JPH11249276A - 永久保存用銀画像の作製方法 - Google Patents

永久保存用銀画像の作製方法

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JPH11249276A
JPH11249276A JP10362835A JP36283598A JPH11249276A JP H11249276 A JPH11249276 A JP H11249276A JP 10362835 A JP10362835 A JP 10362835A JP 36283598 A JP36283598 A JP 36283598A JP H11249276 A JPH11249276 A JP H11249276A
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JP
Japan
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finishing
silver
ions
electrode potential
black
Prior art date
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Pending
Application number
JP10362835A
Other languages
English (en)
Inventor
Ubbo Wernicke
ウツボ・ベルニケ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Agfa Gevaert AG
Original Assignee
Agfa Gevaert AG
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Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C5/00Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
    • G03C5/26Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
    • G03C5/268Processing baths not provided for elsewhere, e.g. pre-treatment, stop, intermediate or rinse baths

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 銀画像の安定性が向上した永久保存用銀画像
の作製方法を提供すること。 【解決手段】 電気化学列におけるその電極電位が銀の
電極電位よりもより正である金属を1リットル当たり1
0〜60mgの金属イオンという量で含有する仕上げ液
により永久保存用写真銀画像が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は少なくとも黒白現
像、定着、仕上げ処理及び乾燥段階を含み、乾燥が仕上
げ処理の直後に続く永久保存用(archival)写
真銀画像の作製のための処理法に関する。
【0002】
【従来の技術及びその課題】印画紙、黒白ネガティブ及
び黒白スライド上の写真銀画像は、高レベルの大気汚染
にさらされると画像の黒い銀が褐色がかった銀化合物に
変換されるために、比較的短時間で美しくなくなること
は既知である。変換は多くの場合に均一ではなく、画像
の不連続な領域から始まり、時間をかけて広がる。
【0003】画像の黒い銀のこの望ましくない変化は特
に博物館及び美容室ならびにアクリルシートの下で保存
されている画像において観察される。博物館の場合、防
腐のために通常用いられるか又はチップボードから発せ
られるホルマリンが影響を有していると思われる。美容
室の場合、過酸化物及び硫黄化合物が影響を有している
と思われる。
【0004】銀の安定性を向上させるために、1リット
ルの水中の約5〜10gのロダンカリの溶液を用いて銀
画像を約1〜3分間処理することが既知である。
【0005】さらに銀画像を金塩を用いて「調色」する
ことができることが既知であり、その目的は画像の銀の
色を変えることである。
【0006】この目的で、仕上げられた銀画像はチオウ
レア又はチオシアナートの他に1リットル当たり0.1
〜1gの塩化金を含有する金塩溶液で一般に数分間処理
される。次いで水洗を繰り返し、過剰の付着した塩を除
去し、次いで乾燥を行う。
【0007】本発明の目的は、銀画像の安定性をさらに
向上させることであり、ここでこの目的に必要な手段を
追加の処理段階なしで、追加の時間を必要とせずにそし
て画像の色調を変化させずに通常の黒白プロセス中に導
入できなければならない。
【0008】さらなる目的は、銀の永久保存性へのホル
マリンの負の影響を除去することであった。既知の通
り、ホルマリンは写真材料の処理のための多くの仕上げ
液の1成分である。ホルマリンは仕上げ液における藻類
及び微生物の破壊的な生育を妨げるのみでなく、写真乳
剤の乾燥性を促進もし、乾燥むらの形成を大部分妨げ
る。かくしてそれは湿潤剤の作用を支えている。
【0009】かくして仕上げ液においてホルマリンを省
略する意志はほとんどない。不運なことに、この物質は
新しく現像される画像(ネガティブ)の質を向上させる
のみでなく、現像された銀の安定性及び永久保存性を好
ましくない環境条件下で損ないもする。
