JPH11193293A - リン酸鉄−シュウ酸−アミン複合体 - Google Patents
リン酸鉄−シュウ酸−アミン複合体Info
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- JPH11193293A JPH11193293A JP3893498A JP3893498A JPH11193293A JP H11193293 A JPH11193293 A JP H11193293A JP 3893498 A JP3893498 A JP 3893498A JP 3893498 A JP3893498 A JP 3893498A JP H11193293 A JPH11193293 A JP H11193293A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、疎水性のリン酸塩を提供すること
を課題とする。 【解決手段】 本発明の課題は、ＦｅＰＯ4 ・ｘ（Ｈ2
Ｏ）2 ・ｙ（ＣＯＯＨ）2 なる一般式で表されるリン酸
鉄−シュウ酸複合化合物とアミンを反応させて得られる
リン酸鉄−シュウ酸−アミン複合体（式中、ｘは０〜４
の整数を表し、ｙは１〜４の整数を表す）によって解決
される。
を課題とする。 【解決手段】 本発明の課題は、ＦｅＰＯ4 ・ｘ（Ｈ2
Ｏ）2 ・ｙ（ＣＯＯＨ）2 なる一般式で表されるリン酸
鉄−シュウ酸複合化合物とアミンを反応させて得られる
リン酸鉄−シュウ酸−アミン複合体（式中、ｘは０〜４
の整数を表し、ｙは１〜４の整数を表す）によって解決
される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は新規な結晶性層状リ
ン酸塩に関する。結晶性層状リン酸塩は、触媒作用、イ
オン交換作用、ガス吸着作用、防錆作用などを有し、更
に機能性顔料としても有用である。
ン酸塩に関する。結晶性層状リン酸塩は、触媒作用、イ
オン交換作用、ガス吸着作用、防錆作用などを有し、更
に機能性顔料としても有用である。
【０００２】
【従来の技術】結晶性層状リン酸塩としては、例えば、
リン酸ジルコニウム、リン酸チタン、リン酸セリウム、
トリポリリン酸アルミニウムが知られている。これらは
触媒作用、イオン交換作用、ガス吸着作用、防錆作用な
どを有し、更に機能性顔料としても有用なものである
が、いずれも親水性である。このため、例えば、樹脂に
添加して塗料などを調製したときに樹脂への分散性が低
下するという問題が生じてくる。この場合、シランカッ
プリングなどのコーティング法によって疎水性をもたせ
ることが行われているが充分ではない。また、ガス吸着
作用ならびに触媒作用についても、前記の結晶性層状リ
ン酸塩は充分ではない。
リン酸ジルコニウム、リン酸チタン、リン酸セリウム、
トリポリリン酸アルミニウムが知られている。これらは
触媒作用、イオン交換作用、ガス吸着作用、防錆作用な
どを有し、更に機能性顔料としても有用なものである
が、いずれも親水性である。このため、例えば、樹脂に
添加して塗料などを調製したときに樹脂への分散性が低
下するという問題が生じてくる。この場合、シランカッ
プリングなどのコーティング法によって疎水性をもたせ
ることが行われているが充分ではない。また、ガス吸着
作用ならびに触媒作用についても、前記の結晶性層状リ
ン酸塩は充分ではない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】前記のように、公知の
結晶性層状リン酸塩は親水性であるために樹脂などへの
分散性が悪く、応用範囲が制限されている。また、ガス
吸着作用ならびに触媒作用についても充分ではない。こ
のような事情に鑑み、本発明は、疎水性の結晶性層状リ
ン酸塩を提供することを課題とするものである。
結晶性層状リン酸塩は親水性であるために樹脂などへの
分散性が悪く、応用範囲が制限されている。また、ガス
吸着作用ならびに触媒作用についても充分ではない。こ
のような事情に鑑み、本発明は、疎水性の結晶性層状リ
ン酸塩を提供することを課題とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の課題は、ＦｅＰ
Ｏ4 ・ｘ（Ｈ2 Ｏ）2 ・ｙ（ＣＯＯＨ）2 なる一般式で
表されるリン酸鉄−シュウ酸複合化合物とアミンを反応
させて得られるリン酸鉄−シュウ酸−アミン複合体（式
中、ｘは０〜４の整数を表し、ｙは１〜４の整数を表
す）によって解決される。
Ｏ4 ・ｘ（Ｈ2 Ｏ）2 ・ｙ（ＣＯＯＨ）2 なる一般式で
表されるリン酸鉄−シュウ酸複合化合物とアミンを反応
させて得られるリン酸鉄−シュウ酸−アミン複合体（式
中、ｘは０〜４の整数を表し、ｙは１〜４の整数を表
す）によって解決される。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明で使用される、ＦｅＰＯ4
・ｘ（Ｈ2 Ｏ）2 ・ｙ（ＣＯＯＨ）2 なる一般式で表さ
れるリン酸鉄−シュウ酸複合化合物（式中、ｘは０〜４
の整数を表し、ｙは１〜４の整数を表す）は結晶性層状
化合物としての物性及び性質と有するもので、元素分
析、ＦＴ−ＩＲスペクトル、熱分析（ＴＧ−ＤＴＡ）、
Ｘ線回折スペクトル、酸化還元滴定などによって確認さ
れる。
・ｘ（Ｈ2 Ｏ）2 ・ｙ（ＣＯＯＨ）2 なる一般式で表さ
れるリン酸鉄−シュウ酸複合化合物（式中、ｘは０〜４
の整数を表し、ｙは１〜４の整数を表す）は結晶性層状
化合物としての物性及び性質と有するもので、元素分
析、ＦＴ−ＩＲスペクトル、熱分析（ＴＧ−ＤＴＡ）、
Ｘ線回折スペクトル、酸化還元滴定などによって確認さ
れる。
【０００６】このようなリン酸鉄−シュウ酸複合化合物
としては、例えば、図１に示すＦＴ−ＩＲスペクトル、
図２に示すＸ線回折スペクトル、図３に示すＴＧ−ＤＴ
Ａ図を有する、ＦｅＰＯ4 ・（Ｈ2 Ｏ）2 ・（ＣＯＯ
Ｈ）2 なる式で表される化合物が好適に挙げられる。そ
の他に、ＦｅＰＯ4 ・（ＣＯＯＨ）2 なる式で表される
化合物、ＦｅＰＯ4 ・４（Ｈ2 Ｏ）2 ・４（ＣＯＯＨ）
2 なる式で表される化合物も挙げることができる。Ｆｅ
ＰＯ4 ・（ＣＯＯＨ）2 のＦＴ−ＩＲスペクトル、Ｘ線
回折スペクトル、ＴＧ−ＤＴＡ図をそれぞれ図１６〜１
７に、ＦｅＰＯ4・４（Ｈ2 Ｏ）2 ・４（ＣＯＯＨ）2
のＦＴ−ＩＲスペクトル、ＴＧ−ＤＴＡ図、Ｘ線回折ス
ペクトルをそれぞれ図１８〜２０に示す。
としては、例えば、図１に示すＦＴ−ＩＲスペクトル、
図２に示すＸ線回折スペクトル、図３に示すＴＧ−ＤＴ
Ａ図を有する、ＦｅＰＯ4 ・（Ｈ2 Ｏ）2 ・（ＣＯＯ
Ｈ）2 なる式で表される化合物が好適に挙げられる。そ
の他に、ＦｅＰＯ4 ・（ＣＯＯＨ）2 なる式で表される
化合物、ＦｅＰＯ4 ・４（Ｈ2 Ｏ）2 ・４（ＣＯＯＨ）
2 なる式で表される化合物も挙げることができる。Ｆｅ
ＰＯ4 ・（ＣＯＯＨ）2 のＦＴ−ＩＲスペクトル、Ｘ線
回折スペクトル、ＴＧ−ＤＴＡ図をそれぞれ図１６〜１
７に、ＦｅＰＯ4・４（Ｈ2 Ｏ）2 ・４（ＣＯＯＨ）2
