JPH11228601A - 増粘剤として有用な新規なウレタン改変非イオン型セルロースおよびその製造方法 - Google Patents

増粘剤として有用な新規なウレタン改変非イオン型セルロースおよびその製造方法

Info

Publication number
JPH11228601A
JPH11228601A JP10306387A JP30638798A JPH11228601A JP H11228601 A JPH11228601 A JP H11228601A JP 10306387 A JP10306387 A JP 10306387A JP 30638798 A JP30638798 A JP 30638798A JP H11228601 A JPH11228601 A JP H11228601A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
cellulose
water
modified
weight
reaction
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP10306387A
Other languages
English (en)
Inventor
Guenter Link
ギユンター・リンク
Dirk Dr Edelmann
デイルク・エーデルマン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
OMG Borchers GmbH
Original Assignee
Borchers GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19815635A external-priority patent/DE19815635A1/de
Application filed by Borchers GmbH filed Critical Borchers GmbH
Publication of JPH11228601A publication Critical patent/JPH11228601A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22—Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
    • C11D3/227—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin with nitrogen-containing groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K47/00—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
    • A61K47/30—Macromolecular organic or inorganic compounds, e.g. inorganic polyphosphates
    • A61K47/36—Polysaccharides; Derivatives thereof, e.g. gums, starch, alginate, dextrin, hyaluronic acid, chitosan, inulin, agar or pectin
    • A61K47/38—Cellulose; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73—Polysaccharides
    • A61K8/731—Cellulose; Quaternized cellulose derivatives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/87—Polyurethanes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B11/00—Preparation of cellulose ethers
    • C08B11/20—Post-etherification treatments of chemical or physical type, e.g. mixed etherification in two steps, including purification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B15/00—Preparation of other cellulose derivatives or modified cellulose, e.g. complexes
    • C08B15/005—Crosslinking of cellulose derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B15/00—Preparation of other cellulose derivatives or modified cellulose, e.g. complexes
    • C08B15/05—Derivatives containing elements other than carbon, hydrogen, oxygen, halogens or sulfur
