JPH11222468A - 新規な２−ヒドロキシアルキルパラフェニレンジアミン、その合成法、酸化染色のためのその使用、それを含む染色組成物およびそれを用いた染色法 - Google Patents

新規な２−ヒドロキシアルキルパラフェニレンジアミン、その合成法、酸化染色のためのその使用、それを含む染色組成物およびそれを用いた染色法

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JPH11222468A
JPH11222468A JP10301366A JP30136698A JPH11222468A JP H11222468 A JPH11222468 A JP H11222468A JP 10301366 A JP10301366 A JP 10301366A JP 30136698 A JP30136698 A JP 30136698A JP H11222468 A JPH11222468 A JP H11222468A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 ベンゼン核の５位に置換基を有することので
きる２−ヒドロキシアルキルパラフェニレンジアミンの
高収率の合成法を提供する。 【解決手段】 ベンゼン核の５位をハロゲン原子または
Ｃ1−Ｃ6のアルキル基で置換した２−ヒドロキシアルキ
ルアニリンの１位のアミン官能基およびベンゼン核の２
位のアルコール官能基を保護する工程１；工程１で得ら
れた化合物について、ベンゼン核の４位のニトロ化反応
を行う工程２；工程２で得られた化合物のベンゼン核の
１位のアミン官能基およびベンゼン核の２位のアルコー
ル官能基の脱保護を行う工程３；工程３で得られた化合
物について、４位のニトロ基の還元反応を行い、５−ハ
ロゲン化化合物の場合には、同時に、任意に脱ハロゲン
化を行う工程４の少なくとも１つの工程を含むことを特
徴とする合成法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ベンゼン核の５位
が任意に置換されていてもよい２−ヒドロキシアルキル
パラフェニレンジアミンの新規の合成法、ベンゼン核の
５位が任意に置換されていてもよい新規の２−ヒドロキ
シアルキルパラフェニレンジアミン、ケラチン繊維の酸
化染色のためのその使用、上記２−ヒドロキシアルキル
パラフェニレンジアミンを含む染色組成物および上記組
成物を使用する染色法に関する。
【０００２】
【従来の技術】適切な酸化染料の前駆体、特に、一般
に、酸化成分（酸化ベース）と呼ばれるオルトまたはパ
ラフェニレンジアミン、オルトまたはパラアミノフェノ
ール、複素環式化合物（例えば、ジアミノピラゾール誘
導体）を含む染料組成物によって、ケラチン繊維、特
に、人間の毛髪を染色することは公知である。酸化染料
前駆体または酸化成分は、適切な酸化剤と組合せて酸化
縮合プロセスによって有色、着色化合物を生じ得る無色
のまたは僅かに着色した化合物である。
【０００３】更に、よく知られているように、カプラま
たは色調修正剤と組合せることによって、上記酸化成分
で得られる色調を変更でき、上記色調修正剤は、特に、
芳香族メタジアミン、メタアミノフェノール、メタジフ
ェノールおよびある種の複素環式化合物から選択され
る。酸化成分およびカプラのレベルで作用する多様の分
子にもとづき、多様な色調を得ることができる。
【０００４】上記酸化成分のグループのうち、汎用され
るグループは、パラフェニレンジアミンのグループであ
る。パラフェニレンジアミンは、ベンゼン核を多様に置
換した化合物の形、特に、興味ある染色品質を有する２
−ヒドロキシアルキルパラフェニレンジアミンの形であ
る。
【０００５】上記の特別なパラフェニレンジアミンを含
み、場合によっては、更に、１つまたは複数のカプラを
含む染色組成物は、実際、外的因子（光、悪天候、洗
髪、パーマネント、発汗、摩擦）に対して良好な安定性
を有する多様な色調の染色を達成できる。
【０００６】２−ヒドロキシアルキルパラフェニレンジ
アミンの合成法は既に提案されている。即ち、特許出願
ＦＲ−Ａ−２６４７３４１およびＤＥ−Ａ−３４４１１
４８の教示にもとづき、２−ヒドロキシアルキルパラフ
ェニレンジアミンの合成は、下記の一般的合成機構にも
とづき、アセチル化、ベンゼン核の４位および５位のニ
トロ化、脱アセチル、５位のニトロ化異性体の分離およ
び２−ヒドロキシアルキルアニリンの還元によって順次
実現できる。
【０００７】先行技術の合成機構：
【化２３】 上記反応式に示した収率は、ｎ＝２の化合物に関する。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、先行技
術のこのフローシートに示した合成法には、重大な欠点
がある。なぜならば、ニトロ化工程（２）が、４位のニ
トロ化化合物と５位のニトロ化化合物との混合物を生
じ、出発材料のアセチル化された２−ヒドロキシアルキ
ルアニリンの少部分が、ベンゼン核の４位のニトロ化化
合物に変換されるからである（ｎ＝２の化合物につい
て、５位のニトロ化化合物の分離後８％）。この低い収
率およびニトロ化異性体の分離プロセスの必要性は、工
業的側面において認容しがたい。
【０００９】更に、先行技術のこの合成法は、ベンゼン
核の５位に置換基を有することのできる２−ヒドロキシ
アルキルパラフェニレンジアミンを得ることはできな
い。本発明の課題は、上記問題点を排除することにあ
る。
【００１０】
【課題を解決するための手段】上記課題は、本発明に係
る方法によって解決される。即ち、本発明の主題は、こ
のような改善効果を有する合成法、２−ヒドロキシアル
キルパラフェニレンジアミン、染色組成物、染色法およ
び染色装置である。従って、本発明は、ベンゼン核の５
位が任意に置換されていてもよい２−ヒドロキシアルキ
ルパラフェニレンジアミンおよびその酸付加塩の合成法
に関し、この合成法は、下記工程：即ち、 工程１：ベンゼン核の５位をハロゲン原子またはＣ1−
Ｃ6のアルキル基で置換した２−ヒドロキシアルキルア
ニリンの１位のアミン官能基およびベンゼン核の２位の
アルコール官能基を保護する工程； 工程２：工程１で得られた化合物について、ベンゼン核
の４位のニトロ化反応を行う工程； 工程３：工程２で得られた化合物のベンゼン核の１位の
アミン官能基およびベンゼン核の２位のアルコール官能
基の脱保護を行う工程； 工程４：工程３で得られた化合物について、４位のニト
ロ基の還元反応を行い、５−ハロゲン化化合物の場合に
は、同時に、任意に脱ハロゲン化を行う工程の少なくと
も１つの工程を含むことを特徴とする。
【００１１】第１工程において、２−ヒドロキシアルキ
ルアニリンのベンゼン核の各々１、２位のアミン官能基
およびアルコール官能基は、アミン官能基またはアルコ
ール官能基を保護できるすべての基（例えば、アルキル
カルボニル基、アルキルスルホニル基またはフェニルス
ルホニル基）によって保護できる。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明の合成法は、下記の一般的
合成機構に要約できる。 一般的合成機構
【化２４】
【００１３】ここで： ・ｎは、１〜４の範囲の整数を表す； ・Protecは、アミン官能基およびアルコール官能基の保
護基を表す； ・Ｒ’は、ハロゲン原子（例えば、臭素、塩素またはフ
ッ素）またはＣ1−Ｃ6のアルキル ラジカルを表す； ・Ｒは、水素原子を表すか、Ｒ’と同一の意味を有す
る； ・Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、同一でも異なっていてもよ
く、水素原子、Ｃ1−Ｃ6のアルキル基、Ｃ1−Ｃ6のモノ
ヒドロキシアルキル、Ｃ2−Ｃ6のポリヒドロキシアルキ
ル、Ｃ1−Ｃ6のアルコキシ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、Ｃ1
−Ｃ6のアミノアルキル、Ｃ1−Ｃ6のモノまたはジヒド
ロキシアルキル（Ｃ1−Ｃ6）アミノアルキル、Ｃ1−Ｃ6
のモノまたはジアルキル（Ｃ1−Ｃ6）アミノアルキル；
アルキル（Ｃ1−Ｃ6）カルボニル、カルバミルまたはア
ルキル（Ｃ1−Ｃ6）スルホニルでアミンを保護したアミ
ノアルキル；Ｃ1−Ｃ6のカルボキシアルキル；Ｃ1−Ｃ6
のシアノアルキル；Ｃ1−Ｃ6のアミドアルキル；Ｃ1−
Ｃ6のトリフルオロアルキル；Ｃ1−Ｃ6のスルホンアミ
ドアルキル；Ｃ1−Ｃ6のアルキル（Ｃ1−Ｃ6）カルボキ
シアルキル；Ｃ1−Ｃ6のアルキル（Ｃ1−Ｃ6）スルホキ
シアルキル；Ｃ1−Ｃ6のアルキル（Ｃ1−Ｃ6）スルホン
アルキル；Ｃ1−Ｃ6のアルキル（Ｃ1−Ｃ6）ケトアルキ
ル；Ｃ1−Ｃ6のＮ-アルキル（Ｃ1−Ｃ6）アミドアルキ
ルまたはＣ1−Ｃ6のＮ−アルキル（Ｃ１−Ｃ６）スルホ
ンアミドアルキルを表し；但し、−ＮＲ1Ｒ2基および−
ＮＲ3Ｒ4基の少なくとも１つは、−ＮＨ2基を表す。本
発明では、アルキル基は、直鎖状または分岐状でよい。