のＦＴ−ＩＲスペクトル、ＴＧ−ＤＴＡ図、Ｘ線回折ス
ペクトルをそれぞれ図１８〜２０に示す。
【０００７】ＦｅＰＯ4 ・ｘ（Ｈ2 Ｏ）2 ・ｙ（ＣＯＯ
Ｈ）2 なる一般式で表されるリン酸鉄−シュウ酸複合化
合物は、ＦｅＰＯ4 ・２Ｈ2 Ｏなる式で表されるリン酸
鉄とシュウ酸を水存在下に１００℃以下、好ましくは２
０〜１００℃、更に好ましくは３０〜１００℃で反応さ
せることによって製造される。反応圧は常圧であること
が好ましいが、特に制限されるものではない。この製造
方法としては、例えば、ＦｅＰＯ4 ・２Ｈ2 Ｏなる式で
表されるリン酸鉄をシュウ酸水溶液中にて加熱攪拌する
方法が好適に挙げられる。生成したＦｅＰＯ4 ・ｘ（Ｈ
2 Ｏ）2 ・ｙ（ＣＯＯＨ）2 は分離ならびに洗浄され、
次いで７０〜２００℃で乾燥される。
Ｈ）2 なる一般式で表されるリン酸鉄−シュウ酸複合化
合物は、ＦｅＰＯ4 ・２Ｈ2 Ｏなる式で表されるリン酸
鉄とシュウ酸を水存在下に１００℃以下、好ましくは２
０〜１００℃、更に好ましくは３０〜１００℃で反応さ
せることによって製造される。反応圧は常圧であること
が好ましいが、特に制限されるものではない。この製造
方法としては、例えば、ＦｅＰＯ4 ・２Ｈ2 Ｏなる式で
表されるリン酸鉄をシュウ酸水溶液中にて加熱攪拌する
方法が好適に挙げられる。生成したＦｅＰＯ4 ・ｘ（Ｈ
2 Ｏ）2 ・ｙ（ＣＯＯＨ）2 は分離ならびに洗浄され、
次いで７０〜２００℃で乾燥される。
【０００８】前記のＦｅＰＯ4 ・２Ｈ2 Ｏなる式で表さ
れるリン酸鉄として、具体的にはリン酸第二鉄二水塩
（ＦｅＰＯ4 ・２Ｈ2 Ｏ）が使用されるが、ＦｅＰＯ4
・ｘ（Ｈ2 Ｏ）2 ・ｙ（ＣＯＯＨ）2 なるリン酸鉄−シ
ュウ酸複合化合物を生成させる反応系で、ＦｅＰＯ4 ・
２Ｈ2 Ｏを形成できる化合物も使用することができる。
このような化合物としては、例えば、トリディマイト型
や石英型のリン酸鉄、あるいはピロリン酸鉄を水存在下
で加熱したものが挙げられる。
れるリン酸鉄として、具体的にはリン酸第二鉄二水塩
（ＦｅＰＯ4 ・２Ｈ2 Ｏ）が使用されるが、ＦｅＰＯ4
・ｘ（Ｈ2 Ｏ）2 ・ｙ（ＣＯＯＨ）2 なるリン酸鉄−シ
ュウ酸複合化合物を生成させる反応系で、ＦｅＰＯ4 ・
２Ｈ2 Ｏを形成できる化合物も使用することができる。
このような化合物としては、例えば、トリディマイト型
や石英型のリン酸鉄、あるいはピロリン酸鉄を水存在下
で加熱したものが挙げられる。
【０００９】前記のシュウ酸としては、無水シュウ酸又
は含水シュウ酸が使用される。これらはＦｅＰＯ4 ・２
Ｈ2 Ｏに対して０．８〜１０倍モル、更には１〜７倍モ
ル使用されることが好ましい。このとき、ＦｅＰＯ4 ・
２Ｈ2 Ｏに対するシュウ酸の割合を調整することによっ
て、ｘ、ｙの異なるものを得ることができる。例えば、
ｘ＝ｙ＝１のものを得るにはシュウ酸はＦｅＰＯ4 ・２
Ｈ2 Ｏに対して０．８〜３倍モル、更には１〜２倍モル
使用されることが好ましく、ｘ＝ｙ＝４のものを得るに
はシュウ酸はＦｅＰＯ4 ・２Ｈ2 Ｏに対して４〜１０倍
モル、更には４〜７倍モル使用されることが好ましい。
また、前記の乾燥温度を１００℃以上、更には１３０℃
以上にすると結晶水が飛散してｘが０ないしは０に近い
ものが得られる。なお、シュウ酸は前記のように水溶液
として使用されることが好ましく、シュウ酸水溶液中の
シュウ酸の濃度は０．５〜５０重量％、更には５〜３０
重量％であることが好ましい。
は含水シュウ酸が使用される。これらはＦｅＰＯ4 ・２
Ｈ2 Ｏに対して０．８〜１０倍モル、更には１〜７倍モ
ル使用されることが好ましい。このとき、ＦｅＰＯ4 ・
２Ｈ2 Ｏに対するシュウ酸の割合を調整することによっ
て、ｘ、ｙの異なるものを得ることができる。例えば、
ｘ＝ｙ＝１のものを得るにはシュウ酸はＦｅＰＯ4 ・２
Ｈ2 Ｏに対して０．８〜３倍モル、更には１〜２倍モル
使用されることが好ましく、ｘ＝ｙ＝４のものを得るに
はシュウ酸はＦｅＰＯ4 ・２Ｈ2 Ｏに対して４〜１０倍
モル、更には４〜７倍モル使用されることが好ましい。
また、前記の乾燥温度を１００℃以上、更には１３０℃
以上にすると結晶水が飛散してｘが０ないしは０に近い
ものが得られる。なお、シュウ酸は前記のように水溶液
として使用されることが好ましく、シュウ酸水溶液中の
シュウ酸の濃度は０．５〜５０重量％、更には５〜３０
重量％であることが好ましい。
【００１０】本発明で使用されるアミンとしては、脂肪
族アミン、芳香脂肪族アミン、芳香族アミンが挙げられ
るが、中でも炭素数４以上のこれらアミン類が好適に挙
げられる。これらアミン類の中では、炭素数４〜１６の
脂肪族アミン、炭素数７〜１０の芳香脂肪族アミン、炭
素数６〜１０の芳香族アミンが更に好ましい。
族アミン、芳香脂肪族アミン、芳香族アミンが挙げられ
るが、中でも炭素数４以上のこれらアミン類が好適に挙
げられる。これらアミン類の中では、炭素数４〜１６の
脂肪族アミン、炭素数７〜１０の芳香脂肪族アミン、炭
素数６〜１０の芳香族アミンが更に好ましい。
【００１１】脂肪族アミンとしては、例えば、ｎ−ブチ
ルアミン、ｔ−ブチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ
−ヘプチルアミン、ｎ−オクチルアミン、ヘキサメチレ
ンジアミン等の炭素数４〜１６の脂肪族一級アミン、ジ
エチルアミン、ジｎ−プロピルアミン、ジイソプロピル
アミン、ジｎ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン等の
炭素数４〜１６の脂肪族二級アミン、トリエチルアミ
ン、トリｎ−プロピルアミン、トリｎ−ブチルアミン等
の炭素数４〜１６の脂肪族三級アミンが具体的に挙げら
れる。
ルアミン、ｔ−ブチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ
−ヘプチルアミン、ｎ−オクチルアミン、ヘキサメチレ
ンジアミン等の炭素数４〜１６の脂肪族一級アミン、ジ
エチルアミン、ジｎ−プロピルアミン、ジイソプロピル
アミン、ジｎ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン等の
炭素数４〜１６の脂肪族二級アミン、トリエチルアミ
ン、トリｎ−プロピルアミン、トリｎ−ブチルアミン等
の炭素数４〜１６の脂肪族三級アミンが具体的に挙げら
れる。
【００１２】芳香脂肪族アミンとしては、例えば、ベン
ジルアミン、フェネチルアミン等の炭素数７〜１０の芳
香脂肪族アミンが具体的に挙げられる。また、芳香族ア
ミンとしては、例えば、アニリン、Ｎ−メチルアニリ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ，３，５−テト
ラメチルアニリン、アミノフェノール、ｐ−アニシジ
ン、ナフチルアミン、メタキシレンジアミン等の炭素数
６〜１０の芳香族アミンが具体的に挙げられる。
ジルアミン、フェネチルアミン等の炭素数７〜１０の芳
香脂肪族アミンが具体的に挙げられる。また、芳香族ア