    • C08B15/06—Derivatives containing elements other than carbon, hydrogen, oxygen, halogens or sulfur containing nitrogen, e.g. carbamates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/43—Thickening agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3726—Polyurethanes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/46—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing natural macromolecular substances or derivatives thereof
    • D06P1/48—Derivatives of carbohydrates
    • D06P1/50—Derivatives of cellulose
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/54—Polymers characterized by specific structures/properties
    • A61K2800/542—Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge
    • A61K2800/5422—Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge nonionic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08L1/02—Cellulose; Modified cellulose

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 増粘剤として有用な新規ウレタン改変非イオ
ン型水溶性セルロースおよびその製造方法を提供する。 【解決手段】 ヒドロキシ官能型セルロースは、これら
を多官能性イソシアネートと反応させて水における延長
された膨潤時間を有するセルロース誘導体を生成させる
ことにより改変される。本発明により改変されたヒドロ
キシエチル（プロピル）セルロースおよび若干エーテル
化されたカルボキシメチルセルロースは特に好ましい流
動学的性質を有するので、増粘剤として特に有用であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規な種類の改変
非イオン型水溶性ポリマー、特に改変非イオン型水溶性
セルロースに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】公知の非イオン型水溶性セルロースは多
くの工業用途につき有用である。これらはたとえば増粘
剤として、保水用物質として、分散剤として、並びに重
合プロセスおよび接着剤にて使用されている。これら幾
つかの用途につき、特殊な種類のセルロースが必要とさ
れる。他の用途につき各種のセルロースを使用すること
ができる。最も頻繁に使用される改変セルロースは非イ
オン型セルロースエーテルおよびセルロースエステルで
ある。この種の改変セルロースの例はメチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロースおよびセルロースアセトブチレートを包含す
る。改変セルロースの選択は、水または水希釈性結合剤
および染料におけるセルロースの増粘作用を考慮せねば
ならない。一般に、水における増粘作用は分子量の増加
と共に増大する。しかしながら、高分子量セルロースの
製造は出発物質（たとえばコットンリンターおよび他の
種類のパルプ）の性質により制限される。水により膨潤
しうると共に増粘剤として作用しうるセルロースは疎水
性でなければならない。セルロースは、たとえばエーテ
ル化により疎水性にすることができる。しかしながら、
セルロースを疎水性にする公知の方法は、しばしば二次
的反応の結果としてセルロースの分子量を低下させる。
【０００３】高分子量セルロースは処理困難である。し
たがって重合反応は、この種の系にて高分子量セルロー
ス材料の不均質分布に基づき充分に行うことができな
い。従来技術において、低分子量セルロースを水におけ
る高粘性溶液を生成する改変セルロースまで変換するこ
とが知られている。これら低分子量セルロースは重合に
より、たとえばエポキシドもしくはクロルアルキル化合
物でのエーテル化により改変することができる。この種
類の改変セルロースエーテル（およびエステルも）は高
い表面活性を有し、粘性水溶液を作成すべく使用するこ
とができる。この種のエーテルの作成は１９３９年以来
公知となっている（たとえば米国特許第２，１６０，７
８３号参照）。この種の重合反応の主生成物はヒドロキ
シエチルもしくはヒドロキシプロピルセルロースであっ
て、強親水性であると共に水に対する低い溶解度を有す
る。この低い溶解度は貧弱な膨潤性能をもたらす。この
種類のセルロースは、水における高粘性溶液を製造する
には工業的に処理困難である。何故なら、セルロースは
過度に急速かつ高度に不均質な溶剤パワーおよび水に対
する膨潤能力を示すからである。
【０００４】従来技術は、これら重合−改変セルロース
を「疎水化」させてセルロース誘導体の膨潤時間もしく
は溶解時間を延長させねばならないことを教示してい
る。ヒドロキシ官能性セルロースは、したがって短鎖ア
ルキル基（たとえばメチル、エチル、プロピルおよびブ
チル基）の添加および比較的長い連鎖（Ｃ10〜Ｃ24）を
有するアルキル基との反応により改変されている。これ
ら技術はたとえば米国特許第３，０９１，５２４号；米
国特許第３，２７２，６４０号；米国特許第３，４３
５，０２７号；および米国特許第４，２２８，２７７号