【００１４】本発明に係る合成法は、出発化合物が、ベ
ンゼン核の５位に置換基を持つ２−ヒドロキシアルキル
アニリンであるという点で先行技術とは本質的に異な
り、その結果、ニトロ化反応は、ベンゼン核の４位にお
いて行われ、従って、中間ニトロ化反応の収率が、かな
り増大する（工程２）。
【００１５】比較例として、本出願人は、ｎ＝２の化合
物に関する上記の先行技術の合成法と平行して、５−ク
ロロ−２−β−ヒドロキシアルキルアニリンから、良好
な合計収率で２−β−ヒドロキシアルキルパラフェニレ
ンジアミンを合成した。本発明に係る一般的合成法につ
いて上述した如き工程２、３の実施後の収率は、先行技
術の合成法の場合の８％とは異なり８６、４％であっ
た。
【００１６】本発明に係る方法にもとづき得られる、ベ
ンゼン核の５位が任意に置換されていてもよい２−ヒド
ロキシアルキルパラフェニレンジアミンおよびその酸付
加塩は、下記一般式（１）：
【化２５】 で表される。
【００１７】式中、 ・ｎは、１〜４の範囲の整数を表す； ・Ｒは、水素原子またはハロゲン原子（例えば、臭素、
塩素またはフッ素）またはＣ1−Ｃ6のアルキル基または
ＯＺ基またはＳＺ基（ここで、Ｚは、Ｃ1−Ｃ6のアルキ
ル基、Ｃ1−Ｃ6のモノヒドロキシアルキルまたはＣ2−
Ｃ6のポリヒドロキシアルキルを表す）を表す； ・Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、同一でも異なっていてもよ
く、水素原子、Ｃ1−Ｃ6のアルキル基、Ｃ1−Ｃ6のモノ
ヒドロキシアルキル、Ｃ2−Ｃ6のポリヒドロキシアルキ
ル、Ｃ1−Ｃ6のアルコキシ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、Ｃ1
−Ｃ6のアミノアルキル、Ｃ1−Ｃ6のモノまたはジヒド
ロキシアルキル（Ｃ1−Ｃ6）アミノアルキル、Ｃ1−Ｃ6
のモノまたはジアルキル（Ｃ1−Ｃ6）アミノアルキル；
アルキル（Ｃ1−Ｃ6）カルボニル、カルバミルまたはア
ルキル（Ｃ1−Ｃ6）スルホニルでアミンを保護したアミ
ノアルキル；Ｃ1−Ｃ6のカルボキシアルキル；Ｃ1−Ｃ6
のシアノアルキル；Ｃ1−Ｃ6のアミドアルキル；Ｃ1−
Ｃ6のトリフルオロアルキル；Ｃ1−Ｃ6のスルホンアミ
ドアルキル；Ｃ1−Ｃ6のアルキル（Ｃ1−Ｃ6）カルボキ
シアルキル；Ｃ1−Ｃ6のアルキル（Ｃ1−Ｃ6）スルホキ
シアルキル；Ｃ1−Ｃ6のアルキル（Ｃ1−Ｃ6）スルホン
アルキル；Ｃ1−Ｃ6のアルキル（Ｃ1−Ｃ6）ケトアルキ
ル；Ｃ1−Ｃ6のＮ-アルキル（Ｃ1−Ｃ6）アミドアルキ
ルまたはＣ1−Ｃ6のＮ-アルキル（Ｃ1−Ｃ6）スルホン
アミドアルキルを表し；但し、−ＮＲ1Ｒ2基および−Ｎ
Ｒ3Ｒ4基の少なくとも１つは、−ＮＨ2基を表す。
【００１８】本発明に係る合成法の第１実施態様とし
て、下記一般式（１ａ）：
【化２６】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、同時に水素原子を表
し、Ｒは、一般式（１）について示したものと同一の意
味を有する）で表される特定の化合物およびその酸加成
塩は、以下の工程からなる合成法Ａにもとづき調製でき
る。
【００１９】第１工程において、下記一般式（１）：
【化２７】 （式中、Ｒ’は、水素原子またはＣ1−Ｃ6のアルキル基
を表し、ｎは、一般式（１）の場合と同一の意味を有す
る）の化合物に対してアセチル化反応行い、下記一般式
（２）：
【化２８】 （式中、Ｒ’は、一般式（１）の場合と同一の意味を有
し、Ａｃは、アセチル基を表す）の化合物を調製する。
次いで、第２工程において、かくして得られた一般式
（２）の化合物に対してベンゼン核の４位においてニト
ロ化反応を行い、下記一般式（３）：
【化２９】 （式中、Ｒ’、ｎおよびＡｃは、一般式（２）の場合と
同一の意味を有する）の化合物を調製する。次いで、第
３工程において、一般式（３）の化合物に対して脱アセ
チル反応を行い、下記一般式（４）：
【化３０】 （式中、Ｒ’およびｎは、一般式（３）の場合と同一の
意味を有する）の化合物を調製する。次いで、ＲがＯＺ
基またはＳＺ基を表す一般式（１ａ）の化合物を得るた
め、工程３’において、Ｒ’がハロゲン原子を表す一般
式（４）の化合物を一般式ＨＯＺのアルコールまたは一
般式ＨＳＺのチオール（Ｚは、一般式（１ａ）の場合と
同一の意味を有する）と反応させて、下記一般式
（４’）：
【化３１】 （式中，Ｒ”は、ＯＺ基またはＳＺ基を表し、Ｚおよび
ｎは、一般式（１ａ）の場合と同一の意味を有する）の
化合物を調製する。第４工程において、一般式（４）ま
たは（４’）に対して還元反応を行う。この場合、Ｒ’
がハロゲン原子である一般式（４）の化合物を反応させ
る場合は、下記プロセスから還元モードを選択する：即
ち、 ・Ｒが水素原子である一般式（１ａ）の化合物を得る場
合には、脱ハロゲン還元反応を行い； ・Ｒがハロゲン原子である一般式（１ａ）の化合物を得
る場合には、非脱ハロゲン性還元反応を行う。
【００２０】さらに、本発明に係る上記合成法Ａの変更
例にもとづき、工程２’にもとづき、Ｒ’がハロゲン原
子である一般式（３）の化合物を、一般式ＨＯＺのアル
コールまたは一般式ＨＳＺのチオール（Ｚは、一般式
（１ａ）の場合と同一の意味を有する）と反応させて、
下記一般式（３’）：
【化３２】
（３´ ） （式中、ＡｃおよびＲ”は、一般式（３）および
（４’）の場合と同一の意味を有する）の化合物を調製
できる。
【００２１】一般式（１ａ）で表される特定の化合物の
この合成法Ａは、下記の機構Ａで表すことができる。
【化３３】
【００２２】本発明に係る合成法の第２実施態様とし
て、下記一般式（１ｂ）：
【化３４】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒおよびｎは、一般式（１）の場合
と同一の意味を有する）で表される特定の化合物および
その酸付加塩は、以下の工程からなる合成法Ｂにもとづ
き調製できる。この合成法Ｂでは、上記合成法Ａの工程
１、２、３を実施して上記の如き一般式（４）の化合物
を調製し、次いで、工程３”において、一般式（４）の
上記化合物に対してベンゼン核の１位のアミン官能基を
Ｒ1基および／またはＲ2基で置換して、下記一般式
（５）：
【化３５】 （式中、Ｒ’およびｎは、一般式（３）の場合と同一の
意味を有し、Ｒ1およびＲ2は、一般式（１ｂ）の場合と
同一の意味を有する）の化合物を調製し、次いで、Ｒが
ＯＺ基またはＳＺ基を表す一般式（１ｂ）の化合物を得
るため、工程３’において、Ｒ’がハロゲン原子である
一般式（５）の化合物を一般式ＨＯＺのアルコールまた
は一般式ＨＳＺのチオール（Ｚは、一般式（１ａ）の場
合と同一の意味を有する）と反応させて、下記一般式
（５’）：
【化３６】 （式中、Ｒ”は、ＯＺ基またはＳＺ基を表し、Ｚおよび
ｎは、上記一般式（１ｂ）の場合と同一の意味を有す
る）の化合物を調製し、次いで、第４工程において、一
般式（５）または（５’）の化合物に対して還元反応を
行う。この場合、Ｒ’がハロゲン原子である一般式
（５）の化合物を反応させる場合は、下記プロセスから
還元モードを選択する。即ち、 ・Ｒが水素原子である一般式（１ｂ）の化合物を得る場
合には、脱ハロゲン還元反応を行 い； ・Ｒがハロゲン原子である一般式（１ｂ）の化合物を得
る場合には、非脱ハロゲン性還元 反応を行う。
【００２３】この合成法Ｂは、下記の機構Ｂで表すこと
ができる。
【化３７】
【００２４】上記一般式（１ｂ）の化合物の合成法Ｂの
特殊な変更例として、ハロゲン原子を表す基Ｒ’をＯＺ
またはＳＺを表す基Ｒ”で置換する操作（工程３’）
は、１位のアミンの置換工程３”の前に行うことができ
る。さらに、工程（２’）において、Ｒ’がハロゲン原
子である一般式（３）の化合物を一般式ＨＯＺのアルコ
ールまたは一般式ＨＳＺのチオール（Ｚは、一般式
（１）の場合と同一の意味を有する）と反応させて、上
記の如き一般式（３’）の化合物を調製し、次いで、脱
アセチル反応を行って上記の如き一般式（４’）の化合
物を調製した後、ベンゼン核の１位のアミン官能基をＲ
1基および／またはＲ2基で置換して、一般式（５’）の
化合物を調製できる。
【００２５】合成法Ｂのこの特殊な変更例は、下記の合
成機構Ｂ’で表すことができる。
【化３８】
【００２６】本発明に係る合成法の第３実施例として、
下記一般式（１ｃ）：
【化３９】 （式中、Ｒ、Ｒ3、Ｒ4およびｎは、一般式（１）の場合
と同一の意味を有し、この場合、ラジカルＲ3およびＲ4
の少なくとも１つは、水素原子とは異なる）で表される
特定の化合物およびその酸付加塩は、以下の工程からな
る合成法Ｃにもとづき調製できる。この合成法Ｃは、上
記合成法Ａの工程１、２を実施して上記の一般式（３）
の化合物を調製し、次いで、ＲがＯＺ基またはＳＺ基を
表す一般式（１ｃ）の化合物を得るため、工程３’にお
いて、Ｒ’がハロゲン原子を表す一般式（３）の化合物
を一般式ＨＯＺのアルコールまたは一般式ＨＳＺのチオ
