JPH11181690A

JPH11181690A - 繊維処理剤組成物

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Publication number: JPH11181690A
Application number: JP9362930A
Authority: JP
Inventors: Nobuyoshi Nanbu; 信義南部; Masanori Furukawa; 正法古川; Makoto Saito; 信斉藤; Toru Yamamoto; 徹山本
Original assignee: Showa Denko KK; Chelest Corp; Chubu Chelest Co Ltd
Current assignee: Chelest Corp; Chubu Chelest Co Ltd; Resonac Holdings Corp
Priority date: 1997-12-12
Filing date: 1997-12-12
Publication date: 1999-07-06
Anticipated expiration: 2017-12-12
Also published as: JP3721530B2

Abstract

(57)【要約】【課題】繊維などの処理剤として、スケールの発生防
止、強力なキレート能力、特に過酸化水素の異常分解を
防止して効率的な漂白、活性汚泥処理により生物処理で
分解して環境への流出防止ができる繊維処理剤組成物の
提供。【解決手段】（ａ）一般式（１）ＭＯＯＣ−（ＣＨ₂ ）_m ＣＨ（Ｘ）−Ｎ（ＣＨ₂ ＣＯＯＭ）₂ ・・・（１）で示されるキレート剤および／または一般式（２）［式中、ＸはＨ原子、メチル基あるいは−Ａ−Ｂであ
り、Ａは一般式Ｃ_n Ｈ_2nで示される２価の基、ｎは０〜
２の整数、ＢはＣＯＯＭ基または水酸基、Ｍは各々独立
にＨ原子、アルカリ金属、アンモニウムまたは有機アミ
ン、Ｄは水素原子あるいは水酸基、ｍは０ないし３の整
数である。］で示されるキレート剤、及び（ｂ）還元糖
および／または糖カルボン酸を主成分として含有する繊
維処理剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、広いｐＨ領域にお
いて高いキレート能力を有し、生分解性に優れた繊維処
理剤組成物に関する。特にｐＨ１１以上の領域における
鉄イオンのマスキング能が高く、排水に含まれて流出し
ても簡単な生物処理により除去ができ、環境に影響を与
えない生分解性を有する繊維処理剤組成物であり、パル
プ製造あるいは天然繊維などの精練、漂白、染色処理な
どにおいて有効な繊維処理剤組成物に関する。特にパル
プの製造工程における金属水酸化物の沈殿防止、過酸化
水素漂白における過酸化水素の異常分解の防止、鉄イオ
ンによる着色の防止や、天然繊維の精練、漂白、染色な
どにおける白色度の向上、染色むらの発生の防止などに
有効な繊維処理剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来パルプは一般に天然の木材を、チッ
プ化工程、パルプ化工程、精練工程、漂白工程などを経
てパルプを製造している。製造法、目的などによりメカ
ニカルパルプ、ケミカルパルプ（サルファイトパルプ、
クラフトパルプなど）、セミケミカルパルプ、人絹パル
プなどの多くの種類があるが、生産のほとんどを占める
ケミカルパルプ、セミケミカルパルプ、人絹パルプなど
のパルプ類は木材中の繊維を化学的に開繊し、木材中に
含まれているリグニン、鉄やその他の金属を含む着色成
分、その他の繊維結合物を除去し、単繊維にしたもので
あり、一般的に白度の高いものが要求されているためほ
とんどの場合漂白が行われている。木材中に含まれるリ
グニンや有機系の多くの不純物はそのほとんどがアルカ
リ性において水溶性になるため、パルプ製造工程におい
ては製造工程をアルカリサイドで行うことが多い。

【０００３】しかしながら木材中には、アルカリ性にす
ると水酸化物などの化合物となり、沈降しやすくなるア
ルカリ土類金属イオン、鉄、マンガン、銅などの金属イ
オンが含まれており、アルカリ性になると沈殿する。こ
れら沈殿物はパルプスラリーに混入してパルプの白度を
低下させたり、あるいは装置類の壁に付着しあるいは装
置底部に沈降してスケールとなる原因となっている。一
方、漂白においては、従来塩素系漂白剤を使用して行う
ことが主流であったが、繊維を損傷する傾向が強いこ
と、最近は発ガン性のダイオキシンの発生の危険が大き
いなどといわれ、このような危険がないとされる過酸化
物系漂白剤の使用が多くなってきている。中でも安価で
あり、分解すると酸素と水になり、環境に対する汚染の
ないところから過酸化水素による漂白工程の使用が多く
行われている。なお木材中に微量ではあるが含まれる
鉄、マンガン、銅などは、過酸化水素の分解触媒として
その機能は極めて強力なものであるのでこれらが系内に
存在すると、漂白剤として使用された過酸化水素の一部
はパルプの漂白に関与せずに分解されてしまい、漂白効
率を低下させる問題も知られている。この過酸化水素に
よる漂白は、アルカリ性でなければ漂白能力が発揮でき
ない問題もあり、上記スケールの発生防止を含めてその
対策を必要とされてきた。

