリフルオロエチルアミ
ン；１−クロロ−Ｎ−（３，４−ジクロロベンジリジ
ン）−２，２，２−トリフルオロエチルアミン；及び１
−クロロ−２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−［４−（ト
リフルオロメチル）−ベンジリジン］エチルアミンが含
まれる。
化合物には中でも１−クロロ−Ｎ−（３，５−ジクロロ
ベンジリジン）−２，２，２−トリフルオロエチルアミ
ン；１−クロロ−Ｎ−（３，４−ジクロロベンジリジ
ン）−２，２，２−トリフルオロエチルアミン；及び１
−クロロ−２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−［４−（ト
リフルオロメチル）−ベンジリジン］エチルアミンが含
まれる。
【００３３】式ＩＩの出発Ｎ−（アリールメチレン）−
１−クロロ−１−（ペルフルオロアルキル）メチルアミ
ン化合物はＣｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌｅｔｔｅｒｓ，ｐ
ｐ．１４６３−１４６４（１９８３）に記載されている
方法に従い、流れ図Ｉに示す通り、構造式Ｖを有するＮ
−（アリールメチル）ペルフルオロアルキルホルムイミ
ドイルクロリド化合物を場合により高められた温度にお
いて、第３級アミンを用いて異性化させることにより製
造することができる。
１−クロロ−１−（ペルフルオロアルキル）メチルアミ
ン化合物はＣｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌｅｔｔｅｒｓ，ｐ
ｐ．１４６３−１４６４（１９８３）に記載されている
方法に従い、流れ図Ｉに示す通り、構造式Ｖを有するＮ
−（アリールメチル）ペルフルオロアルキルホルムイミ
ドイルクロリド化合物を場合により高められた温度にお
いて、第３級アミンを用いて異性化させることにより製
造することができる。
【００３４】
【化２７】 式Ｖの化合物の異性化に用いるために適した第３級アミ
ンにはトリ−（Ｃ1−Ｃ6アルキル）アミン、例えばトリ
エチルアミン、トリプロピルアミン、ジイソプロピルエ
チルアミンなど；ならびに１，８−ジアザビシクロ
［５．４．０］ウンデセ−７−エン；１，５−ジアザビ
シクロ［４．３．０］ノネ−５−エン；ピリジン；置換
ピリジン、例えば２，６−ジメチルピリジン、２−メチ
ルピリジン、３−メチルピリジン、４−メチルピリジン
など；キノリン；及び置換キノリンを含むがこれらに限
られない複素環式第３級アミンが含まれる。好ましい第
３級アミンにはトリ−（Ｃ1−Ｃ6アルキル）−アミン、
１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセ−７−
エン及び１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノネ−
５−エンが含まれる。
ンにはトリ−（Ｃ1−Ｃ6アルキル）アミン、例えばトリ
エチルアミン、トリプロピルアミン、ジイソプロピルエ
チルアミンなど；ならびに１，８−ジアザビシクロ
［５．４．０］ウンデセ−７−エン；１，５−ジアザビ
シクロ［４．３．０］ノネ−５−エン；ピリジン；置換
ピリジン、例えば２，６−ジメチルピリジン、２−メチ
ルピリジン、３−メチルピリジン、４−メチルピリジン
など；キノリン；及び置換キノリンを含むがこれらに限
られない複素環式第３級アミンが含まれる。好ましい第
３級アミンにはトリ−（Ｃ1−Ｃ6アルキル）−アミン、
１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセ−７−
エン及び１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノネ−
５−エンが含まれる。
【００３５】本発明の好ましい実施態様の場合、溶媒の
存在下に、約１５℃〜６０℃の温度範囲において第３級
アミンを用いて式Ｖの化合物を異性化させる。式ＩＩの
化合物の製造で用いるために適した溶媒には芳香族炭化
水素、例えばトルエン、ベンゼン、キシレンなど及びそ
れらの混合物が含まれる。
存在下に、約１５℃〜６０℃の温度範囲において第３級
アミンを用いて式Ｖの化合物を異性化させる。式ＩＩの
化合物の製造で用いるために適した溶媒には芳香族炭化
水素、例えばトルエン、ベンゼン、キシレンなど及びそ
れらの混合物が含まれる。
【００３６】式ＶのＮ−（アリールメチル）ペルフルオ
ロアルキルホルムイミドイルクロリド化合物は、米国特
許第５，１４５，９８６号及びＣｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌ
ｅｔｔｅｒｓ，ｐｐ．１４６３−１４６４（１９８３）
に記載されている方法に従って製造することができる。
ロアルキルホルムイミドイルクロリド化合物は、米国特
許第５，１４５，９８６号及びＣｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌ
ｅｔｔｅｒｓ，ｐｐ．１４６３−１４６４（１９８３）
に記載されている方法に従って製造することができる。
【００３７】式ＩＩＩの出発ジエノフィル化合物は当該
技術分野において既知であり、通常の方法を用いて製造
することができる。ＷがＣmＦ2m+1である式ＩＩＩ及び
ＩＶの化合物は米国特許第５，０６８，３９０号に記載
されている方法に従って製造することができる。
技術分野において既知であり、通常の方法を用いて製造
することができる。ＷがＣmＦ2m+1である式ＩＩＩ及び
ＩＶの化合物は米国特許第５，０６８，３９０号に記載
されている方法に従って製造することができる。
【００３８】式Ｉの化合物は有害動物である昆虫及びダ
ニの抑制に有用である。さらに、式Ｉの化合物を構造式
ＶＩ
ニの抑制に有用である。さらに、式Ｉの化合物を構造式
ＶＩ
【００３９】
【化２８】 ［式中、ＹはＣＮ、ＮＯ2又はＣＯ2Ｒであり；ＲはＣ1
−Ｃ4アルキルであり；ｎは１、２、３、４、５、６、
７又は８の整数であり；Ａは
−Ｃ4アルキルであり；ｎは１、２、３、４、５、６、
７又は８の整数であり；Ａは
【００４０】
【化２９】 であり；Ｌは水素又はハロゲンであり；Ｍ及びＱはそれ
ぞれ独立して水素、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1−Ｃ4
アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキ
シ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、
Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルフィ
ニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ4ア
ルキルスルホニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルホニルで
あるか、あるいはＭ及びＱが隣接位置にある場合、それ
らはそれらが結合している炭素原子と一緒になって環を
形成することができ、ここでＭＱは構造−ＯＣＨ2Ｏ
−、−ＯＣＦ2Ｏ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−を
示し；Ｒ1、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立して水素、ハロ
ゲン、ＮＯ2、ＣＨＯであるかあるいはＲ2及びＲ3はそ
れらが結合している原子と一緒になって環を形成するこ
とができ、ここでＲ2Ｒ3は構造
ぞれ独立して水素、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1−Ｃ4
アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキ
シ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、
Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルフィ
ニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ4ア
ルキルスルホニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルホニルで
あるか、あるいはＭ及びＱが隣接位置にある場合、それ
らはそれらが結合している炭素原子と一緒になって環を
形成することができ、ここでＭＱは構造−ＯＣＨ2Ｏ
−、−ＯＣＦ2Ｏ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−を
示し；Ｒ1、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立して水素、ハロ
ゲン、ＮＯ2、ＣＨＯであるかあるいはＲ2及びＲ3はそ
れらが結合している原子と一緒になって環を形成するこ
とができ、ここでＲ2Ｒ3は構造
【００４１】
【化３０】 により示され；Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7はそれぞれ独立し
て水素、ハロゲン、ＣＮ又はＮＯ2であり；ＸはＯ又は
Ｓであり；Ｈａｌはハロゲン原子であり；Ｊは水素又は
Ｃ1−Ｃ6アルコキシメチルである］を有する他のアリー
ルピロール殺虫剤及び殺ダニ剤の製造のために用いるこ
とができる。
て水素、ハロゲン、ＣＮ又はＮＯ2であり；ＸはＯ又は
Ｓであり；Ｈａｌはハロゲン原子であり；Ｊは水素又は
Ｃ1−Ｃ6アルコキシメチルである］を有する他のアリー
ルピロール殺虫剤及び殺ダニ剤の製造のために用いるこ
とができる。
【００４２】本発明は、ＹがＣＮであり；ｎが１又は２
であり；Ａが
であり；Ａが
【００４３】
【化３１】 であり；Ｌが水素又はハロゲンであり；Ｍ及びＱがそれ
ぞれ独立して水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル又
はＣ1−Ｃ4ハロアルコキシであり；ＨａｌがＢｒ又はＣ
ｌであり；Ｊが水素又はエトキシメチルである式ＶＩの
アリールピロール化合物の製造に特に有用である。
ぞれ独立して水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル又
はＣ1−Ｃ4ハロアルコキシであり；ＨａｌがＢｒ又はＣ
ｌであり；Ｊが水素又はエトキシメチルである式ＶＩの
アリールピロール化合物の製造に特に有用である。
【００４４】特に本発明は、中でも４−ブロモ−２−
（ｐ−クロロフェニル）−１−（エトキシメチル）−５
−（トリフルオロメチル）ピロール−３−カルボニトリ
ル（クロルフェナピル）；４−ブロモ−２−（３，４−
ジクロロフェニル）−１−（エトキシメチル）−５−
（トリフルオロメチル）ピロール−３−カルボニトリ
ル；及び４−ブロモ−２−（ｐ−クロロフェニル）−５
−（トリフルオロメチル）ピロール−３−カルボニトリ
ルなどの式ＶＩのアリールピロール化合物の製造に有用
である。
（ｐ−クロロフェニル）−１−（エトキシメチル）−５
−（トリフルオロメチル）ピロール−３−カルボニトリ
ル（クロルフェナピル）；４−ブロモ−２−（３，４−
ジクロロフェニル）−１−（エトキシメチル）−５−
（トリフルオロメチル）ピロール−３−カルボニトリ
ル；及び４−ブロモ−２−（ｐ−クロロフェニル）−５
−（トリフルオロメチル）ピロール−３−カルボニトリ
ルなどの式ＶＩのアリールピロール化合物の製造に有用
である。
【００４５】有利なことに、式ＶＩのアリールピロール
化合物を： （ａ）式ＩＩのＮ−（アリールメチレン）−１−クロロ
−１−（ペルフルオロアルキル）メチルアミン化合物
を、溶媒の存在下で構造式ＶＩＩ
化合物を： （ａ）式ＩＩのＮ−（アリールメチレン）−１−クロロ
−１−（ペルフルオロアルキル）メチルアミン化合物
を、溶媒の存在下で構造式ＶＩＩ
【００４６】
【化３２】 ［式中、Ｙは上記の通りであり、ＺはＣｌ、Ｂｒ又はＩ
である］を有するジエノフィル化合物及び塩基と反応さ
せ、構造式ＶＩＩＩ
である］を有するジエノフィル化合物及び塩基と反応さ
せ、構造式ＶＩＩＩ
【００４７】
【化３３】 を有する２−アリール−５−（ペルフルオロアルキル）
ピロール化合物を生成させ； （ｂ）式ＶＩＩＩの化合物をハロゲン化してＪが水素で
ある式ＶＩのアリールピロール化合物を生成させ； （ｃ）場合によりＪが水素である式ＶＩの化合物をアル
コキシメチル化してＪがＣ1−Ｃ6アルコキシメチルであ
る式ＶＩのアリールピロール化合物を生成させることを
含む方法により製造することができる。
ピロール化合物を生成させ； （ｂ）式ＶＩＩＩの化合物をハロゲン化してＪが水素で
ある式ＶＩのアリールピロール化合物を生成させ； （ｃ）場合によりＪが水素である式ＶＩの化合物をアル