ミンとしては、例えば、アニリン、Ｎ−メチルアニリ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ，３，５−テト
ラメチルアニリン、アミノフェノール、ｐ−アニシジ
ン、ナフチルアミン、メタキシレンジアミン等の炭素数
６〜１０の芳香族アミンが具体的に挙げられる。
【００１３】ＦｅＰＯ4 ・ｘ（Ｈ2 Ｏ）2 ・ｙ（ＣＯＯ
Ｈ）2 なる一般式で表されるリン酸鉄−シュウ酸複合化
合物とアミンとの反応は、例えば、リン酸鉄−シュウ酸
複合化合物をアミンの水溶液に添加して攪拌する方法
（アミンが水溶性の場合）、リン酸鉄−シュウ酸複合化
合物をアミン類の有機溶媒溶液に添加して攪拌する方法
（アミンが水に難溶性の場合）、リン酸鉄−シュウ酸複
合化合物をアミンの溶液に添加して攪拌する方法（アミ
ンが液体の場合）、リン酸鉄−シュウ酸複合化合物をガ
ス状のアミンと接触させる方法（アミンがガス状の場
合）によって行うことができる。この反応において、反
応温度は常温から９０℃、更には３０〜８０℃程度であ
ることが好ましく、反応圧は常圧でも加圧でもよく、例
えば、常圧から５ｋｇ／ｃｍ2 、更には常圧から３ｋｇ
／ｃｍ2 程度であればよい。
Ｈ）2 なる一般式で表されるリン酸鉄−シュウ酸複合化
合物とアミンとの反応は、例えば、リン酸鉄−シュウ酸
複合化合物をアミンの水溶液に添加して攪拌する方法
（アミンが水溶性の場合）、リン酸鉄−シュウ酸複合化
合物をアミン類の有機溶媒溶液に添加して攪拌する方法
（アミンが水に難溶性の場合）、リン酸鉄−シュウ酸複
合化合物をアミンの溶液に添加して攪拌する方法（アミ
ンが液体の場合）、リン酸鉄−シュウ酸複合化合物をガ
ス状のアミンと接触させる方法（アミンがガス状の場
合）によって行うことができる。この反応において、反
応温度は常温から９０℃、更には３０〜８０℃程度であ
ることが好ましく、反応圧は常圧でも加圧でもよく、例
えば、常圧から５ｋｇ／ｃｍ2 、更には常圧から３ｋｇ
／ｃｍ2 程度であればよい。
【００１４】前記の反応を液相で行う場合、アミンは、
該リン酸鉄−シュウ酸複合化合物に対して１〜５倍モ
ル、更には１．５〜３倍モル使用されることが好まし
い。このとき、その水溶液や有機溶媒溶液（例えば、ベ
ンゼン溶液、トルエン溶液）におけるアミンの濃度は特
に限定されるものでない。なお、攪拌は５時間程度であ
れば充分であり、アミンが水に難溶性の場合は、前記の
リン酸鉄−シュウ酸複合化合物を予め乾燥しておくこと
が好ましい。また、前記の反応を気相で行う場合、ガス
状のアミンは、例えば、該リン酸鉄−シュウ酸複合化合
物５ｇに対して、３０〜９０℃の温度で、５〜１００ｍ
ｌ／ｍｉｎの流速で３０分〜１０時間程度供給されるこ
とが好ましい。反応終了後、生成物は常法により分離さ
れて乾燥される。乾燥は真空乾燥によることが好まし
く、過剰のアミンや水を効率よく除去できる。
該リン酸鉄−シュウ酸複合化合物に対して１〜５倍モ
ル、更には１．５〜３倍モル使用されることが好まし
い。このとき、その水溶液や有機溶媒溶液（例えば、ベ
ンゼン溶液、トルエン溶液）におけるアミンの濃度は特
に限定されるものでない。なお、攪拌は５時間程度であ
れば充分であり、アミンが水に難溶性の場合は、前記の
リン酸鉄−シュウ酸複合化合物を予め乾燥しておくこと
が好ましい。また、前記の反応を気相で行う場合、ガス
状のアミンは、例えば、該リン酸鉄−シュウ酸複合化合
物５ｇに対して、３０〜９０℃の温度で、５〜１００ｍ
ｌ／ｍｉｎの流速で３０分〜１０時間程度供給されるこ
とが好ましい。反応終了後、生成物は常法により分離さ
れて乾燥される。乾燥は真空乾燥によることが好まし
く、過剰のアミンや水を効率よく除去できる。
【００１５】ＦｅＰＯ4 ・ｘ（Ｈ2 Ｏ）2 ・ｙ（ＣＯＯ
Ｈ）2 なる一般式で表されるリン酸鉄−シュウ酸複合化
合物とアミンを反応させて得られる物質は、例えば、ア
ミンとしてジイソプロピルアミンを用い、リン酸鉄−シ
ュウ酸複合化合物としてＦｅＰＯ4 ・（Ｈ2 Ｏ）2 ・
（ＣＯＯＨ）2 を用いた場合、図５に示すＸ線回折スペ
クトル（２θが低回折角に移動する）、図６に示すＦＴ
−ＩＲスペクトルを有するものであり、該リン酸鉄−シ
ュウ酸複合化合物の層間にアミンがインターカレートし
た物質（リン酸鉄−シュウ酸−ジイソプロピルアミン複
合体）であると同定される。更に、元素分析やＴＧ−Ｄ
ＴＡ図（図７）の結果も併せて考慮すると、この物質は
該リン酸鉄−シュウ酸複合化合物中のシュウ酸部分がア
ミンと複合体を形成している物質であると推定される。
このリン酸鉄−シュウ酸−ジイソプロピルアミン複合体
は、ＦｅＰＯ4 ・（Ｈ2 Ｏ）2 ・〔ＣＯＯＨ・（ｉ−Ｃ
3 Ｈ7 ）2 ＮＨ〕2 なる式で表すことができる。
Ｈ）2 なる一般式で表されるリン酸鉄−シュウ酸複合化
合物とアミンを反応させて得られる物質は、例えば、ア
ミンとしてジイソプロピルアミンを用い、リン酸鉄−シ
ュウ酸複合化合物としてＦｅＰＯ4 ・（Ｈ2 Ｏ）2 ・
（ＣＯＯＨ）2 を用いた場合、図５に示すＸ線回折スペ
クトル（２θが低回折角に移動する）、図６に示すＦＴ
−ＩＲスペクトルを有するものであり、該リン酸鉄−シ
ュウ酸複合化合物の層間にアミンがインターカレートし
た物質（リン酸鉄−シュウ酸−ジイソプロピルアミン複
合体）であると同定される。更に、元素分析やＴＧ−Ｄ
ＴＡ図（図７）の結果も併せて考慮すると、この物質は
該リン酸鉄−シュウ酸複合化合物中のシュウ酸部分がア
ミンと複合体を形成している物質であると推定される。
このリン酸鉄−シュウ酸−ジイソプロピルアミン複合体
は、ＦｅＰＯ4 ・（Ｈ2 Ｏ）2 ・〔ＣＯＯＨ・（ｉ−Ｃ
3 Ｈ7 ）2 ＮＨ〕2 なる式で表すことができる。
【００１６】即ち、本発明の新規な結晶性層状リン酸塩
は、ＦｅＰＯ4 ・ｘ（Ｈ2 Ｏ）2 ・ｙ（ＣＯＯＨ）2 な
る一般式で表されるリン酸鉄−シュウ酸複合化合物とア
ミンを反応させて得られる物質（リン酸鉄−シュウ酸−
アミン複合体）である。そして、このものは該リン酸鉄
−シュウ酸複合化合物の層間にアミンがインターカレー
トした物質（リン酸鉄−シュウ酸−アミン複合体）と同
定される。また、このものは該リン酸鉄−シュウ酸複合
化合物中のシュウ酸部分がアミンと複合体を形成してい
る物質であると推定され、例えば、ＦｅＰＯ4 ・ｘ（Ｈ
2Ｏ）2 ・ｙ（ＣＯＯＨ）2 ・２ｙＺなる一般式で表す
ことができる。但し、ｘは０〜４の整数を表し、ｙは１
〜４の整数を表し、Ｚは前記アミンを表す。
は、ＦｅＰＯ4 ・ｘ（Ｈ2 Ｏ）2 ・ｙ（ＣＯＯＨ）2 な
る一般式で表されるリン酸鉄−シュウ酸複合化合物とア
ミンを反応させて得られる物質（リン酸鉄−シュウ酸−
アミン複合体）である。そして、このものは該リン酸鉄
−シュウ酸複合化合物の層間にアミンがインターカレー
トした物質（リン酸鉄−シュウ酸−アミン複合体）と同
定される。また、このものは該リン酸鉄−シュウ酸複合
化合物中のシュウ酸部分がアミンと複合体を形成してい
る物質であると推定され、例えば、ＦｅＰＯ4 ・ｘ（Ｈ
2Ｏ）2 ・ｙ（ＣＯＯＨ）2 ・２ｙＺなる一般式で表す
ことができる。但し、ｘは０〜４の整数を表し、ｙは１
