JPH11228459A - モノアルキルナフタレンの製造法 - Google Patents
モノアルキルナフタレンの製造法Info
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- JPH11228459A JPH11228459A JP10050174A JP5017498A JPH11228459A JP H11228459 A JPH11228459 A JP H11228459A JP 10050174 A JP10050174 A JP 10050174A JP 5017498 A JP5017498 A JP 5017498A JP H11228459 A JPH11228459 A JP H11228459A
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- monoalkylnaphthalene
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 モノナフタレンの製造において、減圧蒸留時
に昇華したナフタレンの配管等への付着を防止すると共
に低コストで製造を行う。 【解決手段】 ナフタレンとアルキル化剤を特定のモル
比で仕込み、ゼオライト等の固体酸触媒を用いたアルキ
ル化工程と反応液にアルキルナフタレン、ナフタレン、
α−オレフィンと反応しない蒸留助剤を添加して蒸留す
る工程を組み合わせる。
に昇華したナフタレンの配管等への付着を防止すると共
に低コストで製造を行う。 【解決手段】 ナフタレンとアルキル化剤を特定のモル
比で仕込み、ゼオライト等の固体酸触媒を用いたアルキ
ル化工程と反応液にアルキルナフタレン、ナフタレン、
α−オレフィンと反応しない蒸留助剤を添加して蒸留す
る工程を組み合わせる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はモノアルキルナフタ
レンの製造方法に係わり、詳しくは潤滑油等として有用
なモノアルキルナフタレンを、ナフタレンとアルキル化
剤を特定のモル比で仕込み、特定の固体酸触媒を用いて
反応させるアルキル化工程と、反応液に特定の物質を添
加して蒸留する工程を組み合わせることにより、低コス
ト且つ蒸留時に昇華したナフタレンによる配管の閉塞等
の製造トラブルなく工業的に製造する方法に関する。
レンの製造方法に係わり、詳しくは潤滑油等として有用
なモノアルキルナフタレンを、ナフタレンとアルキル化
剤を特定のモル比で仕込み、特定の固体酸触媒を用いて
反応させるアルキル化工程と、反応液に特定の物質を添
加して蒸留する工程を組み合わせることにより、低コス
ト且つ蒸留時に昇華したナフタレンによる配管の閉塞等
の製造トラブルなく工業的に製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】アルキル化ナフタレン類は米国特許4714
794 号、特公平４−14716 号、特公平５−24957 号に高
い酸価安定性、高い引火点、低い蒸気圧、低い流動点等
の特性により、潤滑油、熱媒油等などとして有用である
ことが記載されている。またナフタレンのアルキル化に
ついても多くの研究がなされており、通常はフリーデル
クラフツ反応が利用されている。例えば、特公平１−24
6230号にはアルミナに対するシリカのモル比が１０〜３
５０であるＹ型ゼオライトを含む触媒及び飽和脂環式炭
化水素化合物存在下にナフタレン及び又はモノイソプロ
ピルナフタレンとプロピレンを反応させる方法が示され
ており、特公平６−37408 号にはナフタレンと少なくと
も炭素原子を６以上もつアルキル化脂肪基を有するアル
キル化剤をカチオンを含む多孔性結晶性ゼオライトをも
ちいてアルキルナフタレンを生成させる方法が示されて
いる。
794 号、特公平４−14716 号、特公平５−24957 号に高
い酸価安定性、高い引火点、低い蒸気圧、低い流動点等
の特性により、潤滑油、熱媒油等などとして有用である
ことが記載されている。またナフタレンのアルキル化に
ついても多くの研究がなされており、通常はフリーデル
クラフツ反応が利用されている。例えば、特公平１−24
6230号にはアルミナに対するシリカのモル比が１０〜３
５０であるＹ型ゼオライトを含む触媒及び飽和脂環式炭
化水素化合物存在下にナフタレン及び又はモノイソプロ
ピルナフタレンとプロピレンを反応させる方法が示され
ており、特公平６−37408 号にはナフタレンと少なくと
も炭素原子を６以上もつアルキル化脂肪基を有するアル
キル化剤をカチオンを含む多孔性結晶性ゼオライトをも
ちいてアルキルナフタレンを生成させる方法が示されて