コキシメチル化してＪがＣ1−Ｃ6アルコキシメチルであ
る式ＶＩのアリールピロール化合物を生成させることを
含む方法により製造することができる。
【００４８】別の場合、式ＶＩのアリールピロール化合
物を： （ａ）式ＩＩのＮ−（アリールメチレン）−１−クロロ
−１−（ペルフルオロアルキル）メチルアミン化合物
を、溶媒の存在下で構造式ＩＸ
物を： （ａ）式ＩＩのＮ−（アリールメチレン）−１−クロロ
−１−（ペルフルオロアルキル）メチルアミン化合物
を、溶媒の存在下で構造式ＩＸ
【００４９】
【化３４】 ［式中、Ｙは上記の通りであり、ＺはＣｌ、Ｂｒ又はＩ
である］を有するジα，β−ジハロ化合物及び少なくと
も約２モル当量の塩基と反応させ、構造式ＶＩＩＩ
である］を有するジα，β−ジハロ化合物及び少なくと
も約２モル当量の塩基と反応させ、構造式ＶＩＩＩ
【００５０】
【化３５】 を有する２−アリール−５−（ペルフルオロアルキル）
ピロール化合物を生成させ； （ｂ）式ＶＩＩＩの化合物をハロゲン化してＪが水素で
ある式ＶＩのアリールピロール化合物を生成させ； （ｃ）場合によりＪが水素である式ＶＩの化合物をアル
コキシメチル化してＪがＣ1−Ｃ6アルコキシメチルであ
る式ＶＩのアリールピロール化合物を生成させることを
含む方法により製造することができる。
ピロール化合物を生成させ； （ｂ）式ＶＩＩＩの化合物をハロゲン化してＪが水素で
ある式ＶＩのアリールピロール化合物を生成させ； （ｃ）場合によりＪが水素である式ＶＩの化合物をアル
コキシメチル化してＪがＣ1−Ｃ6アルコキシメチルであ
る式ＶＩのアリールピロール化合物を生成させることを
含む方法により製造することができる。
【００５１】ハロゲン化法は、米国特許第５，０１０，
０９８及び５，４４９，７８９号に記載されている方法
などのいずれの既知の方法であることもできる。
０９８及び５，４４９，７８９号に記載されている方法
などのいずれの既知の方法であることもできる。
【００５２】本発明で用いるために適したアルコキシメ
チル化法は当該技術分野で既知の通常の方法を含む（例
えば米国特許第５，０１０，０９８及び５，３５９，０
９０号を参照されたい）。本発明の好ましい実施態様の
場合、アルコキシメチル化法は、Ｊが水素である式ＶＩ
の化合物を非プロトン性溶媒の存在下でジ−（Ｃ1−Ｃ6
アルコキシ）メタン化合物、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド及びオキシ塩化リンと反応させて反応混合物を生成
させ、反応混合物を第３級アミンで処理することを含
む。
チル化法は当該技術分野で既知の通常の方法を含む（例
えば米国特許第５，０１０，０９８及び５，３５９，０
９０号を参照されたい）。本発明の好ましい実施態様の
場合、アルコキシメチル化法は、Ｊが水素である式ＶＩ
の化合物を非プロトン性溶媒の存在下でジ−（Ｃ1−Ｃ6
アルコキシ）メタン化合物、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド及びオキシ塩化リンと反応させて反応混合物を生成
させ、反応混合物を第３級アミンで処理することを含
む。
【００５３】本発明のさらなる理解を容易にするため
に、主に本発明のもっと特定的な詳細を例示する目的で
以下の実施例を提示する。本発明の範囲は実施例により
制限されるとみなされるべきではなく、特許請求の範囲
に定義するすべての主題を包含する。
に、主に本発明のもっと特定的な詳細を例示する目的で
以下の実施例を提示する。本発明の範囲は実施例により
制限されるとみなされるべきではなく、特許請求の範囲
に定義するすべての主題を包含する。
【００５４】
【実施例】実施例１ １−クロロ−Ｎ−（ｐ−クロロベンジリジン）−２，
２，２−トリフルオロエチルアミンの製造
２，２−トリフルオロエチルアミンの製造
【００５５】
【化３６】 温度を４０℃に上げながら４０分かけ、トルエン中のＮ
−（ｐ−クロロベンジル）−２，２，２−トリフルオロ
アセトイミドイルクロリド（１０２．４ｇ、０．４モ
ル）の溶液をトリエチルアミン（４０．５ｇ、０．４モ
ル）で処理し、１８時間撹拌し、濾過して固体を除去す
る。濾液を真空中で濃縮してトルエン及びトリエチルア
ミンを除去し、得られる残留物を真空蒸留して標題生成
物を無色の液体として得る（８７．０ｇ、収率８７％、
沸点９５〜９８℃／２．６ｍｍＨｇ）。
−（ｐ−クロロベンジル）−２，２，２−トリフルオロ
アセトイミドイルクロリド（１０２．４ｇ、０．４モ
ル）の溶液をトリエチルアミン（４０．５ｇ、０．４モ
ル）で処理し、１８時間撹拌し、濾過して固体を除去す
る。濾液を真空中で濃縮してトルエン及びトリエチルア
ミンを除去し、得られる残留物を真空蒸留して標題生成
物を無色の液体として得る（８７．０ｇ、収率８７％、
沸点９５〜９８℃／２．６ｍｍＨｇ）。
【００５６】本質的に同じ方法を用いるが、適切に置換
されたアセトイミドイルクロリドを用いると以下の化合
物が得られる：
されたアセトイミドイルクロリドを用いると以下の化合
物が得られる：
【００５７】
【表１】 実施例２ ２−（ｐ−クロロフェニル）−５−（トリフルオロメチ
ル）ピロール−３−カルボニトリルの製造
ル）ピロール−３−カルボニトリルの製造
【００５８】
【化３７】 温度を４５℃に上げながら４５分間かけ、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド中の１−クロロ−Ｎ−（ｐ−クロロ−
ベンジリジン）−２，２，２−トリフルオロエチルアミ
ン（９．０ｇ、０．０３５モル）及び２−クロロアクリ
ロニトリル（３．７ｇ、０．０４２モル）の溶液をトリ
エチルアミン（７．８ｇ、０．０７７モル）の滴下によ
り処理し、５５〜６０℃で４時間撹拌し、室温で終夜撹
拌し、水及び酢酸エチルで希釈する。有機層を分離さ
せ、水で洗浄し、真空中で濃縮し、残留物を得る。シリ
カゲル及びヘプタン中の２０％酢酸エチルの溶液を用い
る残留物のフラッシュカラムクロマトグラフィーは、標
題生成物を淡黄色の固体として与え（３．９ｇ、収率４
１．２％）、それを1Ｈ及び19Ｆ ＮＭＲにより同定す
る。
チルホルムアミド中の１−クロロ−Ｎ−（ｐ−クロロ−
ベンジリジン）−２，２，２−トリフルオロエチルアミ
ン（９．０ｇ、０．０３５モル）及び２−クロロアクリ
ロニトリル（３．７ｇ、０．０４２モル）の溶液をトリ
エチルアミン（７．８ｇ、０．０７７モル）の滴下によ