〜４の整数を表し、Ｚは前記アミンを表す。
【００１７】本発明のリン酸鉄−シュウ酸−アミン複合
体は、後述するように、疎水性を有するので、樹脂、繊
維、紙などに配合した場合、それらとの相溶性がよくな
って分散性が改善されるようになる。その結果、高濃度
の充填が可能になると共に均一分散が可能になる。
体は、後述するように、疎水性を有するので、樹脂、繊
維、紙などに配合した場合、それらとの相溶性がよくな
って分散性が改善されるようになる。その結果、高濃度
の充填が可能になると共に均一分散が可能になる。
【００１８】また、本発明のリン酸鉄−シュウ酸−アミ
ン複合体は、後述するように、ホルムアルデヒド、アセ
トアルデヒド等のアルデヒド類を吸着するので、吸着剤
（有害物質吸着剤：例えば、アルデヒド吸着剤）として
使用することができる。吸着剤として使用する場合、吸
着物質はガス状のものであっても液状のものであっても
差し支えない。本発明のリン酸鉄−シュウ酸−アミン複
合体を含有する吸着剤は単独でも使用でき、また活性炭
等の他の吸着剤と任意の割合で併用することもできる。
ン複合体は、後述するように、ホルムアルデヒド、アセ
トアルデヒド等のアルデヒド類を吸着するので、吸着剤
（有害物質吸着剤：例えば、アルデヒド吸着剤）として
使用することができる。吸着剤として使用する場合、吸
着物質はガス状のものであっても液状のものであっても
差し支えない。本発明のリン酸鉄−シュウ酸−アミン複
合体を含有する吸着剤は単独でも使用でき、また活性炭
等の他の吸着剤と任意の割合で併用することもできる。
【００１９】また、本発明のリン酸鉄−シュウ酸−アミ
ン複合体は、後述するように、無酸素下、３００℃以上
で熱処理すると分解してもとのアミンを再生するので、
各種の反応原料、触媒、高分子の改質剤、硬化剤として
使用されるアミンを熱安定性を向上させて高温で使用す
ることが可能になる。
ン複合体は、後述するように、無酸素下、３００℃以上
で熱処理すると分解してもとのアミンを再生するので、
各種の反応原料、触媒、高分子の改質剤、硬化剤として
使用されるアミンを熱安定性を向上させて高温で使用す
ることが可能になる。
【００２０】また、本発明のリン酸鉄−シュウ酸−アミ
ン複合体は、後述するように、芳香環をもつアミンを用
いて製造すると、前記の結晶性層状のリン酸鉄−シュウ
酸複合化合物がアミンとの結合により層間隔が広くなっ
て１５〜３０Åの面間隔になって、リン酸鉄−シュウ酸
−アミン複合体の層（面間隔）を制御することが可能に
なる。
ン複合体は、後述するように、芳香環をもつアミンを用
いて製造すると、前記の結晶性層状のリン酸鉄−シュウ
酸複合化合物がアミンとの結合により層間隔が広くなっ
て１５〜３０Åの面間隔になって、リン酸鉄−シュウ酸
−アミン複合体の層（面間隔）を制御することが可能に
なる。
【００２１】なお、本発明のリン酸鉄−シュウ酸−アミ
ン複合体は、前記のリン酸鉄−シュウ酸複合化合物の層
間にアミンがインターカレートしているために着色する
が、アミンの種類により一般に着色やその程度が異な
る。即ち、第一級アミン（ジアミンを除く）を用いた場
合には褐色に近い色調を有し、第二級アミン（ジアミン
を除く）を用いた場合には黄色を呈し、ジアミンを用い
た場合には赤褐色を呈することが多い。
ン複合体は、前記のリン酸鉄−シュウ酸複合化合物の層
間にアミンがインターカレートしているために着色する
が、アミンの種類により一般に着色やその程度が異な
る。即ち、第一級アミン（ジアミンを除く）を用いた場
合には褐色に近い色調を有し、第二級アミン（ジアミン
を除く）を用いた場合には黄色を呈し、ジアミンを用い
た場合には赤褐色を呈することが多い。
【００２２】
【実施例】次に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。なお、以下の操作は特に記載しない限り常圧下で
行った。
する。なお、以下の操作は特に記載しない限り常圧下で
行った。
【００２３】参考例１ 〔ＦｅＰＯ4 ・（Ｈ2 Ｏ）2 ・（ＣＯＯＨ）2 の製造〕
蒸留水２００ｍＬに、リン酸第二鉄（ＦｅＰＯ4 ・２Ｈ
2 Ｏ）４４．５６ｇとシュウ酸〔（ＣＯＯＨ）2 〕３
７．５６ｇを加え、攪拌しながら、７０℃の水浴上で６
時間加熱した。引き続き、反応液を水浴上で加熱して水
分を蒸発させた後、残渣を１１０℃で５時間乾燥した。
乾燥物をメタノールで充分洗浄して過剰のシュウ酸を除
去した後、７０℃で乾燥した。
蒸留水２００ｍＬに、リン酸第二鉄（ＦｅＰＯ4 ・２Ｈ
2 Ｏ）４４．５６ｇとシュウ酸〔（ＣＯＯＨ）2 〕３
７．５６ｇを加え、攪拌しながら、７０℃の水浴上で６
時間加熱した。引き続き、反応液を水浴上で加熱して水
分を蒸発させた後、残渣を１１０℃で５時間乾燥した。
乾燥物をメタノールで充分洗浄して過剰のシュウ酸を除
去した後、７０℃で乾燥した。
【００２４】得られた化合物は、淡白色から淡黄白色を
呈し、元素分析（炭素：８．７重量％、水素：２．３重
量％、灰分：５７重量％）、ＦＴ−ＩＲスペクトル（図
１：１６００〜１７００ｃｍ-1の吸収がカルボニル基に
相当し、３４００〜３５００ｃｍ-1の吸収が水酸基に相
当する）、Ｘ線回折スペクトル（図２）、熱分析（ＴＧ
−ＤＴＡ）（図３：重量減少５重量％及び３７重量％が
それぞれ水及びシュウ酸の重量減少に相当する）、酸化
還元滴定（ＸＰＳ分析より２価のＦｅが認められたが、
酸化還元滴定より２価のＦｅの割合が全Ｆｅの０．２〜
０．３％であった）より、ＦｅＰＯ4 ・（Ｈ2 Ｏ）2 ・
（ＣＯＯＨ）2 なる式で表されるリン酸鉄−シュウ酸複
合化合物（層状化合物）であった。その分解点はＴＧ−
ＤＴＡより約３０６℃であった。なお、熱分解質量分析
（ＴＧ−ＭＳ）より、この化合物の分解で発生するガス
は全て炭酸ガスであった。
呈し、元素分析（炭素：８．７重量％、水素：２．３重
量％、灰分：５７重量％）、ＦＴ−ＩＲスペクトル（図
１：１６００〜１７００ｃｍ-1の吸収がカルボニル基に
相当し、３４００〜３５００ｃｍ-1の吸収が水酸基に相
当する）、Ｘ線回折スペクトル（図２）、熱分析（ＴＧ
−ＤＴＡ）（図３：重量減少５重量％及び３７重量％が
それぞれ水及びシュウ酸の重量減少に相当する）、酸化
還元滴定（ＸＰＳ分析より２価のＦｅが認められたが、
酸化還元滴定より２価のＦｅの割合が全Ｆｅの０．２〜
０．３％であった）より、ＦｅＰＯ4 ・（Ｈ2 Ｏ）2 ・
（ＣＯＯＨ）2 なる式で表されるリン酸鉄−シュウ酸複
合化合物（層状化合物）であった。その分解点はＴＧ−
ＤＴＡより約３０６℃であった。なお、熱分解質量分析
（ＴＧ−ＭＳ）より、この化合物の分解で発生するガス
は全て炭酸ガスであった。
【００２５】実施例１ 〔リン酸鉄−シュウ酸−ジイソプロピルアミン複合体の
製造〕参考例１で得られたリン酸鉄−シュウ酸複合化合
物５．５ｇをジイソプロピルアミン４．０４ｇと水１ｍ
Ｌの溶液に加え、超音波攪拌機を用いて５０℃で５時間
攪拌した。得られたスラリーは淡黄緑色から黄色を呈し
ていた。攪拌終了後、濾過、トルエン洗浄、真空乾燥