に記載されている。この種の方法につき変換率（置換の
程度）は変化し、製造方法に応じて得られるセルロース
は全体として非類似の性質を有する。変換率および性質
における相違はさらにセルロース連鎖の種々異なる分枝
程度および重合程度にも起因する。水希釈性被覆系を増
粘させるべく従来技術で使用されているセルロースの検
討については、たとえばＳｕｒｆ．Ｉｎｔ．コーチング
（１９９５）、第７８巻、第２８５〜２８８頁に見るこ
とができる。この目的で使用される全ての非イオン型水
溶性セルロースにおいて、撥水性基はエーテル化反応ま
たはエステル化反応によりヒドロキシ官能性セルロース
エーテルに結合されている。
【０００５】カルボキシル基を有する改変セルロースも
公知である。しかしながら、これら改変セルロースもエ
ーテル化反応またはエステル化反応により改変される。
さらに、この種のカルボキシセルロースもたとえばＮａ
ＯＨもしくはアミンのような塩基と反応することができ
る。このようにした得られるイオン型セルロースの水に
おける膨潤作用はｐＨ値に依存する（本発明の改変セル
ロースとは異なる）。上記反応のいずれかによりセルロ
ース連鎖を少なくとも部分的に架橋させることによるセ
ルロースエーテルの改変は刊行物に報告されていない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、エー
テル化またはエステル化により得られていない改変非イ
オン型水溶性セルロースを提供することにある。本発明
の他の課題は、予め部分的に架橋されているセルロース
を提供することにある。さらに本発明の課題は、水溶
液、結合剤およびコーチングにおける増粘剤として有用
な少なくとも部分架橋したセルロースを提供することに
ある。さらに本発明の課題は、予め架橋されてない改変
セルロースにより作成された公知の系よりも剪断力にさ
らした際に安定である本発明のセルロースにより増粘さ
れた水溶液、結合剤およびコーチングを提供することに
ある。さらに本発明の課題は、水溶性であるセルロース
を提供することにある。本発明の他の課題は、水におけ
る高粘性溶液の製造方法を提供することにある。さらに
本発明の課題は、水性調製物のための効果的増粘剤であ
る改変セルロースを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】当業者には明らかである
これらおよび他の課題は、ヒドロキシ官能性セルロース
を多官能性イソシアネートと反応させることにより解決
される。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明は、遊離ヒドロキシル基を
有する非イオン型水溶性セルロース、この種の改変セル
ロースの製造方法、およびこの種の改変セルロースから
の増粘された水性系の製造方法に関するものである。本
発明の改変セルロースは、ヒドロキシ官能性セルロース
を多官能性イソシアネートと反応させることにより得ら
れる。本発明の実施においては、遊離ＯＨ基を有する任
意の水溶性セルロース、セルロースエーテルもしくはセ
ルロースエステルを出発物質として使用することができ
る。この種のセルロースの例は次のものを包含する：ヒ
ドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロ
ース、メチルセルロース（ＤＳ＜２．５）、エチルヒド
ロキシエチルセルロースおよびメチルヒドロキシエチル
セルロース（ＤＳ＜２．０）。たとえばカルボキシメチ
ルセルロースおよびカルボキシエチルセルロースのよう
なＤＳ＜２．０であるカルボキシセルロースも適してい
る。
【０００９】好適種類のセルロースはヒドロキシエチル
およびヒドロキシプロピルセルロースであって５０，０
００〜５００，０００ダルトンの平均分子量を有する。
２０，０００〜５００，０００ダルトンの平均分子量と
約７０〜２，０００単位の重合度とを有するＤＳ＜１．
５のカルボキシメチルセルロースも好適である。他の好
適なセルロースは水溶性のヒドロキシエチルおよびヒド
ロキシプロピルセルロースであって２０，０００〜５０
０，０００ダルトンの分子量を有し、水における粘性溶
液を生成する。２０，０００〜５００，０００ダルトン
の分子量を有すると共に水におる粘性溶液を生成するカ
ルボキシメチルおよびカルボキシメチルエチルセルロー
スも好適である。本発明の実施に有用な多官能性イソシ
アネートは脂肪族もしくは芳香族とすることができる。
これらイソシアネートの例は次のものを包含する：トル
エンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート基、メチレンビス（フ
ェニルイソシアネート）およびトリイソシアナトシアヌ
レート。たとえば４，４′−メチレンビス（シクロヘキ
シルイソシアネート）および１，６−ヘキサメチレンジ
イソシアネートのような脂肪族ジイソシアネートが特に
好適である。
【００１０】本発明による改変セルロースの製造方法
は、有機ヒドロキシ官能性化合物をイソシアネートと反
応させる公知方法に類似する。好適方法の１つにおいて
は、ヒドロキシ官能性セルロースを適する有機溶剤に懸
濁させ、次いでイソシアネートをこの懸濁物に添加す
る。反応は加熱および／または触媒を用いて行うことが
できる。この反応により生成される改変セルロースを次
いで濾別する。適する溶剤の例は任意公知の不活性有機
溶剤、たとえばケトン（アセトン、メチルイソブチルケ
トン）、芳香族物質（トルエン、キシレン）、塩化メチ
レン、クロロホルム、ホワイトスピリットおよび脂肪族
化合物（たとえば「イソパール」の名称で市販入手しう
るイソパラフィン物質）対応混合物を包含する。特定の
改変セルロースを製造するのに好適な溶剤はセルロース
の種類および選択するイソシアネートに依存する。本発