ール（Ｚは、一般式（１）の場合と同一の意味を有す
る）と反応させて、下記一般式（３’）：
【化４０】 （式中、Ｒ”およびＡｃは、既述の意味を有する）の化
合物を調製し、次いで、第４工程において、一般式
（３）または（３’）の化合物に対して還元反応を行
う。この場合、Ｒ’がハロゲン原子である一般式（３）
の化合物を反応させる場合は、下記プロセスから還元モ
ードを選択する。即ち、 ・Ｒが水素原子を表す一般式（１ｃ）の化合物を得る場
合には、脱ハロゲン還元反応を行い； ・Ｒがハロゲン原子を表す一般式（１ｃ）の化合物を得
る場合には、非脱ハロゲン性還元反応を行い；かくし
て、下記一般式（６）：
【化４１】 （式中、Ａｃは、既述の意味を有し、Ｒ”’は、既述の
意味を有する基Ｒ’またはＲ”、Ｒ’およびＲ”を表
す）の化合物を調製し、次いで、第５工程において、一
般式（６）の上記化合物に対してベンゼン核の４位のア
ミン官能基をＲ3基および／またはＲ4基で置換して、下
記一般式（７）：
【化４２】 （式中、Ａｃ、Ｒ、Ｒ3，Ｒ4およびｎは、既述の意味を
有する）の化合物を調製し、次いで、第６工程におい
て、一般式（７）の化合物に対して脱アセチル反応を行
って、既述の如き一般式（１ｃ）の化合物を調製する。
【００２７】この合成法Ｃは、下記の機構Ｃで表すこと
ができる。
【化４３】
【００２８】一般的合成図式（合成法Ａ、Ｂ、Ｂ’およ
びＣ）の第１工程で利用されるアセチル化反応は、先行
技術の従来の方法にもとづき、例えば、無水酢酸または
酢酸／無水酢酸混合物の存在下で、概ね４０〜１４０℃
の温度において実施される。第２工程で利用されるニト
ロ化反応は、先行技術から公知の従来のニトロ化法にも
とづき、好ましくは、硫酸中で、概ね−２０〜＋２０℃
の温度において行われ、ニトロ化剤は、硫酸中の硝酸
（硫酸と硝酸との混酸）が好ましい。第３工程で利用さ
れる脱アセチル反応は、文献に記載されたような公知の
方法にもとづき、酸性媒体中で、例えば、塩酸の存在下
で、概ね、約２０〜１００℃の温度において行われる。
第４工程で利用される還元反応は、文献から周知の方法
によって、好ましくは、アルコール（例えば、エタノー
ル）中で、概ね、２０〜１００℃の温度において行われ
る。
【００２９】ベンゼン核の５位が置換されてない一般式
（１）の化合物（Ｒ＝Ｈ）を得たい場合は、合成法Ａの
場合は一般式（４）の化合物に対して、または合成法Ｂ
の場合は一般式（５）の化合物に対して、または合成法
Ｃの場合は一般式（３）の化合物に対して（何れの場合
もＲ’はハロゲン原子を表す）、触媒（例えば、カーボ
ン上のパラジウム）の存在下で、 ・概ね、１〜５０ｂａｒの範囲の水素圧力において、 ・水素供与体（例えば、シクロヘキサン、ギ酸またはギ
酸アンモニウム）の存在下で、脱ハロゲン還元反応を行
う。
【００３０】ベンゼン核の５位をハロゲン原子で置換し
た一般式（１）の化合物（Ｒ＝ハロゲン）を得たい場合
は、合成法Ａの場合は一般式（４）の化合物に対して、
または合成法Ｂの場合は一般式（５）の化合物に対し
て、または合成法Ｃの場合は一般式（３）の化合物に対
して（何れの場合もＲ’はハロゲン原子を表す）、例え
ば、鉄／酢酸媒体中の還元によってまたは亜鉛／水／ア
ルコール混合物中の還元によって、非脱ハロゲン還元を
行う。
【００３１】Ｒが水素原子またはハロゲン原子とは異な
る一般式（１）の化合物を得たい場合は、先行技術にお
いて利用される従来のすべての還元モード（reduction
mode）を使用できる。上記のすべての還元条件は、文献
に詳細に記載されており、任意の例に過ぎず、実際、本
発明に係る合成法で利用できる各種操作条件を限定する
ものではない。
【００３２】上記の一般式（１）の２−ヒドロキシアル
キルパラフェニレンジアミンは、新規なものを含み、こ
の意味において本発明の他の主題をなす。
【００３３】これらの新規の２−ヒドロキシアルキルパ
ラフェニレンジアミンおよびその酸加成塩は、下記一般
式（１’）で表される。
【化４４】 式中、ｎ、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、一般式
（１）の場合と同一の意味を有する。但し、 ・−ＮＲ1Ｒ2基および−ＮＲ3Ｒ4基の少なくとも１つ
は、−ＮＨ2基を表し； ・基Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の少なくとも１つは、
水素原子とは異なり； ・Ｒ1およびＲ2が、同時に水素原子を表し、ｎが１に等
しい場合は、Ｒは、水素原子、メチル基またはエチル基
とは異なり； ・Ｒ1およびＲ2が、同時に水素原子を表し、ｎが２に等
しく、Ｒ3およびＲ4が、同時にエチル基を表す場合は、
Ｒは、水素原子とは異なる。
【００３４】上記制限は、特に、写真の分野における先
行技術の公知の化合物を本発明から除外するために導入
した（US 2 273 564；TONG L K 等，J.Am.Chem.Soc.,Vo
l.82, No8, 1960年4月25日, 1988-1996頁；R.L. BENT,
J.Am.Chem.Soc., Vol.73, 1951, DC US, 3100-3125
頁）。
【００３５】上記一般式（１’）の２−ヒドロキシアル
キルパラフェニレンジアミンのうち、特に、下記のもの
を挙げる。 ・２−（β−ヒドロキシエチル）−５−クロロパラフェ
ニレンジアミン， ・２−（β−ヒドロキシエチル）−５−メトキシパラフ
ェニレンジアミン， ・２−（β−ヒドロキシエチル）−５−メチルチオパラ
フェニレンジアミン， ・２−（β−ヒドロキシエチル）−５−メチルパラフェ
ニレンジアミン， ・４−アミノ−１−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミ
ノ−２−（β−ヒドロキシエチル）ベンゼン およびこれらの酸付加塩。
【００３６】本発明に係る一般式（１’）の新規な２−
ヒドロキシアルキルパラフェニレンジアミンは、ケラチ
ン繊維、特に、ヒトのケラチン繊維（例えば毛髪）の酸
化染色の組成物中の酸化成分として使用でき、これは、
本発明の他の主題をなす。
【００３７】本発明は、さらに、ケラチン繊維、特に、
ヒトのケラチン繊維（例えば毛髪）の染色のための染色
組成物に関し、この染色組成物は、染色に適切な媒体中
に、酸化成分として一般式（１’）の２−ヒドロキシア
ルキルパラフェニレンジアミンを含むことを特徴とす
る。
【００３８】本発明に係る一般式（１’）の１つまたは
複数の２−ヒドロキシアルキルパラフェニレンジアミン
および／または１つまたは複数のその酸付加塩は、好ま
しくは、染色組成物の全重量の０．０００５〜１２重量
％を占め、さらに好ましくは、上記重量の約０．００５
〜６重量％を占める。
【００３９】染色に適切な媒体（または担体）は、概
ね、水からなるか、水に十分には溶解しない組成物を溶
解する少なくとも１つの有機溶剤と水との混合物から構
成される。有機溶剤の例として、例えば、Ｃ1−Ｃ4の低
級アルコール（例えば、エタノールおよびイソプロパノ
ール）、グリセロール、グリコール、グリコールエーテ
ル（例えば、２−ブトキシエタノール、プロピレングリ
コール、プロピレングリコールのモノメチルエーテル、
ジエチレングリコールのモノエチルエーテルおよびモノ
メチルエーテル）、芳香族アルコール（例えば、ベンジ
ルアルコールまたはフェノキシエタノール）、類似の製
品およびこれらの混合物を挙げることができる。溶剤
は、染色組成物の全重量に対して、好ましくは、約１〜
４０重量％、さらに好ましくは、約５〜３０重量％の割
合で存在する。
【００４０】本発明に係る染色組成物のｐＨは、概ね、
約３〜１２、好ましくは、約５〜１１である。ケラチン
繊維の染色において通常使用される酸性化剤またはアル
カリ性化剤によって所望の数値にｐＨを調製できる。酸
性化剤のうち、例として、無機酸または有機酸（例え
ば、塩酸、オルトリン酸、硫酸、カルボン酸（例えば、
酢酸、酒石酸、クエン酸、酢酸、スルホン酸）を挙げる
ことができる。アルカリ性化剤のうち、例として、アン
モニア、炭酸アルカリ、アルカノールアミン（例えば、
モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタ
ノールアミンおよびその誘導体）、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウムおよび下記一般式（ＩＩ）：
【化４５】 （式中、Ｗは、任意にヒドロキシル基で置換されていて
もよいプロピレン残基またはＣ1−Ｃ6のアルキル基を表
し；Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、同一でも異なっていて
もよく、水素原子、Ｃ1−Ｃ6のアルキル基またはＣ1−
Ｃ6のヒドロキシアルキルを表す）の化合物を挙げるこ
とができる。
【００４１】本発明に係る染色組成物は、上記一般式
（１’）の２−ヒドロキシアルキルパラフェニレンジア
