JPH111820A - 改質セルロース再生繊維とその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 食品包装材料分野等で、編織布，不織布，抄
紙等の繊維製品での使用において、長期間安定的に抗酸
化能と抗菌効果を共に発揮する改質セルロース再生繊維
と、その製造法を提供する。 【解決手段】 抗酸化能を具備した植物組織の粉砕物ま
たは抽出物が含まれている微小粒状再生キトサンを、セ
ルロース再生繊維中に分散含有させている改質セルロー
ス再生繊維と、抗酸化能を具備した植物組織の粉砕物ま
たは抽出物が含まれている微小粒状再生キトサンをセル
ロースビスコース溶液に添加混合し、該溶液を紡糸する
改質セルロース再生繊維の製造法である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、鮮魚や肉類等の食
品包装材料分野で、編織布，不織布，抄紙等の繊維製品
に使用されるのに好適な、抗酸化能及び抗菌性能を具備
した改質セルロース再生繊維、及びその製造法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来より、食品の鮮度に悪影響を与える
酸素及び活性酸素を消化する抗酸化剤の研究が広く行わ
れており、ブチルヒドロキシトルエン，ブチルヒドロキ
シアニソール，アスコルビン酸，α−トコフェロール等
が抗酸化剤として食品に添加使用されている。特開平８
−３２５８３１号公報には、植物からの抽出物と水不溶
性で昇華性のないアルコールを含有する改質セルロース
繊維が開示されている。しかし、抗酸化能を繊維に具備
させることを目的としたものではない。

【０００３】一方、キトサン微小粒状体をセルロースビ
スコースに混合して紡糸しセルロース再生繊維とするこ
とは、本出願人が特公平７−６８６４８号公報に微小粒
状再生キトサンまたは微小粒状アセチル化再生キトサン
をセルロースビスコース溶液に混合して紡糸し抗菌性能
を具備したセルロース再生繊維を、また、特許公報第２
５７１７３８号に、微小粒状再生キトサンをセルロース
ビスコース溶液に混合し、紡糸して得られたセルロース
再生繊維を用いて抗菌，抗黴，脱臭性能を具備した不織
布を開示した。しかし、抗酸化剤が含まれている微小粒
状再生キトサンをセルロース再生繊維に分散含有させ
て、抗酸化能及び抗菌性能を具備させ、その性能の長期
安定化を図った改質セルロース再生繊維やその製造法は
知られていなかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】一般に抗酸化剤は空気
中で極めて不安定なため、空気中に曝される機会の多い
食品包装材料用の繊維製品に利用するには、抗酸化剤の
長期安定性が要求される。しかしながら、単純に後処理
で抗酸化剤を繊維に付与するだけでは、抗酸化能を長期
に亘って維持し難いし、既存の抗酸化剤の補助剤を同時
に、処理する際に用いても十分な耐久性は得られない。
同様に抗菌剤も後処理で繊維に付与するだけでは抗菌剤
の繊維からの脱落という問題があり、耐久性に劣る。本
発明は、食品包装材料分野等で、編織布，不織布，抄紙
等の繊維製品での使用において、長期間安定的に抗酸化
能と抗菌効果を共に発揮する改質セルロース再生繊維
と、その製造法を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、抗酸化能を具
備した植物組織の粉砕物または抽出物が含まれている微
小粒状再生キトサンを、セルロース再生繊維中に分散含
有させている改質セルロース再生繊維と、抗酸化能を具
備した植物組織の粉砕物または抽出物が含まれている微
小粒状再生キトサンをセルロースビスコース溶液に添加
混合し、該溶液を紡糸することを特徴とする改質セルロ
ース再生繊維の製造法である。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明の改質セルロース再生繊維
に用いられるセルロースビスコース溶液としては、通常
のレーヨンビスコース溶液（ポリノジックビスコース溶
液を含む）が挙げられ、セルロースビスコース溶液中に
ダル化等のため酸化チタン等が混合されたものでもよ
い。