いる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の工程でのナフタレンのアルキル化は１００％ではない
ため、アルキル化反応液からモノアルキルナフタレンの
みを分別するための蒸留工程では、未反応のナフタレン
が昇華して蒸留タンク壁面への付着や配管の閉塞等の問
題が生じる。アルキル化反応中のナフタレンの昇華を防
ぐ方法は、特公平６−37408 号に、不活性ガス加圧によ
り反応槽内の圧力を５０ｐｓｉｇに維持する方法が示さ
れているが、蒸留時の問題に対しての解決法はこれまで
示されていなかった。したがって、本発明の目的は、高
収率、低コスト且つ昇華したナフタレンによる槽類への
付着、配管の閉塞等の製造トラブルなくモノアルキルナ
フタレンを工業的に製造する方法を提供することにあ
る。
の工程でのナフタレンのアルキル化は１００％ではない
ため、アルキル化反応液からモノアルキルナフタレンの
みを分別するための蒸留工程では、未反応のナフタレン
が昇華して蒸留タンク壁面への付着や配管の閉塞等の問
題が生じる。アルキル化反応中のナフタレンの昇華を防
ぐ方法は、特公平６−37408 号に、不活性ガス加圧によ
り反応槽内の圧力を５０ｐｓｉｇに維持する方法が示さ
れているが、蒸留時の問題に対しての解決法はこれまで
示されていなかった。したがって、本発明の目的は、高
収率、低コスト且つ昇華したナフタレンによる槽類への
付着、配管の閉塞等の製造トラブルなくモノアルキルナ
フタレンを工業的に製造する方法を提供することにあ
る。
【０００４】
【発明が解決するための手段】前記目的を達成するため
に、本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、ナフタレンを
炭素数４〜３０のα−オレフィンでアルキル化させる反
応においては、触媒に固体酸触媒を用い、ナフタレンに
対するオレフィンの仕込みのモル比を１：１〜１：２に
し、減圧蒸留時には反応生成液に１気圧の沸点が少なく
とも１８５〜２３０℃に分布があり、蒸留時にアルキル
ナフタレン、ナフタレン、α−オレフィンと反応しない
蒸留助剤を加えることにより、蒸留槽、ストックタンク
へのナフタレンの付着や配管の閉塞を防ぎ、高収率、低
コストで製造できることを見出した。
に、本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、ナフタレンを
炭素数４〜３０のα−オレフィンでアルキル化させる反
応においては、触媒に固体酸触媒を用い、ナフタレンに
対するオレフィンの仕込みのモル比を１：１〜１：２に
し、減圧蒸留時には反応生成液に１気圧の沸点が少なく
とも１８５〜２３０℃に分布があり、蒸留時にアルキル
ナフタレン、ナフタレン、α−オレフィンと反応しない
蒸留助剤を加えることにより、蒸留槽、ストックタンク
へのナフタレンの付着や配管の閉塞を防ぎ、高収率、低
コストで製造できることを見出した。
【０００５】
【発明の実施の形態】以下本発明を詳しく説明する。本
発明はモノアルキルナフタレンを、ナフタレンとアルキ
ル化剤を特定のモル比で配合し固体酸触媒を用いてフリ
ーデルクラフツ反応させるアルキル化工程と反応生成液
に１気圧の沸点が少なくとも１８５〜２３０℃に分布が
あり、蒸留時にアルキルナフタレン、ナフタレン、α−
オレフィンと反応しない蒸留助剤を添加して蒸留する工
程とを組み合わせることにより、低コスト且つ昇華した
ナフタレンによる配管の閉塞等の製造トラブルなく工業
的に製造する方法である。
発明はモノアルキルナフタレンを、ナフタレンとアルキ
ル化剤を特定のモル比で配合し固体酸触媒を用いてフリ
ーデルクラフツ反応させるアルキル化工程と反応生成液
に１気圧の沸点が少なくとも１８５〜２３０℃に分布が
あり、蒸留時にアルキルナフタレン、ナフタレン、α−
オレフィンと反応しない蒸留助剤を添加して蒸留する工
程とを組み合わせることにより、低コスト且つ昇華した
ナフタレンによる配管の閉塞等の製造トラブルなく工業
的に製造する方法である。
【０００６】本発明にはナフタレンのアルキル化反応
と、その反応物よりモノアルキルナフタレンを分別する
蒸留の工程を含む。ナフタレンのアルキル化は、工業的
にはフリーデルクラフツ反応が利用される。触媒は塩化
アルミニウム、塩化亜鉛、塩化鉄等のルイス酸、硫酸、
燐酸、弗化硼素酸、五酸化リン等の酸性触媒等が有る
が、中和処理の必要がなく、安全性の高い固体酸（活性
白土、酸性白土、シリカーアルミナ、ゼオライト等）を
本発明では使用することが望ましい。固体酸触媒のう
ち、ゼオライトが好ましく、例えばゼオライトＡ、Ｘ、
Ｙ、Ｌ、ＵＳＹ、β、ＺＳＭ−４、ＺＳＭ−５、ＺＳＭ
−２０、モルデナイト、オレフタイト等が使用できる。
また、ゼオライトに活性白土、酸性白土等の白土類とを
混合することも可能である。ゼオライトと白土類を混合