【0010】かくして最適の(新しい)画像の質を容易
に達成するために、ホルマリンの使用は省略されるべき
ではない。
【0011】湿潤剤及びホルマリンから成る通常の仕上
げ液に通常の量のチオシアナートイオンを加えることに
より画像の安定化を達成する試みは、続いて水洗を繰り
返さない限り、高められた塩の含有率の故に極度の汚染
を示す画像の使用できない質のために失敗した。
【0012】しかし、水洗を繰り返すことは該方法の長
時間化を生じ、世界中で設置されている現像機のすべて
を変換しなければならなかった。さらに乾燥操作へのホ
ルマリンの正の効果も取り消されてしまった。
【0013】標準的現像法に既知の金調色(gold
toning)を導入する試みも失敗した。仕上げ処理
の上流の別の液は該方法を長時間化し、画像の色調を変
えた。
【0014】0.1重量%金塩溶液/湿潤剤及びホルマ
リンから調製される組み合わせ液は酸性金塩によるホル
マリンの分解を生じ、そしてこの場合も通常の方法の長
時間化を生じた。
【0015】適した黒白処理法は黒白ネガティブ及び黒
白反転法であり、ここで黒白ネガティブ法は上記の段階
から成り、黒白反転法は少なくとも以下の段階を含む:
第1現像、漂白、場合により清浄化、第2露出、第2現
像、定着、仕上げ処理及び乾燥。
【0016】
【課題を解決するための手段】今回、驚くべきことに、
仕上げ液が電気化学列におけるその電極電位が銀の電極
電位よりもより正である金属を1リットル当たり10〜
60mgの金属イオンという量で含有すると、本発明の
目的を達成できることが見いだされた。例は金、白金、
パラジウム、イリジウムのイオンであり;金イオン、特
に金(III)イオン及びパラジウムイオンが好まし
い。
【0017】1リットル当たり10〜30mgの金(I
II)イオンが、特に湿潤剤の存在下で好適に用いられ
る。適した湿潤剤は例えばノニルフェノール型のもので
ある。
【0018】好ましくはさらにチオシアナートイオンが
定着液の直上流の現像液中及び/又は定着液中及び/又
は仕上げ液中において、50〜500mg/l、特に1
00〜400mg/lの合計量で用いられる。
【0019】用いられる写真材料は好ましくは最高10
モル%のAgCl及び最高10モル%のAgIを含有す
ることができるAgBr乳剤に基づき、透明支持体を有
する黒白反転フィルムである。乳剤は特に2〜10モル
%のAgIを含有する。
【0020】適したチオシアナート化合物は例えばチオ
シアン酸カリウムであり;適した金化合物は例えばAu
Cl3である。
【0021】さらに、仕上げ液にホルムアルデヒドを最
高1g/lの量で加えることができる。
【0022】
【実施例】実施例1〜15 通常の市販の黒白反転フィルム、例えばAgfa−Ge
vaert AGからのScala 200をグレース
テップウェッジを用いて露出し、以下の液において処理
し、乾燥した。 第1現像 20℃/6分 第1水洗 20℃/2分 漂白液 20℃/2分 第2水洗 20℃/2分 清浄化液 20℃/4分 第3水洗(第2露出と共に) 20℃/2分 第2現像液 20℃/4分 第4水洗 20℃/2分 定着液 20℃/4分 第5水洗 20℃/4分 仕上げ液 20℃/2分実施例1 (比較) 仕上げ液は 2mlのホルマリン、25重量% 5mlのノニルフェノール、10重量% 993mlの脱イオン水 から成る。実施例2 (比較) 実施例1と同様の仕上げ液、しかしノニルフェノールな
し。実施例3 (比較) 実施例1と同様の仕上げ液、しかしホルマリンなし。実施例4 (比較) 実施例1と同様の仕上げ液、しかしホルマリン及びノニ
ルフェノールなし。実施例5 (比較) 実施例1の場合と同様の仕上げ液で1リットル当たり5
gのチオシアン酸カリウムを添加。実施例6 (比較) 実施例1の場合と同様の仕上げ液で1リットル当たり1
gのAuCl3を添加。実施例7 仕上げ処理は以下の通りである。 2分 定着液 2分 水洗 4分 1l当たり5gのチオシアン酸カリウムで処理 2分 水洗 2分 仕上げ液(実施例1と同様)。実施例8 実施例7と同様であるが、チオシアン酸カリウムを1リ
ットル当たり1gのAuCl3で置き換える。実施例9 (本発明に従う) 実施例1と同様であるが、仕上げ液に1リットル当たり
25mgのAuCl3を加える。実施例10 (本発明に従う) 実施例1と同様であるが、1リットル当たり250mg
のチオシアン酸カリウムを定着液に加え、1リットル当
たり25mgのAuCl3を仕上げ液に加える。実施例11 (本発明に従う) 実施例1と同様であるが、1リットル当たり250mg
のチオシアン酸カリウムを第2現像液に加え、1リット
ル当たり25mgのAuCl3を仕上げ液に加える。実施例12 (本発明に従う) 実施例1と同様であるが、1リットル当たり250mg
のチオシアン酸カリウム及び1リットル当たり25mg
のAuCl3を仕上げ液に加える。実施例13 (本発明に従う) 実施例1と同様であるが、1リットル当たり250mg
のチオシアン酸カリウムを第2現像液と定着液の両方に
加え、1リットル当たり25mgのAuCl3を仕上げ
液に加える。
【0023】実施例1〜13に従って処理されたフィル
ム試料を、H22含有量を増加させて大気中に置いた。
温度は50℃であった。画像試料が褐色に変わり始める
までの時間を測定した。褐色への着色は画像の銀への損
傷の明白な指標である。試験は30日後に終了させた。
【0024】
【表1】 実施例1及び2を3及び4と比較すると、ホルマリンの
省略は実際に画像の安定性を向上させるが、液は非常に
急速に汚染を受けることが示されている。