【０００７】本発明に用いられる抗酸化剤としての抗酸
化能を具備した植物組織の粉砕物または抽出物として
は、炭素−炭素間の二重結合，フェノール性水酸基，β
−ジケトン構造のいずれかを持つ、例えばアスコルビン
酸やα−トコフェロールに代表されるビタミン類、ま
た、カテキン，フラボノールに代表されるフラボノイド
類、また、タンニン類、また、β−カロテンやリコペン
に代表されるカロテノイド類やテルペノイド類、及びセ
サミンに代表されるリグナン類等を含有するもので、こ
れらを含む具体的なものとしては、ツバキ科のチャ、モ
チノキ科のマテ、バラ科の甜茶、クルミ科の黄杞、ガガ
イモ科のギムネマ・シルベスタ、マメ科のアスパラサス
・リネアリス、及びトチュウ科のトチュウ等の茶の原料
となるもの、又、ハーブ類、生薬類やスパイス類に属す
るコショウ科のペッパー、ニクヅク科のナットメグ、ク
スノキ科のシナモンやローレル、アブラナ科のマスター
ドやワサビ、マメ科のフェヌグリーク、フトモモ科のク
ローブ，オールスパイスやユーカリ、セリ科のディル，
セロリシード，キャラウエイ，コリアンダー，クミン，
フェンネル，パセリやアニス、ユリ科のガーリックやオ
ニオン、ショウガ科のカルダモン，ジンジャーやターメ
リック、シソ科のシソ，バジル，マジョラム，オレガ
ノ，セージ，ローズマリー，タイム，コガネバナ，ラベ
ンダーやハッカ、ナス科のレッドペパーやパプリカ、ユ
キノシタ科のユキノシタ、キク科のカミツレ，ヨモギ，
マリーゴールドやヒマワリ、イネ科のレモングラス、ボ
タン科のシャクヤク、ラン科のバニラ、ミカン科のサン
ショウ，レモンやオレンジ、ゴマ科のゴマ、バラ科のモ
モ，ウメやアンズなどが挙げられ、更にこれらを焙煎若
しくは発酵させたものも含まれる。これらの中で特にチ
ャ、甜茶、ローズマリー、セージの粉砕物または抽出物
を用いるのが好ましい。これらの抗酸化能を具備した植
物組織の粉砕物または抽出物の１種または２種以上を組
み合わせて使用することもできる。本発明においては、
抗酸化剤の粒径は微小粒状再生キトサンに含有させるた
め出来るだけ小さくしておく必要がある。

【０００８】本発明に用いられるキトサンは、平均分子
量が１０，０００〜２３０，０００の低分子量キトサン
を用いるのが好ましい。本発明の改質セルロース再生繊
維は、以下のようにして得ることができる。抗酸化能を
具備した植物組織の粉砕物または抽出物が含まれている
微小粒状再生キトサンを得る方法は特に限定されるもの
ではないが、以下の方法が好ましい。即ち、キトサンを
酢酸，ジクロル酢酸，蟻酸等の単独、又はこれらを混合
してなる酸性水溶液に溶解してキトサン酸性水溶液と
し、このキトサン酸性水溶液に抗酸化能を具備した植物
組織の粉砕物または抽出物を混合攪拌し、該混合水溶液
を水酸化ナトリウム，水酸化カリウム，炭酸ナトリウ
ム，アンモニア，エチレンジアミンの水、又は極性を有
するアルコールの単独、又はこれらを混合してなる塩基
性溶液中に落下等の手段で凝固再生させて抗酸化能を具
備した植物組織の粉砕物または抽出物が含まれた再生キ
トサン粒状体を得る。これを中性になるまで充分水洗し
た後、該再生キトサン粒状体をホモジナイザー等の通常
の湿式粉砕機で予め粉砕分散せしめて、平均粒径を５０
μｍ以下の乳状の懸濁液とし、この懸濁液をノズルの周
辺から吐出される加圧空気と共に１００〜１８０℃の高
温雰囲気中に吐出乾燥し、これを分級機により分級する
ことにより抗酸化能を具備した植物組織の粉砕物または
抽出物が含まれた粒子径が１０μｍ以下の微小粒状再生
キトサンを得る。

