JPH1123559A - Ｄｍｓ検知剤、その調製方法及びｄｍｓ用検知管 - Google Patents
Ｄｍｓ検知剤、その調製方法及びｄｍｓ用検知管Info
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- JPH1123559A JPH1123559A JP9187584A JP18758497A JPH1123559A JP H1123559 A JPH1123559 A JP H1123559A JP 9187584 A JP9187584 A JP 9187584A JP 18758497 A JP18758497 A JP 18758497A JP H1123559 A JPH1123559 A JP H1123559A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】ＤＭＳの有無又は量を迅速且つ高精度で測定す
ることができる新規且つ有用なＤＭＳ検知剤、これを用
いた簡便で読み取り誤差がきわめて少ないなど優た性能
を有するＤＭＳ検知剤管及びＤＭＳ用検知管を得る。 【解決手段】担体に対し過マンガン酸塩を担持してなる
ＤＭＳ検知剤であって、担体が珪砂であり、該珪砂担体
にシリカゾル又はアルミナゾルと過マンガン酸塩の水溶
液を混合した後、乾燥してなることを特徴とするＤＭＳ
検知剤、これを用いたＤＭＳ検知剤管及びＤＭＳ用検知
管。
ることができる新規且つ有用なＤＭＳ検知剤、これを用
いた簡便で読み取り誤差がきわめて少ないなど優た性能
を有するＤＭＳ検知剤管及びＤＭＳ用検知管を得る。 【解決手段】担体に対し過マンガン酸塩を担持してなる
ＤＭＳ検知剤であって、担体が珪砂であり、該珪砂担体
にシリカゾル又はアルミナゾルと過マンガン酸塩の水溶
液を混合した後、乾燥してなることを特徴とするＤＭＳ
検知剤、これを用いたＤＭＳ検知剤管及びＤＭＳ用検知
管。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、都市ガスやＬＰガ
スなどの燃料ガス中に付臭剤として含まれ、或いは製造
工場や生活環境で発生する、ジメチルサルファイド（Ｄ
ＭＳ： Ｈ3Ｃ−Ｓ−ＣＨ3： Ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆ
ｉｄｅ、本明細書中適宜「ＤＭＳ」と指称する）を簡易
に、迅速且つ精度よく測定するための検知剤及びその調
製方法に関し、またこの検知剤を用いたガス中のＤＭＳ
検知剤管及びＤＭＳ用検知管に関する。
スなどの燃料ガス中に付臭剤として含まれ、或いは製造
工場や生活環境で発生する、ジメチルサルファイド（Ｄ
ＭＳ： Ｈ3Ｃ−Ｓ−ＣＨ3： Ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆ
ｉｄｅ、本明細書中適宜「ＤＭＳ」と指称する）を簡易
に、迅速且つ精度よく測定するための検知剤及びその調
製方法に関し、またこの検知剤を用いたガス中のＤＭＳ
検知剤管及びＤＭＳ用検知管に関する。
【０００２】
【従来の技術】供給源から導管によって各需要家に送ら
れる都市ガス、ＬＰガス、その他の燃料ガスは、各配管
に設置された圧力調整器、ガスメータ、開閉弁その他の
諸器具を経て、ボイラ用バーナ、ガスタービン或いはガ
スエンジン、ガスこんろ、ガスレンジ、ガス炊飯器、瞬
間湯沸器、ふろがま、ガスストーブなどの各種燃焼器具
へ送られて消費される。これら燃料ガスは、使用時及び
未使用時を問わず、それら配管、諸器具及び各種燃焼器
具からの漏洩自体を常時皆無とし安全を図る必要があ
り、また各種燃焼器具における不完全燃焼による危険に
ついてもその安全には十二分に留意する必要がある。
れる都市ガス、ＬＰガス、その他の燃料ガスは、各配管
に設置された圧力調整器、ガスメータ、開閉弁その他の
諸器具を経て、ボイラ用バーナ、ガスタービン或いはガ
スエンジン、ガスこんろ、ガスレンジ、ガス炊飯器、瞬
間湯沸器、ふろがま、ガスストーブなどの各種燃焼器具
へ送られて消費される。これら燃料ガスは、使用時及び
未使用時を問わず、それら配管、諸器具及び各種燃焼器
具からの漏洩自体を常時皆無とし安全を図る必要があ
り、また各種燃焼器具における不完全燃焼による危険に
ついてもその安全には十二分に留意する必要がある。
【０００３】ところで、それらガスの漏洩は、その配
管、継手、ガスメータ、或いは弁類等からだけではな
く、それら各種の燃焼器具自体からも起り得る。このた
めそのガス流の有無を検知し、またこれが流れている場
合におけるその流量を計測することなどにより、ガス漏
洩の有無を監視し、この監視結果如何を基にその配管系
統やガス器具等に必要な補修、管理を行い、安全を図る
ことが行われているが、そのガス漏洩を直ちに認知で
き、その危険を警告する手法の一つとして燃料ガス中に
メルカプタン類等の有臭物質を添加して付臭をすること
によりその漏洩を容易且つ直ちに感知する方法も採られ
ている。
管、継手、ガスメータ、或いは弁類等からだけではな
く、それら各種の燃焼器具自体からも起り得る。このた
めそのガス流の有無を検知し、またこれが流れている場
合におけるその流量を計測することなどにより、ガス漏
洩の有無を監視し、この監視結果如何を基にその配管系
統やガス器具等に必要な補修、管理を行い、安全を図る
ことが行われているが、そのガス漏洩を直ちに認知で
き、その危険を警告する手法の一つとして燃料ガス中に
メルカプタン類等の有臭物質を添加して付臭をすること
によりその漏洩を容易且つ直ちに感知する方法も採られ
ている。
【０００４】上記のような添加用有臭物質、すなわち付
臭剤としては、通常、テトラヒドロチオフェン（ＴＨ
Ｔ：Ｃ4Ｈ8Ｓ）、ターシャリーブチルメルカプタン〔Ｔ
ＢＭ：Ｃ（ＣＨ3）3−ＳＨ〕、ＤＭＳなどの硫黄化合物
が用いられ、これらは単独で或いは２成分以上を混合し
て用いられる。我が国におけるこれらの使用状況につい
てみると、ＴＨＴが最も多く、次いでＴＢＭ系となって
いるが、ＬＮＧを主原料とした都市ガスを供給する事業
者に限れば、その多くはＴＢＭとＤＭＳとの混合付臭剤
を用いている。
臭剤としては、通常、テトラヒドロチオフェン（ＴＨ
Ｔ：Ｃ4Ｈ8Ｓ）、ターシャリーブチルメルカプタン〔Ｔ
ＢＭ：Ｃ（ＣＨ3）3−ＳＨ〕、ＤＭＳなどの硫黄化合物
が用いられ、これらは単独で或いは２成分以上を混合し
て用いられる。我が国におけるこれらの使用状況につい
てみると、ＴＨＴが最も多く、次いでＴＢＭ系となって
いるが、ＬＮＧを主原料とした都市ガスを供給する事業
者に限れば、その多くはＴＢＭとＤＭＳとの混合付臭剤
を用いている。
【０００５】付臭剤の量の測定には、実験室レベルでは
一般的に炎光光度検出器付きのガスクロマトグラフ（Ｆ
ＰＤーＧＣ法）が使用されるが、ガス漏洩は配管、継
手、ガスメータ、或いは弁類等からだけではなく、これ
ら各種の燃焼器具自体からも起こり得るため、これらの
フィールドにおいて簡便で、迅速且つ精度のよい測定が
行える手段が強く望まれる。この点付臭剤がＴＢＭであ
る場合については既に実用化されているが、付臭剤がＴ
ＨＴの場合については可搬型ガスクロマトグラフ
〔Ｊ.Ｈｉｇｈ Ｒｅｓｏｌｕｔ. Ｃｈｒｏｍａｔｏｇ
ｒ．１６，３７９（１９９３）〕、ＴＨＴ測定機及び
ＴＨＴ用検知管（ドレーゲル社、ドイツ）があるが、
何れも一長一短がある。
一般的に炎光光度検出器付きのガスクロマトグラフ（Ｆ
ＰＤーＧＣ法）が使用されるが、ガス漏洩は配管、継
手、ガスメータ、或いは弁類等からだけではなく、これ
ら各種の燃焼器具自体からも起こり得るため、これらの
フィールドにおいて簡便で、迅速且つ精度のよい測定が
行える手段が強く望まれる。この点付臭剤がＴＢＭであ
る場合については既に実用化されているが、付臭剤がＴ
ＨＴの場合については可搬型ガスクロマトグラフ
〔Ｊ.Ｈｉｇｈ Ｒｅｓｏｌｕｔ. Ｃｈｒｏｍａｔｏｇ
ｒ．１６，３７９（１９９３）〕、ＴＨＴ測定機及び
ＴＨＴ用検知管（ドレーゲル社、ドイツ）があるが、
何れも一長一短がある。
【０００６】特に上記従来のＴＨＴ用検知管は、測定
に長時間を要するだけでなく、呈色が不鮮明で読み取り
誤差が大きく測定結果も不十分であり、適当なものが存
在しなかった。本発明者等は従来の検知剤における諸欠