【0025】ロダン塩(rhodanide)のみの添
加(実施例5)も改良をもたらすが、それはまだ不十分
である。
【0026】実施例9に従って少量の金(III)が加
えられるまでは、所望の改良は達成されず、それはホル
マリンを省略する必要なくさらにチオシアナートの添加
により助長される(実施例10〜13)。本発明の主た
る特徴及び態様は以下の通りである。
【0027】1.少なくとも黒白現像、定着、仕上げ処
理及び乾燥段階を含み、乾燥が仕上げ処理の直後に続く
露出されたハロゲン化銀材料の処理により永久保存用写
真銀画像を作製するための方法であって、仕上げ液が電
気化学列におけるその電極電位が銀の電極電位よりもよ
り正である金属を1リットル当たり10〜60mgの金
属イオンという量で含有することを特徴とする方法。
【0028】2.好ましくはさらにチオシアナートイオ
ンが定着液の直上流の現像液中及び/又は定着液中及び
/又は仕上げ液中に50〜500mg/lの合計量で存
在することを特徴とする上記1項に記載の方法。
【0029】3.処理法が黒白反転法であることを特徴
とする上記1項に記載の方法。
【0030】4.写真乳剤のハロゲン化銀乳剤が最高1
0モル%のAgCl及び最高10モル%のAgIを含有
するAgBr乳剤であることを特徴とする上記1項に記
載の方法。
【0031】5.金属イオンが金(III)イオン及び
/又はパラジウムイオンであることを特徴とする上記1
項に記載の方法。
【0032】6.金(III)イオン及び/又はパラジ
ウムイオンの量が10〜30mg/lであることを特徴
とする上記1項に記載の方法。
【0033】7.仕上げ液が湿潤剤を含有することを特
徴とする上記5項に記載の方法。
【0034】8.黒白反転フィルム及び反転フィルムの
ための方法から成る永久保存用写真黒白スライドの作製
のためのシステムであって、反転フィルムが透明支持体
ならびに最高10モル%のAgCl及び最高10モル%
のAgIを含有する臭化銀乳剤を含み、該方法が電気化
学列におけるその電極電位が銀の電極電位より正である
金属を1リットル当たり10〜60mgの金属イオンと
いう量で含有する仕上げ液を有しており、乾燥の直前に
材料をその液中を通過させることを特徴とするシステ
ム。
【0035】9.金(III)及び/又はPd−イオン
の量が10〜30mg/lであり、仕上げ液が湿潤剤を
含有することを特徴とする上記8項に記載のシステム。
【0036】10.処理が少なくとも黒白現像、定着、
仕上げ処理及び乾燥段階を含み、乾燥が仕上げ処理の直
後に続き、チオシアナートイオンが定着液の直上流の現
像液中及び/又は定着液中及び/又は仕上げ液中に50
〜500mg/lの合計量で存在することを特徴とする
上記8項に記載のシステム。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 少なくとも黒白現像、定着、仕上げ処理
    及び乾燥段階を含み、乾燥が仕上げ処理の直後に続く露
    出されたハロゲン化銀材料の処理により永久保存用写真
    銀画像を作製するための方法であって、仕上げ液が電気
    化学列におけるその電極電位が銀の電極電位よりもより
    正である金属を1リットル当たり10〜60mgの金属
    イオンという量で含有することを特徴とする方法。
  2. 【請求項2】 黒白反転フィルム及び反転フィルムのた
    めの方法から成る永久保存用写真黒白スライドの作製の
    ためのシステムであって、反転フィルムが透明支持体な
    らびに最高10モル%のAgCl及び最高10モル%の
    AgIを含有する臭化銀乳剤を含み、該方法が電気化学
    列におけるその電極電位が銀の電極電位よりもより正で
    ある金属を1リットル当たり10〜60mgの金属イオ
    ンという量で含有する仕上げ液を有し、乾燥の直前に材
    料をその液中を通過させることを特徴とするシステム。
JP10362835A 1997-12-22 1998-12-21 永久保存用銀画像の作製方法 Pending JPH11249276A (ja)

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DE19805103.4 1998-02-09
DE19757220.0 1998-02-09
DE19805103A DE19805103A1 (de) 1997-12-22 1998-02-09 Verfahren zur Herstellung archivfester Silberbilder

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE392947A (ja) * 1932-09-16
US3488192A (en) * 1965-10-05 1970-01-06 Itek Corp Gamma reduction of high contrast silver halide material

Also Published As

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GB2332749A (en) 1999-06-30
GB2332749B (en) 2001-11-07
US5989790A (en) 1999-11-23
GB9827385D0 (en) 1999-02-03

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