（５０℃）を行って、生成物を得た。
製造〕参考例１で得られたリン酸鉄−シュウ酸複合化合
物５．５ｇをジイソプロピルアミン４．０４ｇと水１ｍ
Ｌの溶液に加え、超音波攪拌機を用いて５０℃で５時間
攪拌した。得られたスラリーは淡黄緑色から黄色を呈し
ていた。攪拌終了後、濾過、トルエン洗浄、真空乾燥
（５０℃）を行って、生成物を得た。
【００２６】該生成物は、黄色を呈し、ＦＴ−ＩＲスペ
クトル（図４：１６００〜１７００ｃｍ-1の吸収がカル
ボニル基に相当し、３４００〜３５００ｃｍ-1の吸収が
水酸基に相当する）、Ｘ線回折スペクトル（図５）よ
り、前記のリン酸鉄−シュウ酸複合化合物の層間にジイ
ソプロピルアミンがインターカレートしたリン酸鉄−シ
ュウ酸−ジイソプロピルアミン複合体であった。更に、
元素分析（炭素：３３重量％、窒素：５．５重量％、水
素：６．８重量％、灰分：３１重量％）及びＴＧ−ＤＴ
Ａ（図６：重量減少６１．１重量％が水、シュウ酸及び
ジイソプロピルアミンの重量減少に相当する）の結果も
考慮すると、この物質は、ＦｅＰＯ4 ・（Ｈ2 Ｏ）2 ・
〔ＣＯＯＨ・（ｉ−Ｃ3 Ｈ7 ）2 ＮＨ〕2 なる式に一致
するものであった。なお、ＴＧ−ＤＴＡよりこの物質の
分解点は約２９２℃であった。 また、この物質を無酸
素下で分解すると、熱分解質量分析（ＴＧ−ＭＳ）より
ジイソプロピルアミンの発生が確認された。この結果、
沸点８４℃のジイソプロピルアミンを２００℃以上の温
度に保持させることが可能になった。
クトル（図４：１６００〜１７００ｃｍ-1の吸収がカル
ボニル基に相当し、３４００〜３５００ｃｍ-1の吸収が
水酸基に相当する）、Ｘ線回折スペクトル（図５）よ
り、前記のリン酸鉄−シュウ酸複合化合物の層間にジイ
ソプロピルアミンがインターカレートしたリン酸鉄−シ
ュウ酸−ジイソプロピルアミン複合体であった。更に、
元素分析（炭素：３３重量％、窒素：５．５重量％、水
素：６．８重量％、灰分：３１重量％）及びＴＧ−ＤＴ
Ａ（図６：重量減少６１．１重量％が水、シュウ酸及び
ジイソプロピルアミンの重量減少に相当する）の結果も
考慮すると、この物質は、ＦｅＰＯ4 ・（Ｈ2 Ｏ）2 ・
〔ＣＯＯＨ・（ｉ−Ｃ3 Ｈ7 ）2 ＮＨ〕2 なる式に一致
するものであった。なお、ＴＧ−ＤＴＡよりこの物質の
分解点は約２９２℃であった。 また、この物質を無酸
素下で分解すると、熱分解質量分析（ＴＧ−ＭＳ）より
ジイソプロピルアミンの発生が確認された。この結果、
沸点８４℃のジイソプロピルアミンを２００℃以上の温
度に保持させることが可能になった。
【００２７】実施例２ 〔リン酸鉄−シュウ酸−ｔ−ブチルアミン複合体の製
造〕参考例１で得られたリン酸鉄−シュウ酸複合化合物
５．５ｇをｔ−ブチルアミン２．９２ｇと水１ｍＬの溶
液に加え、超音波攪拌機を用いて５０℃で６時間攪拌し
た。攪拌終了後、濾過、トルエン洗浄、真空乾燥（５０
℃）を行って、生成物を得た。
造〕参考例１で得られたリン酸鉄−シュウ酸複合化合物
５．５ｇをｔ−ブチルアミン２．９２ｇと水１ｍＬの溶
液に加え、超音波攪拌機を用いて５０℃で６時間攪拌し
た。攪拌終了後、濾過、トルエン洗浄、真空乾燥（５０
℃）を行って、生成物を得た。
【００２８】該生成物は、黄褐色を呈し、ＦＴ−ＩＲス
ペクトル（図７）、Ｘ線回折スペクトル（図８）より、
前記のリン酸鉄−シュウ酸複合化合物の層間にｔ−ブチ
ルアミンがインターカレートしたリン酸鉄−シュウ酸−
ｔ−ブチルアミン複合体であった。更に、元素分析（炭
素：３２重量％、窒素：６．８重量％、水素：７．３重
量％、灰分：３３重量％）及びＴＧ−ＤＴＡ（重量減少
６５重量％が水、シュウ酸及びｔ−ブチルアミンの重量
減少に相当する）の結果も考慮すると、この物質は、Ｆ
ｅＰＯ4 ・（Ｈ2 Ｏ）2 ・（ＣＯＯＨ・ｔ−Ｃ4 Ｈ9 Ｎ
Ｈ2 ）2 なる式に一致するものであった。なお、ＴＧ−
ＤＴＡよりこの物質の分解点は約３０１℃であった。ま
た、この物質を無酸素下で分解すると、熱分解質量分析
（ＴＧ−ＭＳ）よりｔ−ブチルアミンの発生が確認され
た。この結果、沸点４６℃のジイソプロピルアミンを２
５０℃以上の温度に保持させることが可能になった。
ペクトル（図７）、Ｘ線回折スペクトル（図８）より、
前記のリン酸鉄−シュウ酸複合化合物の層間にｔ−ブチ
ルアミンがインターカレートしたリン酸鉄−シュウ酸−
ｔ−ブチルアミン複合体であった。更に、元素分析（炭
素：３２重量％、窒素：６．８重量％、水素：７．３重
量％、灰分：３３重量％）及びＴＧ−ＤＴＡ（重量減少
６５重量％が水、シュウ酸及びｔ−ブチルアミンの重量
減少に相当する）の結果も考慮すると、この物質は、Ｆ
ｅＰＯ4 ・（Ｈ2 Ｏ）2 ・（ＣＯＯＨ・ｔ−Ｃ4 Ｈ9 Ｎ
Ｈ2 ）2 なる式に一致するものであった。なお、ＴＧ−
ＤＴＡよりこの物質の分解点は約３０１℃であった。ま
た、この物質を無酸素下で分解すると、熱分解質量分析
（ＴＧ−ＭＳ）よりｔ−ブチルアミンの発生が確認され
た。この結果、沸点４６℃のジイソプロピルアミンを２
５０℃以上の温度に保持させることが可能になった。
【００２９】実施例３ 〔リン酸鉄−シュウ酸−ベンジルアミン複合体の製造〕
参考例１で得られたリン酸鉄−シュウ酸複合化合物〔２
θ＝１２．１４°（ｄ＝７．２８）〕５．５ｇをベンジ
ルアミン５ｇと水１ｍＬの溶液に加え、超音波攪拌機を
用いて５０℃で５時間攪拌した。攪拌終了後、濾過、ト
ルエン洗浄、真空乾燥（５０℃）を行って、生成物を得
た。
参考例１で得られたリン酸鉄−シュウ酸複合化合物〔２
θ＝１２．１４°（ｄ＝７．２８）〕５．５ｇをベンジ
ルアミン５ｇと水１ｍＬの溶液に加え、超音波攪拌機を
用いて５０℃で５時間攪拌した。攪拌終了後、濾過、ト
ルエン洗浄、真空乾燥（５０℃）を行って、生成物を得
た。
【００３０】該生成物は、褐色を呈し、ＦＴ−ＩＲスペ
クトル（図９）、Ｘ線回折スペクトル〔図１０：２θ＝
４．５６°（ｄ＝１９．３６）に移動〕より、前記のリ
ン酸鉄−シュウ酸複合化合物の層間にベンジルアミンが
インターカレートしたリン酸鉄−シュウ酸−ベンジルア
ミン複合体であった。更に、元素分析（炭素：４４重量
％、窒素：６．９重量％、水素：５．１重量％、灰分：
２６重量％）及びＴＧ−ＤＴＡ（重量減少６９．３重量
％が水、シュウ酸及びベンジルアミンの重量減少に相当
する）の結果も考慮すると、この物質は、ＦｅＰＯ4 ・
（Ｈ2 Ｏ）2 ・（ＣＯＯＨ・Ｃ6 Ｈ5 ＣＨ2 ＮＨ2 ）2
なる式に一致するものであった。なお、この物質はＸ線
回折スペクトルより１５〜３０Åの面間隔を有し、ＴＧ
−ＤＴＡより分解点が約２９７℃であった。また、この
物質を無酸素下で分解すると、熱分解質量分析（ＴＧ−
ＭＳ）よりベンジルアミンの発生が確認された。この結
果、沸点１８４℃のベンジルアミンを２５０℃以上の温
度に保持させることが可能になった。
クトル（図９）、Ｘ線回折スペクトル〔図１０：２θ＝
４．５６°（ｄ＝１９．３６）に移動〕より、前記のリ
ン酸鉄−シュウ酸複合化合物の層間にベンジルアミンが
インターカレートしたリン酸鉄−シュウ酸−ベンジルア
ミン複合体であった。更に、元素分析（炭素：４４重量