【０００９】もう１つの方法としては、キトサンを上記
した酸性水溶液に溶解してキトサン酸性水溶液とし、こ
のキトサン酸性水溶液に抗酸化能を具備した植物組織の
粉砕物または抽出物を混合攪拌し、該混合水溶液をノズ
ルの周辺から吐出される加圧空気と共に１００〜２００
℃の高温雰囲気中に吐出乾燥させて抗酸化能を具備した
植物組織の粉砕物または抽出物が含まれたキトサン酸塩
粒状体を得る。これを上記と同様の塩基性水溶液で中和
再生した後乾燥させてこれを分級機にて分級し、抗酸化
能を具備した植物組織の粉砕物または抽出物が含まれた
粒子径１０μｍ以下の微小粒状再生キトサンを得る。

【００１０】上記方法において用いられる抗酸化能を具
備した植物組織の粉砕物または抽出物が含まれている微
小粒状キトサンの粒子径は１０μｍ以下が好ましく、粒
子径が１０μｍを超えると、紡糸時に糸切れを引き起こ
す恐れがあり好ましくない。

【００１１】また、キトサンに対する抗酸化能を具備し
た植物組織の粉砕物または抽出物の配合重量比は１：
０．２〜１が好ましい。配合重量比が０．２未満である
と得られた繊維の抗酸化能が低く、１を超えるとキトサ
ンと抗酸化剤のバランスが崩れ、抗酸化能の長期安定性
に欠ける。

【００１２】次に、上述の微小粒状再生キトサンをセル
ロース再生繊維に含有させるには、セルロースビスコー
ス溶液に該微小粒状キトサンを添加混合して該溶液を紡
糸するか、又は、予め水またはアルカリ水溶液、あるい
は添加させる適量のセルロースビスコース溶液に微小粒
状再生キトサンを分散混合させて添加溶液とし、紡糸直
前にセルロースビスコース溶液に配合量になる如くに添
加して紡糸する。このときの繊維形成の紡糸条件は、通
常のセルロースビスコース溶液からセルロース再生繊維
を得るときの製造条件が適用される。抗酸化能を具備し
た植物組織の粉砕物または抽出物が含まれている微小粒
状再生キトサンのセルロースビスコース溶液への添加量
は、セルロースに対し０．５〜３重量％が好ましい。添
加量が０．５重量％未満であると得られた繊維に所望の
抗酸化能と抗菌性能が付与されず、３重量％を超えると
繊維の強度が低下し好ましくない。本発明の改質セルロ
ース再生繊維は、ステープル，フィラメント等いかなる
形状でもよい。

【００１３】本発明の改質セルロース再生繊維とその製
造法はビスコース法に適用されるものであるが、この発
明を、銅アンモニア法，溶剤法，アセテート法等にも応
用することも当然可能である。本発明の改質セルロース
再生繊維を用い、編織布，不織布，抄紙等を成形する場
合、該繊維を単独で用いる以外に、他の繊維、例えばポ
リアミド，ポリアクリロニトリル，ポリビニルアルコー
ル，ポリエステル，ポリプロピレン，ポリエチレン等の
合成繊維や、綿，絹，ウール，パルプ等の天然繊維、お
よびレーヨン，アセテート等の再生繊維の１種または２
種以上を混繊することもできる。

【００１４】

【実施例】以下、本発明について、実施例により具体的
に説明するが、本発明はこの範囲に限定されるものでは
ない。なお本実施例で得られた繊維の評価は、以下の方
法に基づいて行った。

【００１５】・繊維の乾強度，湿強度，結節強度の測定
方法 ＪＩＳ Ｌ１０１５ 「化学繊維のステープル試験方
法」により測定した。

【００１６】・抗酸化度の測定方法 β−カロチンを０．２ｍｇ／ｌ、リノール酸４０ｍｇ／
ｌ、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレートを主
成分とするノニオン界面活性剤（Atlas PowderCo.製、
商品名：Tween20 ）を４００ｍｇ／ｌ含む溶液１ｌに製
造直後の試料１０ｇを加え、５０℃にて７０分間緩く攪
拌しながら反応させた後、吸光光度計（ベックマン
（株）製、機種名：ＤＵ−６５）にて波長４７０ｎｍの
吸光度を測定し、次式で抗酸化度を算出した。又、製造
３ケ月後及び６カ月後の抗酸化度は各試料を製造後３カ
月間及び６カ月間室内光に曝される場所で室温にて保存
した後、上述と同様の操作を行い、抗酸化度を算出し
た。