使用する場合は１．５：１〜５０：１の範囲での使用が
好ましい。
と、その反応物よりモノアルキルナフタレンを分別する
蒸留の工程を含む。ナフタレンのアルキル化は、工業的
にはフリーデルクラフツ反応が利用される。触媒は塩化
アルミニウム、塩化亜鉛、塩化鉄等のルイス酸、硫酸、
燐酸、弗化硼素酸、五酸化リン等の酸性触媒等が有る
が、中和処理の必要がなく、安全性の高い固体酸（活性
白土、酸性白土、シリカーアルミナ、ゼオライト等）を
本発明では使用することが望ましい。固体酸触媒のう
ち、ゼオライトが好ましく、例えばゼオライトＡ、Ｘ、
Ｙ、Ｌ、ＵＳＹ、β、ＺＳＭ−４、ＺＳＭ−５、ＺＳＭ
−２０、モルデナイト、オレフタイト等が使用できる。
また、ゼオライトに活性白土、酸性白土等の白土類とを
混合することも可能である。ゼオライトと白土類を混合
使用する場合は１．５：１〜５０：１の範囲での使用が
好ましい。
【０００７】本発明に用いるアルキル化剤は入手の容易
さの面において、炭素数４〜３０のα−オレフィンが好
ましい。低温での流動特性、高い引火点等の機能を高め
るためには好ましくは１２〜３０、より好ましくは１４
〜１８の炭素数をもつα―オレフィンを使用する。例と
しては、１―デセン、１―ドデセン、１―テトラデセ
ン、１―ヘキサデセン等があげられるがこれらに限定さ
れるものではない。炭素数が４以下では反応が進み難
く、炭素数が３０を超えると蒸留後の分別が難しい。α
−オレフィンは１種類のみの使用でも可能であり、２種
以上の混合物としての使用でもよい。
さの面において、炭素数４〜３０のα−オレフィンが好
ましい。低温での流動特性、高い引火点等の機能を高め
るためには好ましくは１２〜３０、より好ましくは１４
〜１８の炭素数をもつα―オレフィンを使用する。例と
しては、１―デセン、１―ドデセン、１―テトラデセ
ン、１―ヘキサデセン等があげられるがこれらに限定さ
れるものではない。炭素数が４以下では反応が進み難
く、炭素数が３０を超えると蒸留後の分別が難しい。α
−オレフィンは１種類のみの使用でも可能であり、２種
以上の混合物としての使用でもよい。
【０００８】本発明のアルキル化反応は、最も効果的な
反応条件で行えばよい。効果的な反応条件とは一般的
に、１５０℃〜３００℃の温度、１気圧〜２５気圧の圧
力、触媒は触媒コストの低下と歩留まり向上のためナフ
タレンとアルキル化剤の総仕込み重量に対して０．１％
〜５％が好ましく、より好ましくは１％〜３％である。
アルキル化反応は、撹拌反応槽を用いるバッチタイプ又
は固定床若しくは移動床触媒システムを用いる半連続若
しくは連続式で行う。
反応条件で行えばよい。効果的な反応条件とは一般的
に、１５０℃〜３００℃の温度、１気圧〜２５気圧の圧
力、触媒は触媒コストの低下と歩留まり向上のためナフ
タレンとアルキル化剤の総仕込み重量に対して０．１％
〜５％が好ましく、より好ましくは１％〜３％である。
アルキル化反応は、撹拌反応槽を用いるバッチタイプ又
は固定床若しくは移動床触媒システムを用いる半連続若
しくは連続式で行う。
【０００９】ナフタレンとアルキル化剤であるα−オレ
フィンの仕込み割合は、ナフタレンの反応率を上げ、蒸
留時に未反応のナフタレンの昇華を防ぐため、α−オレ
フィンをモル比は、当量望ましくは過剰にする。ジアル
キルナフタレンの生成の防止とコスト面を考慮するとナ
フタレンとアルキル化剤の仕込みモル比は１：１〜１：
２、より好ましくは１：１．０５〜１：１．５、さらに
好ましくは１：１．１〜１：１．３である。
フィンの仕込み割合は、ナフタレンの反応率を上げ、蒸
留時に未反応のナフタレンの昇華を防ぐため、α−オレ
フィンをモル比は、当量望ましくは過剰にする。ジアル
キルナフタレンの生成の防止とコスト面を考慮するとナ
フタレンとアルキル化剤の仕込みモル比は１：１〜１：
２、より好ましくは１：１．０５〜１：１．５、さらに
好ましくは１：１．１〜１：１．３である。
【００１０】ナフタレンとアルキル化剤の反応液には、
モノアルキルナフタレンの他、未反応のナフタレンやオ
レフィン、ジアルキルナフタレンが混在している。ここ
からモノアルキルナフタレンのみを分別するために、通
常は減圧蒸留法が用いられる。反応液をそのまま減圧蒸
留工程に供すると未反応のナフタレンの昇華が生じ槽類
や配管への付着、ひいては配管の閉塞を引き起こし好ま
しくない。このナフタレンの付着を防止する為に、ナフ
タレンの沸点（２１８℃）の前後に沸点分布（１８５〜
２３０℃）があり、蒸留時にアルキルナフタレン、ナフ
タレン、α−オレフィンと反応しない蒸留助剤を蒸留前
の反応液に添加する。
モノアルキルナフタレンの他、未反応のナフタレンやオ
レフィン、ジアルキルナフタレンが混在している。ここ
からモノアルキルナフタレンのみを分別するために、通