ミン以外に、酸化染色に使用される従来の酸化成分から
選択できる少なくとも１つの補足酸化成分（例えば、本
発明に係る一般式（１’）の化合物とは異なるパラフェ
ニレンジアミン）、パラアミノフェノール、オルトアミ
ノフェノールおよび複素環式成分を含むことができる。
【００４２】パラフェニレンジアミンのうち、例として
特に、パラフェニレンジアミン、パラブチレンジアミ
ン、２，６−ジメチルパラフェニレンジメチル、２−β
−ヒドロキシエチルパラフェニレンジアミン、２−ｎ−
プロピルパラフェニレンジアミン、２−イソプロピルパ
ラフェニレンジアミン、Ｎ−（β−ヒドロキシプロピ
ル）パラフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒド
ロキシエチル）パラフェニレンジアミン、４−アミノ−
Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン、パラフェニレ
ンジアミンおよびこれらの酸付加塩（フランス特許出願
FR2630438参照）を挙げることができる。
【００４３】ビス−フェニルアルキレンジアミンのう
ち、例として特に、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエ
チル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノフェニル）−
１，３−ジアミノプロパノール、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−
ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノフ
ェニル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−ア
ミノフェニル）テトラメチルジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス
（エチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノ−３’−メ
チルフェニル）エチレンジアミンおよびその酸付加塩を
挙げることができる。
【００４４】パラアミノフェノールのうち、例として特
に、パラアミノフェノール、４−アミノ−３−メチルフ
ェノール、４−アミノ−３−フルオロフェノール、４−
アミノ−３−ヒドロキシメチルフェノール、４−アミノ
−２−メチルフェノール、４−アミノ−２−ヒドロキシ
メチルフェノール、４−アミノ−２−メトキシメチルフ
ェノール、４−アミノ−２−アミノメチルフェノール、
４−アミノ−２−（β−ヒドロキシエチルアミノメチ
ル）フェノールおよびこれらの酸付加塩を挙げることが
できる。
【００４５】オルトアミノフェノールのうち、例として
特に、２−アミノフェノール、２−アミノ−５−メチル
フェノール、２−アミノ−６−メチルフェノール、５−
アセトアミド−２−アミノフェノール及びこれらの酸付
加塩を挙げることができる。複素環式成分のうち、例と
して特に、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体およびピ
ラゾール誘導体を挙げることができる。
【００４６】上記補足酸化成分の使用量は、染色組成物
の全重量の約０．０００５〜１２重量％であれば好まし
く、０．００５〜６重量％であればさらに好ましい。
【００４７】本発明に係る酸化染色組成物は、さらに、
特に、色調改善または光沢増加のため、少なくとも１つ
のカプラおよび／または少なくとも１つの直接染料を含
むことができる。
【００４８】本発明に係る酸化染色組成物に使用できる
カプラは、酸化染色に従来の態様で使用されるカプラか
ら選択でき、これらカプラのうち、特に、メタフェニレ
ンジアミン、メタアミノフェノール、メタジフェノー
ル、複素環式カプラ（例えば、インドール誘導体、イン
ドリン誘導体、ピリジン誘導体およびピラゾール）およ
びこれらの酸付加塩を挙げることができる。
【００４９】上記カプラは、特に、２−メチル−５−ア
ミノフェノール、５−Ｎ−（βーヒドロキシエチル）ア
ミノ−２−メチルフェノール、３−アミノフェノール、
１，３−ジヒドロキシベンゼン、１，３−ジヒドロキシ
−２−メチルベンゼン、４−クロロ−１，３−ジヒドロ
キシベンゼン、２，４−ジアミノ−１−（β−ヒドロキ
シエトキシ）ベンゼン、２−アミノ−４−（βーヒドロ
キシエチルアミノ）−１−メトキシベンゼン、１，３−
ジアミノベンゼン、１，３−ビス（２，４−ジアミノフ
ェノキシ）プロパン、セサモール、α−ナフトール、６
−ヒドロキシインドール、４−ヒドロキシインドール、
４−ヒドロキシ−Ｎ−メチルインドール、６−ヒドロキ
シインドール、２，６−ジヒドロキシ−４−メチルピリ
ジン、１−Ｈ−３−メチルピラゾール−５−オン、１−
フェニル−３−メチルピラゾール−５−オンおよびこれ
らの酸付加塩を挙げることができる。
【００５０】上記カプラの含量は、染色組成物の約０．
０００１〜１０重量％であれば好ましく、上記重量の約
０．００５〜５重量％であればさらに好ましい。
【００５１】一般的に、本発明の染色組成物（一般式
（１）、（１ａ）、（１ｂ）、（１ｃ）、（１’）の化
合物、補足酸化成分およびカプラ）の枠内で使用できる
酸付加塩は、特に、塩酸塩、臭素酸塩、硫酸塩、クエン
酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、乳酸塩、酢酸塩から選択
される。
【００５２】本発明に係る染色組成物は、さらに、毛髪
の染色組成物に従来使用されている各種添加剤（例え
ば、陽イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、非イオ
ン性界面活性剤、両性界面活性剤またはこれらの混合
物、陽イオンポリマー、陰イオンポリマー、両性ポリマ
ーまたはこれらの混合物、無機または有機の粘稠剤、酸
化防止剤、浸透剤、マスキング剤、香料、緩衝剤、分散
剤、調整剤（例えば、揮発性または非揮発性、改質また
は未改質シリコーン）、被膜形成剤、セラミド、防腐
剤、乳濁剤）を含むことができる。
【００５３】もちろん、本発明に係る酸化染色組成物に
内在する有利な性質が、上記の１つまたは複数の添加剤
によって全くまたは実質的に劣化されないよう、上記の
１つまたは複数の補足化合物を選択しなければならな
い。
【００５４】本発明に係る染色組成物は、多様な形態、
例えば、液体、クリーム、ゲルの形またはケラチン繊維
（特に、ヒトの毛髪）の染色を実施するのに適する他の
すべての形態であってよい。
【００５５】本発明は、さらに、上記の如き染色組成物
を使用するケラチン繊維、特に、ヒトのケラチン繊維
（例えば毛髪）の染色法に関する。この方法にもとづ
き、繊維に上記染色組成物を塗布し、正に染色組成物の
使用時に加えたまたは別個に同時にまたは逐次に塗布し
た酸化組成物中に存在する酸化剤によって酸性、中性ま
たは塩基性ｐＨにおいて発色させる。
【００５６】本発明の染色法の好ましい実施態様にもと
づけば、好ましくは、使用時点に、染色に適切な媒体中
に発色に十分な量の少なくとも１つの酸化剤を含む酸化
組成物と上記染色組成物を混合する。次いで、得られた
混合物をケラチン繊維に塗布し、約３〜５０分間、好ま
しくは５〜３０分間放置し、次いで、リンスまたはシャ
ンプーで洗浄し、乾燥する。
【００５７】酸化剤は、ケラチン繊維の酸化染色に従来
使用されている酸化剤から選択でき、これらのうち、例
として、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素
酸塩、過酸塩（例えば、過硼酸塩および過硫酸塩）、過
酸、酵素（例えば、ペルオキシダーゼ、２電子形オキシ
ドリダクターゼ）を挙げることができる。過酸化水素
が、特に好ましい。
【００５８】上記の如き酸化剤を含む酸化組成物のｐＨ
は、染色組成物との混合後、ケラチン繊維に塗布した混
合組成物のｐＨが、好ましくは、約３〜１２の範囲、さ
らに好ましくは、約５〜１１の範囲にあるよう選択す
る。ケラチン繊維の染色に通常使用される上記の如き酸
性化剤またはアルカリ性化剤によって所望の数値にｐＨ
を調整できる。上記の如き酸化組成物は、さらに、毛髪
染色のための上記の如き組成物に従来使用されている各
種添加剤を含むことができる。ケラチン繊維に最後に塗
布される組成物は、多様な形態、例えば、液体、クリー
ム、ゲルの形またはケラチン繊維（特に、ヒトの毛髪）
の染色を実施するのに適する他のすべての形態であって
よい。
【００５９】本発明の他の主題は、上記の如き染色組成
物を第１区画に含み、上記の如き酸化組成物を第２区画
に含む多重区画装置または多重区画染色キットまたは他
のすべての多重区画調整システムである。これらの装置
は、所望の混合物を毛髪に与えることができる手段（例
えば、本出願人の特許FR2586913に記載の装置）を装備
できる。
【００６０】