明の実施に際し、使用する多官能性イソシアネートの重
量％は、改変されるセルロースの１０重量％以下であ
る。本発明の実施にて使用すべき多官能性イソシアネー
トの好適量は、改変させるセルロースもしくはヒドロキ
シ官能性セルロースの量に対し０．２〜５重量％のイソ
シアネートである。
【００１１】さらに本発明は、本発明による改変セルロ
ースを流動学的添加剤 (rheological additive) として
使用する増粘された水含有系の製造方法をも提供する。
本発明の改変セルロースが有用であると判明している水
性または主として水性の系は次のものを包含する：エマ
ルジョン塗料、印刷用ペーストおよび顔料ペースト、分
散増量剤および分散顔料、紙添加剤、皮革補助剤および
繊維補助剤、石油製造用調製物、洗剤、接着剤、ワック
ス、研磨材、医薬および獣医目的の処方物、農薬、化粧
物品、好ましくはシャンプーおよび洗浄用ゲル。単なる
水も本発明の改変セルロースにより増粘することができ
る。単なる水の増粘は、水性調製物への他の添加剤の導
入前または改変セルロースの導入前に行うことが望まし
い。本発明の改変セルロースおよびこれら改変セルロー
スを含有する調製物は純粋な水性系を増粘するのに適す
るだけでなく、有機溶剤もしくは他の揮発性有機添加剤
（たとえばアルコール、グリコールおよびケトン）を含
有する系を増粘するにも適している。本発明により増粘
させうる全ての系はたとえば消泡剤、流動学的作用物質
および流れ調節剤、湿潤剤、増量剤および顔料のような
慣用の補助物質および添加剤をも含有することができ
る。
【００１２】本発明により増粘しうる系の例は次のもの
を包含する：ポリアクリレートの水性分散液；オレフィ
ン系不飽和モノマーの混合ポリマーの水溶液もしくは分
散液；ポリ酢酸ビニルの水性分散液；ポリエステルの水
性分散液；上記結合剤の対応するエマルジョン；並びに
上記種類の分散物に基づく既製の調製物。本発明の改変
セルロースを使用する利点は、他のセルロースにより増
粘された系のプロフィルと比較して、これらにより増粘
された系の種々異なる流動学的プロフィルにある。特
に、本発明の改変セルロースにより作成されたワニスお
よび塗料により示される噴霧傾向が明かに弱化し、溶解
過程の遅延が増大すると共に水性膨潤が容易化される。
本発明のセルロースを用いて作成される被覆用フィルム
の流動挙動および表面状態が改善される。多くの場合、
有機顔料（たとえば着色用ペースト）の湿潤化も改善し
うる。
【００１３】
【実施例】以下、限定はしないが実施例により本発明を
さらに説明し、ここで部数および％は全て特記しない限
り重量による。
【００１４】実施例１（本発明による化合物の作成） Ａ． 低度のエーテル化によるメチルヒドロキシエチル
セルロースの改変（方法１） ２５ｍＬのキシレン（異性体の工業的混合物）を２５０
ｍＬの３つ口丸底フラスコ（撹拌器および還流凝縮器を
備える）にて１５．０ｇのメチルヒドロキシエチルセル
ロース（ワロセル（商標）ＭＷ２０，０００ＧＢ、ウォ
ルフ・ワルスロードＡＧ社の製品）に添加した。この混
合物を撹拌により懸濁させた。キシレンにおけるデスモ
ジュールＷ（４，４′−メチレンビス−（シクロヘキシ
ルイソシアネート）（バイエルＡＧ社））の１０重量％
溶液１．５ｇおよびオクタ・ソリゲン（商標）錫(Zinn)
２８（ボルヒャースＧｍｂＨ社の製品）０．１５ｇを次
いで前記混合物に室温にて添加した。この反応バッチを
次いで５０℃にて１時間撹拌した。このように改変され
たセルロースを次いで濾別すると共に室温にて２４時間
にわたり乾燥させた（「セルロース１Ａ」）。 Ｂ． メチルヒドロキシエチルセルロースの改変（方法
２） 実施例１Ａにて使用したと同じ装置を用いて、デスモジ
ュール（商標）Ｗイソシアネート、実施例１Ａにおける
と同じ組成）のキシレンにおける１０重量％溶液３．０
ｇとオクタ・ソリゲン（商標）Ｓｎ２８（実施例１Ａに
おけると同じ組成物）０．１５ｇとを１５．０ｇのメチ
ルヒドロキシエチルセルロースに添加し、得られた混合
物を５０℃にて１時間撹拌した。このように改変された
セルロースを次いで濾別すると共に室温にて２４時間に
わたり乾燥させた（「セルロース１Ｂ」）。
【００１５】Ｃ． ヒドロキシエチルセルロースの改変
（方法１） ２５ｍＬのキシレン（異性体の工業的混合物）を２５０
ｍＬの３つ口丸底フラスコ（撹拌器および還流凝縮器を
備える）にて１５．０ｇのメチルヒドロキシエチルセル
ロース（ナトロソル（商標）２５０Ｈ４ＢＲ、アクワロ
ン・イーストＢＶ社の製品）に添加した。この混合物を
撹拌により懸濁させた。キシレン（異性体の工業的混合
物）におけるデスモジュールＷイソシアネート（実施例
１Ａにおけると同じ組成物）の１０重量％溶液１．５ｇ
とオクタ−ソリゲン（商標）Ｓｎ２８（実施例１Ａにお
ける同じ組成物）０．１５ｇとを次いでこの混合物に室
温にて添加した。反応バッチを次いで５０℃にて１時間
撹拌した。このように改変されたセルロースを次いで濾
別すると共に室温にて２４時間にわたり乾燥させた
（「セルロース１Ｃ」）。 Ｄ． ヒドロキシエチルセルロースの改変（方法２） 実施例１Ｃで使用したと同じ装置を用い、キシレン（異
性体の工業的混合物）におけるデスモジュール（商標）
Ｗイソシアネート（実施例１Ａにおけると同じ組成）の
１０重量％溶液３．０ｇとオクタ・ソリゲン（商標）Ｓ
ｎ２８（実施例１Ａにおける同じ組成）０．１５ｇとを
１５．０ｇのナトロソル（商標）２５０Ｈ４ＢＲセルロ
ースにて添加し、５０℃にて１時間撹拌した。改変セル
ロースを濾別すると共に室温にて２４時間にわたり乾燥
させた（「セルロース１Ｄ」）。
【００１６】実施例２ Ａ． 水溶液の作成 実施例１に記載した各改変セルロースを水における２重