常は減圧蒸留法が用いられる。反応液をそのまま減圧蒸
留工程に供すると未反応のナフタレンの昇華が生じ槽類
や配管への付着、ひいては配管の閉塞を引き起こし好ま
しくない。このナフタレンの付着を防止する為に、ナフ
タレンの沸点（２１８℃）の前後に沸点分布（１８５〜
２３０℃）があり、蒸留時にアルキルナフタレン、ナフ
タレン、α−オレフィンと反応しない蒸留助剤を蒸留前
の反応液に添加する。
【００１１】蒸留助剤としては、炭化水素類、アルコー
ル類、エステル類、エーテル類、ケトン類が本発明に利
用できる。具体的に挙げると、炭化水素類ではノルマル
パラフィン、イソパラフィン、ナフテン、１−ドデセ
ン、１−ウンデセン等のオレフィン類、アミルベンゼ
ン、デカリン、ジクロロトルエン、トリクロロベンゼン
等のハロゲン化炭化水素類等、アルコール類ではオクタ
ノール、ノナノール、ベンジルアルコール、エチレング
リコール、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、
エチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、
エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリ
コールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノイソブチルエーテル、ジプロピレング
リコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコール
モノプロピルエーテル、トリエチレングリコールジメチ
ルエーテル、トリメチレングリコール、１，２ブタンジ
オール、１，３ブタンジオール、プロピレングリコー
ル、ヘキシレングリコール等、エステル類では安息香酸
エチル、安息香酸メチル、蟻酸ベンジル、酢酸２−エチ
ルヘキシル、酢酸ベンジル、乳酸ブチル、γ−ブチロラ
クトン、プロピオン酸ベンジル、マロン酸ジエチル、エ
チレングリコールジアセタート、エチレングリコールモ
ノブチルエーテルアセタート、ジエチレングリコールモ
ノエチルエーテルアセタート、リン酸トリメチル、リン
酸トリエチル等、エーテル類ではブチルフェニルエーテ
ル等、ケトン類ではホロン、イソホロン、メチル−ｎ−
ヘプチルケトン等が挙げられるがこれらに限定されるも
のではない。
ル類、エステル類、エーテル類、ケトン類が本発明に利
用できる。具体的に挙げると、炭化水素類ではノルマル
パラフィン、イソパラフィン、ナフテン、１−ドデセ
ン、１−ウンデセン等のオレフィン類、アミルベンゼ
ン、デカリン、ジクロロトルエン、トリクロロベンゼン
等のハロゲン化炭化水素類等、アルコール類ではオクタ
ノール、ノナノール、ベンジルアルコール、エチレング
リコール、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、
エチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、
エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリ
コールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノイソブチルエーテル、ジプロピレング
リコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコール
モノプロピルエーテル、トリエチレングリコールジメチ
ルエーテル、トリメチレングリコール、１，２ブタンジ
オール、１，３ブタンジオール、プロピレングリコー
ル、ヘキシレングリコール等、エステル類では安息香酸
エチル、安息香酸メチル、蟻酸ベンジル、酢酸２−エチ
ルヘキシル、酢酸ベンジル、乳酸ブチル、γ−ブチロラ
クトン、プロピオン酸ベンジル、マロン酸ジエチル、エ
チレングリコールジアセタート、エチレングリコールモ
ノブチルエーテルアセタート、ジエチレングリコールモ
ノエチルエーテルアセタート、リン酸トリメチル、リン
酸トリエチル等、エーテル類ではブチルフェニルエーテ
ル等、ケトン類ではホロン、イソホロン、メチル−ｎ−
ヘプチルケトン等が挙げられるがこれらに限定されるも
のではない。
【００１２】蒸留助剤は沸点により単独もしくは混合し
て使用するが、混合する場合は混合物が互いに反応しな
いことが必要である。入手やコストの面から炭化水素類
が好ましく、環境面や安全面でノルマルパラフィン、イ
ソパラフィン、ナフテン、オレフィン類がより好まし
い。蒸留助剤の反応液への添加量は、ナフタレンとアル
キル化剤の総仕込み重量に対して通常０．３〜１０％、
好ましくは３〜６％である。蒸留時に昇華したナフタレ