％、窒素：６．９重量％、水素：５．１重量％、灰分：
２６重量％）及びＴＧ−ＤＴＡ（重量減少６９．３重量
％が水、シュウ酸及びベンジルアミンの重量減少に相当
する）の結果も考慮すると、この物質は、ＦｅＰＯ4 ・
（Ｈ2 Ｏ）2 ・（ＣＯＯＨ・Ｃ6 Ｈ5 ＣＨ2 ＮＨ2 ）2
なる式に一致するものであった。なお、この物質はＸ線
回折スペクトルより１５〜３０Åの面間隔を有し、ＴＧ
−ＤＴＡより分解点が約２９７℃であった。また、この
物質を無酸素下で分解すると、熱分解質量分析（ＴＧ−
ＭＳ）よりベンジルアミンの発生が確認された。この結
果、沸点１８４℃のベンジルアミンを２５０℃以上の温
度に保持させることが可能になった。
【００３１】実施例４ 〔リン酸鉄−シュウ酸−アニリン複合体の製造〕参考例
１で得られたリン酸鉄−シュウ酸複合化合物〔２θ＝１
２．１４°（ｄ＝７．２８）〕５．５ｇをアニリン５ｇ
と水１ｍＬの溶液に加え、超音波攪拌機を用いて５０℃
で５時間攪拌した。攪拌終了後、濾過、トルエン洗浄、
真空乾燥（５０℃）を行って、生成物を得た。
１で得られたリン酸鉄−シュウ酸複合化合物〔２θ＝１
２．１４°（ｄ＝７．２８）〕５．５ｇをアニリン５ｇ
と水１ｍＬの溶液に加え、超音波攪拌機を用いて５０℃
で５時間攪拌した。攪拌終了後、濾過、トルエン洗浄、
真空乾燥（５０℃）を行って、生成物を得た。
【００３２】該生成物は、褐色を呈し、ＦＴ−ＩＲスペ
クトル（図１１）、Ｘ線回折スペクトル〔図１２：２θ
＝４．７４°（ｄ＝１８．６２）に移動〕より、前記の
リン酸鉄−シュウ酸複合化合物の層間にアニリンがイン
ターカレートしたリン酸鉄−シュウ酸−アニリン複合体
であった。更に、元素分析（炭素：３９重量％、窒素：
６．２重量％、水素：４．６重量％、灰分：３４重量
％）及びＴＧ−ＤＴＡ（重量減少６４．５重量％が水、
シュウ酸及びアニリンの重量減少に相当する）の結果も
考慮すると、この物質は、ＦｅＰＯ4 ・（Ｈ2 Ｏ）2 ・
（ＣＯＯＨ・Ｃ6Ｈ5 ＮＨ2 ）2 なる式に一致するもの
であった。なお、この物質はＸ線回折スペクトルより１
５〜３０Åの面間隔を有し、ＴＧ−ＤＴＡより分解点が
約２９５℃であった。また、この物質を無酸素下で分解
すると、熱分解質量分析（ＴＧ−ＭＳ）よりアニリンの
発生が確認された。この結果、沸点１８４℃のアニリン
を２５０℃以上の温度に保持させることが可能になっ
た。
クトル（図１１）、Ｘ線回折スペクトル〔図１２：２θ
＝４．７４°（ｄ＝１８．６２）に移動〕より、前記の
リン酸鉄−シュウ酸複合化合物の層間にアニリンがイン
ターカレートしたリン酸鉄−シュウ酸−アニリン複合体
であった。更に、元素分析（炭素：３９重量％、窒素：
６．２重量％、水素：４．６重量％、灰分：３４重量
％）及びＴＧ−ＤＴＡ（重量減少６４．５重量％が水、
シュウ酸及びアニリンの重量減少に相当する）の結果も
考慮すると、この物質は、ＦｅＰＯ4 ・（Ｈ2 Ｏ）2 ・
（ＣＯＯＨ・Ｃ6Ｈ5 ＮＨ2 ）2 なる式に一致するもの
であった。なお、この物質はＸ線回折スペクトルより１
５〜３０Åの面間隔を有し、ＴＧ−ＤＴＡより分解点が
約２９５℃であった。また、この物質を無酸素下で分解
すると、熱分解質量分析（ＴＧ−ＭＳ）よりアニリンの
発生が確認された。この結果、沸点１８４℃のアニリン
を２５０℃以上の温度に保持させることが可能になっ
た。
【００３３】実施例５ 〔リン酸鉄−シュウ酸−ヘキサメチレンジアミン複合体
の製造〕参考例１で得られたリン酸鉄−シュウ酸複合化
合物〔２θ＝１２．１４°（ｄ＝７．２８）〕５．５ｇ
をヘキサメチレンジアミン３ｇと水１ｍＬの溶液に加
え、超音波攪拌機を用いて５０℃で５時間攪拌した。攪
拌終了後、濾過、トルエン洗浄、真空乾燥（５０℃）を
行って、生成物を得た。
の製造〕参考例１で得られたリン酸鉄−シュウ酸複合化
合物〔２θ＝１２．１４°（ｄ＝７．２８）〕５．５ｇ
をヘキサメチレンジアミン３ｇと水１ｍＬの溶液に加
え、超音波攪拌機を用いて５０℃で５時間攪拌した。攪
拌終了後、濾過、トルエン洗浄、真空乾燥（５０℃）を
行って、生成物を得た。
【００３４】該生成物は、赤色から赤褐色を呈し、ＦＴ
−ＩＲスペクトル（図１３）、Ｘ線回折スペクトル〔図
１４：２θ＝４．７４°（ｄ＝１８．６２）に移動〕よ
り、前記のリン酸鉄−シュウ酸複合化合物の層間にヘキ
サメチレンジアミンがインターカレートしたリン酸鉄−
シュウ酸−ヘキサメチレンジアミン複合体であった。更
に、元素分析（炭素：２５重量％、窒素：７．１重量
％、水素：５．７重量％、灰分：３７重量％）及びＴＧ
−ＤＴＡ（重量減少６１．４重量％が水、シュウ酸及び
ヘキサメチレンジアミンの重量減少に相当する）の結果
も考慮すると、この物質は、ＦｅＰＯ4 ・（Ｈ2 Ｏ）2
・〔ＣＯＯＨ・ＮＨ2 （ＣＨ2 ）6 ＮＨ2〕2 なる式に
一致するものであった。なお、ＴＧ−ＤＴＡよりこの物
質の分解点は約２８０℃であった。また、この物質を無
酸素下で分解すると、熱分解質量分析（ＴＧ−ＭＳ）よ
りヘキサメチレンジアミンの発生が確認された。この結
果、沸点２０５℃のヘキサメチレンジアミンを２５０℃
以上の温度に保持させることが可能になった。
−ＩＲスペクトル（図１３）、Ｘ線回折スペクトル〔図
１４：２θ＝４．７４°（ｄ＝１８．６２）に移動〕よ
り、前記のリン酸鉄−シュウ酸複合化合物の層間にヘキ
サメチレンジアミンがインターカレートしたリン酸鉄−
シュウ酸−ヘキサメチレンジアミン複合体であった。更
に、元素分析（炭素：２５重量％、窒素：７．１重量
％、水素：５．７重量％、灰分：３７重量％）及びＴＧ
−ＤＴＡ（重量減少６１．４重量％が水、シュウ酸及び
ヘキサメチレンジアミンの重量減少に相当する）の結果
も考慮すると、この物質は、ＦｅＰＯ4 ・（Ｈ2 Ｏ）2
・〔ＣＯＯＨ・ＮＨ2 （ＣＨ2 ）6 ＮＨ2〕2 なる式に
一致するものであった。なお、ＴＧ−ＤＴＡよりこの物
質の分解点は約２８０℃であった。また、この物質を無
酸素下で分解すると、熱分解質量分析（ＴＧ−ＭＳ）よ
りヘキサメチレンジアミンの発生が確認された。この結
果、沸点２０５℃のヘキサメチレンジアミンを２５０℃
以上の温度に保持させることが可能になった。
【００３５】実施例６ 〔疎水性試験〕５０ｍＬ容の容器にベンゼンと水をそれ
ぞれ５ｍＬ入れ、その中に実施例１で得られたリン酸鉄
−シュウ酸−アミン複合体を２０ｍｇ加えて、室温下で
２分間強く振とうした。振とう終了後、５分間静置した
ところ、リン酸鉄−シュウ酸−アミン複合体はベンゼン
相に存在することが認められた。また、実施例４及び５
で得られたリン酸鉄−シュウ酸−アミン複合体について
それぞれ同様に処理したところ、いずれもリン酸鉄−シ
ュウ酸−アミン複合体はベンゼン相に存在していた。こ
の結果、本発明のリン酸鉄−シュウ酸−アミン複合体は
疎水性の高い物質であることがわかった。なお、参考例
１で得られたリン酸鉄−シュウ酸複合化合物を同様に処
理したところ、該リン酸鉄−シュウ酸複合化合物は水相
に存在していた。
ぞれ５ｍＬ入れ、その中に実施例１で得られたリン酸鉄
−シュウ酸−アミン複合体を２０ｍｇ加えて、室温下で