【実施例】以下の実施例は、発明の説明のためのもので
あり、本発明を限定するものではない。 実施例１：５−クロロ−２−β−ヒドロキシエチルパラ
フェニレンジアミンの二塩酸塩の調製 ａ）２−（２−アセチルアミノ−４−クロロ−５−ニト
ロフェニル）エチルの酢酸塩の合成 反応器中で、酢酸３０ｍｌおよび無水酢酸１００ｍｌに
１−アミノ−５−クロロ−２−β−ヒドロキシエチルベ
ンゼン７６．０ｇ（０．４４２モル）を混合した。反応
は、発熱反応である。中間生成物のＮ−［５−クロロ−
２−（２−ヒドロキシエチル）フェニル］アセトアミド
の消失まで（薄層クロマトグラフィー（ＣＣＭ）で確
認）、沸騰水浴中で攪拌しがら２ｈ加熱した。氷浴中で
冷却後（凝固）、脱水し、石油エーテルで洗浄し、カリ
ウム上で真空乾燥し、融点１２９℃（Kofler）の２−
（２−アセチルアミノ−４−クロロ−５−ニトロフェニ
ル）エチルの酢酸塩の白色結晶（７３，６ｇ）を得た。
【００６１】反応器に、９８％硫酸２１５ｍｌを投入
し、０℃に冷却した。０℃に保持して攪拌しながら、得
られた上記化合物７３．６ｇ（０．２８７モル）を漸次
的に加えた（徐々に溶解）。次いで、温度を−５℃〜０
℃に保持して、９８％硫酸１１０ｍｌに硝酸（ｄ＝１．
５０）２０，６ｍｌを加えた溶液を３０分間かけて滴下
した。攪拌しながら−５℃〜０℃に更に３０分間放置
し、反応媒体を氷１．６ｋｇ中に投入した。沈殿物を脱
水し、再び水中で多数回こね、無水リン酸上で４０℃に
おいて真空乾燥した後、融点１５２３℃（Kofler）の２
−（２−アセチルアミノ−４−クロロ−５−ニトロフェ
ニル）エチルの酢酸塩の白色結晶（７３，７ｇ）を得
た。Ｃ12Ｈ13Ｎ2Ｏ5Ｃｌの元素計算値および分析値を以
下に示す： ％ Ｃ Ｈ Ｎ Ｏ Ｃｌ 計算値 ４７．９３ ４．３６ ９．３２ ２６．６０ １１．７９ 分析値 ４７．９６ ４．３９ ９．１５ ２６．６１ １１．６４
【００６２】ｂ）１−アミノ−５−クロロ−２−β−ヒ
ドロキシエチル−４−ニトロベンゼンの合成 沸騰水浴中で加熱した３６％塩酸６０ｍｌ中で先行工程
で得られた上記製品１９．７ｇ（０．０６５モル）を４
５分間脱アセチル処理した。氷水２００ｇに注入し、１
０Ｎナトリウム水溶液によって反応媒体を塩基性とし、
沈殿物を脱水し、再び水中でこね、４０℃において無水
リン酸上で真空乾燥した。融点１７６℃（Kofler）の１
−アミノ−５−クロロ−２−β−ヒドロキシエチル−４
−ニトロベンゼンの鮮黄色結晶１３．６ｇが得られた。
Ｃ8Ｈ9Ｎ2Ｏ3Ｃｌの元素計算値および分析値を以下に示
す： ％ Ｃ Ｈ Ｎ Ｏ Ｃｌ 計算値 ４４．３６ ４．１９ １２．９３ ２２．１６ １６．３７ 分析値 ４４．４４ ４．２３ １２．８７ ２２．０１ １６．１３
【００６３】ｃ）１−アミノ−５−クロロ−２−β−ヒ
ドロキシエチル−４−ニトロベンゼンの還元 水４ｍｌおよびエタノール２３ｍｌ中の塩化アンモニウ
ム０，４ｇおよび微粉亜鉛１５ｇの懸濁液をアルコール
還流で９６℃に加熱した。非加熱で還流しながら（反応
が発熱反応である）、先行工程で得られた上記ニトロ誘
導体５．１ｇ（０．０２３５モル）を漸次的に加えた。
添加終了後、さらに１０分間還流を続行し、氷冷した約
６Ｎの塩酸エタノール１５ｍｌ上で沸騰濾過し、沸騰す
る無水エタノールで亜鉛スラッジを洗浄した。濾液を氷
浴中で冷却し、沈殿物を脱水し、エチルエーテルで洗浄
した。４０℃においてカリウム上で真空乾燥した後、分
解融点１９２°〜１９４℃（Kofler）の５−クロロ−２
−β−ヒドロキシエチルパラフェニレンジアミンの二塩
酸塩の白色結晶が得られた。Ｃ8Ｈ11Ｎ2OＣｌ，２ＨＣ
ｌの元素計算値および分析値を以下に示す： ％ Ｃ Ｈ Ｎ Ｏ Ｃｌ 計算値 ３７．０２ ５．０５ １０．７９ ６．１６ ４０．９８ 分析値 ３７．０３ ５．０９ １０．５９ ６．７７ ４０．４４
【００６４】実施例２：２−β−ヒドロキシエチル−５
−メトキシパラフェニレンジアミン、二塩酸塩、１／４
Ｈ２Ｏの調製 ａ）１−アミノ−２−β−ヒドロキシエチル−５−メト
キシ−４−ニトロベンゼンの合成 実施例１，工程ｂ）
で得られた上記の１−アミノ−５−クロロ−２−β−ヒ
ドロキシエチル−４−ニトロベンゼン２１．６ｇ（０．
１モル）と、メタノール５０ｍｌと、メタノール中の３
０％ナトリウムメチラート溶液４０ｍｌとの混合物を４
ｈ還流加熱した。氷水５００ｍｌ上に注入し、沈殿結晶
を脱水し、再び水中でこね、４０℃において無水リン酸
上で真空乾燥した。黄色結晶（１５．８ｇ）が得られ
た。上記結晶の沸騰エタノールの再結晶精製後、１４５
℃の融点（Kofler）が得られた。Ｃ9Ｈ12Ｎ2Ｏ4の元素
計算値および分析値を以下に示す： ％ Ｃ Ｈ Ｎ Ｏ 計算値 ５０．９４ ５．７０ １３．２０ ３０．１６ 分析値 ５０．８５ ５．７１ １３．１６ ３０．２２
【００６５】ｂ）１−アミノ−２−β−ヒドロキシエチ
ル−５−メトキシ−４−ニトロベンゼンの還元 実施例１，工程ｃ）に記載の操作モードを使用した。先
行工程で得られた１−アミノ−２−β−ヒドロキシエチ
ル−５−メトキシ−４−ニトロベンゼン１０．０ｇ
（０．０４７モル）の還元によって、分解融点２１６−
２１８℃（Kofler）の２−β−ヒドロキシエチル−５−
メトキシパラフェニレンジアミンの二塩酸塩（１／４Ｈ
2Ｏ水和物）の白色結晶１０．７ｇが得られた。Ｃ9Ｈ14
Ｎ2Ｏ2，２ＨＣｌ＋１／４Ｈ2Ｏの元素計算値および分
析値を以下に示す： ％ Ｃ Ｈ Ｎ Ｏ Ｃｌ 計算値 ４１．６３ ６．４１ １０．７９ １３．８６ ２７．３１ 分析値 ４１．５８ ６．５７ １０．７０ １４．５０ ２７．３１
【００６６】実施例３：２−β−ヒドロキシエチル−５
−メチルチオパラフェニレンジアミン、二塩酸塩の調製 ａ）１−アミノ−２−β−ヒドロキシエチル−５−メチ
ルチオ−４−ニトロベンゼンの合成 １，２−ジメトキシエタン１００ｍｌ中にチオメチラー
ト９．５ｇを懸濁させ、攪拌しながら、実施例１，工程
ｂ）で得られた上記１−アミノ−５−クロロ−２−β−
ヒドロキシエチル−４−ニトロベンゼン２１．６ｇ
（０．１モル）を添加した。５０℃に３０分間加熱し、
次いで、６５℃に１０分間加熱した。氷水８００ｍｌ上
に注入し、沈殿結晶を脱水し、再び水中でこね、４０℃
において無水リン酸上で真空乾燥した。沸騰酢酸エチル
の再結晶精製後に１８０℃の融点（Kofler）を示す黄色
結晶（２１．０ｇ）が得られた。Ｃ9Ｈ12Ｎ2Ｏ3Ｓの元
素計算値および分析値を以下に示す： ％ Ｃ Ｈ Ｎ Ｏ Ｓ 計算値 ４７．３６ ５．３０ １２．２７ ２１．０３ １４．０５ 分析値 ４７．９２ ５．２７ １２．０５ ２１．４９ １３．３８
【００６７】ｂ）１−アミノ−２−β−ヒドロキシエチ
ル−５−メチルチオ−４−ニトロベンゼンの還元 実施例１，工程ｃ）に記載の上記操作モードを使用し
た。工程ａ）で得られた１−アミノ−２−β−ヒドロキ
シエチル−５−メチルチオ−４−ニトロベンゼン１５．
５ｇ（０．０６８モル）の還元によって、分解融点１８
２−１８４℃（Kofler）の２−β−ヒドロキシエチル−
５−メチルチオパラフェニレンジアミンの二塩酸塩の白
色結晶１６．８ｇが得られた。1ＨＮＭＲの分析値は、
意図する製品の数値と一致した。
【００６８】実施例４：２−β−ヒドロキシエチル−５
−メチルパラフェニレンジアミン、二塩酸塩の調製 ａ）２−（２−アセチルアミノ−４−メチル−５−ニト
ロフェニル）エチルの酢酸塩の合成 実施例１，工程ａ）に記載の操作モードを使用した。１
−アミノ−２−β−ヒドロキシエチル−５−メチルベン
ゼン２３．５ｇ（０．１５５モル）から出発して、沸騰
酢酸エチルの再結晶精製後の融点１２５℃（Kofler）の
２−（２−アセチルアミノ−４−メチル−５−ニトロフ
ェニル）エチルの酢酸塩のクリーム状結晶（１９．２
ｇ）が得られた。Ｃ13Ｈ16Ｎ2Ｏ5，１／２Ｈ2Ｏの元素
計算値および分析値を以下に示す： ％ Ｃ Ｈ Ｎ Ｏ 計算値 ５３．９８ ５．９２ ９．６８ ３０．４２ 分析値 ５４．２４ ５．６８ ９．７０ ３０．４２
【００６９】ｂ）２−（２−アセチルアミノ−４−メチ
ル−５−ニトロフェニル）エチルの酢酸塩の脱アセチル
・還元 先行工程で得られた上記化合物１９．０ｇ（０．０６７
モル）の（実施例１の工程ｂに記載の操作モードによ
る）脱アセチルによって、沸騰エタノールの再結晶精製
後、融点１６８℃（Kofler）の１−アミノ−２−β−ヒ
ドロキシエチル−５−メチル−４−ニトロベンゼンの黄
色結晶７．５ｇが得られた。この７．５ｇ（０．０３８
モル）の１−アミノ−２−β−ヒドロキシエチル−５−
メチル−４−ニトロベンゼンを実施例１，工程ｃ）に記
載の操作モードにもとづき還元して、分解融点２０８−
２１０℃（Kofler）の２−β−ヒドロキシエチル−５−
メチルパラフェニレンジアミンの二塩酸塩の白色結晶
（７．５ｇ）を得た。Ｃ9Ｈ16Ｎ2ＯＣｌ2の元素計算値
および分析値を以下に示す： ％ Ｃ Ｈ Ｎ Ｏ Ｃｌ 計算値 ４５．２０ ６．７４ １１．７１ ６．６９ ２９．６５ 分析値 ４５．１１ ６．７７ １１．６５ ７．０９ ２９．４７