ンは蒸留助剤によって洗い流されるため壁面等に付着す
ることなくストックタンク等へ移行し、容易に取り除く
ことができる。使用した蒸留助剤は再蒸留等によってナ
フタレンを取り除き再利用することが可能である。
て使用するが、混合する場合は混合物が互いに反応しな
いことが必要である。入手やコストの面から炭化水素類
が好ましく、環境面や安全面でノルマルパラフィン、イ
ソパラフィン、ナフテン、オレフィン類がより好まし
い。蒸留助剤の反応液への添加量は、ナフタレンとアル
キル化剤の総仕込み重量に対して通常０．３〜１０％、
好ましくは３〜６％である。蒸留時に昇華したナフタレ
ンは蒸留助剤によって洗い流されるため壁面等に付着す
ることなくストックタンク等へ移行し、容易に取り除く
ことができる。使用した蒸留助剤は再蒸留等によってナ
フタレンを取り除き再利用することが可能である。
【００１３】
【実施例】実施例１ ナフタレン１００ｇにアルキル化剤として１−ヘキサデ
センを２６２．５ｇ（ナフタレンとオレフィンのモル比
が１：１．５）を５００ミリリットルの４つ口フラスコ
に仕込み、固体酸触媒はゼオライトＨＹを５．４ｇ（ナ
フタレンとアルキル化剤の総仕込み重量に対して１．５
％）用いて、反応温度２２０℃で撹拌しながら３時間反
応を行った。触媒を濾過して取り除いた反応液に１気圧
の沸点が１８２〜２４７℃の沸点範囲をもつノルマルパ
ラフィン１８．１ｇ（ナフタレンとアルキル化剤の総仕
込み重量に対して５％）を添加し、蒸留温度２５０℃、
真空度６７０Ｐａ（５ｔｏｒｒ）で減圧蒸留を行った。
減圧蒸留時には、ナフタレンの付着はほとんど見られな
かった。蒸留物をガスクロマトグラフィーとＮＭＲで分
析した結果、アルキル基の２位から８位でナフタレンと
結合したモノヘキサデシルナフタレンが検出された。こ
のアルキルナフタレンの物性は、４０℃の動粘度が２
６．８mm2 ／Ｓ、流動点が−３５℃であり、歩留まりは
６２％であった。歩留は、ナフタレンとオレフィンの総
仕込み量に対する蒸留生成物の重量から求めた。以下の
実施例についても同様である。
センを２６２．５ｇ（ナフタレンとオレフィンのモル比
が１：１．５）を５００ミリリットルの４つ口フラスコ
に仕込み、固体酸触媒はゼオライトＨＹを５．４ｇ（ナ
フタレンとアルキル化剤の総仕込み重量に対して１．５
％）用いて、反応温度２２０℃で撹拌しながら３時間反
応を行った。触媒を濾過して取り除いた反応液に１気圧
の沸点が１８２〜２４７℃の沸点範囲をもつノルマルパ
ラフィン１８．１ｇ（ナフタレンとアルキル化剤の総仕
込み重量に対して５％）を添加し、蒸留温度２５０℃、
真空度６７０Ｐａ（５ｔｏｒｒ）で減圧蒸留を行った。
減圧蒸留時には、ナフタレンの付着はほとんど見られな
かった。蒸留物をガスクロマトグラフィーとＮＭＲで分
析した結果、アルキル基の２位から８位でナフタレンと
結合したモノヘキサデシルナフタレンが検出された。こ
のアルキルナフタレンの物性は、４０℃の動粘度が２
６．８mm2 ／Ｓ、流動点が−３５℃であり、歩留まりは
６２％であった。歩留は、ナフタレンとオレフィンの総
仕込み量に対する蒸留生成物の重量から求めた。以下の
実施例についても同様である。
【００１４】実施例２ ゼオライトＨＹ ７６６ｇ（２．５％）を充填した固定
床に、ナフタレン１２００ｇと１−デセン ９１９ｇ、
１−ドデセン ９４５ｇ（ナフタレンとオレフィンのモ
ル比１：１．３）を２リットル／ｈで送液し、反応温度
１８０℃で反応させた。反応液に１気圧の沸点が１８７
℃のエチレングリコールジエチルエーテル、１９７℃の
エチレングリコール、２０７℃のジエチレングリコール
モノプロピルエーテル、２１２℃のジプロピレングリコ
ールモノプロピルエーテル、２２０℃のジエチレングリ
コールモノブチルエーテル、２２９℃のエチレングリコ
ールモノ２エチルヘキシルエーテルを当量づつ混合した
ものを６１．３ｇを添加し、蒸留温度２５０℃、真空度
８００Ｐａ（６ｔｏｒｒ）で減圧蒸留を行った。減圧蒸
留時には、ナフタレンの付着はほとんど見られなかっ
た。得られたモノアルキルナフタレンの物性は、４０℃
の動粘度が１６．６mm2 ／Ｓ、流動点が−３０℃であ
り、歩留まりは６４％であった。
床に、ナフタレン１２００ｇと１−デセン ９１９ｇ、
１−ドデセン ９４５ｇ（ナフタレンとオレフィンのモ
ル比１：１．３）を２リットル／ｈで送液し、反応温度
１８０℃で反応させた。反応液に１気圧の沸点が１８７
℃のエチレングリコールジエチルエーテル、１９７℃の
エチレングリコール、２０７℃のジエチレングリコール
モノプロピルエーテル、２１２℃のジプロピレングリコ
ールモノプロピルエーテル、２２０℃のジエチレングリ
コールモノブチルエーテル、２２９℃のエチレングリコ
ールモノ２エチルヘキシルエーテルを当量づつ混合した