２分間強く振とうした。振とう終了後、５分間静置した
ところ、リン酸鉄−シュウ酸−アミン複合体はベンゼン
相に存在することが認められた。また、実施例４及び５
で得られたリン酸鉄−シュウ酸−アミン複合体について
それぞれ同様に処理したところ、いずれもリン酸鉄−シ
ュウ酸−アミン複合体はベンゼン相に存在していた。こ
の結果、本発明のリン酸鉄−シュウ酸−アミン複合体は
疎水性の高い物質であることがわかった。なお、参考例
１で得られたリン酸鉄−シュウ酸複合化合物を同様に処
理したところ、該リン酸鉄−シュウ酸複合化合物は水相
に存在していた。
【００３６】実施例７ 〔ガス吸着試験〕３Ｌ容の匂い袋に実施例２で得られた
リン酸鉄−シュウ酸−アミン複合体を０．５ｍｇ加え、
その中に約５００ｐｐｍのホルムアルデヒドを含む窒素
ガスを３Ｌ入れて、室温下で放置してガス中のホルムア
ルデヒド濃度を経時的に測定してホルムアルデヒドの吸
着率を求めた。その結果、ホルムアルデヒドの吸着率は
５分後で６４％、１０分後で９１％、２０分後で１００
％であった。また、実施例５で得られたリン酸鉄−シュ
ウ酸−アミン複合体について同様に処理したところ、ホ
ルムアルデヒドの吸着率は５分後で７５％、１０分後で
９５％、２０分後で１００％であった。これより、本発
明のリン酸鉄−シュウ酸−アミン複合体はガス吸着性に
優れている物質で、ガス吸着剤として有用であることが
わかった。
リン酸鉄−シュウ酸−アミン複合体を０．５ｍｇ加え、
その中に約５００ｐｐｍのホルムアルデヒドを含む窒素
ガスを３Ｌ入れて、室温下で放置してガス中のホルムア
ルデヒド濃度を経時的に測定してホルムアルデヒドの吸
着率を求めた。その結果、ホルムアルデヒドの吸着率は
５分後で６４％、１０分後で９１％、２０分後で１００
％であった。また、実施例５で得られたリン酸鉄−シュ
ウ酸−アミン複合体について同様に処理したところ、ホ
ルムアルデヒドの吸着率は５分後で７５％、１０分後で
９５％、２０分後で１００％であった。これより、本発
明のリン酸鉄−シュウ酸−アミン複合体はガス吸着性に
優れている物質で、ガス吸着剤として有用であることが
わかった。
【００３７】
【発明の効果】本発明により、疎水性の結晶性層状リン
酸塩を提供することができる。その結果、公知の結晶性
層状リン酸塩が親水性であるために樹脂などへの分散性
が悪く、応用範囲が制限されているという問題を解決で
きる。例えば、樹脂、繊維、紙などに配合した場合、そ
れらとの相溶性がよくなって分散性が改善されるように
なる。その結果、高濃度の充填が可能になると共に均一
分散が可能になる。また、本発明のリン酸鉄−シュウ酸
−アミン複合体は、ホルムアルデヒド等のアルデヒド類
を吸着するので、吸着剤（特にアルデヒド類等の有害物
質の吸着剤）として使用することができる。また、本発
明のリン酸鉄−シュウ酸−アミン複合体は、無酸素下、
３００℃以上で熱処理すると分解してもとのアミンを再
生するので、各種の反応原料、触媒、高分子の改質剤、
硬化剤として使用されるアミンを熱安定性を向上させて
高温で使用することが可能になる。
酸塩を提供することができる。その結果、公知の結晶性
層状リン酸塩が親水性であるために樹脂などへの分散性
が悪く、応用範囲が制限されているという問題を解決で
きる。例えば、樹脂、繊維、紙などに配合した場合、そ
れらとの相溶性がよくなって分散性が改善されるように
なる。その結果、高濃度の充填が可能になると共に均一
分散が可能になる。また、本発明のリン酸鉄−シュウ酸
−アミン複合体は、ホルムアルデヒド等のアルデヒド類
を吸着するので、吸着剤（特にアルデヒド類等の有害物
質の吸着剤）として使用することができる。また、本発
明のリン酸鉄−シュウ酸−アミン複合体は、無酸素下、
３００℃以上で熱処理すると分解してもとのアミンを再
生するので、各種の反応原料、触媒、高分子の改質剤、
硬化剤として使用されるアミンを熱安定性を向上させて
高温で使用することが可能になる。
【図１】参考例１で得られたリン酸鉄−シュウ酸複合化
合物のＦＴ−ＩＲスペクトルを示す。
合物のＦＴ−ＩＲスペクトルを示す。
【図２】参考例１で得られたリン酸鉄−シュウ酸複合化
合物のＸ線回折スペクトルを示す。
合物のＸ線回折スペクトルを示す。
【図３】参考例１で得られたリン酸鉄−シュウ酸複合化
合物のＴＧ−ＤＴＡ図を示す。
合物のＴＧ−ＤＴＡ図を示す。
【図４】実施例１で得られたリン酸鉄−シュウ酸−アミ
ン複合体のＦＴ−ＩＲスペクトルを示す。
ン複合体のＦＴ−ＩＲスペクトルを示す。
【図５】実施例１で得られたリン酸鉄−シュウ酸−アミ
ン複合体のＸ線回折スペクトルを示す。
ン複合体のＸ線回折スペクトルを示す。
【図６】実施例１で得られたリン酸鉄−シュウ酸−アミ
ン複合体のＴＧ−ＤＴＡ図を示す。
ン複合体のＴＧ−ＤＴＡ図を示す。
【図７】実施例２で得られたリン酸鉄−シュウ酸−アミ
ン複合体のＦＴ−ＩＲスペクトルを示す。
ン複合体のＦＴ−ＩＲスペクトルを示す。
【図８】実施例２で得られたリン酸鉄−シュウ酸−アミ
ン複合体のＸ線回折スペクトルを示す。
ン複合体のＸ線回折スペクトルを示す。
【図９】実施例３で得られたリン酸鉄−シュウ酸−アミ
ン複合体のＦＴ−ＩＲスペクトルを示す。
ン複合体のＦＴ−ＩＲスペクトルを示す。
【図１０】実施例３で得られたリン酸鉄−シュウ酸−ア
ミン複合体のＸ線回折スペクトルを示す。
ミン複合体のＸ線回折スペクトルを示す。
【図１１】実施例４で得られたリン酸鉄−シュウ酸−ア
ミン複合体のＦＴ−ＩＲスペクトルを示す。
ミン複合体のＦＴ−ＩＲスペクトルを示す。
【図１２】実施例４で得られたリン酸鉄−シュウ酸−ア
ミン複合体のＸ線回折スペクトルを示す。
ミン複合体のＸ線回折スペクトルを示す。
【図１３】実施例５で得られたリン酸鉄−シュウ酸−ア
ミン複合体のＦＴ−ＩＲスペクトルを示す。
ミン複合体のＦＴ−ＩＲスペクトルを示す。
【図１４】実施例５で得られたリン酸鉄−シュウ酸−ア
ミン複合体のＸ線回折スペクトルを示す。
ミン複合体のＸ線回折スペクトルを示す。
【図１５】ＦｅＰＯ4 ・（ＣＯＯＨ）2 のＦＴ−ＩＲス
ペクトルを示す。
ペクトルを示す。
【図１６】ＦｅＰＯ4 ・（ＣＯＯＨ）2 のＸ線回折スペ
クトルを示す。
クトルを示す。
【図１７】ＦｅＰＯ4 ・（ＣＯＯＨ）2 のＴＧ−ＤＴＡ
図を示す。
図を示す。
【図１８】ＦｅＰＯ4 ・４（Ｈ2 Ｏ）2 ・４（ＣＯＯ
Ｈ）2 のＦＴ−ＩＲスペクトルを示す。
Ｈ）2 のＦＴ−ＩＲスペクトルを示す。
【図１９】ＦｅＰＯ4 ・４（Ｈ2 Ｏ）2 ・４（ＣＯＯ
Ｈ）2 のＸ線回折スペクトルを示す。
Ｈ）2 のＸ線回折スペクトルを示す。
【図２０】ＦｅＰＯ4 ・４（ＣＯＯＨ）2 ・４（ＣＯＯ
Ｈ）2 のＴＧ−ＤＴＡ図を示す。
Ｈ）2 のＴＧ−ＤＴＡ図を示す。
Claims (5)
- 【請求項１】 ＦｅＰＯ4 ・ｘ（Ｈ2 Ｏ）2 ・ｙ（ＣＯ
ＯＨ）2 なる一般式で表されるリン酸鉄−シュウ酸複合
化合物とアミンを反応させて得られるリン酸鉄−シュウ
酸−アミン複合体（式中、ｘは０〜４の整数を表し、ｙ
は１〜４の整数を表す）。 - 【請求項２】 ＦｅＰＯ4 ・ｘ（Ｈ2 Ｏ）2 ・ｙ（ＣＯ