点を解明し、各種工夫を凝らして、短時間でしかも鮮明
な呈色を示す検知剤を得ることができるＴＨＴ検知剤及
びこれを用いたＴＨＴ用検知管を先に開発している（特
願平８ー２６２５３０号）。
に長時間を要するだけでなく、呈色が不鮮明で読み取り
誤差が大きく測定結果も不十分であり、適当なものが存
在しなかった。本発明者等は従来の検知剤における諸欠
点を解明し、各種工夫を凝らして、短時間でしかも鮮明
な呈色を示す検知剤を得ることができるＴＨＴ検知剤及
びこれを用いたＴＨＴ用検知管を先に開発している（特
願平８ー２６２５３０号）。
【０００７】都市ガス中の付臭剤は品質管理上の重要項
目の一つであり、その添加目的すなわち漏洩警報の目的
を達成し得る量以上が含まれている必要があり、その付
臭剤の有無及び量は常時監視する必要がある。このた
め、その濃度をガス導管末端においても測定する業者が
増えてきている。この点、ＴＢＭ及びＴＨＴについては
既にガス導管末端のフィールドにおいてその濃度を簡易
に測定できる検知管が開発されているが、ＤＭＳについ
ては未だ存在しない。
目の一つであり、その添加目的すなわち漏洩警報の目的
を達成し得る量以上が含まれている必要があり、その付
臭剤の有無及び量は常時監視する必要がある。このた
め、その濃度をガス導管末端においても測定する業者が
増えてきている。この点、ＴＢＭ及びＴＨＴについては
既にガス導管末端のフィールドにおいてその濃度を簡易
に測定できる検知管が開発されているが、ＤＭＳについ
ては未だ存在しない。
【０００８】ところで、ＤＭＳ等のサルファイド類につ
いては、過マンガン酸カリウムにより酸化されてスルホ
ンを生成することが知られている。そこで本発明者等
は、過マンガン酸塩を検知試薬とした各種ＤＭＳ検知剤
管を試作して特性を詳細に調べたところ、担体として特
に珪砂を選定して用い、この珪砂に対して過マンガン酸
カリウムを担持させた検知剤は、都市ガス中のＤＭＳに
対し高感度であることが分かった。ところが、珪砂に対
してただ過マンガン酸カリウムを担持させただけでは呈
色が不鮮明で読み取り誤差が大きく、測定結果も不十分
であることが明らかとなった。本発明はこれらの知見を
基にして、ＤＭＳを簡易、迅速且つ精度よく測定できる
検知剤及びその調製方法、またこの検知剤を用いたガス
中のＤＭＳ検知剤管及びＤＭＳ用検知管を開発するに至
ったものである。
いては、過マンガン酸カリウムにより酸化されてスルホ
ンを生成することが知られている。そこで本発明者等
は、過マンガン酸塩を検知試薬とした各種ＤＭＳ検知剤
管を試作して特性を詳細に調べたところ、担体として特
に珪砂を選定して用い、この珪砂に対して過マンガン酸
カリウムを担持させた検知剤は、都市ガス中のＤＭＳに
対し高感度であることが分かった。ところが、珪砂に対
してただ過マンガン酸カリウムを担持させただけでは呈
色が不鮮明で読み取り誤差が大きく、測定結果も不十分
であることが明らかとなった。本発明はこれらの知見を
基にして、ＤＭＳを簡易、迅速且つ精度よく測定できる
検知剤及びその調製方法、またこの検知剤を用いたガス
中のＤＭＳ検知剤管及びＤＭＳ用検知管を開発するに至
ったものである。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】すなわち、本発明は、
都市ガスやＬＰガスなどの燃料ガスに対して付臭剤とし
て添加されたＤＭＳの有無又は量、或いは製造工場や生
活環境で発生するＤＭＳの有無又は量を迅速且つ高精度
で測定するための優れた検知剤及びその調製方法を提供
し、またその検知剤を用いてなる簡便、迅速且つ高精度
で、読み取り誤差がきわめて少ないＤＭＳ検知剤管及び
ＤＭＳ用検知管を提供することを目的とする。なお、本
明細書中、前処理管を有するＤＭＳ検知剤管をＤＭＳ用
検知管と指称している。
都市ガスやＬＰガスなどの燃料ガスに対して付臭剤とし
て添加されたＤＭＳの有無又は量、或いは製造工場や生
活環境で発生するＤＭＳの有無又は量を迅速且つ高精度
で測定するための優れた検知剤及びその調製方法を提供
し、またその検知剤を用いてなる簡便、迅速且つ高精度
で、読み取り誤差がきわめて少ないＤＭＳ検知剤管及び
ＤＭＳ用検知管を提供することを目的とする。なお、本
明細書中、前処理管を有するＤＭＳ検知剤管をＤＭＳ用
検知管と指称している。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）担体に
対し過マンガン酸塩を担持してなるＤＭＳ検知剤であっ
て、担体が珪砂であり、該珪砂担体にシリカゾル又はア
ルミナゾルと過マンガン酸塩の水溶液を混合した後、乾
燥してなることを特徴とするＤＭＳ検知剤を提供し、ま
た本発明は（Ｂ）担体に対し過マンガン酸塩を担持して
なるＤＭＳ検知剤の調製方法であって、担体として珪砂
を用い、該珪砂担体を純水により洗浄した後、シリカゾ
ル又はアルミナゾルと過マンガン酸塩の水溶液を加えて
混合し、乾燥することを特徴とするＤＭＳ検知剤の調製
方法を提供する。
対し過マンガン酸塩を担持してなるＤＭＳ検知剤であっ
て、担体が珪砂であり、該珪砂担体にシリカゾル又はア
ルミナゾルと過マンガン酸塩の水溶液を混合した後、乾
燥してなることを特徴とするＤＭＳ検知剤を提供し、ま
た本発明は（Ｂ）担体に対し過マンガン酸塩を担持して
なるＤＭＳ検知剤の調製方法であって、担体として珪砂
を用い、該珪砂担体を純水により洗浄した後、シリカゾ
ル又はアルミナゾルと過マンガン酸塩の水溶液を加えて
混合し、乾燥することを特徴とするＤＭＳ検知剤の調製
方法を提供する。
【００１１】さらに本発明は、（Ｃ）ＤＭＳ検知剤管で
あって、該ＤＭＳ検知剤管に、珪砂担体にシリカゾル又
はアルミナゾルと過マンガン酸塩の水溶液を混合した
後、乾燥してなるＤＭＳ検知剤を充填してなることを特
徴とするＤＭＳ検知剤管を提供し、また本発明は（Ｄ）
前処理管とＤＭＳ検知剤管とからなる燃料ガス中のＤＭ
Ｓ用検知管であって、該ＤＭＳ検知剤管が、珪砂担体に
シリカゾル又はアルミナゾルと過マンガン酸塩の水溶液
を混合した後、乾燥してなるＤＭＳ検知剤を充填してな
るＤＭＳ検知剤管であることを特徴とする燃料ガス中の
ＤＭＳ用検知管を提供する。
あって、該ＤＭＳ検知剤管に、珪砂担体にシリカゾル又
はアルミナゾルと過マンガン酸塩の水溶液を混合した
後、乾燥してなるＤＭＳ検知剤を充填してなることを特
徴とするＤＭＳ検知剤管を提供し、また本発明は（Ｄ）
前処理管とＤＭＳ検知剤管とからなる燃料ガス中のＤＭ
Ｓ用検知管であって、該ＤＭＳ検知剤管が、珪砂担体に
シリカゾル又はアルミナゾルと過マンガン酸塩の水溶液
を混合した後、乾燥してなるＤＭＳ検知剤を充填してな
るＤＭＳ検知剤管であることを特徴とする燃料ガス中の
ＤＭＳ用検知管を提供する。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明のＤＭＳ検知剤、ＤＭＳ検
知剤管及びＤＭＳ用検知管は都市ガスやＬＰガス等の燃
料ガス用のほか、ＤＭＳ製造工場やＤＭＳを発生する可
能性のある工場、或いは大気中に各種原因により含まれ
るＤＭＳの有無を検知し、またそのＤＭＳ濃度を測定す
るために使用される。
知剤管及びＤＭＳ用検知管は都市ガスやＬＰガス等の燃
料ガス用のほか、ＤＭＳ製造工場やＤＭＳを発生する可
能性のある工場、或いは大気中に各種原因により含まれ
るＤＭＳの有無を検知し、またそのＤＭＳ濃度を測定す
るために使用される。
【００１３】本発明における上記過マンガン酸塩として
は、珪砂担体に対し、シリカゾル又はアルミナゾルと共
に、水溶液として含浸、担持させ得る過マンガン酸塩で
あれば限定はないが、好ましくは過マンガン酸カリウム
が使用される。また担体としては珪砂を用いるが、珪砂
は石英を主成分とし、微粉状、微粒状ないし粒状その他
各種性状のものがあるが、本発明においてはこれら何れ
の性状のものも使用される。
は、珪砂担体に対し、シリカゾル又はアルミナゾルと共
に、水溶液として含浸、担持させ得る過マンガン酸塩で
あれば限定はないが、好ましくは過マンガン酸カリウム
が使用される。また担体としては珪砂を用いるが、珪砂
は石英を主成分とし、微粉状、微粒状ないし粒状その他
各種性状のものがあるが、本発明においてはこれら何れ
の性状のものも使用される。
【００１４】本発明においては、珪砂に過マンガン酸塩