【００７０】実施例５：４−アミノ−２−β−ヒドロキ
シエチル−１−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノベ
ンゼン、二塩酸塩の調製 ａ）５−クロロ−１−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）ア
ミノ−２−β−ヒドロキシエチル −４−ニトロベン
ゼンの合成 実施例１の工程ｂ）で得られた上記の１−アミノ−５−
クロロ−２−β−ヒドロキシエチル−４−ニトロベンゼ
ン１０．８ｇ（０．０５モル）と、炭酸カルシウム５．
５ｇ（０．０５５モル）と、ジオキサン５０ｍｌとの混
合物を沸騰水浴で加熱した。クロロギ酸β−クロロエチ
ル５．７ｍｌ（０．０５５モル）を滴下し、１ｈ加熱を
続けた。氷水３００ｍｌ上に注入し、塩酸で酸性とし、
白色の沈殿結晶を脱水し、再び水中でこね、水２７ｍｌ
中に懸濁させた。１０Ｎナトリウム水溶液１８ｍｌを加
え、攪拌しながら、６５℃に１ｈ加熱した。油を傾瀉
し、結晶化させた。脱水し、再び水中でこね、真空乾燥
した。沸騰エタノールの再結晶精製後に融点１２９℃
（Kofler）の黄色結晶（１０．９ｇ）が得られた。Ｃ10
Ｈ13Ｎ2Ｏ4Ｃｌの元素計算値および分析値を以下に示
す： ％ Ｃ Ｈ Ｎ Ｏ Ｃｌ 計算値 ４６．０８ ５．０３ ２４．５５ １０．７５ １３．６０ 分析値 ４５．７８ ５．０２ ２４．４６ １０．６３ １３．４２
【００７１】ｂ）５−クロロ−１−Ｎ−（β−ヒドロキ
シエチル）アミノ−２−β−ヒドロキシエチル−４−ニ
トロベンゼンの脱ハロゲン還元 先行工程で得られた上記の５−クロロ−１−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）アミノ−２−β−ヒドロキシエチル
−４−ニトロベンゼン８．０ｇ（０．０３０６モル）
と、カーボン上の５％パラジウム９．０ｇと、エタノー
ル３０ｍｌ中の水５０％との混合物を還流加熱した。ク
ロロヘキサン２５ｍｌを滴下し、攪拌しながら３ｈ還流
加熱した。沸騰濾過し、濾液を５Ｎ無水アルコール・塩
酸３０ｍｌ中に注入した。無水エタノールとエチルエー
テルとの混合物中に得られたゴムを減圧下で気化乾燥し
粉砕した後、分解融点１２０−１２２℃（Kofler）の４
−アミノ−２−β−ヒドロキシエチル−１−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）ベンゼンの二塩酸塩の吸湿性白色結
晶５．３ｇが得られた。得られた製品の1ＨＮＭＲにお
ける構造は、意図する製品の構造と一致した。
【００７２】染色例６〜１１ 下記表１及び２の染色組成物を調製した（単位：ｇ）：
【表１】
【００７３】
【表２】
【００７４】 （＊）共通の染料担体 ・グリセロール２モルを含むポリグリセロール化 オレインアルコール ４．０ｇ ・活性材料（Ｍ．Ａ．）が７８％のグリセロール ４モルを含むポリグリセロール化オレイルアルコール ５．６９ｇＭ．Ａ． ・オレイン酸 ３．０ｇ ・ＡＫＺＯ社から商品名ETHOMEEN O12で市販されている エチレンオキシド２モルを含むオレイルアミン ７．０ｇ ・ラウリルアミノコハク酸ジメチルアメノプロピル、 Ｍ．Ａ．５５％のナトリウム塩 ３．０ｇＭ．Ａ． ・オレイルアルコール ５．０ｇ ・オレイン酸ジエタノールアミド １２．０ｇ ・プロピレングリコール ３．５ｇ ・エチルアルコール ７．０ｇ ・ジプロピレングリコール ０．５ｇ ・プロピレングリコールモノメチルエーテル ９．０ｇ ・Ｍ．Ａ．３５％の亜硫酸水素ナトリウム水溶液 ０．４５５ｇＭ．Ａ． ・酢酸アンモニウム ０．８ｇ ・酸化防止剤、金属イオン封鎖剤 適量 ・香料、防腐剤 適量 ・ＮＨ3が２０％のアンモニア １０．０ｇ
【００７５】使用時、過酸化水素水２０容積％（６重量
％）からなる酸化組成物の等価量（重量）と上記の各染
色組成物を混合した。得られた各組成物を、白髪が９０
％の天然グレーの毛髪のメッシュに３０分間塗布した。
次いで、毛髪メッシュを標準シャンプーでリンス、洗浄
して、乾燥した。得られた色調を下記の表３に示す。
【００７６】
【表３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｂ 67/22 Ｃ０９Ｂ 67/22 Ｚ

Claims (20)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ベンゼン核の５位を任意に置換されてい
    てもよい２−ヒドロキシアルキルパラフェニレンジアミ
    ンおよびその酸付加塩の合成法において、下記工程： 工程１：ベンゼン核の５位をハロゲン原子またはＣ1−
    Ｃ6のアルキル基で置換した２−ヒドロキシアルキルア
    ニリンの１位置のアミン官能基およびベンゼン核の２位
    のアルコール官能基を保護する工程； 工程２：工程１で得られた化合物について、ベンゼン核
    の４位のニトロ化反応を行う工程； 工程３：工程２で得られた化合物のベンゼン核の１位の
    アミン官能基およびベンゼン核の２位置のアルコール官
    能基の脱保護を行う工程； 工程４：工程３で得られた化合物に対して４位置のニト
    ロ基の還元反応を行い、５−ハロゲン化化合物の場合に
    は、場合によっては、同時に、脱ハロゲン化を行う工
    程；の少なくとも１つの工程を含むことを特徴とする方
    法。
  2. 【請求項２】 ベンゼン核の５位を任意に置換されてい
    てもよい２−ヒドロキシアルキルパラフェニレンジアミ
    ン及びその酸付加塩が、下記一般式（１）： 【化１】 （式中、 ・ｎは、１〜４の範囲の整数を表し； ・Ｒは、水素原子、臭素、塩素またはフッ素等のハロゲ
    ン原子、Ｃ1−Ｃ6のアルキル基、ＯＺ基またはＳＺ基
    （但し、Ｚは、Ｃ1−Ｃ6のアルキル基、Ｃ1−Ｃ6のモノ
    ヒドロキシアルキルまたはＣ2−Ｃ6のポリヒドロキシア
    ルキルを表す）を表し； ・Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、同一でも異なっていてもよ
    く、水素原子、Ｃ1−Ｃ6のアルキル基、Ｃ1−Ｃ6のモノ
    ヒドロキシアルキル、Ｃ2−Ｃ6のポリヒドロキシアルキ
    ル、Ｃ1−Ｃ6のアルコキシ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、Ｃ1
    −Ｃ6のアミノアルキル、Ｃ1−Ｃ6のモノまたはジヒド
    ロキシアルキル（Ｃ1−Ｃ6）アミノアルキル、Ｃ1−Ｃ6
    のモノまたはジアルキル（Ｃ1−Ｃ6）アミノアルキル；
    アルキル（Ｃ1−Ｃ6）カルボニル、カルバミルまたはア
    ルキル（Ｃ1−Ｃ6）スルホニルでアミンを保護したアミ
    ノアルキル；Ｃ1−Ｃ6のカルボキシアルキル；Ｃ1−Ｃ6
    のシアノアルキル；Ｃ1−Ｃ6のアミドアルキル；Ｃ1−
    Ｃ6のトリフルオロアルキル；Ｃ1−Ｃ6のスルホンアミ
    ドアルキル；Ｃ1−Ｃ6のアルキル（Ｃ1−Ｃ6）カルボキ
    シアルキル；Ｃ1−Ｃ6のアルキル（Ｃ1−Ｃ6）スルホキ
    シアルキル；Ｃ1−Ｃ6のアルキル（Ｃ1−Ｃ6）スルホン
    アルキル；Ｃ1−Ｃ6のアルキル（Ｃ1−Ｃ6）ケトアルキ
    ル；Ｃ1−Ｃ6のＮ-アルキル（Ｃ1−Ｃ6）アミドアルキ
    ルまたはＣ1−Ｃ6のＮ-アルキル（Ｃ1−Ｃ6）スルホン
    アミドアルキルを表し；ただし、−ＮＲ1Ｒ2基および−
    ＮＲ3Ｒ4基の少なくとも一方は、−ＮＨ2基である）で
    表されることを特徴とする請求項１記載の方法。
  3. 【請求項３】 前記式（Ｉ）で表される化合物が、下記
    一般式（１ａ）： 【化２】 （式中、 ・Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、同時に水素原子を表し； ・Ｒは、水素原子、臭素、塩素またはフッ素等のハロゲ
    ン原子、Ｃ1−Ｃ6のアルキル基またはＯＺ基またはＳＺ
    基（但し、Ｚは、Ｃ1−Ｃ6のアルキル基、Ｃ1−Ｃ6のモ
    ノヒドロキシアルキルまたはＣ2−Ｃ6のポリヒドロキシ
    アルキルを表す）を表し； ・ｎは、１〜４の範囲の整数を表す）の化合物およびそ
    の酸付加塩であり、当該方法が、下記工程： （ａ）下記一般式（１）： 【化３】 （式中、Ｒ’は、ハロゲン原子またはＣ1−Ｃ6のアルキ
    ル基を表し、ｎは、１〜４の範囲の整数を表す）の化合
    物に対してアセチル化ハロゲン反応を行って、下記一般
    式（２）： 【化４】 （式中、Ａｃは、アセチル基を表し、Ｒ’は、一般式
    （１）の場合と同一の意味を有する）の化合物を調製す
    る工程； （ｂ）一般式（２）の化合物に対してベンゼン核の４位