量％溶液に構成した。３９０．０ｇの脱イオン水と１ｍ
ＬのエントショイマーＴ（燐酸トリ−ｎ−ブチル消泡
剤、ボルヒャースＧｍｂＨ社の製品）と８．０ｇの対応
するセルロースとを５００ｍＬのネジ栓付ガラス容器に
秤量して入れ、次いで撹拌した。２．０ｇの濃アンモニ
ア水を次いで添加し、得られた混合物を撹拌した。次い
で全バッチをフラスコローラ（回転数１ｓ-1）に載せ
た。最後に、バッチを室温にて２４時間にわたり静置さ
せた。 Ｂ． 膨潤時間 実施例１で作成した各改変セルロースにつき膨潤時間を
測定すべく使用した手順は次の通りである。４０ｇのセ
ルロースを５００ｍＬのビーカーにおける１９６．０ｇ
の脱イオン水に導入し、混合物をガラス棒でゆっくり撹
拌した。セルロース粉末の粒子が懸濁状態に留まる前に
経過した時間を測定した。実施例１で作成した各改変セ
ルロースにつき溶解過程の測定された遅延（「膨潤時
間」）を次表１に記録する。
【００１７】
【表１】表１ 溶解過程の遅延の結果 セルロース 膨潤時間 ─────────────────────────── ワロセルＭＷ２００００ＧＢ（未改変） ４０ｍｉｎ セルロース１Ａ ５０ｍｉｎ セルロース１Ｂ ５５ｍｉｎ ─────────────────────────── ナトロソル２５０Ｈ４ＢＲ（未改変） ２０ｍｉｎ セルロース１Ｃ ３５ｍｉｎ セルロース１Ｄ ４５ｍｉｎ ───────────────────────────
【００１８】Ｃ． 粘度測定 実施例２Ａで作成した各溶液の粘度を、ハーケＶＴ５５
０を用い２３．０℃で２．５５ｓ-1および６００ｓ-1に
て測定した。結果を表２に示す。
【００１９】
【表２】表２ ２％セルロース水溶液の粘度 セルロース ２重量％溶液の粘度 ────────────────────────────────── ２．５５ｓ-1 ６００ｓ-1 ────────────────────────────────── ワロセルＭＷ２００００ＧＢ １５０００mPa.s １７０mPa.s （未改変） セルロース１Ａ ２３５００mPa.s １７５mPa.s セルロース１Ｂ ２１０００mPa.s １７０mPa.s ────────────────────────────────── ナトロソル２５０Ｈ４ＢＲ ２１０００mPa.s ７０mPa.s （未改変） セルロース１Ｃ １６５００mPa.s ８０mPa.s セルロース１Ｄ １７５００mPa.s ８０mPa.s ──────────────────────────────────
【００２０】実施例３： 改変セルロースを含有する内
装エマルジョン塗料の作成 Ａ． 低いエーテル化度を有する（改変）メチルヒドロ
キシエチルセルロースを含有する内装エマルジョン塗料 次の処方に従い内装エマルジョン塗料を作成した： ２６８．０ｇ 脱イオン水 ２．０ｇ カルゴンＮニュー（水における１０％ポリホスフェート、 ＢＡＳＦ ＡＧ社） １．０ｇ ナプコ８０３４（鉱油消泡剤；ヘンケルＨｇａＡ社） ６．０ｇ セルロース１Ａもしくは１Ｂ １．０ｇ 濃アンモニア水 ５．０ｇ ディスペックスＧＡ４０（分散剤；アライド・コロイド社 ） ５．０ｇ ドワノールＤＰｎＢ（ジプロピレングリコールｎ−ブチル エーテル；ダウ・ケミカル・コーポレーション社） ２．０ｇ プレベントールＤ６（保存料；バイエルＡＧ社） ５７．０ｇ クロノス２３１０二酸化チタン（クロノス・チタンＡＧ社 ） ８０．０ｇ ソカルＰ２（合成炭酸カルシウム；ソルベイＡＧ社） ９１．０ｇ フィンタルクＭ３０ＳＬ（タルク；フィンタルク社） １２５．０ｇ オムヤライト９０（チョーク；オムヤＧｍｂＨ社） ２９７．０ｇ オムヤカルブ５ＧＵ（カルサイト；オムヤＧｍｂＨ社）
【００２１】混合物を１５分間かけて溶解器に分散させ
た。次いで６０．０ｇのフライホッフ アクリル酸スチ
レン分散物ＫＤ５２４Ｕを添加し、混合物を溶解器にて
３分間にわたり均質化した。改変セルロース１Ａおよび
改変セルロース１Ｂで作成されたエマルジョン塗料につ
き技術的使用データを得、これらを表３に示す。
【００２２】
【表３】 * 噴霧傾向：下記する試験法 ** 顔料湿潤：下記する試験法
【００２３】Ｂ． ヒドロキシエチルセルロースを含有
する内装エマルジョン塗料の作成 次の処方に従い内装エマルジョン塗料を作成した： ２７０．０ｇ 脱イオン水 ２．０ｇ カルゴンＮニュー（水における１０％ポリホスフェート溶 液、ＢＡＳＦ ＡＧ社） １．０ｇ ナプコ８０３４（鉱油消泡剤；ヘンケルＨＧａＡ社） ４．０ｇ セルロース１Ｃもしくは１Ｄ １．０ｇ 濃アンモニア水 ５．０ｇ ディスペックスＧＡ４０（分散剤；アライド・コロイド社 ） ５．０ｇ ドワノールＤＰｎＢ（ジプロピレングリコールｎ−ブチル エーテル；ダウ・ケミカル・コーポレーション社） ２．０ｇ プレベントールＤ６（保存料；バイエルＡＧ社） ５７．０ｇ クロノス２３１０二酸化チタン（クロノス・チタンＡＧ社 ） ８０．０ｇ ソカルＰ２（合成炭酸カルシウム；ソルベイＡＧ社） ９１．０ｇ フィンタルクＭ３０ＳＬ（タルク；フィンタルク社） １２５．０ｇ オムヤライト９０（チョーク；オムヤＧｍｂＨ社） ２９７．０ｇ オムヤカルブ５ＧＵ（カルサイト；オムヤＧｍｂＨ社）
【００２４】混合物を溶解器にて１５分間にわたり分散
させた。次いで６０．０ｇのフライホッフ・アクリル酸
スチレン分散物ＫＤ５２４Ｕを添加し、混合物を溶解器
にて３分間にわたりホモゲナイズした。これら塗料につ
き技術使用データを得、これらを表４に示す。
【００２５】
【表４】 * 噴霧傾向：下記する試験法 ** 顔料湿潤：下記する試験法
【００２６】エマルジョン塗料の噴霧傾向を決定するた
めの試験方法 試験につき使用した装置： 上皿秤 ストップウォッチ フリースローラ（幅１１ｃｍ、直径２．５ｃｍ）、ロー