を担持させるに際してシリカゾル又はアルミナゾルを使
用することが必要不可欠であるが、このうち好ましくは
シリカゾルが用いられる。なお、以下シリカゾルを中心
に述べるが、アルミナゾルについても同様である。本発
明の好ましい調製（製造）態様では、珪砂を充分に洗浄
し、次いで洗浄後の珪砂担体にシリカゾル及び過マンガ
ン酸塩の水溶液を加えて混合、攪拌した後、乾燥させ
る。乾燥は十分に行う必要があるが、このため好ましく
は真空乾燥が適用される。
を担持させるに際してシリカゾル又はアルミナゾルを使
用することが必要不可欠であるが、このうち好ましくは
シリカゾルが用いられる。なお、以下シリカゾルを中心
に述べるが、アルミナゾルについても同様である。本発
明の好ましい調製（製造）態様では、珪砂を充分に洗浄
し、次いで洗浄後の珪砂担体にシリカゾル及び過マンガ
ン酸塩の水溶液を加えて混合、攪拌した後、乾燥させ
る。乾燥は十分に行う必要があるが、このため好ましく
は真空乾燥が適用される。
【００１５】図１は以上のＤＭＳ検知剤を充填してなる
ＤＭＳ検知剤管の概略を示す図である。図１中、符号１
は検知管であり、その材質としては透明プラスチックや
ガラスが用いられ得るが、好ましくは透明中空のガラス
管により構成される。２はガラスビーズ、３、４は隔離
剤であり、隔離剤３、４としては例えばアルミナやシリ
カなどが使用される。５は本発明に係る検知剤の充填
層、６は保護剤、７はパッキンである。パッキン７とし
ては検知剤の性能に影響を及ぼさない材料であれば特に
限定はないが、例えばポリエチレン樹脂などが使用され
る。
ＤＭＳ検知剤管の概略を示す図である。図１中、符号１
は検知管であり、その材質としては透明プラスチックや
ガラスが用いられ得るが、好ましくは透明中空のガラス
管により構成される。２はガラスビーズ、３、４は隔離
剤であり、隔離剤３、４としては例えばアルミナやシリ
カなどが使用される。５は本発明に係る検知剤の充填
層、６は保護剤、７はパッキンである。パッキン７とし
ては検知剤の性能に影響を及ぼさない材料であれば特に
限定はないが、例えばポリエチレン樹脂などが使用され
る。
【００１６】保護剤６はパッキン７からの揮発成分（主
として有機化合物）を取り除くために充填、配置するも
ので、例えば活性アルミナ等に過マンガン酸カリウム水
溶液を加えて含浸したものなどが使用される。また検知
管１の両端部８、９は使用前には気密にシールしておく
必要がある。これが中空のガラス管の場合には、そのシ
ールは以上の各剤を充填した後加熱融着させることで行
うことができ、使用時にその両端部８、９をカッティン
グ（切断）して開放する。なお図１中に記載の寸法は、
各部分についてのおおよその寸法を示すもので、これら
に限定されるものではなく、この点以下に述べる図２中
に示す寸法についても同様である。
として有機化合物）を取り除くために充填、配置するも
ので、例えば活性アルミナ等に過マンガン酸カリウム水
溶液を加えて含浸したものなどが使用される。また検知
管１の両端部８、９は使用前には気密にシールしておく
必要がある。これが中空のガラス管の場合には、そのシ
ールは以上の各剤を充填した後加熱融着させることで行
うことができ、使用時にその両端部８、９をカッティン
グ（切断）して開放する。なお図１中に記載の寸法は、
各部分についてのおおよその寸法を示すもので、これら
に限定されるものではなく、この点以下に述べる図２中
に示す寸法についても同様である。
【００１７】以上のような検知剤管によってガス中のＤ
ＭＳの検知を迅速、高精度且つシャープに、しかも読み
取り誤差を可及的に少なくして行う上では、そのＤＭＳ
の検知に悪影響を及ぼす妨害ガス成分を予め除去してお
く必要がある。ＤＭＳが単独で含まれているガス中のＤ
ＭＳの検知、測定に際しては、本発明のＤＭＳ用検知管
はそれ単独で使用される。なお、この場合にも、必要に
応じてそのような妨害ガス成分除去用の前処理管を併用
して使用することができることはもちろんである。
ＭＳの検知を迅速、高精度且つシャープに、しかも読み
取り誤差を可及的に少なくして行う上では、そのＤＭＳ
の検知に悪影響を及ぼす妨害ガス成分を予め除去してお
く必要がある。ＤＭＳが単独で含まれているガス中のＤ
ＭＳの検知、測定に際しては、本発明のＤＭＳ用検知管
はそれ単独で使用される。なお、この場合にも、必要に
応じてそのような妨害ガス成分除去用の前処理管を併用
して使用することができることはもちろんである。
【００１８】被検ガスが燃料ガスの場合、ＤＭＳは通常
ＴＢＭと併用されているが、ＤＭＳ検知剤はＴＢＭによ
って変色するので、ＴＢＭを予め除去する必要がある。
図２にそのための前処理管の一例（符号１０）を示して
いる。これはＴＢＭ用検知管であるが、前処理管にも相
当している。その材質としては、検知剤管の場合と同じ
くガラスやプラスチックが用いられ得るが、好ましくは
中空のガラス管により構成される。なお、ＤＭＳの有無
又はその量を測定するに際しＴＢＭを含まない被検ガス
を対象とする場合には、上記のようなＴＢＭの前処理管
は必要としないが、ＤＭＳの検知、測定を遺漏なく行う
上で、好ましくはそのような妨害ガス成分除去用の前処
理管を併用して使用する。
ＴＢＭと併用されているが、ＤＭＳ検知剤はＴＢＭによ
って変色するので、ＴＢＭを予め除去する必要がある。
図２にそのための前処理管の一例（符号１０）を示して
いる。これはＴＢＭ用検知管であるが、前処理管にも相
当している。その材質としては、検知剤管の場合と同じ
くガラスやプラスチックが用いられ得るが、好ましくは
中空のガラス管により構成される。なお、ＤＭＳの有無
又はその量を測定するに際しＴＢＭを含まない被検ガス
を対象とする場合には、上記のようなＴＢＭの前処理管
は必要としないが、ＤＭＳの検知、測定を遺漏なく行う
上で、好ましくはそのような妨害ガス成分除去用の前処
理管を併用して使用する。
【００１９】図２中、符号１１はＴＢＭ除去剤（ＴＢＭ
検知剤）、１２はパッキンである。パッキン１２（左右
の２箇所）としては該除去剤の性能に影響を及ぼさない
材料であれば特に限定はなく、例えばポリエチレン樹脂
などが使用され、また本例の場合、シリカサンドなどの
第２のパッキン１３が充填されている。前処理管１０の
両端部１４、１５は使用前には気密にシールしておく必
要があるが、これが中空のガラス管である場合には、除
去剤１１を充填した後加熱融着させ、使用時にその両端
部１４、１５をカッティングして開放するようにするこ
とができる。
検知剤）、１２はパッキンである。パッキン１２（左右
の２箇所）としては該除去剤の性能に影響を及ぼさない
材料であれば特に限定はなく、例えばポリエチレン樹脂
などが使用され、また本例の場合、シリカサンドなどの
第２のパッキン１３が充填されている。前処理管１０の
両端部１４、１５は使用前には気密にシールしておく必
要があるが、これが中空のガラス管である場合には、除
去剤１１を充填した後加熱融着させ、使用時にその両端
部１４、１５をカッティングして開放するようにするこ
とができる。
【００２０】ＤＭＳ検知剤管１及び前処理管１０の使用
に当たっては、検知管１の両端部及び前処理管１０の両
端部を切断、開放して検知管１の前に前処理管１０が接
続される。図３はその接続状態の概略を示すもので、図
１〜図２に比べて相対的に縮小して示し、また同一部分
については同じ符号を用いている。符号１６は検知剤管
１の左端部と前処理管１０の右端部とを接続する接続管
であり、ゴム管などで構成される。使用時には前処理管
１０の端部１４を被検ガスなどのガス源へ連結するとと
もに、検知剤管１の端部９にガス採取装置を連結する。
ガス採取装置から被検ガスを吸引すると、被検ガスが除
去剤１１の層を経て検知剤の充填層５に至り、ここでの
色層変化を観察することで被検ガス中におけるＤＭＳの
有無及び／又は量が計測される。
に当たっては、検知管１の両端部及び前処理管１０の両
端部を切断、開放して検知管１の前に前処理管１０が接
続される。図３はその接続状態の概略を示すもので、図
１〜図２に比べて相対的に縮小して示し、また同一部分
については同じ符号を用いている。符号１６は検知剤管
１の左端部と前処理管１０の右端部とを接続する接続管
であり、ゴム管などで構成される。使用時には前処理管