【００１７】

【数１】

【００１８】・抗菌性能の測定方法 繊維製品衛生加工協議会の、抗菌防臭加工効果評価試験
マニュアルの、菌数測定法によって製造直後の試料につ
いてその抗菌性能を測定した。その方法は次の通りであ
る。 菌数測定法 黄色ブドウ球菌ＩＦＯ１２７３２を試験菌体とし、これ
を予め普通ブイヨン培地で５〜３０×１０⁵ 個／ｍｌと
なるように培養調整し試験菌懸濁液とする。該懸濁液
０．２ｍｌを滅菌処理をしたネジ付きバイアル瓶中の試
料０．２ｇに均一に接種し、３５〜３７℃、１８時間静
置培養後、容器中に滅菌緩衝生理食塩液を２０ｍｌ加
え、手で振幅約３０ｃｍで２５〜３０回強く振盪して試
験中の生菌を液中に分散させた後、滅菌緩衝生理食塩液
で適当な希釈系列を作り、各段階の希釈液１ｍｌを各滅
菌シャーレに入れ標準寒天培地の約１５ｍｌ混釈平板を
同一希釈液につき各２枚づつ作成した。これを３５〜３
７℃で２４〜４８時間培養した後、成育コロニー数を計
測しその希釈倍率を乗じて試料中の生菌数を算出した。
そしてその効果は、抗酸化能を具備した植物組織の粉砕
物または抽出物が含まれている微小粒状再生キトサンの
無添加試料検体と、添加試料検体の平均菌数を基に次式
で増減値差を求め、１．６以上を抗菌効果有りとした。

【００１９】

【数２】

【００２０】〔実施例１〕脱アセチル化度９２％、平均
分子量４０，０００のキトサン５００ｇを酢酸２５０ｇ
を含む水７７５０ｇに溶解させ、キトサン酢酸水溶液と
し、該水溶液に抗酸化剤としてシソ科のセージ微粉砕物
（（株）カネカサンスパイス製のセージ末を更に微粉砕
し、４００メッシュの篩により粗粉を除いたもの）２５
０ｇを添加し、混合しながら４．０ｋｇ／ｃｍ² の加圧
空気と共に毎時５ｌの流量で１８０℃の高温雰囲気中に
吐出し乾燥し、セージ微粉砕物が含まれている粒状キト
サン酢酸塩の乾燥物をサイクロンコレクターに捕集し
た。

【００２１】このセージ微粉砕物が含まれている粒状キ
トサン酢酸塩を、水酸化ナトリウム１０重量％，エタノ
ール３０重量％、及び水６０重量％からなる塩基性水溶
液１．５ｌ中で室温にて６０分間攪拌し中和した後、こ
れを１，５００ｒ．ｐ．ｍで１０分間遠心分離し、上澄
み液を除去した。これを水で中性になるまで繰り返し処
理した後、乾燥し、風力分級機（（株）セイシン企業
製、商品名：スペディック２５０）を用いて分級し、セ
ージ微粉砕物が含まれている粒子径１０μｍ以下である
微小粒状再生キトサン３００ｇを得た。該微小粒状再生
キトサンを、従来法によって得られたポリノジックビス
コース溶液各１５ｌ（セルロース５．０％，全アルカリ
３．５％，全硫黄３．０％）にセルロースに対し、０．
２，０．５，１．０，２．０，３．０，４．０重量％に
なるよう予め水に分散させておいたセージ微粉砕物が含
まれている微小粒状再生キトサンの分散液を添加し、均
一になるようポリノジックビスコース溶液に混合し、脱
泡後、直ちに夫々を０．０７ｍｍ×５００Ｈの紡糸口金
を用い、紡糸速度３０ｍ／ｍｉｎで硫酸２２ｇ／ｌ，硫
酸ナトリウム６５ｇ／ｌ，硫酸亜鉛０．５ｇ／ｌ，温度
３５℃の紡糸浴中に紡糸した。次いで硫酸２ｇ／ｌ，硫
酸亜鉛０．０５ｇ／ｌ，温度２５℃の条件で２倍延伸
し、３８ｍｍに切断後、炭酸ナトリウム１ｇ／ｌ，硫酸
ナトリウム２ｇ／ｌ，温度６５℃の条件で処理を行い、
再度硫酸５ｇ／ｌ，温度６０℃で処理し、通常の精練乾
燥をして繊度１．２５デニール、繊維長３８ｍｍの改質
セルロース再生繊維を製造した（試料Ｎｏ．１〜６）。