り処理し、５５〜６０℃で４時間撹拌し、室温で終夜撹
拌し、水及び酢酸エチルで希釈する。有機層を分離さ
せ、水で洗浄し、真空中で濃縮し、残留物を得る。シリ
カゲル及びヘプタン中の２０％酢酸エチルの溶液を用い
る残留物のフラッシュカラムクロマトグラフィーは、標
題生成物を淡黄色の固体として与え（３．９ｇ、収率４
１．２％）、それを1Ｈ及び19Ｆ ＮＭＲにより同定す
る。
【００５９】本質的に同じ方法に従い、しかし適切に置
換された１−クロロ−２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−
（置換ベンジリジン）エチルアミンを用いると、以下の
化合物が得られる：
換された１−クロロ−２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−
（置換ベンジリジン）エチルアミンを用いると、以下の
化合物が得られる：
【００６０】
【表２】 実施例３ ２−クロロアクリロニトリルを用いる２−（３，４−ジ
クロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）ピロー
ル−３−カルボニトリルの製造
クロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）ピロー
ル−３−カルボニトリルの製造
【００６１】
【化３８】 温度を４０℃に上げながら４５分間かけ、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド中の１−クロロ−Ｎ−（３，４−ジク
ロロベンジリジン）−２，２，２−トリフルオロエチル
アミン（１１．６ｇ、０．０４モル）及び２−クロロア
クリロニトリル（４．２ｇ、０．０４８モル）の溶液を
ジイソプロピルエチルアミン（１２．９ｇ、０．１モ
ル）の滴下により処理し、５５℃で４時間撹拌し、室温
で終夜撹拌し、水及び酢酸エチルで希釈する。有機層を
分離させ、水で洗浄し、真空中で濃縮し、残留物を得
る。シリカゲル及びヘプタン中の２０％酢酸エチルの溶
液を用いる残留物のフラッシュカラムクロマトグラフィ
ーは、標題生成物を白色の固体として与え（５．８ｇ、
収率４７．５％）、それを1Ｈ及び19Ｆ ＮＭＲにより
同定する。
チルホルムアミド中の１−クロロ−Ｎ−（３，４−ジク
ロロベンジリジン）−２，２，２−トリフルオロエチル
アミン（１１．６ｇ、０．０４モル）及び２−クロロア
クリロニトリル（４．２ｇ、０．０４８モル）の溶液を
ジイソプロピルエチルアミン（１２．９ｇ、０．１モ
ル）の滴下により処理し、５５℃で４時間撹拌し、室温
で終夜撹拌し、水及び酢酸エチルで希釈する。有機層を
分離させ、水で洗浄し、真空中で濃縮し、残留物を得
る。シリカゲル及びヘプタン中の２０％酢酸エチルの溶
液を用いる残留物のフラッシュカラムクロマトグラフィ
ーは、標題生成物を白色の固体として与え（５．８ｇ、
収率４７．５％）、それを1Ｈ及び19Ｆ ＮＭＲにより
同定する。
【００６２】実施例４ ２，３−ジクロロプロピオニトリルを用いる２−（３，
４−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）
ピロール−３−カルボニトリルの製造
４−ジクロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）
ピロール−３−カルボニトリルの製造
【００６３】
【化３９】 温度を５５℃に上げながら３０分間かけ、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド中の１−クロロ−Ｎ−（３，４−ジク
ロロベンジリジン）−２，２，２−トリフルオロエチル
アミン（８．７２ｇ、０．０３モル）及び２，３−ジク
ロロプロピオニトリル（４．３ｇ、０．０３４５モル）
の溶液をトリエチルアミン（１１．１ｇ、０．１１モ
ル）の滴下により処理し、５５℃で５時間撹拌し、室温
に冷却し、水及び酢酸エチルで希釈する。有機層を分離
させ、水で洗浄し、真空中で濃縮し、残留物を得る。残
留物を酢酸エチル中に溶解し、シリカゲルと混合する。
シリカゲル混合物を真空中で乾燥し、ヘプタン中の２０
％酢酸エチルの溶液で洗浄する。得られる濾液を真空中
で濃縮し、残留物をヘプタン及び少量の酢酸エチルを用
いて摩砕し、標題生成物を淡黄色の固体として得る
（３．２ｇ、収率３５％）。
チルホルムアミド中の１−クロロ−Ｎ−（３，４−ジク
ロロベンジリジン）−２，２，２−トリフルオロエチル
アミン（８．７２ｇ、０．０３モル）及び２，３−ジク
ロロプロピオニトリル（４．３ｇ、０．０３４５モル）
の溶液をトリエチルアミン（１１．１ｇ、０．１１モ
ル）の滴下により処理し、５５℃で５時間撹拌し、室温
に冷却し、水及び酢酸エチルで希釈する。有機層を分離
させ、水で洗浄し、真空中で濃縮し、残留物を得る。残
留物を酢酸エチル中に溶解し、シリカゲルと混合する。
シリカゲル混合物を真空中で乾燥し、ヘプタン中の２０
％酢酸エチルの溶液で洗浄する。得られる濾液を真空中
で濃縮し、残留物をヘプタン及び少量の酢酸エチルを用
いて摩砕し、標題生成物を淡黄色の固体として得る
（３．２ｇ、収率３５％）。
【００６４】本発明の主たる特徴及び態様は以下の通り
である。
である。
【００６５】１．構造式Ｉ
【００６６】
【化４０】 ［式中、Ｗは水素又はＣmＦ2m+1であり；ＹはＣＮ、Ｎ
Ｏ2又はＣＯ2Ｒであり；ＲはＣ1−Ｃ4アルキルであり；
ｍ及びｎはそれぞれ独立して１、２、３、４、５、６、
７又は８の整数であり；Ａは
Ｏ2又はＣＯ2Ｒであり；ＲはＣ1−Ｃ4アルキルであり；
ｍ及びｎはそれぞれ独立して１、２、３、４、５、６、
７又は８の整数であり；Ａは
【００６７】
【化４１】 であり；Ｌは水素又はハロゲンであり；Ｍ及びＱはそれ
ぞれ独立して水素、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1−Ｃ4
アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキ
シ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、
Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルフィ
ニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ4ア
ルキルスルホニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルホニルで
あるか、あるいはＭ及びＱが隣接位置にある場合、それ
らはそれらが結合している炭素原子と一緒になって環を
形成することができ、ここでＭＱは構造−ＯＣＨ2Ｏ
−、−ＯＣＦ2Ｏ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−を
示し；Ｒ1、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立して水素、ハロ
ゲン、ＮＯ2、ＣＨＯであるかあるいはＲ2及びＲ3はそ
れらが結合している原子と一緒になって環を形成するこ
とができ、ここでＲ2Ｒ3は構造
ぞれ独立して水素、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1−Ｃ4
アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキ
シ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、
Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルフィ
ニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ4ア
ルキルスルホニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルホニルで
あるか、あるいはＭ及びＱが隣接位置にある場合、それ
らはそれらが結合している炭素原子と一緒になって環を
形成することができ、ここでＭＱは構造−ＯＣＨ2Ｏ
−、−ＯＣＦ2Ｏ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−を
示し；Ｒ1、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立して水素、ハロ
ゲン、ＮＯ2、ＣＨＯであるかあるいはＲ2及びＲ3はそ
れらが結合している原子と一緒になって環を形成するこ
とができ、ここでＲ2Ｒ3は構造
【００６８】
【化４２】 により示され；Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7はそれぞれ独立し
て水素、ハロゲン、ＣＮ又はＮＯ2であり；ＸはＯ又は
Ｓである］を有する２−アリール−５−（ペルフルオロ
アルキル）ピロール化合物の製造方法であって、構造式
ＩＩ
て水素、ハロゲン、ＣＮ又はＮＯ2であり；ＸはＯ又は
Ｓである］を有する２−アリール−５−（ペルフルオロ
アルキル）ピロール化合物の製造方法であって、構造式
ＩＩ
【００６９】
【化４３】 ［式中、Ａ及びｎは上記の通りである］を有するＮ−
（アリールメチレン）−１−クロロ−１−（ペルフルオ
ロアルキル）メチルアミン化合物を、溶媒の存在下で構
造式ＩＩＩを有するジエノフィル化合物又は構造式ＩＶ
を有するα，β−ジハロ化合物
（アリールメチレン）−１−クロロ−１−（ペルフルオ
ロアルキル）メチルアミン化合物を、溶媒の存在下で構
造式ＩＩＩを有するジエノフィル化合物又は構造式ＩＶ
を有するα，β−ジハロ化合物
【００７０】
【化４４】 ［式中、Ｗ及びＹは上記の通りであり、ＺはＣｌ、Ｂｒ
又はＩである］及び塩基と反応させることを含む方法。
又はＩである］及び塩基と反応させることを含む方法。
【００７１】２．塩基がトリ−（Ｃ1−Ｃ6アルキル）ア
ミン、アルカリ金属炭酸塩及び複素環式第３級アミンか
ら成る群より選ばれる上記１項に記載の方法。
ミン、アルカリ金属炭酸塩及び複素環式第３級アミンか
ら成る群より選ばれる上記１項に記載の方法。
【００７２】３．溶媒がカルボン酸アミド及びニトリル
ならびにそれらの混合物から成る群より選ばれる上記１
項に記載の方法。
ならびにそれらの混合物から成る群より選ばれる上記１
項に記載の方法。
【００７３】４．ジエノフィルが約１〜４モル当量の量
で存在し、塩基が約１〜４モル当量の量で存在する上記
１項に記載の方法。
で存在し、塩基が約１〜４モル当量の量で存在する上記
１項に記載の方法。
【００７４】５．α，β−ジハロ化合物が約１〜４モル
当量の量で存在し、塩基が約２〜５モル当量の量で存在
する上記１項に記載の方法。
当量の量で存在し、塩基が約２〜５モル当量の量で存在
する上記１項に記載の方法。
【００７５】６．Ｗが水素であり；ＹがＣＮであり；ｎ
が１又は２であり；Ａが
が１又は２であり；Ａが
【００７６】
【化４５】 であり；Ｌが水素又はハロゲンであり；Ｍ及びＱがそれ
ぞれ独立して水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル又
はＣ1−Ｃ4ハロアルコキシである上記１項に記載の方
法。
ぞれ独立して水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル又
はＣ1−Ｃ4ハロアルコキシである上記１項に記載の方
法。
【００７７】７．構造式ＶＩ
【００７８】
【化４６】 ［式中、ＹはＣＮ、ＮＯ2又はＣＯ2Ｒであり；ＲはＣ1
−Ｃ4アルキルであり；ｎは１、２、３、４、５、６、
７又は８の整数であり；Ａは
−Ｃ4アルキルであり；ｎは１、２、３、４、５、６、
７又は８の整数であり；Ａは
【００７９】
【化４７】 であり；Ｌは水素又はハロゲンであり；Ｍ及びＱはそれ
ぞれ独立して水素、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1−Ｃ4
アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキ
シ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、
Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルフィ
ニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ4ア
ルキルスルホニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルホニルで
あるか、あるいはＭ及びＱが隣接位置にある場合、それ
らはそれらが結合している炭素原子と一緒になって環を
形成することができ、ここでＭＱは構造−ＯＣＨ2Ｏ