ものを６１．３ｇを添加し、蒸留温度２５０℃、真空度
８００Ｐａ（６ｔｏｒｒ）で減圧蒸留を行った。減圧蒸
留時には、ナフタレンの付着はほとんど見られなかっ
た。得られたモノアルキルナフタレンの物性は、４０℃
の動粘度が１６．６mm2 ／Ｓ、流動点が−３０℃であ
り、歩留まりは６４％であった。
【００１５】実施例３ ナフタレン２００ｇにアルキル化剤として１−テトラデ
セン ９１．９ｇ、１−ヘキサデセン １０５ｇ、１−
オクタデセン １５７．５ｇを（ナフタレンとオレフィ
ンのモル比約１：１．１）を１リットルの４つ口フラス
コに仕込み、固体酸触媒は、ゼオライトβを１５ｇ
（２．７％）と活性白土を１．７ｇ（０．３％）用い
て、反応温度２５０℃、撹拌しながら１時間反応を行っ
た。反応液に１気圧の沸点が１７５℃〜２３５℃の沸点
範囲をもつナフテン２７．７Ｋｇ（５％）を添加し、蒸
留温度２５０℃、真空度６７０Ｐａ（５ｔｏｒｒ）で減
圧蒸留を行った。減圧蒸留時には、ナフタレンの付着は
ほとんど見られなかった。得られたモノアルキルナフタ
レンの物性は、４０℃の動粘度が２３．７mm2 ／Ｓ、流
動点が−３５℃であり、歩留まりは６０％であった。
セン ９１．９ｇ、１−ヘキサデセン １０５ｇ、１−
オクタデセン １５７．５ｇを（ナフタレンとオレフィ
ンのモル比約１：１．１）を１リットルの４つ口フラス
コに仕込み、固体酸触媒は、ゼオライトβを１５ｇ
（２．７％）と活性白土を１．７ｇ（０．３％）用い
て、反応温度２５０℃、撹拌しながら１時間反応を行っ
た。反応液に１気圧の沸点が１７５℃〜２３５℃の沸点
範囲をもつナフテン２７．７Ｋｇ（５％）を添加し、蒸
留温度２５０℃、真空度６７０Ｐａ（５ｔｏｒｒ）で減
圧蒸留を行った。減圧蒸留時には、ナフタレンの付着は
ほとんど見られなかった。得られたモノアルキルナフタ
レンの物性は、４０℃の動粘度が２３．７mm2 ／Ｓ、流
動点が−３５℃であり、歩留まりは６０％であった。
【００１６】実施例４ ナフタレン２００Ｋｇにアルキル化剤として１−ヘキサ
デセン ５２５Ｋｇ（ナフタレンとオレフィンのモル比
約１：１．５）を１．５ｍ３の反応槽に仕込み、固体酸
触媒はゼオライトＨＹを１４．５Ｋｇ（２％）を用い
て、反応温度２２０℃、撹拌機で撹拌しながら３時間反
応を行った。反応液に１気圧の沸点が１８１℃〜２５０
℃の沸点範囲をもつイソパラフィン３６．３Ｋｇ（５
％）を添加し、蒸留温度２５０℃、真空度６７０Ｐａ
（５ｔｏｒｒ）で減圧蒸留を行った。減圧蒸留時には、
槽類や真空系配管にナフタレンの付着はほとんど見られ
なかった。得られたモノアルキルナフタレンの物性は、
４０℃の動粘度が２３．４mm2／Ｓ、流動点が−３５℃
であり、歩留まりは６２％であった。
デセン ５２５Ｋｇ（ナフタレンとオレフィンのモル比
約１：１．５）を１．５ｍ３の反応槽に仕込み、固体酸
触媒はゼオライトＨＹを１４．５Ｋｇ（２％）を用い
て、反応温度２２０℃、撹拌機で撹拌しながら３時間反
応を行った。反応液に１気圧の沸点が１８１℃〜２５０
℃の沸点範囲をもつイソパラフィン３６．３Ｋｇ（５
％）を添加し、蒸留温度２５０℃、真空度６７０Ｐａ
（５ｔｏｒｒ）で減圧蒸留を行った。減圧蒸留時には、
槽類や真空系配管にナフタレンの付着はほとんど見られ
なかった。得られたモノアルキルナフタレンの物性は、
４０℃の動粘度が２３．４mm2／Ｓ、流動点が−３５℃
であり、歩留まりは６２％であった。
【００１７】比較例１ ナフタレン１００ｇにアルキル化剤として１−ヘキサデ
センを２６２．５ｇ（ナフタレンとオレフィンのモル比
が１．３：１）を５００ミリリットルの４つ口フラスコ
に仕込み、固体酸触媒はゼオライトＨＹを５．４ｇ
（１．５％）用いて、実施例１と同じ条件で反応を行っ
た。反応液をそのまま蒸留温度２５０℃、真空度６７０
Ｐａ（５ｔｏｒｒ）で減圧蒸留を行った。反応中、減圧
蒸留時ともナフタレンの昇華が見られ、特に減圧蒸留時
には配管の閉塞が生じ、作業を中断せざるを得なかっ
た。
センを２６２．５ｇ（ナフタレンとオレフィンのモル比
が１．３：１）を５００ミリリットルの４つ口フラスコ
に仕込み、固体酸触媒はゼオライトＨＹを５．４ｇ
（１．５％）用いて、実施例１と同じ条件で反応を行っ
た。反応液をそのまま蒸留温度２５０℃、真空度６７０
Ｐａ（５ｔｏｒｒ）で減圧蒸留を行った。反応中、減圧
蒸留時ともナフタレンの昇華が見られ、特に減圧蒸留時
には配管の閉塞が生じ、作業を中断せざるを得なかっ
た。
【００１８】比較例２ ナフタレン２４９．６ｇにアルキル化剤として１−テト
ラデセン ８８．２ｇ、１−ヘキサデセン １００．８
ｇ、１−オクタデセン １５１．２ｇ（ナフタレンとオ
レフィンのモル比１．３：１）を１リットルの４つ口フ
ラスコに仕込み、固体酸触媒にゼオライトＨＹ１４．７