【００２２】次に比較例としてセージ微粉砕物が含まれ
ている微小粒状再生キトサンの代りに、セージ微粉砕物
のみをセルロースに対して２．０重量％を混合して製造
したセルロース再生繊維（試料Ｎｏ．７）と、セージ微
粉砕物を含まない微小粒状再生キトサンのみをセルロー
スに対して２．０重量％混合して製造したセルロース再
生繊維（試料Ｎｏ．８）、更に通常のポリノジック繊維
（試料Ｎｏ．９）を夫々得た。得られた試料Ｎｏ．１〜
９について、乾強度，湿強度，結節強度と製造直後、３
カ月後，６カ月後の抗酸化度及び抗菌性能を測定し、そ
の結果を表１に示した。

【００２３】

【表１】

【００２４】表１より、比較例の試料Ｎｏ．７はセージ
微粉砕物のみしか含有していないため抗菌性能がなく、
又、３カ月後，６カ月後の抗酸化度が低く、試料Ｎｏ．
８は微小粒状キトサンにセージ微粉砕物が含まれていな
いため抗酸化度が極めて低い。試料Ｎｏ．１はセージ微
粉砕物が含まれている微小粒状キトサンのセルロースに
対する添加量が０．２重量％と少ないため抗酸化度が低
く、又、抗菌性能がなく、試料Ｎｏ．６は逆に４．０重
量％と多すぎて繊維の強度が低下し好ましくない。キト
サンとセージ微粉砕物の配合重量比が１：０．５で、ポ
リノジックビスコース溶液のセルロースに対するセージ
微粉砕物が含まれている微小粒状再生キトサンの添加量
が０．５〜３重量％の試料Ｎｏ．２〜５は製造直後、３
カ月後，６カ月後の抗酸化度も良好で抗菌性能もあり、
かつ繊維の物性も良好である。

【００２５】〔実施例２〕実施例１の抗酸化剤としての
セージ微粉砕物の代りにシソ科のローズマリー微粉砕物
（（株）カネカサンスパイス製のローズマリー末を更に
微粉砕し、４００メッシュの篩により粗粉を除いたも
の）を用いる以外は実施例１と同一条件と方法で夫々改
質セルロース再生繊維を製造した（試料Ｎｏ．１０〜１
５）。又比較例としてローズマリー微粉砕物のみをセル
ロースに対して２．０重量％用いてセルロース再生繊維
を製造した（試料Ｎｏ．１６）。得られた試料Ｎｏ．１
０〜１６について、乾強度，湿強度，結節強度と製造直
後、３カ月後，６カ月後の抗酸化度及び抗菌性能を測定
し、その結果を表２に示した。

【００２６】

【表２】

【００２７】表２よりキトサンとローズマリー微粉砕物
の配合重量比が１：０．５で、ローズマリー微粉砕物が
含まれている微小粒状再生キトサンをポリノジックビス
コース溶液のセルロースに対して０．５〜３重量％の範
囲で添加した試料Ｎｏ．１１〜１４は抗酸化度も良好で
長期間安定しており、抗菌性能もあり、かつ繊維の物性
も良好である。