−、−ＯＣＦ2Ｏ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−を
示し；Ｒ1、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立して水素、ハロ
ゲン、ＮＯ2、ＣＨＯであるかあるいはＲ2及びＲ3はそ
れらが結合している原子と一緒になって環を形成するこ
とができ、ここでＲ2Ｒ3は構造
ぞれ独立して水素、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1−Ｃ4
アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキ
シ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、
Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルフィ
ニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ4ア
ルキルスルホニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルホニルで
あるか、あるいはＭ及びＱが隣接位置にある場合、それ
らはそれらが結合している炭素原子と一緒になって環を
形成することができ、ここでＭＱは構造−ＯＣＨ2Ｏ
−、−ＯＣＦ2Ｏ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−を
示し；Ｒ1、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立して水素、ハロ
ゲン、ＮＯ2、ＣＨＯであるかあるいはＲ2及びＲ3はそ
れらが結合している原子と一緒になって環を形成するこ
とができ、ここでＲ2Ｒ3は構造
【００８０】
【化４８】 により示され；Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7はそれぞれ独立し
て水素、ハロゲン、ＣＮ又はＮＯ2であり；ＸはＯ又は
Ｓであり；Ｈａｌはハロゲン原子であり；Ｊは水素又は
Ｃ1−Ｃ6アルコキシメチルである］を有するアリールピ
ロール化合物の製造方法であって： （ａ）構造式ＩＩ
て水素、ハロゲン、ＣＮ又はＮＯ2であり；ＸはＯ又は
Ｓであり；Ｈａｌはハロゲン原子であり；Ｊは水素又は
Ｃ1−Ｃ6アルコキシメチルである］を有するアリールピ
ロール化合物の製造方法であって： （ａ）構造式ＩＩ
【００８１】
【化４９】 ［式中、Ａ及びｎは上記の通りである］を有するＮ−
（アリールメチレン）−１−クロロ−１−（ペルフルオ
ロアルキル）メチルアミン化合物を、溶媒の存在下で構
造式ＶＩＩを有するジエノフィル化合物又は構造式ＩＸ
を有するα，β−ジハロ化合物
（アリールメチレン）−１−クロロ−１−（ペルフルオ
ロアルキル）メチルアミン化合物を、溶媒の存在下で構
造式ＶＩＩを有するジエノフィル化合物又は構造式ＩＸ
を有するα，β−ジハロ化合物
【００８２】
【化５０】 ［式中、Ｙは上記の通りであり、ＺはＣｌ、Ｂｒ又はＩ
である］及び塩基と反応させ、構造式ＶＩＩＩ
である］及び塩基と反応させ、構造式ＶＩＩＩ
【００８３】
【化５１】 を有する２−アリール−５−（ペルフルオロアルキル）
ピロール化合物を生成させ； （ｂ）式ＶＩＩＩの化合物をハロゲン化してＪが水素で
ある式ＶＩのアリールピロール化合物を生成させ； （ｃ）場合によりＪが水素である式ＶＩの化合物をアル
コキシメチル化する段階を含む方法。
ピロール化合物を生成させ； （ｂ）式ＶＩＩＩの化合物をハロゲン化してＪが水素で
ある式ＶＩのアリールピロール化合物を生成させ； （ｃ）場合によりＪが水素である式ＶＩの化合物をアル
コキシメチル化する段階を含む方法。
【００８４】８．段階（ｃ）が、Ｊが水素である式ＶＩ
の化合物を非プロトン性溶媒の存在下でジ−（Ｃ1−Ｃ6
アルコキシ）メタン化合物、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド及びオキシ塩化リンと反応させて反応混合物を生成
させ、反応混合物を第３級アミンで処理することを含む
上記７項に記載の方法。
の化合物を非プロトン性溶媒の存在下でジ−（Ｃ1−Ｃ6
アルコキシ）メタン化合物、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド及びオキシ塩化リンと反応させて反応混合物を生成
させ、反応混合物を第３級アミンで処理することを含む
上記７項に記載の方法。
【００８５】９．構造式ＩＩ
【００８６】
【化５２】 ［式中、ｎは１、２、３、４、５、６、７又は８の整数
であり；Ａは
であり；Ａは
【００８７】
【化５３】 であり；Ｌは水素又はハロゲンであり；Ｍ及びＱはそれ
ぞれ独立して水素、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1−Ｃ4
アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキ
シ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、
Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルフィ
ニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ4ア
ルキルスルホニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルホニルで
あるか、あるいはＭ及びＱが隣接位置にある場合、それ
らはそれらが結合している炭素原子と一緒になって環を
形成することができ、ここでＭＱは構造−ＯＣＨ2Ｏ
−、−ＯＣＦ2Ｏ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−を
示し；Ｒ1、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立して水素、ハロ
ゲン、ＮＯ2、ＣＨＯであるかあるいはＲ2及びＲ3はそ
れらが結合している原子と一緒になって環を形成するこ
とができ、ここでＲ2Ｒ3は構造
ぞれ独立して水素、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1−Ｃ4
アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキ
シ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、
Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルフィ
ニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ4ア
ルキルスルホニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルホニルで
あるか、あるいはＭ及びＱが隣接位置にある場合、それ
らはそれらが結合している炭素原子と一緒になって環を
形成することができ、ここでＭＱは構造−ＯＣＨ2Ｏ
−、−ＯＣＦ2Ｏ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−を
示し；Ｒ1、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立して水素、ハロ
ゲン、ＮＯ2、ＣＨＯであるかあるいはＲ2及びＲ3はそ
れらが結合している原子と一緒になって環を形成するこ
とができ、ここでＲ2Ｒ3は構造
【００８８】
【化５４】 により示され；Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7はそれぞれ独立し
て水素、ハロゲン、ＣＮ又はＮＯ2であり；ＸはＯ又は
Ｓであるが、但しＡが非置換フェニル、ｐ−クロロフェ
ニル又はｐ−メチルフェニルである場合、ｎは１以外の
整数である］を有する化合物。
て水素、ハロゲン、ＣＮ又はＮＯ2であり；ＸはＯ又は
Ｓであるが、但しＡが非置換フェニル、ｐ−クロロフェ
ニル又はｐ−メチルフェニルである場合、ｎは１以外の
整数である］を有する化合物。
【００８９】１０．ｎが１又は２であり；Ａが
【００９０】
【化５５】 であり；Ｌが水素又はハロゲンであり；Ｍ及びＱがそれ
ぞれ独立して水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル又
はＣ1−Ｃ4ハロアルコキシである上記１２項に記載の化
合物。
ぞれ独立して水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル又
はＣ1−Ｃ4ハロアルコキシである上記１２項に記載の化
合物。
Claims (3)
- 【請求項１】 構造式Ｉ 【化１】 ［式中、Ｗは水素又はＣmＦ2m+1であり；ＹはＣＮ、Ｎ
Ｏ2又はＣＯ2Ｒであり；ＲはＣ1−Ｃ4アルキルであり；
ｍ及びｎはそれぞれ独立して１、２、３、４、５、６、
７又は８の整数であり；Ａは 【化２】 であり；Ｌは水素又はハロゲンであり；Ｍ及びＱはそれ
ぞれ独立して水素、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1−Ｃ4
アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキ
シ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、
Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルフィ
ニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ4ア
ルキルスルホニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルホニルで
あるか、あるいはＭ及びＱが隣接位置にある場合、それ
らはそれらが結合している炭素原子と一緒になって環を
形成することができ、ここでＭＱは構造−ＯＣＨ2Ｏ
−、−ＯＣＦ2Ｏ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−を
示し；Ｒ1、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立して水素、ハロ
ゲン、ＮＯ2、ＣＨＯであるか、あるいはＲ2及びＲ3は
それらが結合している原子と一緒になって環を形成する
ことができ、ここでＲ2Ｒ3は構造 【化３】 により示され；Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7はそれぞれ独立し
て水素、ハロゲン、ＣＮ又はＮＯ2であり；ＸはＯ又は
Ｓである］を有する２−アリール−５−（ペルフルオロ
アルキル）ピロール化合物の製造方法であって、構造式
ＩＩ 【化４】 ［式中、Ａ及びｎは上記の通りである］を有するＮ−
（アリールメチレン）−１−クロロ−１−（ペルフルオ
ロアルキル）メチルアミン化合物を、溶媒の存在下で構
造式ＩＩＩを有するジエノフィル化合物又は構造式ＩＶ
を有するα，β−ジハロ化合物 【化５】 ［式中、Ｗ及びＹは上記の通りであり、ＺはＣｌ、Ｂｒ
又はＩである］及び塩基と反応させることを含む方法。 - 【請求項２】 構造式ＶＩ 【化６】 ［式中、ＹはＣＮ、ＮＯ2又はＣＯ2Ｒであり；ＲはＣ1
−Ｃ4アルキルであり；ｎは１、２、３、４、５、６、
７又は８の整数であり；Ａは 【化７】 であり；Ｌは水素又はハロゲンであり；Ｍ及びＱはそれ
ぞれ独立して水素、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1−Ｃ4
アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキ
シ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、
Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルフィ
ニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ4ア
ルキルスルホニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルホニルで
あるか、あるいはＭ及びＱが隣接位置にある場合、それ
らはそれらが結合している炭素原子と一緒になって環を
形成することができ、ここでＭＱは構造−ＯＣＨ2Ｏ
−、−ＯＣＦ2Ｏ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−を