１０の端部１４を被検ガスなどのガス源へ連結するとと
もに、検知剤管１の端部９にガス採取装置を連結する。
ガス採取装置から被検ガスを吸引すると、被検ガスが除
去剤１１の層を経て検知剤の充填層５に至り、ここでの
色層変化を観察することで被検ガス中におけるＤＭＳの
有無及び／又は量が計測される。
【００２１】過マンガン酸イオンは酸素を放出して（被
酸化物質を酸化し）、自らは還元作用を受け、下記式で
示される変化をする。上記色層変化は珪砂担体に担持さ
れた過マンガン酸塩の過マンガン酸イオンに対するＤＭ
Ｓの還元作用によるもので、本発明によれば、ＤＭＳが
有の場合又は所定量以上含まれている場合、ＭｎＯ4 -イ
オン（赤紫：担体である珪砂の白色と相まってピンク色
に近い）が、６０秒というような短時間に、褐色のＭｎ
4+イオンに還元され、担体である珪砂の色と相まって黄
色に鮮明に変化する。
酸化物質を酸化し）、自らは還元作用を受け、下記式で
示される変化をする。上記色層変化は珪砂担体に担持さ
れた過マンガン酸塩の過マンガン酸イオンに対するＤＭ
Ｓの還元作用によるもので、本発明によれば、ＤＭＳが
有の場合又は所定量以上含まれている場合、ＭｎＯ4 -イ
オン（赤紫：担体である珪砂の白色と相まってピンク色
に近い）が、６０秒というような短時間に、褐色のＭｎ
4+イオンに還元され、担体である珪砂の色と相まって黄
色に鮮明に変化する。
【００２２】
【式 １】ＭｎＯ4 -〔赤紫〕 → ＭｎＯ4 2-〔緑〕
→ Ｍｎ4+（ＭｎＯ2）〔褐色〕→ Ｍｎ3+〔桜色〕
→ Ｍｎ2+〔殆んど無色〕
→ Ｍｎ4+（ＭｎＯ2）〔褐色〕→ Ｍｎ3+〔桜色〕
→ Ｍｎ2+〔殆んど無色〕
【００２３】この点、珪砂担体にただ過マンガン酸カリ
ウムのみを担持させた場合は、同じくピンク色ではある
が、ぼけており、呈色が不鮮明である。このため、これ
を検知管に充填して使用しても読み取り誤差が大きい。
これに対して、過マンガン酸カリウムと共にシリカゾル
を使用した本発明のＤＭＳ検知剤は、同じピンク色では
あるが、その呈色は、過マンガン酸カリウム単独を担持
させた場合に比べて、格段に鮮明であり、使用時におけ
る色層変化の境界部の呈色差（変色部と未変色部との境
界部における呈色差）も格段にシャープである。このよ
うに両者は鮮明度に格段に差があることが分かった。
ウムのみを担持させた場合は、同じくピンク色ではある
が、ぼけており、呈色が不鮮明である。このため、これ
を検知管に充填して使用しても読み取り誤差が大きい。
これに対して、過マンガン酸カリウムと共にシリカゾル
を使用した本発明のＤＭＳ検知剤は、同じピンク色では
あるが、その呈色は、過マンガン酸カリウム単独を担持
させた場合に比べて、格段に鮮明であり、使用時におけ
る色層変化の境界部の呈色差（変色部と未変色部との境
界部における呈色差）も格段にシャープである。このよ
うに両者は鮮明度に格段に差があることが分かった。
【００２４】表１は後述実施例検知剤と比較例検知剤の
２種類の検知剤の担持量及び比表面積を示し、図６にそ
れらの細孔分布を示している。これは各検知剤約５ｇを
３７３Ｋで５時間真空乾燥した後、窒素吸着量を測定
し、この値より単分子吸着を仮定して比表面積及び細孔
容積を求めたものである。表１及び図６のとおり、これ
ら両検知剤は、珪砂に対する過マンガン酸カリウムの担
持量は同じであるのに、比表面積、細孔分布について違
いがみられる。また、図６中は実施例検知剤、は比
較例検知剤であるが、実施例検知剤においてはシリカ
ゾルを添加することによって、２ｎｍ以下の細孔が増加
し、比表面積も増加している。この点からして、２ｎｍ
以下の細孔の割合の増加が測定時の変色部と未変色部と
の境界の形成に有効であると考えられる。
２種類の検知剤の担持量及び比表面積を示し、図６にそ
れらの細孔分布を示している。これは各検知剤約５ｇを
３７３Ｋで５時間真空乾燥した後、窒素吸着量を測定
し、この値より単分子吸着を仮定して比表面積及び細孔
容積を求めたものである。表１及び図６のとおり、これ
ら両検知剤は、珪砂に対する過マンガン酸カリウムの担
持量は同じであるのに、比表面積、細孔分布について違
いがみられる。また、図６中は実施例検知剤、は比
較例検知剤であるが、実施例検知剤においてはシリカ
ゾルを添加することによって、２ｎｍ以下の細孔が増加
し、比表面積も増加している。この点からして、２ｎｍ
以下の細孔の割合の増加が測定時の変色部と未変色部と
の境界の形成に有効であると考えられる。
【００２５】
【表 １】
【００２６】既述のとおり、本発明のＤＭＳ検知剤を調
製する上では（１）担体として珪砂を用いること、
（２）珪砂に対して過マンガン酸塩を担持させるに際し
てシリカゾルを併用することが不可欠であり、これによ
ってＤＭＳ検知剤として優れた特性が得られる。このう
ち（２）におけるシリカゾルの役割については不明であ
るが、シリカゾルを用いない場合と対比した観察結果に
よると、シリカゾルを添加することによって例えば２ｎ
ｍ以下の細孔が増加し、比表面積も増加する。この点か
らすると、上記優れた特性の理由は、例えば２ｎｍ以下
の細孔の割合の増加が測定時の変色部と未変色部との境
界の形成に有効に作用し、その特性上重要な役割を果た
しているものとも推認される。
製する上では（１）担体として珪砂を用いること、
（２）珪砂に対して過マンガン酸塩を担持させるに際し
てシリカゾルを併用することが不可欠であり、これによ
ってＤＭＳ検知剤として優れた特性が得られる。このう
ち（２）におけるシリカゾルの役割については不明であ
るが、シリカゾルを用いない場合と対比した観察結果に
よると、シリカゾルを添加することによって例えば２ｎ
ｍ以下の細孔が増加し、比表面積も増加する。この点か
らすると、上記優れた特性の理由は、例えば２ｎｍ以下
の細孔の割合の増加が測定時の変色部と未変色部との境
界の形成に有効に作用し、その特性上重要な役割を果た
しているものとも推認される。
【００２７】このほか、本発明のＤＭＳ検知剤を調製す
る上では、さらに（３）珪砂担体を純水により十分に洗
浄すること、（４）該珪砂担体にシリカゾル及び過マン
ガン酸塩の水溶液を加えて攪拌し十分に混合すること、
（５）その後十分に乾燥するのが好ましい。本ＤＭＳ検
知剤の優れた特性は、前記（１）及び（２）が主要原因
をなしているが、さらに（３）〜（５）の点にも配慮す
ることにより、より優れた特性を有するＤＭＳ検知剤が
確実に得られる。
る上では、さらに（３）珪砂担体を純水により十分に洗
浄すること、（４）該珪砂担体にシリカゾル及び過マン
ガン酸塩の水溶液を加えて攪拌し十分に混合すること、
（５）その後十分に乾燥するのが好ましい。本ＤＭＳ検
知剤の優れた特性は、前記（１）及び（２）が主要原因
をなしているが、さらに（３）〜（５）の点にも配慮す
ることにより、より優れた特性を有するＤＭＳ検知剤が
確実に得られる。
【００２８】上記（３）の態様としては、珪砂を純水に
より充分に洗浄するが、ここでいう「充分に洗浄する」
とは純水によりこれら担体を徹底して洗浄する意味であ
り、その洗浄用及び含水用の純水としては例えば高純度
のイオン交換水や蒸留水などが使用できる。本発明では
上記のように担体を純水により十分に洗浄し、次いで
（４）〜（５）、すなわち洗浄後の珪砂担体にシリカゾ
ル及び過マンガン酸塩の水溶液を加えて十分に攪拌し混
合した後、十分に乾燥させる。
より充分に洗浄するが、ここでいう「充分に洗浄する」
とは純水によりこれら担体を徹底して洗浄する意味であ
り、その洗浄用及び含水用の純水としては例えば高純度
のイオン交換水や蒸留水などが使用できる。本発明では
上記のように担体を純水により十分に洗浄し、次いで
（４）〜（５）、すなわち洗浄後の珪砂担体にシリカゾ
ル及び過マンガン酸塩の水溶液を加えて十分に攪拌し混
合した後、十分に乾燥させる。
【００２９】試料ガスの採取装置（ガス採取装置）とし
ては真空式、送入式、或いは蛇腹式ガス採取器など何れ
も使用できる。図４はそれらのうち真空式ガス採取器の
一例である。これはＤＭＳ検知剤管又はＤＭＳ用検知管
に接続したガス採取器のシリンダ内部をピストンにより
減圧状態にし、検知管を通して試料ガスを吸引する方式
で、検知管取付口１７に検知管が連結される。操作に当
たっては、シリンダ１８に対してピストン１９に連結さ