ラホルダー付 掻取り領域を有する塗料トレー エテルニットタイル（１１ｃｍ×２０ｃｍ）、カットレ
ネッタフィルム（２０ｃｍ×３０ｃｍ）上 大型レネッタフィルム（３０ｃｍ×４３ｃｍ） 試薬：他の試薬は必要でない。
【００２７】手順：綺麗なフリースローラを先ず最初に
濡らすと共にハンドタオル上で転動させて乾燥し、全測
定を同じ条件下で行わねばならない。５０〜６０ｇの試
験すべきエマルジョン塗料を塗料トレイに秤量して入れ
る。次いで秤を０に調整し、３０ｇ±０．１ｇのエマル
ジョン塗料をフリースローラ上に秤量して載せた。塗料
がローラ中へ完全に入るよう確保するため注意を払わね
ばならない。エテルニットタイルをレネッタフィルムと
一緒に大型レネッタフィルムの中心に、塗料のスプラッ
シが大型レネッタフィルムの上部および下部にのみ接触
しうるよう置いた。次いでローラをエテルニットタイル
上で長手方向に前後に均一ストロークで３０秒間以内に
４０回転動させた。この転動の過程で、ローラはエテル
ニットタイルの上縁部および下縁部までエテルニットタ
イルの摺動なしにロールアップさせねばならない。次い
で塗料スプラッシを５分間にわたり乾燥させる。さらに
試験するため、エテルニットタオルを予めティシュー紙
で拭って、エテルニットタイル上に残留する塗料が他の
測定に影響を与えないようにすべきである。 評価：塗料スプラッシの量および寸法を評価した。得ら
れた評価は次の通りである： １： 分離スプラッシのみ ２： 少ない小スプラッシ ３： 多くの小スプラッシまたは極めて少ない大スプラ
ッシ ４： 多くの小スプラッシ（３個より多い）または数個
の大スプラッシ ５： 多くの小および大スプラッシ ６： 極めて多くの大スプラッシ
【００２８】エマルジョン塗料における顔料の分布を測
定するための試験スペック（「顔料湿潤」） 試験につき用いた装置： 上皿秤 レネッタフィルム（２９７ｍｍ×２１０ｍｍ） １００μｍ被覆ナイフ １８０ｍＬポリエチレンビーカー 試薬： ルコニル・バイオレット５８９４（ＢＡＳＦ社） 脱イオン水
【００２９】手順：脱イオン水におけるルコニル・バイ
オレット５８９４の希釈１：１０溶液を作成する。試験
すべき９９．５ｇのエマルジョン塗料を上皿秤上のポリ
エチレンビーカーに秤量して入れる。５ｇの予め希釈さ
れたルコニル・バイオレット５８９４を次いでそこに添
加する。次いで全混合物を手で充分撹拌する。ルコニル
・バイオレットは均一に分配せねばならない。このバッ
チを空気中で１０分間にわたり静置させ、再び慎重に撹
拌し、次いで１００μｍ被覆ナイフを用いてレネッタフ
ィルム上に長手方向に施す。２分間の後、人差指で円を
慎重に５秒間かけて塗布塗料の小領域に描き、これによ
り擦り取られないようにする。この手順の後、レネッタ
フィルムは塗料のコートを介し光ってはならない。この
手順を、塗布塗料の新たな位置にて２分間毎に３回反復
する。次いでフィルムを１時間にわたり充分乾燥させ
る。 評価：擦った表面と未接触表面との間の色のコントラス
トを評価する。 基準： 色のコントラスが大である程、顔料の分布が悪い（顔料
の懸濁） 色のコントラストが早く出現する程、顔料の分布が悪い
（貧弱な顔料安定性）。
【００３０】以上、本発明を例示の目的で詳細に説明し
たが、この詳細は単に例示の目的に過ぎず、本発明の思
想および範囲を逸脱することなく多くの改変をなしうる
ことが当業者には了解されよう。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 175/08 Ｃ０９Ｄ 175/08 Ｃ０９Ｋ 3/00 １０３ Ｃ０９Ｋ 3/00 １０３Ｇ (72)発明者 デイルク・エーデルマン ドイツ連邦共和国デー42277 ヴツペルタ ール、ヘルマンシユトラーセ 39

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 遊離ＯＨ基を有する少なくとも１種の水
    溶性セルロース、セルロースエーテルもしくはセルロー
    スエステルをセルロースの重量に対し約０．２〜約１
    ０．０重量％の多官能性イソシアネートと反応させるこ
    とにより製造されることを特徴とする遊離ＯＨ基を有す
    る非イオン型水溶性改変セルロース。
  2. 【請求項２】 セルロースの重量に対し約０．２〜約
    ５．０重量％の多官能性イソシアネートが使用される請
    求項１に記載の非イオン型水溶性セルロース。
  3. 【請求項３】 ヒドロキシル基含有セルロースをセルロ
    ースの重量に対し約０．２〜約１０重量％の多官能性イ
    ソシアネートと反応させることを特徴とする請求項１に
    記載のセルロースの製造方法。
  4. 【請求項４】 反応を不活性有機溶剤の存在下に行う請
    求項３に記載の方法。
  5. 【請求項５】 反応混合物が、イソシアネートとヒドロ
    キシル基との間の反応を加速する触媒を含む請求項４に
    記載の方法。
  6. 【請求項６】 反応混合物が、イソシアネートとヒドロ
    キシル基との間の反応を加速する触媒を含む請求項３に
    記載の方法。
  7. 【請求項７】 反応を高められた温度にて行う請求項３
    に記載の方法。
  8. 【請求項８】 反応を約４０〜約１００℃の温度にて行
    う請求項３に記載の方法。
  9. 【請求項９】 多官能性イソシアネートと反応させるセ
    ルロースをメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
    ース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチ
    ルセルロース、カルボキシエチルセルロース、ヒドロキ
    シエチルメチルセルロースおよびヒドロキシプロピルメ