【００２８】〔実施例３〕脱アセチル化度９２％、平均
分子量４０，０００のキトサン５００ｇを酢酸２５０ｇ
を含む水７，７５０ｇに溶解させキトサン酢酸水溶液と
し、該水溶液を５等分し、夫々に抗酸化剤であるツバキ
科のチャのカテキンを含む烏竜茶抽出物粉末（サントリ
ー（株）製，商品名：サンウーロン純粉末）をキトサン
に対し烏竜茶抽出物がそれぞ１０，２０，５０，１０
０，１５０重量％になるように添加し、攪拌混合した。
夫々の混合液を実施例１と同じ方法で処理し、夫々烏竜
茶抽出物が含まれている粒子径１０μｍ以下の微小粒状
再生キトサンを５種、夫々６０ｇ得た。この夫々の烏竜
茶抽出物が含まれている微小粒状再生キトサンを実施例
１で用いたものと同一のポリノジックビスコース溶液各
１５ｌに、セルロースに対して２．０重量％になるよう
にそれぞれ添加し、実施例１と同様の操作により繊度
１．２５デニール、繊維長３８ｍｍの改質セルロース再
生繊維を得た（試料Ｎｏ．１７〜２１）。次に比較例と
して烏竜茶抽出物が含まれている微小粒状再生キトサン
の代りに烏竜茶抽出物のみをポリノジックビスコース溶
液のセルロースに対して２重量％の配合量になるように
添加し上述と同様の操作によりセルロース再生繊維を製
造した（試料Ｎｏ．２２）。得られた試料Ｎｏ．１７〜
２２について、乾強度，湿強度，結節強度と製造直後、
３カ月後、６カ月後の抗酸化度及び抗菌性能を測定し、
その結果を表３に示した。

【００２９】

【表３】

【００３０】表３より、試料Ｎｏ．１７はキトサンに対
する烏竜茶抽出物の配合重量比が１：０．１と低いため
抗酸化度が低く、逆に試料Ｎｏ．２１はその比が１：
１．５と多すぎるため３カ月後，６カ月後の抗酸化度が
低くなり好ましくない。又比較例の試料Ｎｏ．２２は抗
酸化剤である烏竜茶抽出物のみで再生キトサンを含有し
ていないので抗酸化度が低く又抗菌性能がない。キトサ
ンと烏竜茶抽出物の配合重量比が１：０．２〜１：１．
０の範囲にあり、ポリノジックビスコース溶液のセルロ
ースに対する烏竜茶抽出物が含まれている微小粒状再生
キトサンの添加量が２．０重量％の試料Ｎｏ．１８〜２
０は製造直後、３カ月後、６カ月後の抗酸化度に優れ、
抗菌性能があり、繊維の物性の低下もなく良好である。

【００３１】〔実施例４〕脱アセチル化度８２％、平均
分子量４５，０００のキトサン５００ｇを酢酸２５０ｇ
を含む水７，７５０ｇに溶解させキトサン酢酸水溶液と
し、該水溶液に抗酸化剤としてツバキ科のチャのカテキ
ンを含む緑茶抽出物粉末（シティメックス社製、商品
名：緑茶ポリフェノールＣＴＰ９５）２５０ｇを加え、
攪拌した後、該水溶液を５％水酸化ナトリウム水溶液に
落下させ緑茶抽出物が含まれている再生キトサン粒状体
を得た。該粒状体を中性になるまで充分水で洗浄した
後、これを予め固形分濃度が３．０％になるように水を
加えて分散液とし、粉砕分散機（日鉄工業（株）製、商
品名：キャビトロン）により回転数１０，０００ｒ．
ｐ．ｍで８００ｌ／ｈの流量で供給し、これを７回繰り
返して粉砕分散させ乳状の懸濁液とした。該懸濁液を攪
拌機で攪拌しながら、５．０ｋｇ／ｃｍ² の加圧空気と
ともに毎時２０ｌの流量で１７０℃の高温雰囲気中に吐
出して乾燥し、緑茶抽出物が含まれている微小粒状再生
キトサンの乾燥物をサイクロンコレクターに捕集した。
該乾燥物を風力分級機（（株）セイシン企業製、商品
名：スペディック２５０）を用いて分級し、緑茶抽出物
が含まれている粒子径１０μｍ以下の微小粒状再生キト
サン３００ｇを得た。この緑茶抽出物が含まれている微
小粒状再生キトサンを、従来法によって得られたレーヨ
ンビスコース溶液各１５ｌ（セルロース９．０％，全ア
ルカリ６．０％，全硫黄２．５％）にセルロースに対
し、０．２，０．５，１．０，２．０，３．０，４．０
重量％になるよう予め水に分散させておいた緑茶抽出物
が含まれている微小粒状再生キトサンの分散液を均一に
レーヨンビスコース溶液に混合し、脱泡後、直ちに０．
０９ｍｍ×１００Ｈの紡糸口金を使用し、紡糸速度５５
ｍ／ｍｉｎで硫酸１１０ｇ／ｌ，硫酸ナトリウム３００
ｇ／ｌ，硫酸亜鉛１５ｇ／ｌ，温度５０℃の紡糸浴中に
紡糸し、通常の二浴緊張紡糸法により延伸し、５１ｍｍ
に切断後、通常の精練乾燥をして繊度３．０デニール、
繊維長５１ｍｍの改質セルロース再生繊維を製造した
（試料Ｎｏ．２３〜２８）。