れたシャフト２０を図中矢印（→）の方向に移動させて
シリンダ１８内を減圧状態とすると、所定量の試料ガス
が検知管へ導入される。この場合、予めピストン１９の
移動幅に対応したガス容量を設定しておくことにより所
定一定量の試料ガスを検知管へ導入することができる。
なお、図中、符号２１は逆止弁、２２はパッキン、２３
はストッパである。
ては真空式、送入式、或いは蛇腹式ガス採取器など何れ
も使用できる。図４はそれらのうち真空式ガス採取器の
一例である。これはＤＭＳ検知剤管又はＤＭＳ用検知管
に接続したガス採取器のシリンダ内部をピストンにより
減圧状態にし、検知管を通して試料ガスを吸引する方式
で、検知管取付口１７に検知管が連結される。操作に当
たっては、シリンダ１８に対してピストン１９に連結さ
れたシャフト２０を図中矢印（→）の方向に移動させて
シリンダ１８内を減圧状態とすると、所定量の試料ガス
が検知管へ導入される。この場合、予めピストン１９の
移動幅に対応したガス容量を設定しておくことにより所
定一定量の試料ガスを検知管へ導入することができる。
なお、図中、符号２１は逆止弁、２２はパッキン、２３
はストッパである。
【００３０】
【実施例】以下、実施例に基づき本発明をさらに詳しく
説明するが、本発明がこれら実施例により制限されない
ことはもちろんである。
説明するが、本発明がこれら実施例により制限されない
ことはもちろんである。
【００３１】《ＤＭＳ検知剤管の作製》 〈検知剤の調製〉珪砂（共立窯業原料社製、比表面積＝
９５０ｃｍ2／ｃｍ3）を準備し、これを希硝酸水溶液で
洗浄後、イオン交換水５リットルで５時間洗浄した。こ
の洗浄済み珪砂１００ｇを真空フラスコに入れた。これ
に濃度９．８×１０-5ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水
溶液５．１ｍＬを加えて混合した後、３５３Ｋの湯浴上
で含水率（％：水の重量／珪砂の重量×１００）が０％
となるまで真空乾燥した。
９５０ｃｍ2／ｃｍ3）を準備し、これを希硝酸水溶液で
洗浄後、イオン交換水５リットルで５時間洗浄した。こ
の洗浄済み珪砂１００ｇを真空フラスコに入れた。これ
に濃度９．８×１０-5ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水
溶液５．１ｍＬを加えて混合した後、３５３Ｋの湯浴上
で含水率（％：水の重量／珪砂の重量×１００）が０％
となるまで真空乾燥した。
【００３２】次いで、これに０．７ｇ／Ｌの過マンガン
酸カリウム水溶液５ｍＬとシリカゾル（触媒化成工業社
製、Ｃａｔａｌｏｉｄ ＳＡ、商品名）０．５ｍＬとを
加えて十分に混合し、３５３Ｋの湯浴上で含水率が０％
になるまで真空乾燥した。この手法に準じて過マンガン
酸カリウムの担持量の異なる各種検知剤を調製した。こ
うして得られたＤＭＳ検知剤を適宜実施例検知剤と指称
する。以上は珪砂に対してシリカゾルを用いて過マンガ
ン酸カリウムを担持してなる検知剤であるが、珪砂に対
して過マンガン酸カリウムのみを担持し、その他の点は
上記と同様にして検知剤を作製した。こうして得られた
ＤＭＳ検知剤を適宜比較例検知剤と指称する。
酸カリウム水溶液５ｍＬとシリカゾル（触媒化成工業社
製、Ｃａｔａｌｏｉｄ ＳＡ、商品名）０．５ｍＬとを
加えて十分に混合し、３５３Ｋの湯浴上で含水率が０％
になるまで真空乾燥した。この手法に準じて過マンガン
酸カリウムの担持量の異なる各種検知剤を調製した。こ
うして得られたＤＭＳ検知剤を適宜実施例検知剤と指称
する。以上は珪砂に対してシリカゾルを用いて過マンガ
ン酸カリウムを担持してなる検知剤であるが、珪砂に対
して過マンガン酸カリウムのみを担持し、その他の点は
上記と同様にして検知剤を作製した。こうして得られた
ＤＭＳ検知剤を適宜比較例検知剤と指称する。
【００３３】〈保護剤の調製〉活性アルミナ（富士デビ
ソン社製、４０〜６０メッシュ、比表面積＝１５０ｍ2
／ｇ、細孔容積＝０．５４ｍＬ／ｇ）を準備し、この１
００ｇを真空フラスコに入れた。これに濃度１４．３ｇ
／Ｌの過マンガン酸カリウム水溶液７０ｍＬを加えて充
分に混合した後、温度３７３Ｋの湯浴上で３時間真空乾
燥した。次いでこの乾燥物に含水率が１４％となるよう
に純水を加えた。
ソン社製、４０〜６０メッシュ、比表面積＝１５０ｍ2
／ｇ、細孔容積＝０．５４ｍＬ／ｇ）を準備し、この１
００ｇを真空フラスコに入れた。これに濃度１４．３ｇ
／Ｌの過マンガン酸カリウム水溶液７０ｍＬを加えて充
分に混合した後、温度３７３Ｋの湯浴上で３時間真空乾
燥した。次いでこの乾燥物に含水率が１４％となるよう
に純水を加えた。
【００３４】ここで作製したＤＭＳ検知剤管の構成の概
略は図１に示すとおりである。この管は内径２．６ｍｍ
のガラス管で、その他の寸法は図１中に例示している寸
法とした。このガラス管中に順次、直径約２ｍｍの一個
のガラスビーズ２、隔離剤３（水酸化ナトリウム水溶液
で洗浄後、イオン交換水で洗浄し、真空乾燥した溶融ア
ルミナ０．２５ｇ）、上記のとおり調製した検知剤０．
３５ｇ、隔離剤４（隔離剤３と同じ溶融アルミナ０．１
０ｇ）、保護剤０．０４ｇ及びポリエチレン製充填剤７
（パッキン、３ｍｍ）を充填、配置しガラス管の両端を
溶断してＤＭＳ検知剤管を作製した。
略は図１に示すとおりである。この管は内径２．６ｍｍ
のガラス管で、その他の寸法は図１中に例示している寸
法とした。このガラス管中に順次、直径約２ｍｍの一個
のガラスビーズ２、隔離剤３（水酸化ナトリウム水溶液
で洗浄後、イオン交換水で洗浄し、真空乾燥した溶融ア
ルミナ０．２５ｇ）、上記のとおり調製した検知剤０．
３５ｇ、隔離剤４（隔離剤３と同じ溶融アルミナ０．１
０ｇ）、保護剤０．０４ｇ及びポリエチレン製充填剤７
（パッキン、３ｍｍ）を充填、配置しガラス管の両端を
溶断してＤＭＳ検知剤管を作製した。
【００３５】《ＴＭＢ検知管＝本実施例の場合、前処理
管に相当する》ガステック社製ｔーブチルメルカプタン
（ＴＢＭ）用検知管（カタログＮｏ．７５Ｌ、測定範
囲：０.５〜３０ｍｇ／ｍ3）を使用した。これは図２に
示す構成を備えるもので（ガラス管、内径２．６ｍ
ｍ）、検知剤（除去剤）として塩化第二水銀とクレゾー
ルレッドが用いられており、ＴＢＭはこれに吸着されて
除去される。こうして作製した前処理管と上記検知剤管
とを図３のようにゴム管１６を介して連結してＤＭＳ用
検知管とした。
管に相当する》ガステック社製ｔーブチルメルカプタン
（ＴＢＭ）用検知管（カタログＮｏ．７５Ｌ、測定範
囲：０.５〜３０ｍｇ／ｍ3）を使用した。これは図２に
示す構成を備えるもので（ガラス管、内径２．６ｍ
ｍ）、検知剤（除去剤）として塩化第二水銀とクレゾー
ルレッドが用いられており、ＴＢＭはこれに吸着されて
除去される。こうして作製した前処理管と上記検知剤管
とを図３のようにゴム管１６を介して連結してＤＭＳ用
検知管とした。
【００３６】《試験１：ＤＭＳ検知剤管及びＤＭＳ用検
知管による試験》以上で構成したＤＭＳ検知剤管又はＤ
ＭＳ用検知管には試料ガスをそれらの管内に所定量送り
込む必要があるが、図５はこのためのガス採取器を含む
装置である。ここで図５中、検知管２７はＤＭＳ検知剤
管単独の場合とＤＭＳ用検知管「ＴＭＢ検知管（＝前処
理管）＋ＤＭＳ検知剤管」からなる場合とがあるが、後
者の場合に必要な両者を連結するゴム管等の記載は省略
している。この装置は試料ガス採取口２６を設けたガラ
ス製容器（約５００ｍｌ）２５からなり、まず試料ガス
がガス管２４から容器２５内に取り込まれる。
知管による試験》以上で構成したＤＭＳ検知剤管又はＤ
ＭＳ用検知管には試料ガスをそれらの管内に所定量送り
込む必要があるが、図５はこのためのガス採取器を含む
装置である。ここで図５中、検知管２７はＤＭＳ検知剤
管単独の場合とＤＭＳ用検知管「ＴＭＢ検知管（＝前処
理管）＋ＤＭＳ検知剤管」からなる場合とがあるが、後
者の場合に必要な両者を連結するゴム管等の記載は省略
している。この装置は試料ガス採取口２６を設けたガラ
ス製容器（約５００ｍｌ）２５からなり、まず試料ガス
がガス管２４から容器２５内に取り込まれる。
【００３７】次いで、検知管２７の開口先端を試料ガス
採取口２６に差込み、容器２５中の試料ガスを検知管２
７の側端部に連結された真空式ガス採取器２８により吸