示し；Ｒ1、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立して水素、ハロ
ゲン、ＮＯ2、ＣＨＯであるか、あるいはＲ2及びＲ3は
それらが結合している原子と一緒になって環を形成する
ことができ、ここでＲ2Ｒ3は構造 【化８】 により示され；Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7はそれぞれ独立し
て水素、ハロゲン、ＣＮ又はＮＯ2であり；ＸはＯ又は
Ｓであり；Ｈａｌはハロゲン原子であり；Ｊは水素又は
Ｃ1−Ｃ6アルコキシメチルである］を有するアリールピ
ロール化合物の製造方法であって、 （ａ）構造式ＩＩ 【化９】 ［式中、Ａ及びｎは上記の通りである］を有するＮ−
（アリールメチレン）−１−クロロ−１−（ペルフルオ
ロアルキル）メチルアミン化合物を、溶媒の存在下で構
造式ＶＩＩを有するジエノフィル化合物又は構造式ＩＸ
を有するα，β−ジハロ化合物 【化１０】 ［式中、Ｙは上記の通りであり、ＺはＣｌ、Ｂｒ又はＩ
である］及び塩基と反応させ、構造式ＶＩＩＩ 【化１１】 を有する２−アリール−５−（ペルフルオロアルキル）
ピロール化合物を生成させ； （ｂ）式ＶＩＩＩの化合物をハロゲン化してＪが水素で
ある式ＶＩのアリールピロール化合物を生成させ； （ｃ）場合によりＪが水素である式ＶＩの化合物をアル
コキシメチル化する段階を含む方法。 - 【請求項３】 構造式ＩＩ 【化１２】 ［式中、ｎは１、２、３、４、５、６、７又は８の整数
であり；Ａは 【化１３】 であり；Ｌは水素又はハロゲンであり；Ｍ及びＱはそれ
ぞれ独立して水素、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1−Ｃ4
アルキル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキ
シ、Ｃ1−Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ、
Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルフィ
ニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ4ア
ルキルスルホニル、Ｃ1−Ｃ4ハロアルキルスルホニルで
あるか、あるいはＭ及びＱが隣接位置にある場合、それ
らはそれらが結合している炭素原子と一緒になって環を
形成することができ、ここでＭＱは構造−ＯＣＨ2Ｏ
−、−ＯＣＦ2Ｏ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−を
示し；Ｒ1、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立して水素、ハロ
ゲン、ＮＯ2、ＣＨＯであるか、あるいはＲ2及びＲ3は
それらが結合している原子と一緒になって環を形成する
ことができ、ここでＲ2Ｒ3は構造 【化１４】 により示され；Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7はそれぞれ独立し
て水素、ハロゲン、ＣＮ又はＮＯ2であり；ＸはＯ又は
Ｓであるが、但しＡが非置換フェニル、ｐ−クロロフェ
ニル又はｐ−メチルフェニルである場合、ｎは１以外の
整数である］を有する化合物。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US2061198A | 1998-02-09 | 1998-02-09 | |
| US09/020611 | 1998-02-09 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11269144A true JPH11269144A (ja) | 1999-10-05 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02734899A Expired - Fee Related JP4494544B2 (ja) | 1998-02-09 | 1999-02-04 | Ｎ−（アリールメチレン）−１−クロロ−１−（ペルフルオロアルキル）メチルアミン化合物からの２−アリール−５−（ペルフルオロアルキル）ピロ―ル化合物の製造法 |
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Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
| JP2020511458A (ja) * | 2017-03-13 | 2020-04-16 | ビーエーエスエフ アグロ ベー．ブイ． | Ｄｉｐｅａ塩基の存在下でのアリールピロール化合物の製造 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4485638B2 (ja) * | 1999-03-09 | 2010-06-23 | ワイス・ホールディングズ・コーポレイション | 塩化ｎ−［１−クロロ−１−（ペルフルオロアルキル）メチル］アリールイミドイル化合物からの２−アリール−５−（ペルフルオロアルキル）ピロール化合物の製造方法 |
| US6320059B1 (en) | 2000-03-07 | 2001-11-20 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of 2-aryl-5-(perfluoro-alkyl) pyrrole compounds from N-[1-chloro-1-(perfluoroalkyl) methyl] arylimidoyl chloride compounds |
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| JPH05194383A (ja) * | 1991-09-09 | 1993-08-03 | American Cyanamid Co | 塩化ｎ−（置換ベンジル）−２，２，２−トリフルオロアセトイミドイル化合物から殺虫剤、殺腺虫剤、殺ダニ剤として有用な２−アリール−３−置換−５−（トリフルオロメチル）ピロール化合物を製造する方法 |
-
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