【００３２】次に比較例として上述の試料Ｎｏ．２６で
用いた緑茶抽出物が含まれている微小粒状再生キトサン
の代りに、緑茶抽出物のみを混合して製造したセルロー
ス再生繊維（試料Ｎｏ．２９）と、微小粒状再生キトサ
ンのみを混合して製造したセルロース再生繊維（試料Ｎ
ｏ．３０）と通常のレーヨン再生繊維（試料Ｎｏ．３
１）を夫々得た。得られた試料Ｎｏ．２３〜３１につい
て、乾強度，湿強度，結節強度と製造直後、３カ月後，
６カ月後の抗酸化度及び抗菌性能を測定し、その結果を
表４に示した。

【００３３】

【表４】

【００３４】表４より、キトサンと緑茶抽出物の配合重
量比が１：０．５で、レーヨンビスコース溶液のセルロ
ースに対して緑茶抽出物が含まれている微小粒状再生キ
トサンの添加量が０．５〜３重量％の試料Ｎｏ．２４〜
２７は製造直後，３カ月後，６カ月後の抗酸化度に優
れ、抗菌性能もあり、繊維の物性の低下も小さい。

【００３５】〔実施例５〕脱アセチル化度８７％、平均
分子量３７，０００のキトサン５００ｇを酢酸２５０ｇ
を含む水７，７５０ｇに溶解させキトサン酢酸水溶液と
し、該水溶液を５等分し夫々に抗酸化剤としてバラ科の
カテキンを含む甜茶抽出物粉末（サントリー（株）製，
商品名：サンテンチャＳ粉末）をキトサンに対し甜茶抽
出物が夫々１０，２０，５０，１００，１５０重量％に
なるように添加し攪拌混合した。次に夫々の水溶液を５
％水酸化ナトリウム水溶液に落下させ、甜茶抽出物が含
まれている再生キトサン粒状体を得た。該粒状体を夫々
中性になるまで充分水で洗浄した後、これを予め固形分
濃度が３．０％になるように水を加えて分散液とし、粉
砕分散機（日鉄工業（株）製、商品名：キャビトロン）
により１０，０００ｒ．ｐ．ｍの回転数で８００ｌ／ｈ
の流量で供給し、これを７回繰り返して粉砕分散させ、
乳状の懸濁液とした。該懸濁液を攪拌機で攪拌しなが
ら、５．０ｋｇ／ｃｍ² の加圧空気と共に毎時２０ｌの
流量で１７０℃の高温雰囲気中に吐出して乾燥し、甜茶
抽出物が含まれている再生キトサンの乾燥物をサイクロ
ンコレクターに捕集した。該乾燥物を風力分級機
（（株）セイシン企業製、商品名：スペディック２５
０）を用いて分級し、上記重量％の甜茶抽出物が含まれ
ている粒子径１０μｍ以下である微小粒状再生キトサン
夫々６０ｇを得た。この甜茶抽出物が含まれている微小
粒状再生キトサンを実施例１で用いたのと同じポリノジ
ックビスコース溶液各１５ｌに、セルロースに対し２重
量％の配合量になるように夫々均一にポリノジックビス
コース溶液に混合し、実施例１と同じ操作により繊度
１．２５デニール、繊維長３８ｍｍの改質セルロース再
生繊維を製造した（試料Ｎｏ．３２〜３６）。