引することにより、試料ガスをＤＭＳ検知剤管又は前処
理管を経てＤＭＳ検知剤管に導く。２９はそのための操
作杆である。この場合試料ガスの所定量がＤＭＳ検知剤
管内に至るようにするが、本試験では吸引容積１００ｍ
ｌの真空式ガス採取器２８を使用した。これらは、図示
のとおり一定温度に保つための恒温槽３０に収容した。
採取口２６に差込み、容器２５中の試料ガスを検知管２
７の側端部に連結された真空式ガス採取器２８により吸
引することにより、試料ガスをＤＭＳ検知剤管又は前処
理管を経てＤＭＳ検知剤管に導く。２９はそのための操
作杆である。この場合試料ガスの所定量がＤＭＳ検知剤
管内に至るようにするが、本試験では吸引容積１００ｍ
ｌの真空式ガス採取器２８を使用した。これらは、図示
のとおり一定温度に保つための恒温槽３０に収容した。
【００３８】ガス管２４へ通す試料ガスはパーミエータ
校正用ガス調製装置（ガステック社製、ＰＢ・１Ｂ型）
を用いて調製した。希釈ガスとしては、清浄な乾燥空気
又はＴＢＭを２．５ｖｏｌｐｐｍ含む乾燥空気を使用
し、その流量は１０３〜２５０６ｍＬ／ｍｉｎの範囲で
適宜変化させた。なお、後述湿度の影響を検討する際に
使用した試料ガスは、希釈ガスの一部を分別して加湿
し、これをパーミエータ校正用ガス調製装置の出口ガス
と混合することによって作製した。
校正用ガス調製装置（ガステック社製、ＰＢ・１Ｂ型）
を用いて調製した。希釈ガスとしては、清浄な乾燥空気
又はＴＢＭを２．５ｖｏｌｐｐｍ含む乾燥空気を使用
し、その流量は１０３〜２５０６ｍＬ／ｍｉｎの範囲で
適宜変化させた。なお、後述湿度の影響を検討する際に
使用した試料ガスは、希釈ガスの一部を分別して加湿
し、これをパーミエータ校正用ガス調製装置の出口ガス
と混合することによって作製した。
【００３９】以上のようにして、Ｎ2＝０．０３％（ｖ
ｏｌ％、以下同じ）、ＣＨ4＝８８．０３％、Ｃ2Ｈ6＝
５．３９％、Ｃ3Ｈ8＝５．０２％、ｉーＣ4Ｈ10＝０．
７２％、ｎーＣ4Ｈ10＝０．７９％、ｉーＣ5Ｈ12＝０．
０２％の組成を有するガスを容量５Ｌのテドラーバック
に流し込み、これにＤＭＳのみ又はＴＢＭとＤＭＳの両
者を都市ガス付臭剤濃度レベルになるように加えて試料
ガスを調製した。ＴＢＭ及びＤＭＳの標準試薬はいずれ
も東京化成社製のものを用いた。
ｏｌ％、以下同じ）、ＣＨ4＝８８．０３％、Ｃ2Ｈ6＝
５．３９％、Ｃ3Ｈ8＝５．０２％、ｉーＣ4Ｈ10＝０．
７２％、ｎーＣ4Ｈ10＝０．７９％、ｉーＣ5Ｈ12＝０．
０２％の組成を有するガスを容量５Ｌのテドラーバック
に流し込み、これにＤＭＳのみ又はＴＢＭとＤＭＳの両
者を都市ガス付臭剤濃度レベルになるように加えて試料
ガスを調製した。ＴＢＭ及びＤＭＳの標準試薬はいずれ
も東京化成社製のものを用いた。
【００４０】試料ガス中のＤＭＳ濃度（Ｃ）は下記
（１）式により求めた。式中、Ｐｒ＝ガス浸透速度（１
１７．８×１０-6ｍＬ／ｍｉｎ・ｃｍ）、Ｌ＝チューブ
有効長（１０ｃｍ）、Ｆ＝希釈ガス流量（１０３〜２５
０６ｍＬ／ｍｉｎ）である。
（１）式により求めた。式中、Ｐｒ＝ガス浸透速度（１
１７．８×１０-6ｍＬ／ｍｉｎ・ｃｍ）、Ｌ＝チューブ
有効長（１０ｃｍ）、Ｆ＝希釈ガス流量（１０３〜２５
０６ｍＬ／ｍｉｎ）である。
【００４１】
【数 １】
【００４２】図７は、以上の実験により得られたＤＭＳ
濃度に対する変色層長さを示す図である。図７には、Ｄ
ＭＳ用検知管を用い、ＤＭＳのみをその濃度を変えて添
加した試料ガスの場合（図７中、●印）とＴＢＭ＝２．
５ｖｏｌｐｐｍとし、ＤＭＳ濃度を変化させた試料ガス
の場合（図７中、○印）を示している。測定は５回繰り
返し（５本のＤＭＳ用検知管を使用）、各測定ごとに得
られた測定値の平均を変色層の長さとした。なお、室温
（２９８Ｋ）で測定を行ったため２９３Ｋにおける測定
値になるように温度補正を実施した。
濃度に対する変色層長さを示す図である。図７には、Ｄ
ＭＳ用検知管を用い、ＤＭＳのみをその濃度を変えて添
加した試料ガスの場合（図７中、●印）とＴＢＭ＝２．
５ｖｏｌｐｐｍとし、ＤＭＳ濃度を変化させた試料ガス
の場合（図７中、○印）を示している。測定は５回繰り
返し（５本のＤＭＳ用検知管を使用）、各測定ごとに得
られた測定値の平均を変色層の長さとした。なお、室温
（２９８Ｋ）で測定を行ったため２９３Ｋにおける測定
値になるように温度補正を実施した。
【００４３】図７のとおり、硫黄化合物としてＤＭＳの
みを含む試料ガスの場合、ＤＭＳ検知剤管中の変色層長
さがＤＭＳ濃度に対応して測定され、優れた対応関係を
示している。この結果はＤＭＳ検知剤管（前処理管を用
いないＤＭＳ検知剤管単独）を用いた場合も同様であっ
た。またＴＢＭ＝２．５ｖｏｌｐｐｍにＤＭＳを加えた
試料ガスの場合にも変色層長さがＤＭＳ濃度に対応して
測定され、両者は優れた対応関係を示している。このよ
うに、試料ガスがＴＢＭ検知管（前処理管）、ＤＭＳ検
知剤管の順序で通過するように２種類の検知管を接続し
た場合においても、ＤＭＳ検知剤管の変色層の長さに対
するＴＢＭの影響はみられなかった。
みを含む試料ガスの場合、ＤＭＳ検知剤管中の変色層長
さがＤＭＳ濃度に対応して測定され、優れた対応関係を
示している。この結果はＤＭＳ検知剤管（前処理管を用
いないＤＭＳ検知剤管単独）を用いた場合も同様であっ
た。またＴＢＭ＝２．５ｖｏｌｐｐｍにＤＭＳを加えた
試料ガスの場合にも変色層長さがＤＭＳ濃度に対応して
測定され、両者は優れた対応関係を示している。このよ
うに、試料ガスがＴＢＭ検知管（前処理管）、ＤＭＳ検
知剤管の順序で通過するように２種類の検知管を接続し
た場合においても、ＤＭＳ検知剤管の変色層の長さに対
するＴＢＭの影響はみられなかった。
【００４４】《試験２：ＤＭＳ検知剤管の変色層の長さ
に対する温度の影響試験》図８は、試験１と同様の手法
により、変色層の長さに対する温度の影響を検討した結
果である。図９はこの場合の温度補正曲線である。図８
のとおり、変色層の長さは測定温度の上昇に伴い、わず
かに長くなることが分かった。これは常温ないし通常の
環境温度において、本発明に係るＤＭＳ検知剤管及びＤ
ＭＳ用検知管が何らの支障もなく有効に使えることを示
している。
に対する温度の影響試験》図８は、試験１と同様の手法
により、変色層の長さに対する温度の影響を検討した結
果である。図９はこの場合の温度補正曲線である。図８
のとおり、変色層の長さは測定温度の上昇に伴い、わず
かに長くなることが分かった。これは常温ないし通常の
環境温度において、本発明に係るＤＭＳ検知剤管及びＤ
ＭＳ用検知管が何らの支障もなく有効に使えることを示
している。
【００４５】《試験３：ＤＭＳ検知剤管の変色層の長さ
に対する湿度の影響試験》ＬＮＧを主原料とした都市ガ
ス中の水分は１０ｖｏｌｐｐｍ程度である。この水分量
は相対湿度では０．０４３％に相当する。そこでＤＭＳ
濃度が異なる２種類の試料ガスについて、１０％に加湿
したものと加湿しないものとについて測定し、その両測
定値を比較したところ、加湿によるものに変色層の長さ
の変化はみられなかった。この結果ガス中の水分の影響
は無視できることが実証された。
に対する湿度の影響試験》ＬＮＧを主原料とした都市ガ
ス中の水分は１０ｖｏｌｐｐｍ程度である。この水分量
は相対湿度では０．０４３％に相当する。そこでＤＭＳ
濃度が異なる２種類の試料ガスについて、１０％に加湿
したものと加湿しないものとについて測定し、その両測
定値を比較したところ、加湿によるものに変色層の長さ
の変化はみられなかった。この結果ガス中の水分の影響
は無視できることが実証された。
【００４６】《試験４：ＤＭＳ検知剤管の測定精度試
験》炎光光度検出器付きのガスクロマトグラフ（ＦＰＤ
ーＧＣ法）は実験室レベルで付臭剤量を測定する上で優
れた手法である。本試験４はＦＰＤーＧＣ法による結果
と対比して本発明に係るＤＭＳ検知剤管の測定精度如何
について試験した。その結果、同じＤＭＳ濃度の試料ガ
スについて、ＦＰＤーＧＣ法によれば３．７ｍｇ／ｍ3
と計測されたのに対して、本発明のＤＭＳ検知剤管では
３．８ｍｇ／ｍ3 と計測された。また、５回の繰り返し
精度については、ＦＰＤーＧＣ法によれば、相対標準偏
差で４．５％と計測されるのに対して、本発明のＤＭＳ
検知剤管では５．１％と計測された。このように本発明