    チルセルロースよりなる群から選択する請求項１に記載
    の方法。
  10. 【請求項１０】 請求項１に記載の改変セルロースを水
    性系に添加することを特徴とする高粘度水性系の製造方
    法。
  11. 【請求項１１】 水性系を水性工業コーチング、水希釈
    性工業コーチング、プラスター、塗料、印刷インキ、繊
    維染料、顔料処理印刷用ペースト、医薬処方物、化粧処
    方物、洗剤、接着剤、ワックスおよ研磨材よりなる群か
    ら選択する請求項１０に記載の方法。
JP10306387A 1997-10-15 1998-10-14 増粘剤として有用な新規なウレタン改変非イオン型セルロースおよびその製造方法 Pending JPH11228601A (ja)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19745463.1 1997-10-15
DE19745463 1997-10-15
DE19815635A DE19815635A1 (de) 1997-10-15 1998-04-07 Neue Urethan-modifizierte nichtionische Cellulosen, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als verdickend wirkende Zusatzmittel
DE19815635.9 1998-04-07

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH11228601A true JPH11228601A (ja) 1999-08-24

Family

ID=26040827

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP10306387A Pending JPH11228601A (ja) 1997-10-15 1998-10-14 増粘剤として有用な新規なウレタン改変非イオン型セルロースおよびその製造方法

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP0909766A3 (ja)
JP (1) JPH11228601A (ja)
BR (1) BR9803903A (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002071155A1 (en) * 2001-03-02 2002-09-12 Brewer Science, Inc. Thermosetting anti-reflective coatings comprising aryl urethanes of hydroxypropyl cellulose
JP2004530456A (ja) * 2000-12-20 2004-10-07 アルコン、インコーポレイテッド 白内障を液化破壊により取り除くための溶液
EP2468467A1 (en) 2010-12-27 2012-06-27 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Ceramic extrusion molding composition and binder
JP2017519637A (ja) * 2015-05-06 2017-07-20 スンシル ユニバーシティー リサーチ コンソーシアム テクノ−パーク 多様な範囲の疎水性を持つヒドロコロイドの製造方法

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FI123642B (fi) 2008-05-30 2013-08-30 Upm Kymmene Oyj Menetelmä pigmenttituotteen muodostamiseksi selluloosajohdannaisesta, pigmenttituote ja sen käyttö
EP4438803A1 (en) * 2023-03-30 2024-10-02 Re-Shirt GbR Removeable, temporary printing paste

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3789010A (en) * 1971-08-23 1974-01-29 Marathon Oil Co Gel composition
JPS57159803A (en) * 1981-03-27 1982-10-02 Chisso Corp Production of hydroxyethylcellulose particle

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004530456A (ja) * 2000-12-20 2004-10-07 アルコン、インコーポレイテッド 白内障を液化破壊により取り除くための溶液
WO2002071155A1 (en) * 2001-03-02 2002-09-12 Brewer Science, Inc. Thermosetting anti-reflective coatings comprising aryl urethanes of hydroxypropyl cellulose
EP2468467A1 (en) 2010-12-27 2012-06-27 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Ceramic extrusion molding composition and binder