【００３６】次に比較例として甜茶抽出物が含まれてい
る微小粒状再生キトサンの代りに甜茶抽出物のみをセル
ロースに対して２．０重量％添加する以外は上述と同一
の方法でセルロース再生繊維を製造した（試料Ｎｏ．３
７）。得られた試料Ｎｏ．３２〜３７について、乾強
度，湿強度，結節強度と製造直後、３カ月後，６カ月後
の抗酸化度及び抗菌性能を測定し、その結果を表５に示
した。

【００３７】

【表５】

【００３８】表５より、キトサンと甜茶抽出物の配合重
量比が１：０．２〜１．０で、ポリノジックビスコース
溶液のセルロースに対する甜茶抽出物が含まれている微
小粒状再生キトサンの添加量が２．０重量％の試料Ｎ
ｏ．３３〜３５は、製造直後，３カ月後，６カ月後の抗
酸化度も良好で長期間安定しており、抗菌性能もあり、
かつ繊維物性の低下も小さく、良好である。

【００３９】〔実施例６〕ツバキ科のチャの緑茶抽出物
粉末（シティメックス社製、商品名：緑茶ポリフェノー
ルＣＴＰ９５）とバラ科の甜茶抽出物粉末（サントリー
（株）製の商品名：サンテンチャＳ粉末）を重量比１：
１に混合し、緑茶抽出物と甜茶抽出物の混合物を得た。
抗酸化剤として実施例１のセージ微粉砕物の代りに該混
合物を用いる以外は実施例１と同一の方法で改質セルロ
ース再生繊維を製造した（試料Ｎｏ．３８〜４３）。

【００４０】次に比較例として前述で用いた緑茶と甜茶
の抽出物の混合物が含まれている微小粒状再生キトサン
の代りに緑茶と甜茶の抽出物の混合物のみをセルロース
に対して２．０重量％ポリノジックビスコースに添加す
る以外は上述と同じ方法でセルロース再生繊維を製造し
た（試料Ｎｏ．４４）。得られた試料Ｎｏ．３８〜４４
について、乾強度，湿強度，結節強度と製造直後、３カ
月後，６カ月後の抗酸化度及び抗菌性能を測定し、その
結果を表６に示した。

【００４１】

【表６】

【００４２】表６より、キトサンと緑茶と甜茶の抽出物
の混合物の配合重量比が１：０．５で、ポリノジックビ
スコース溶液のセルロースに対する緑茶と甜茶の抽出物
の混合物が含まれている微小粒状再生キトサンの添加量
が０．５〜３重量％の試料Ｎｏ．３９〜４２は抗酸化度
も良好で長期間安定しており、抗菌性能もあり、かつ繊
維物性の低下も小さく良好であり、植物組織の抽出物を
２種混合してもその効果が優れていることが明らかであ
る。。

【００４３】

【発明の効果】上述の実施例から明らかなように、本発
明の抗酸化能を具備した植物組織の粉砕物又は抽出物が
含まれている微小粒状再生キトサンをセルロースビスコ
ース溶液に添加混合し、該溶液を紡糸する製造方法によ
り得られるセルロース再生繊維は、セルロース再生繊維
中に抗酸化能を具備した植物組織の粉砕物又は抽出物が
含まれている微小粒状再生キトサンを分散含有させるこ
とによって、再生繊維本来の物性を損う事なく、抗酸化
能を長期間保持させると共に、抗菌性能が具備された改
質セルロース再生繊維である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 抗酸化能を具備した植物組織の粉砕物ま
   たは抽出物が含まれている微小粒状再生キトサンを、セ
   ルロース再生繊維中に分散含有させていることを特徴と
   する改質セルロース再生繊維。
2. 【請求項２】 抗酸化能を具備した植物組織の粉砕物ま
   たは抽出物が含まれている微小粒状再生キトサンをセル
   ロースビスコース溶液に添加混合し、該溶液を紡糸する
   ことを特徴とする改質セルロース再生繊維の製造法。