のＤＭＳ検知剤管は測定精度の点でも良好なものである
ことが分かった。
験》炎光光度検出器付きのガスクロマトグラフ（ＦＰＤ
ーＧＣ法）は実験室レベルで付臭剤量を測定する上で優
れた手法である。本試験４はＦＰＤーＧＣ法による結果
と対比して本発明に係るＤＭＳ検知剤管の測定精度如何
について試験した。その結果、同じＤＭＳ濃度の試料ガ
スについて、ＦＰＤーＧＣ法によれば３．７ｍｇ／ｍ3
と計測されたのに対して、本発明のＤＭＳ検知剤管では
３．８ｍｇ／ｍ3 と計測された。また、５回の繰り返し
精度については、ＦＰＤーＧＣ法によれば、相対標準偏
差で４．５％と計測されるのに対して、本発明のＤＭＳ
検知剤管では５．１％と計測された。このように本発明
のＤＭＳ検知剤管は測定精度の点でも良好なものである
ことが分かった。
【００４７】〈試験５：安定性評価試験〉本試験５にお
いては、作製したＤＭＳ検知剤管を直射日光の当たらな
い２８８Ｋの恒温室に約１２０日間保存した。保存期間
中、数日間隔で検知管を５本ずつ取り出し、これを用い
て前記試験１と同様の測定を行った。その結果、約１２
０日経過しても製作直後と同じ測定値が得られた。一
方、直射日光の下では約１時間で検知剤層全体が白く変
色した。したがって、本発明のＤＭＳ検知剤管は直射日
光を避けて室温以下で保存することにより、その性能が
長期間保たれることが分かった。
いては、作製したＤＭＳ検知剤管を直射日光の当たらな
い２８８Ｋの恒温室に約１２０日間保存した。保存期間
中、数日間隔で検知管を５本ずつ取り出し、これを用い
て前記試験１と同様の測定を行った。その結果、約１２
０日経過しても製作直後と同じ測定値が得られた。一
方、直射日光の下では約１時間で検知剤層全体が白く変
色した。したがって、本発明のＤＭＳ検知剤管は直射日
光を避けて室温以下で保存することにより、その性能が
長期間保たれることが分かった。
【００４８】
【発明の効果】本発明のＤＭＳ検知剤によれば、都市ガ
スやＬＰガスなどの燃料ガス中に付臭剤として含まれ、
或いは製造工場や生活環境で発生するＤＭＳの有無又は
量を迅速且つ高精度で測定することができる。また本発
明の検知剤を用いてなるＤＭＳ検知剤管及びＤＭＳ用検
知管は、簡便で、迅速且つ高精度であり、読み取り誤差
がきわめて少ないなど優た性能を有する。
スやＬＰガスなどの燃料ガス中に付臭剤として含まれ、
或いは製造工場や生活環境で発生するＤＭＳの有無又は
量を迅速且つ高精度で測定することができる。また本発
明の検知剤を用いてなるＤＭＳ検知剤管及びＤＭＳ用検
知管は、簡便で、迅速且つ高精度であり、読み取り誤差
がきわめて少ないなど優た性能を有する。
【図１】本発明に係るＤＭＳ検知剤を充填してなるＤＭ
Ｓ検知剤管の概略を示す図。
Ｓ検知剤管の概略を示す図。
【図２】試料ガス中の妨害ガス成分を予め除去しておく
ための前処理管（ＴＢＭ検知管）の一例を示す図。
ための前処理管（ＴＢＭ検知管）の一例を示す図。
【図３】ＤＭＳ検知剤管と前処理管とを接続した状態
（ＤＭＳ用検知管）の概略を示す図。
（ＤＭＳ用検知管）の概略を示す図。
【図４】真空式ガス採取器の一例を示す図。
【図５】実施例で用いた試料ガス（＝被検ガス）採取器
を含む装置。
を含む装置。
【図６】本発明の実施例検知剤と比較例検知剤の細孔分
布を示す図。
布を示す図。
【図７】本発明のＤＭＳ検知剤管におけるＤＭＳ濃度に
対する変色層長さを示す図。
対する変色層長さを示す図。
【図８】本発明のＤＭＳ検知剤管における測定温度如何
による変色層長さへの影響を示す図。
による変色層長さへの影響を示す図。
【図９】試験２（図８の試験）で用いた温度補正曲線を
示す図。
示す図。
１ ＤＭＳ検知剤管 ２ ガラスビーズ ３、４ 隔離剤 ５ ＤＭＳ検知剤 ６ 保護剤 ７ パッキン ８、９ 検知剤管１の両端部 １０ 前処理管 １１ 除去剤 １２、１３ パッキン １４、１５ 前処理管１０の両端部 １６ 接続管（検知剤管１の左端部と前処理管１０の右
端部との接続管） １７ 検知管取付口 １８ シリンダ １９ ピストン ２０ シャフト ２１ 逆止弁 ２２ パッキン ２３ ストッパ ２４ ガス管 ２５ ガラス製容器 ２６ 試料ガス採取口 ２７ ＤＭＳ検知剤管又はＤＭＳ用検知管（前処理管＋
検知剤管） ２８ 真空式ガス採取器 ２９ 操作杆 ３０ 恒温槽
端部との接続管） １７ 検知管取付口 １８ シリンダ １９ ピストン ２０ シャフト ２１ 逆止弁 ２２ パッキン ２３ ストッパ ２４ ガス管 ２５ ガラス製容器 ２６ 試料ガス採取口 ２７ ＤＭＳ検知剤管又はＤＭＳ用検知管（前処理管＋
検知剤管） ２８ 真空式ガス採取器 ２９ 操作杆 ３０ 恒温槽
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成９年７月４日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項３
【補正方法】変更
【補正内容】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松延 邦明 神奈川県横浜市旭区若葉台２ー17ー412
Claims (8)
- 【請求項１】担体に対し過マンガン酸塩を担持してなる
ＤＭＳ検知剤であって、担体が珪砂であり、該珪砂担体
にシリカゾル又はアルミナゾルと過マンガン酸塩の水溶
液を混合した後、乾燥してなることを特徴とするＤＭＳ
検知剤。 - 【請求項２】上記過マンガン酸塩が過マンガン酸カリウ
ムである請求項１記載のＤＭＳ検知剤。 - 【請求項３】上記ＤＭＳ検知剤が燃料ガス中のＤＭＳ検
知用又は製造工場や生活環境で発生するＤＭＳ検知用の
ものである請求項１記載のＤＳＭ検知剤。 - 【請求項４】上記燃料ガスが都市ガス又はＬＰガスであ
る請求項３記載のＤＭＳ検知剤。 - 【請求項５】担体に対し過マンガン酸塩を担持してなる
ＤＭＳ検知剤の調製方法であって、担体として珪砂を用
い、該珪砂担体を純水により洗浄した後、シリカゾル又
はアルミナゾルと過マンガン酸塩の水溶液を加えて混合
し、乾燥することを特徴とするＤＭＳ検知剤の調製方
法。 - 【請求項６】上記乾燥を真空乾燥により行う請求項５記
載のＤＭＳ用検知剤の調製方法。 - 【請求項７】ＤＭＳ検知剤管であって、該ＤＭＳ検知剤
管に、珪砂担体にシリカゾル又はアルミナゾルと過マン
ガン酸塩の水溶液を混合した後、乾燥してなるＤＭＳ検
知剤を充填してなることを特徴とするＤＭＳ検知剤管。 - 【請求項８】前処理管とＤＭＳ検知剤管とからなる燃料
ガス中のＤＭＳ用検知管であって、該ＤＭＳ検知剤管
が、珪砂担体にシリカゾル又はアルミナゾルと過マンガ
ン酸塩の水溶液を混合した後、乾燥してなるＤＭＳ検知
剤を充填してなるＤＭＳ検知剤管であることを特徴とす
る燃料ガス中のＤＭＳ用検知管。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9187584A JP3035734B2 (ja) | 1997-06-27 | 1997-06-27 | Ｄｍｓ検知剤、その調製方法及びｄｍｓ用検知管 |
| US09/060,967 US6048733A (en) | 1997-06-27 | 1998-04-15 | DMS detecting agent, method for preparing the same and DMS detector tube |
| EP98106932A EP0893689A1 (en) | 1997-06-27 | 1998-04-16 | DMS detecting agent, method for preparing the same and DMS detector tube |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9187584A JP3035734B2 (ja) | 1997-06-27 | 1997-06-27 | Ｄｍｓ検知剤、その調製方法及びｄｍｓ用検知管 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1123559A true JPH1123559A (ja) | 1999-01-29 |
| JP3035734B2 JP3035734B2 (ja) | 2000-04-24 |