ｇ（２．５％）と活性白土２．９ｇ（０．５％）を用い
て、実施例３同様の条件で反応を行った。反応液に１気
圧の沸点が１８２℃〜２１２℃の沸点範囲をもつノルマ
ルパラフィン１７．７ｇ（３％）を添加し、蒸留温度２
３０℃、真空度６７０Ｐａ（５ｔｏｒｒ）で減圧蒸留を
行った。反応中、減圧蒸留時ともナフタレンの昇華が見
られ、減圧蒸留時には著しい付着が見られた。得られた
モノアルキルナフタレンの物性は、動粘度が２３．１mm
2 ／Ｓ、流動点が−３５℃であり、歩留まりは５２％で
あった。
ラデセン ８８．２ｇ、１−ヘキサデセン １００．８
ｇ、１−オクタデセン １５１．２ｇ（ナフタレンとオ
レフィンのモル比１．３：１）を１リットルの４つ口フ
ラスコに仕込み、固体酸触媒にゼオライトＨＹ１４．７
ｇ（２．５％）と活性白土２．９ｇ（０．５％）を用い
て、実施例３同様の条件で反応を行った。反応液に１気
圧の沸点が１８２℃〜２１２℃の沸点範囲をもつノルマ
ルパラフィン１７．７ｇ（３％）を添加し、蒸留温度２
３０℃、真空度６７０Ｐａ（５ｔｏｒｒ）で減圧蒸留を
行った。反応中、減圧蒸留時ともナフタレンの昇華が見
られ、減圧蒸留時には著しい付着が見られた。得られた
モノアルキルナフタレンの物性は、動粘度が２３．１mm
2 ／Ｓ、流動点が−３５℃であり、歩留まりは５２％で
あった。
【００１９】比較例３ ナフタレン１００ｇにアルキル化剤として１−ヘキサデ
セン ２６２．５ｇ（ナフタレンとオレフィンのモル比
１：１．５）を５００ミリリットルの４つ口フラスコに
仕込み、固体酸触媒は活性白土を５．４ｇ（１．５％）
を用いて反応温度２３０℃、撹拌機で撹拌しながら１時
間反応を行った。反応液に１気圧の沸点が９５℃〜１３
５℃の沸点範囲をもつイソパラフィン１０．９ｇ（３
％）を添加し、蒸留温度２５０℃、真空度６７０Ｐａ
（５ｔｏｒｒ）で減圧蒸留を行った。ナフタレンが昇華
し、配管等への多量の付着が見られた。得られたモノア
ルキルナフタレンの物性は、４０℃の動粘度が２７．１
mm2 ／Ｓ、流動点が−３５℃であり、歩留まりは５５％
であった。
セン ２６２．５ｇ（ナフタレンとオレフィンのモル比
１：１．５）を５００ミリリットルの４つ口フラスコに
仕込み、固体酸触媒は活性白土を５．４ｇ（１．５％）
を用いて反応温度２３０℃、撹拌機で撹拌しながら１時
間反応を行った。反応液に１気圧の沸点が９５℃〜１３
５℃の沸点範囲をもつイソパラフィン１０．９ｇ（３
％）を添加し、蒸留温度２５０℃、真空度６７０Ｐａ
（５ｔｏｒｒ）で減圧蒸留を行った。ナフタレンが昇華
し、配管等への多量の付着が見られた。得られたモノア
ルキルナフタレンの物性は、４０℃の動粘度が２７．１
mm2 ／Ｓ、流動点が−３５℃であり、歩留まりは５５％
であった。
【００２０】
【発明の効果】本発明により、減圧蒸留時に昇華したナ
フタレンによる付着もなく、低コストでモノアルキルナ
フタレンを製造することができる。
フタレンによる付着もなく、低コストでモノアルキルナ
フタレンを製造することができる。
Claims (5)
- 【請求項１】 ナフタレンと炭素数４〜３０のα−オレ
フィンとを触媒下に反応させる工程と、該反応生成液に
１気圧の沸点が少なくとも１８５〜２３０℃に分布があ
り、蒸留時にアルキルナフタレン、ナフタレン、α−オ
レフィンと反応しない蒸留助剤を添加して蒸留する工程
とからなり、反応工程でのナフタレンとα―オレフィン
の仕込みのモル比が１：１〜１：２であるモノアルキル
ナフタレンの製造方法。 - 【請求項２】 蒸留助剤が、炭化水素類である請求項１
に記載のモノアルキルナフタレンの製造方法 - 【請求項３】 蒸留助剤が、アルコール類、エステル
類、エーテル類、ケトン類の内から選ばれる１又２以上
の混合物である請求項１に記載のモノアルキルナフタレ
ンの製造方法 - 【請求項４】 請求項１の反応工程において、触媒とし
て固体酸触媒を用いる請求項１〜３のいずれか１項記載
のモノアルキルナフタレンの製造方法。 - 【請求項５】 固体酸触媒がゼオライト又はゼオライト
と白土類の混合物である請求項１に記載のモノアルキル
ナフタレンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10050174A JPH11228459A (ja) | 1998-02-16 | 1998-02-16 | モノアルキルナフタレンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10050174A JPH11228459A (ja) | 1998-02-16 | 1998-02-16 | モノアルキルナフタレンの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11228459A true JPH11228459A (ja) | 1999-08-24 |