    においてニトロ化反応を行って、下記一般式（３）： 【化５】 （式中、Ｒ’、ｎおよびＡｃは、一般式（２）の場合と
    同一の意味を有する）の化合物を調製する工程； （ｃ）一般式（３）の化合物に対して脱アセチル反応を
    行って、下記一般式（４）： 【化６】 （式中、Ｒ’およびｎは、一般式（３）の場合と同一の
    意味を有する）の化合物を調製する工程； （ｄ）ＲがＯＺ基またはＳＺ基を表す一般式（１ａ）の
    化合物を得るために、Ｒ’がハロゲン原子である一般式
    （４）の化合物を一般式ＨＯＺのアルコールまたは一般
    式ＨＳＺのチオール（Ｚは、一般式（１ａ）の場合と同
    一の意味を有する）と反応させて、下記一般式
    （４’）： 【化７】 （式中，Ｒ”は、ＯＺ基またはＳＺ基を表し、Ｚおよび
    ｎは、一般式（１ａ）の場合と同一の意味を有する）の
    化合物を調製する工程；及び、 （ｅ）一般式（４）または一般式（４’）の化合物に対
    して還元反応を行う工程を含み、 但し、Ｒ’がハロゲン原子である一般式（４）の化合物
    を反応させる場合は、下記プロセスから還元モードを選
    択し：即ち、 ・Ｒが水素原子である一般式（１ａ）の化合物を得る場
    合には、脱ハロゲン還元反応を行い； ・Ｒがハロゲン原子である一般式（１ａ）の化合物を得
    る場合には、非脱ハロゲン性還元反応を行うことを特徴
    とする請求項１または２記載の方法。
  4. 【請求項４】 前記式（Ｉ）で表される化合物が、下記
    一般式（１ｂ）： 【化８】 （式中、 ・Ｒは、水素原子、または、臭素、塩素またはフッ素等
    のハロゲン原子、Ｃ1−Ｃ6のアルキル基またはＯＺ基ま
    たはＳＺ基（但し、Ｚは、Ｃ1−Ｃ6のアルキル基、Ｃ1
    −Ｃ6のモノヒドロキシアルキルまたはＣ2−Ｃ6のポリ
    ヒドロキシアルキルを表す）を表し； ・Ｒ1およびＲ2は、同一でも異なっていてもよく、水素
    原子、Ｃ1−Ｃ6のアルキル基、Ｃ1−Ｃ6のモノヒドロキ
    シアルキル、Ｃ2−Ｃ6のポリヒドロキシアルキル、Ｃ1
    −Ｃ6のアルコキシ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、Ｃ1−Ｃ6の
    アミノアルキル、Ｃ1−Ｃ6のモノまたはジヒドロキシア
    ルキル（Ｃ1−Ｃ6）アミノアルキル、Ｃ1−Ｃ6のモノま
    たはジアルキル（Ｃ1−Ｃ6）アミノアルキル；アルキル
    （Ｃ1−Ｃ6）カルボニル、カルバミルまたはアルキル
    （Ｃ1−Ｃ6）スルホニルでアミンを保護したアミノアル
    キル；Ｃ1−Ｃ6のカルボキシアルキル；Ｃ1−Ｃ6のシア
    ノアルキル；Ｃ1−Ｃ6のアミドアルキル；Ｃ1−Ｃ6のト
    リフルオロアルキル；Ｃ1−Ｃ6のスルホンアミドアルキ
    ル；Ｃ1−Ｃ6のアルキル（Ｃ1−Ｃ6）カルボキシアルキ
    ル；Ｃ1−Ｃ6のアルキル（Ｃ1−Ｃ6）スルホキシアルキ
    ル；Ｃ1−Ｃ6のアルキル（Ｃ1−Ｃ6）スルホンアルキ
    ル；Ｃ1−Ｃ6のアルキル（Ｃ1−Ｃ6）ケトアルキル；Ｃ
    1−Ｃ6のＮ-アルキル（Ｃ1−Ｃ6）アミドアルキルまた
    はＣ1−Ｃ6のＮ-アルキル（Ｃ1−Ｃ6）スルホンアミド
    アルキルを表し；但し、Ｒ1基およびＲ2基の少なくとも
    １つは、水素原子とは異なり； ・ｎは、１〜４の範囲の整数を表す）の化合物およびそ
    の酸付加塩であり、当該方法が、下記工程： （ａ）下記一般式（１）： 【化９】 （式中、Ｒ’は、ハロゲン原子またはＣ1−Ｃ6のアルキ
    ル基を表し、ｎは、１〜４の範囲の整数を表す）の化合
    物に対してアセチル化反応を行って、下記一般式
    （２）： 【化１０】 （式中、Ａｃは、アセチル基を表し、Ｒ’およびｎは、
    一般式（１）の場合と同一の意味を有する）の化合物を
    調製する工程； （ｂ）一般式（２）の化合物に対してベンゼン核の４位
    においてニトロ化反応を行って、下記一般式（３）： 【化１１】 （式中、Ｒ’、ｎおよびＡｃは、一般式（２）の場合と
    同一の意味を有する）の化合物を調製する工程； （ｃ）一般式（３）の化合物に対して脱アセチル反応を
    行って、下記一般式（４）： 【化１２】 （式中、Ｒ’およびｎは、一般式（３）の場合と同一の
    意味を有する）の化合物を調製する工程； （ｄ）一般式（４）の化合物においてベンゼン核の１位
    のアミン官能基をＲ1および／またはＲ2基で置換して、
    下記一般式（５）： 【化１３】 （式中、Ｒ1、Ｒ2およびｎは、一般式（１ｂ）の場合と
    同一の意味を有し、Ｒ’は、一般式（１）の場合と同一
    の意味を有する）の化合物を調製する工程； （ｅ）次いで、ＲがＯＺ基またはＳＺ基を表す一般式
    （１ｂ）の化合物を得るために、Ｒ’がハロゲン原子で
    ある一般式（５）の化合物を一般式ＨＯＺのアルコール
    または一般式ＨＳＺのチオール（Ｚは、一般式（１ｂ）
    の場合と同一の意味を有する）と反応させて、下記一般
    式（５’） 【化１４】 （式中，Ｒ”は、ＯＺ基またはＳＺ基（ここで、Ｚは、
    一般式（１ｂ）の場合と同一の意味を有する）を表す）
    の化合物を調製する工程；及び、 （ｆ）一般式（５）または一般式（５´）の化合物に対
    して還元反応を行う工程を含み；但し、Ｒ’がハロゲン
    原子である一般式（４）の化合物を反応させる場合は、
    下記プロセスから還元モードを選択し：即ち、 ・Ｒが水素原子である一般式（１ｂ）の化合物を得る場
    合には、脱ハロゲン還元反応を行い； ・Ｒがハロゲン原子である一般式（１ｂ）の化合物を得
    る場合には、非脱ハロゲン性還元反応を行うことを特徴
    とする請求項１または２記載の方法。
  5. 【請求項５】 前記式（Ｉ）で表される化合物が、下記
    一般式（１ｃ）： 【化１５】 （式中、 ・Ｒは、水素原子、または、臭素、塩素またはフッ素を
    含むハロゲン原子、Ｃ1−Ｃ6のアルキル基またはＯＺ基
    またはＳＺ基（但し、Ｚは、Ｃ1−Ｃ6のアルキル基、Ｃ
    1−Ｃ6のモノヒドロキシアルキルまたはＣ2−Ｃ6のポリ
    ヒドロキシアルキルを表す）を表し； ・Ｒ3およびＲ4は、同一でも異なっていてもよく、水素
    原子、Ｃ1−Ｃ6のアルキル基、Ｃ1−Ｃ6のモノヒドロキ
    シアルキル、Ｃ2−Ｃ6のポリヒドロキシアルキル、Ｃ1
    −Ｃ6のアルコキシ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、Ｃ1−Ｃ6の
    アミノアルキル、Ｃ1−Ｃ6のモノまたはジヒドロキシア
    ルキル（Ｃ1−Ｃ6）アミノアルキル、Ｃ1−Ｃ6のモノま
    たはジアルキル（Ｃ1−Ｃ6）アミノアルキル；アルキル
    （Ｃ1−Ｃ6）カルボニル、カルバミルまたはアルキル
    （Ｃ1−Ｃ6）スルホニルでアミンを保護したアミノアル
    キル；Ｃ1−Ｃ6のカルボキシアルキル；Ｃ1−Ｃ6のシア
    ノアルキル；Ｃ1−Ｃ6のアミドアルキル；Ｃ1−Ｃ6のト
    リフルオロアルキル；Ｃ1−Ｃ6のスルホンアミドアルキ
    ル；Ｃ1−Ｃ6のアルキル（Ｃ1−Ｃ6）カルボキシアルキ
    ル；Ｃ1−Ｃ6のアルキル（Ｃ1−Ｃ6）スルホキシアルキ
    ル；Ｃ1−Ｃ6のアルキル（Ｃ1−Ｃ6）スルホンアルキ
    ル；Ｃ1−Ｃ6のアルキル（Ｃ1−Ｃ6）ケトアルキル；Ｃ
    1−Ｃ6のＮ-アルキル（Ｃ1−Ｃ6）アミドアルキルまた
    はＣ1−Ｃ6のＮ-アルキル（Ｃ1−Ｃ6）スルホンアミド
    アルキルを表し；ここで、Ｒ1基およびＲ2基の少なくと
    も１つは、水素原子とは異なり； ・ｎは、１〜４の範囲の整数を表す）の化合物およびそ
    の酸付加塩であり、当該方法が、下記工程： （ａ）下記一般式（１）： 【化１６】 （式中、Ｒ’は、ハロゲン原子またはＣ1−Ｃ6のアルキ
    ル基を表し、ｎは、１〜４の範囲の整数を表す）の化合
    物に対してアセチル化反応を行って、下記一般式
    （２）： 【化１７】 （式中、Ａｃは、アセチル基を表し、Ｒ’およびｎは、
    一般式（１）の場合と同一の意味を有する）の化合物を
    調製する工程； （ｂ）一般式（２）の化合物に対してベンゼン核の４位
    においてニトロ化反応を行って、下記一般式（３）： 【化１８】 （式中、Ｒ’，ｎおよびＡｃは、一般式（２）の場合と
    同一の意味を有する）の化合物を調製する工程； （ｃ）ＲがＯＺ基またはＳＺ基（ここで、Ｚは、一般式
    （１ｃ）の化合物について示したものと同一の意味を有
    する）を表す一般式（１ｃ）の化合物を得るため、Ｒ’
    がハロゲン原子である一般式（３）の化合物を一般式Ｈ
    ＯＺのアルコールまたは一般式ＨＳＺのチオール（Ｚ
    は、一般式（１ｂ）の場合と同一の意味を有する）と反