Family
ID=16208672
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9187584A Expired - Lifetime JP3035734B2 (ja) | 1997-06-27 | 1997-06-27 | Ｄｍｓ検知剤、その調製方法及びｄｍｓ用検知管 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6048733A (ja) |
| EP (1) | EP0893689A1 (ja) |
| JP (1) | JP3035734B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001305123A (ja) * | 2000-04-25 | 2001-10-31 | Tokyo Gas Co Ltd | 燃料ガス中硫黄化合物吸着剤の寿命判定方法 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004045398A (ja) * | 2002-06-03 | 2004-02-12 | Straughan Technical Distribution Llc | 気体検出装置および一体型温度補正デバイスを使用する方法 |
| DE102004029584A1 (de) * | 2004-06-18 | 2006-01-12 | Infineon Technologies Ag | Anordnung zur Erhöhung der Zuverlässigkeit von substratbasierten BGA-Packages |
| CA2622204C (en) | 2005-09-12 | 2016-10-11 | Abela Pharmaceuticals, Inc. | Systems for removing dimethyl sulfoxide (dmso) or related compounds, or odors associated with same |
| WO2007033082A2 (en) | 2005-09-12 | 2007-03-22 | Abela Pharmaceuticals, Inc. | Compositions comprising dimethyl sulfoxide (dmso) |
| US8480797B2 (en) | 2005-09-12 | 2013-07-09 | Abela Pharmaceuticals, Inc. | Activated carbon systems for facilitating use of dimethyl sulfoxide (DMSO) by removal of same, related compounds, or associated odors |
| WO2007033180A1 (en) | 2005-09-12 | 2007-03-22 | Abela Pharmaceuticals, Inc. | Materials for facilitating administration of dimethyl sulfoxide (dmso) and related compounds |
| BRPI0921494A2 (pt) | 2008-11-03 | 2018-10-30 | Prad Reasearch And Development Ltd | método de planejamento de uma operação de amostragem para uma formação subterrãnea, método de contolar uma operação de amostragem de formação subterrânea, método de controlar uma operação de perfuração para uma formação subterrãnea, e método de realizar uma amostragem durante a operação de perfuração. |
| JP5947721B2 (ja) | 2009-10-30 | 2016-07-06 | アベラ ファーマスーティカルズ インコーポレイテッド | 変形性関節症を治療するためのジメチルスルホキシド（ｄｍｓｏ）およびメチルスルホニルメタン（ｍｓｍ）製剤 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4225417A (en) * | 1979-02-05 | 1980-09-30 | Atlantic Richfield Company | Catalytic reforming process with sulfur removal |
| DE2915360A1 (de) * | 1979-04-14 | 1980-10-30 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von caprolactam |
| US4277368A (en) * | 1980-03-10 | 1981-07-07 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Sulfur dioxide detector |
| US4421719A (en) * | 1980-06-20 | 1983-12-20 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Colorimetric indicators |
| JPH0283913A (ja) * | 1988-09-21 | 1990-03-26 | Taiyo Yuden Co Ltd | チップ状電子部品端面の導電ペースト塗布方法 |
| JPH0283912A (ja) * | 1988-09-21 | 1990-03-26 | Nitsuko Corp | チップ形フィルムコンデンサの製造方法 |
| JPH081861B2 (ja) * | 1988-09-21 | 1996-01-10 | 株式会社東芝 | 負荷時タップ切換装置用監視装置 |
| JPH0283911A (ja) * | 1988-09-21 | 1990-03-26 | Hitachi Ltd | 自動調芯接触子 |
| TW284848B (ja) * | 1992-06-05 | 1996-09-01 | Supelco Inc | |
| GB2291055A (en) * | 1994-06-22 | 1996-01-17 | Shell Int Research | Process for the treatment of waste or chemically contaminated soil |
-
1997
- 1997-06-27 JP JP9187584A patent/JP3035734B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-04-15 US US09/060,967 patent/US6048733A/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-04-16 EP EP98106932A patent/EP0893689A1/en not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001305123A (ja) * | 2000-04-25 | 2001-10-31 | Tokyo Gas Co Ltd | 燃料ガス中硫黄化合物吸着剤の寿命判定方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0893689A1 (en) | 1999-01-27 |
| JP3035734B2 (ja) | 2000-04-24 |
| US6048733A (en) | 2000-04-11 |
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