ＯＨ）2 なる一般式で表されるリン酸鉄−シュウ酸複合
化合物の層間にアミンがインターカレートした請求項１
記載のリン酸鉄−シュウ酸−アミン複合体（式中、ｘは
０〜４の整数を表し、ｙは１〜４の整数を表す）。 - 【請求項３】 ＦｅＰＯ4 ・ｘ（Ｈ2 Ｏ）2 ・ｙ（ＣＯ
ＯＨ・Ｚ）2 なる一般式で表される請求項１記載のリン
酸鉄−シュウ酸−アミン複合体（式中、ｘは０〜４の整
数を表し、ｙは１〜４の整数を表し、Ｚはアミン類を表
す）。 - 【請求項４】 アミンが脂肪族アミン、芳香脂肪族アミ
ン、又は芳香族アミンであることを特徴とする請求項１
記載のリン酸鉄−シュウ酸−アミン複合体 - 【請求項５】 請求項１記載のリン酸鉄−シュウ酸−ア
ミン複合体を含有する吸着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3893498A JPH11193293A (ja) | 1997-11-07 | 1998-02-20 | リン酸鉄−シュウ酸−アミン複合体 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9-305181 | 1997-11-07 | ||
| JP30518197 | 1997-11-07 | ||
| JP3893498A JPH11193293A (ja) | 1997-11-07 | 1998-02-20 | リン酸鉄−シュウ酸−アミン複合体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11193293A true JPH11193293A (ja) | 1999-07-21 |
Family
ID=26378243
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3893498A Pending JPH11193293A (ja) | 1997-11-07 | 1998-02-20 | リン酸鉄−シュウ酸−アミン複合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11193293A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011152909A3 (en) * | 2010-03-09 | 2012-01-26 | Kurion, Inc. | Isotope-specific separation and vitrification using ion-specific media |
| US9365911B2 (en) | 2012-03-26 | 2016-06-14 | Kurion, Inc. | Selective regeneration of isotope-specific media resins in systems for separation of radioactive isotopes from liquid waste materials |
| WO2020158332A1 (ja) * | 2019-01-29 | 2020-08-06 | 株式会社フジミインコーポレーテッド | リン酸チタン粉体、化粧料用白色顔料 |
-
1998
- 1998-02-20 JP JP3893498A patent/JPH11193293A/ja active Pending
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011152909A3 (en) * | 2010-03-09 | 2012-01-26 | Kurion, Inc. | Isotope-specific separation and vitrification using ion-specific media |
| EP2556511A4 (en) * | 2010-03-09 | 2015-03-04 | Kurion Inc | ISOTOPE-SPECIFIC SEPARATION AND VITRIFICATION USING ION-SPECIFIC MEDIA |
| US9437336B2 (en) | 2010-03-09 | 2016-09-06 | Kurion, Inc. | Isotope-specific separation and vitrification using ion-specific media |
| US10020085B2 (en) | 2010-03-09 | 2018-07-10 | Kurion, Inc. | Isotope-specific separation and vitrification |
| US9365911B2 (en) | 2012-03-26 | 2016-06-14 | Kurion, Inc. | Selective regeneration of isotope-specific media resins in systems for separation of radioactive isotopes from liquid waste materials |
| US9714457B2 (en) | 2012-03-26 | 2017-07-25 | Kurion, Inc. | Submersible filters for use in separating radioactive isotopes from radioactive waste materials |
| US10480045B2 (en) | 2012-03-26 | 2019-11-19 | Kurion, Inc. | Selective regeneration of isotope-specific media resins in systems for separation of radioactive isotopes from liquid waste materials |
| WO2020158332A1 (ja) * | 2019-01-29 | 2020-08-06 | 株式会社フジミインコーポレーテッド | リン酸チタン粉体、化粧料用白色顔料 |
| CN113365941A (zh) * | 2019-01-29 | 2021-09-07 | 福吉米株式会社 | 磷酸钛粉体、化妆品用白色颜料 |
| JPWO2020158332A1 (ja) * | 2019-01-29 | 2021-11-25 | 株式会社フジミインコーポレーテッド | リン酸チタン粉体、化粧料用白色顔料 |
| EP3919440A4 (en) * | 2019-01-29 | 2022-03-23 | Fujimi Incorporated | TITANIUM PHOSPHATE POWDER AND WHITE PIGMENT FOR COSMETIC PREPARATIONS |
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