    応させて、下記一般式（３’）： 【化１９】 （式中、Ａｃは、アセチル基を表し、Ｒ”は、ＯＺ基ま
    たはＳＺ基を表し、Ｚおよびｎは、一般式（１ｃ）の場
    合と同一の意味を有する）の化合物を調製する工程； （ｄ）一般式（３）または一般式（３’）の化合物に対
    して還元反応を行って、下記一般式（６）： 【化２０】 （式中、Ｒ”’は、一般式（３）、（３’）の化合物に
    ついて示したものと同一の意味を有するＲ’または
    Ｒ”、Ｒ’およびＲ”を表し、Ａｃは、アセチル基を表
    し、ｎは、一般式（１ｃ）の化合物について示したもの
    と同一の意味を有する）の化合物を調製する工程を含
    み、 但し、Ｒ’がハロゲン原子である一般式（３）の化合物
    を反応させる場合は、下記プロセスから還元モードを選
    択し：即ち、 ・Ｒが水素原子である一般式（１ｃ）の化合物を得る場
    合には、脱ハロゲン還元反応を行い； ・Ｒがハロゲン原子である一般式（１ｃ）の化合物を得
    る場合には、非脱ハロゲン性還元反応を行い；さらに、 （ｅ）一般式（６）の化合物においてベンゼン核の１位
    のアミン官能基をＲ3基および／またはＲ4基で置換し
    て、下記一般式（７）： 【化２１】 （式中、Ｒ、Ｒ3、Ｒ4およびＡｃは、一般式（１ｃ）、
    （２）の場合と同一の意味を有する）の化合物を調製す
    る工程；及び、 （ｆ）一般式（７）の化合物に対して脱アセチル反応を
    行って一般式（１ｃ）の化合物を調製する工程を含むこ
    とを特徴とする請求項１または２記載の方法。
  6. 【請求項６】 酸付加塩が、塩酸塩、臭素酸塩、硫酸
    塩、クエン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、乳酸塩および
    酢酸塩から選択されることを特徴とする請求項１から５
    のいずれか一項に記載の方法。
  7. 【請求項７】 一般式（１’）： 【化２２】 （式中、 ・ｎは、１〜４の範囲の整数を表し； ・Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、同一でも異なっていてもよ
    く、水素原子、Ｃ1−Ｃ6のアルキル基、Ｃ1−Ｃ6のモノ
    ヒドロキシアルキル、Ｃ2−Ｃ6のポリヒドロキシアルキ
    ル、Ｃ1−Ｃ6のアルコキシ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、Ｃ1
    −Ｃ6のアミノアルキル、Ｃ1−Ｃ6のモノまたはジヒド
    ロキシアルキル（Ｃ1−Ｃ6）アミノアルキル、Ｃ1−Ｃ6
    のモノまたはジアルキル（Ｃ1−Ｃ6）アミノアルキル；
    アルキル（Ｃ1−Ｃ6）カルボニル、カルバミルまたはア
    ルキル（Ｃ1−Ｃ6）スルホニルでアミンを保護したアミ
    ノアルキル；Ｃ1−Ｃ6のカルボキシアルキル；Ｃ1−Ｃ6
    のシアノアルキル；Ｃ1−Ｃ6のアミドアルキル；Ｃ1−
    Ｃ6のトリフルオロアルキル；Ｃ1−Ｃ6のスルホンアミ
    ドアルキル；Ｃ1−Ｃ6のアルキル（Ｃ1−Ｃ6）カルボキ
    シアルキル；Ｃ1−Ｃ6のアルキル（Ｃ1−Ｃ6）スルホキ
    シアルキル；Ｃ1−Ｃ6のアルキル（Ｃ1−Ｃ6）スルホン
    アルキル；Ｃ1−Ｃ6のアルキル（Ｃ1−Ｃ6）ケトアルキ
    ル；Ｃ1−Ｃ6のＮ-アルキル（Ｃ1−Ｃ6）アミドアルキ
    ルまたはＣ1−Ｃ6のＮ-アルキル（Ｃ1−Ｃ6）スルホン
    アミドアルキルを表し； ・Ｒは、水素原子、臭素、塩素またはフッ素を含むハロ
    ゲン原子、Ｃ1−Ｃ6のアルキル基、ＯＺ基またはＳＺ基
    （ここで、Ｚは、Ｃ1−Ｃ6のアルキル基、Ｃ1−Ｃ6のモ
    ノヒドロキシアルキルまたはＣ2−Ｃ6のポリヒドロキシ
    アルキルを表す）を表し；但し、 ・ＮＲ1Ｒ2基およびＮＲ3Ｒ4基の少なくとも１つは、−
    ＮＨ2基を表し； ・Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4の少なくとも１つは、水素原
    子とは異なり； ・Ｒ1およびＲ2が、同時に水素原子を表し、ｎが１に等
    しい場合、Ｒは、水素原子、メチル基またはエチル基と
    は異なり； ・Ｒ1およびＲ2が、同時に水素原子を表し、ｎが２に等
    しく、Ｒ3およびＲ4が、同時にエチル基を表す場合は、
    Ｒは、水素原子とは異なる）で表される２−ヒドロキシ
    アルキルパラフェニレンジアミン。
  8. 【請求項８】 下記： ・２−（β−ヒドロキシエチル）−５−クロロパラフェ
    ニレンジアミン、 ・２−（β−ヒドロキシエチル）−５−メトキシパラフ
    ェニレンジアミン、 ・２−（β−ヒドロキシエチル）−５−メチルチオパラ
    フェニレンジアミン、 ・−２−（β−ヒドロキシエチル）−５−メチルパラフ
    ェニレンジアミン、 ・４−アミノ−１−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミ
    ノ−２−（β−ヒドロキシエチル）ベンゼン、および、
    これらの酸付加塩から選択されることを特徴とする請求
    項７の２−ヒドロキシアルキルパラフェニレンジアミ
    ン。
  9. 【請求項９】 酸付加塩が、塩酸塩、臭素酸塩、硫酸
    塩、クエン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、乳酸塩および
    酢酸塩から選択することを特徴とする請求項７または８
    に記載の２−ヒドロキシアルキルパラフェニレンジアミ
    ン。
  10. 【請求項１０】 ヒトの毛髪等のケラチン繊維の酸化染
    色の組成物中の酸化成分としての、請求項８から１０の
    いずれか一項に記載の一般式（１’）で表される２−ヒ
    ドロキシアルキルパラフェニレンジアミンの使用。
  11. 【請求項１１】 適切な染色媒体中に、酸化成分として
    請求項８から１０のいずれか一項に記載の一般式
    （１’）で表される２−ヒドロキシアルキルパラフェニ
    レンジアミンまたはその酸付加塩の少なくとも１つを含
    むことを特徴とするヒトの毛髪等のケラチン繊維の酸化
    染色のための染色組成物。
  12. 【請求項１２】 一般式（１’）で表される２−ヒドロ
    キシアルキルパラフェニレンジアミンおよび／またはそ
    の酸付加塩の１つ又はそれ以上が、染色組成物の全重量
    の０．０００５〜１２重量％を占めることを特徴とする
    請求項１１記載の組成物。
  13. 【請求項１３】 一般式（１’）で表される２−ヒドロ
    キシアルキルパラフェニレンジアミンおよび／またはそ
    の酸付加塩の１つ又はそれ以上が、染色組成物の全重量
    の０．００５〜６重量％を占めることを特徴とする請求
    項１２記載の組成物。
  14. 【請求項１４】 染色に適切な媒体（または担体）が、
    水からなるか、Ｃ1−Ｃ4の低級アルコール、グリセロー
    ル、グリコール、グリコールエーテル、芳香族アルコー
    ル、類似物およびこれらの混合物から選択される有機溶
    剤と水との混合物からなることを特徴とする請求項１１
    から１３のいずれか一項に記載の組成物。
  15. 【請求項１５】 組成物が、３から１２のｐＨを有する
    ことを特徴とする請求項１１から１４のいずれか一項に
    記載の組成物。
  16. 【請求項１６】 組成物が、少なくとも１つの補足酸化
    成分を含むことを特徴とする請求項１１から１５のいず
    れか一項に記載の組成物。
  17. 【請求項１７】 組成物が、少なくとも１つのカプラお
    よび／または少なくとも１つの直接染料を含むことを特
    徴とする請求項１１から１６のいずれか一項に記載の組
    成物。
  18. 【請求項１８】 請求項１１から１７のいずれか一項に
    記載の染色組成物の少なくとも１つをケラチン繊維に塗
    布し、染色組成物の使用時に加えた、または、別個に調
    製して同時にまたは逐次に塗布される酸化組成物中に存
    在する酸化剤によって酸性、中性または塩基性ｐＨをに
    おいて発色させることを特徴とするヒトの毛髪等のケラ
    チン繊維の染色法。
  19. 【請求項１９】 酸化剤が、過酸化水素、過酸化尿素、
    アルカリ金属の臭素酸塩、過硼酸塩および過硫酸塩を含
    む過酸塩、過酸、酵素から選択されることを特徴とする
    請求項１８の方法。
  20. 【請求項２０】 請求項１１から１７のいずれか一項に
    記載の染色組成物を含む第１区画と、酸化組成物を含む
    第２区画とを具備してなる多重区画装置または多重区画
    染色キット。
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