JP2017519637A (ja) * 2015-05-06 2017-07-20 スンシル ユニバーシティー リサーチ コンソーシアム テクノ−パーク 多様な範囲の疎水性を持つヒドロコロイドの製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP0909766A2 (de) 1999-04-21
EP0909766A3 (de) 1999-09-29
BR9803903A (pt) 1999-12-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3507901B2 (ja) アルミナ増粘ラテックス調合物
EP0136025B1 (en) Aqueous coating compositions containing polymer with improved rheology, especially for use in paints
US4904772A (en) Mixed hydrophobe polymers
JP5143428B2 (ja) 会合性水溶性セルロースエーテル
CN1012437B (zh) 制备羧甲基疏水改性的羟乙基纤维素(cmhmhec)的方法
EP0562341B1 (en) Fluidized polymer suspension (FPS) for continuous coating composition manufacture
US11066505B2 (en) Thickening agent for aqueous systems, formulations containing same and uses thereof
DE69820933T2 (de) Biostabile, wässrige Lacke und Verfahren zur deren Herstellung
BR112013001627B1 (pt) Composição reguladora da viscosidade, composição espessante aquosa, e, método para conferir um período de recuperação de viscosidade de tinta em seguida à aplicação de uma tensão de alto cisalhamento
KR20010075666A (ko) 회합성 증점제의 혼합물 및 수성 보호 코팅 조성물
JPH11228601A (ja) 増粘剤として有用な新規なウレタン改変非イオン型セルロースおよびその製造方法
JP2001521571A (ja) ポリウレタンおよび放射線硬化性のプレポリマー含有の分散液
US20170101544A1 (en) Thickening agent for aqueous systems, formulations containing same and use thereof
US6602948B2 (en) Method of reducing syneresis in aqueous compositions
US4414032A (en) Anti-flooding agent for paints and plasters
US20030097962A1 (en) Hydrocolloid composition and dispersion-bound architectural formulations and emulsion paints comprising such compositions
MXPA98008467A (en) New non-ionic cellulose, modified with urethane, useful as thicken agents and a method for preparing
TW546304B (en) Hydrophobically modified cellulose derivative, aqueous portective coating composition and product coated with an aqueous protective coating composition
KR19990037129A (ko) 증점제로서 유용한 신규 우레탄 변성된 비이온계 셀룰로스 및그의 제조 방법
Gwebu et al. The effect of hydroxyl ethyl cellulose (HEC) and hydrophobically–modified alkali soluble emulsions (HASE) on the properties and quality of water based paints
DE10120492A1 (de) Verwendung von veretherten Vinylalkohol-Polymerisaten als Verdickungsmittel
US6313287B1 (en) Water-soluble, sulfoalkyl-containing, hydrophobically modified cellulose ethers, processes for preparing them, and their use in emulsion paints
CN117510772B (zh) 一种具有温敏效应的梳形水性聚氨酯及其制备方法和应用、水性油墨及其制备方法
CA1129142A (en) Anti-flooding agent for paints and plasters
JP2002155101A (ja) 多糖類安息香酸エステル及び該エステルを用いたゲル化剤並びに該ゲル化剤を用いたチキソトロピ−性粘性組成物