Family
ID=12851850
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10050174A Pending JPH11228459A (ja) | 1998-02-16 | 1998-02-16 | モノアルキルナフタレンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11228459A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001090033A1 (fr) * | 2000-05-22 | 2001-11-29 | Tokuyama Corporation | Procede de preparation de composes organiques de grande purete |
| JP2013124253A (ja) * | 2011-12-13 | 2013-06-24 | Exxonmobile Chemical Patents Inc | アルキル芳香族化合物の改良された製法 |
| CN114436758A (zh) * | 2020-10-19 | 2022-05-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 含有蒽烷基化反应产物的混合物的分离方法 |
| CN114478157A (zh) * | 2022-01-06 | 2022-05-13 | 常州大学 | 一种长链二烷基萘型润滑油基础油的制备方法 |
| CN115254090A (zh) * | 2022-08-30 | 2022-11-01 | 华东理工大学 | 一种生产烷基萘的白土催化剂及其制备方法和应用 |
-
1998
- 1998-02-16 JP JP10050174A patent/JPH11228459A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001090033A1 (fr) * | 2000-05-22 | 2001-11-29 | Tokuyama Corporation | Procede de preparation de composes organiques de grande purete |
| US6852885B2 (en) | 2000-05-22 | 2005-02-08 | Tokuyama Corporation | Production method of high purity organic compound |
| CN1296332C (zh) * | 2000-05-22 | 2007-01-24 | 株式会社德山 | 高纯度有机化合物的制备方法 |
| JP2013124253A (ja) * | 2011-12-13 | 2013-06-24 | Exxonmobile Chemical Patents Inc | アルキル芳香族化合物の改良された製法 |
| CN114436758A (zh) * | 2020-10-19 | 2022-05-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 含有蒽烷基化反应产物的混合物的分离方法 |
| CN114436758B (zh) * | 2020-10-19 | 2023-12-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 含有蒽烷基化反应产物的混合物的分离方法 |
| CN114478157A (zh) * | 2022-01-06 | 2022-05-13 | 常州大学 | 一种长链二烷基萘型润滑油基础油的制备方法 |
| CN115254090A (zh) * | 2022-08-30 | 2022-11-01 | 华东理工大学 | 一种生产烷基萘的白土催化剂及其制备方法和应用 |
| CN115254090B (zh) * | 2022-08-30 | 2023-10-27 | 华东理工大学 | 一种生产烷基萘的白土催化剂及其制备方法和应用 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20040701 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050811 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050816 |
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