【０００４】この対策として、パルプ類の過酸化水素漂
白には、過酸化水素分解能を有する金属イオンの封鎖と
水酸化物析出防止を目的として、珪酸ソーダ、縮合りん
酸塩、有機キレート剤が一般的に使用されてきた。（Ｇ
ａｒｄ，Ａ．Ｊ．，ＴＡＰＰＩ，Ｖｏｌ．４４，１６２
Ａ：１９６１年１０月）このうち珪酸ソーダは、木材に含まれていた金属イオン
と反応し、金属珪酸塩となるが、金属の珪酸塩が水に難
溶性のものが多くてスケールトラブルの原因になる。り
ん酸系安定剤の使用例もあるが［（ＫＰの酸素漂白技術
動向．、岩崎誠、紙パ技協誌、第３８巻、１２、６（１
９８４年１２月）］、排水のりん濃度を高めるので規制
によりその使用が制限される。このため有機キレート剤
として、ＥＤＴＡ−Ｎａ（エチレンジアミン四酢酸−四
ナトリウム）、ＤＴＰＡ−Ｎａ（ジエチレントリアミン
五酢酸−五ナトリウム）などのアルカリ金属塩の使用が
提案（特公昭４７−１６８４１号、特公昭５３−４４５
６３号、特公昭５９−１７２４０号など）されている
が、パルプの過酸化水素漂白に好適とされる高アルカリ
側ではキレート能力が低下すること、排水の活性汚泥処
理への悪影響やこれらキレート剤が生分解性がないので
環境への流出の影響が懸念されていることなどの問題を
有している。

【０００５】また繊維類の精練、漂白、染色処理におい
ても同様な問題がある。天然繊維においては上記と同様
であり、合成繊維においても原料及び合成の過程におい
て種々の金属に汚染され、微量であってもそれらを含有
することが避けられない。また紡績、編組、織布の過程
でもこれら金属の汚染が避けられない。この他、金属系
の不純物は装置、添加薬品、使用水などからも混入す
る。特に近年、排水処理規制が厳しくなるにつれて、プ
ロセス水のリサイクルが一般的になり、リサイクルの程
度が高くなるにつれてプロセス水中の金属濃度が高くな
る傾向にある。これらの金属分は、精練工程では不溶性
の金属石けんを生成して洗浄効果を低下させたり、漂白
工程では漂白剤の過酸化水素の異常分解を起こし、白度
の低下や繊維強度の低下の原因になったり、また後工程
の染色工程では色むらの原因にもなったりする。一般に
繊維類の洗浄工程では、付着している脂肪、油脂、その
他の有機物の除去のためにアルカリ領域での処理が行わ
れるので、金属イオンが存在する時は金属水酸化物など
のスケール対策を必要とする。

【０００６】従来は、これら汚染金属の除去及びマスキ
ングのためキレート剤としてＥＤＴＡ−Ｎａ、ＤＴＰＡ
−Ｎａ、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）が使用されてきた。
（上野影平：「ＥＤＴＡ−コンプセキサンの化学」ｐ１
３７：南江堂１９７７年４月１５日発行）これらのキレート剤は上述のようにｐＨ１１以上では鉄
イオン（これらの繊維の汚染金属としては最も多く、白
度低下の原因及び過酸化物分解触媒能力が高い。）を十
分にマスクすることができなかった。ＮＴＡは生分解性
があるとされているが、発ガン性物質の懸念があり、安
全性の面で問題があり、このようにこれまで高アルカリ
側においてもキレート能力が高く、環境に対して安全な
繊維処理剤はなかった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明はパルプや繊維
などの処理剤として、工程中においてのスケールの発生
防止、アルカリサイドにおける処理において強力なキレ
ート能力、漂白剤として使用する過酸化物、特に過酸化
水素、の異常分解を防止して効率的な漂白、活性汚泥処
理により、生物処理で分解して環境への流出防止ができ
る繊維処理剤組成物の開発を目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、（１）
（ａ）一般式（１）［式中、Ｘは水素原子、メチル基あるいは−Ａ−Ｂであ
り、Ａは一般式Ｃ_n Ｈ_2nで示される２価の基であり、ｎ
は０ないし２の整数を示し、ＢはＣＯＯＭ基または水酸
基であり、Ｍは各々独立に水素原子、アルカリ金属、ア
ンモニウム塩または有機アミン塩であり、ｍは０ないし
３の整数である。］で示されるアミノ酸−Ｎ，Ｎ−二酢
酸（塩）および／または一般式（２）（式中、Ｍは各々独立に水素原子、アルカリ金属、アン
モニウム塩または有機アミン塩であり、Ｄは水素原子あ
るいは水酸基である。）で示されるエチレンジアミンジ
コハク酸（塩）類のアミノ酸型キレート剤、及び（ｂ）
還元糖および／または糖カルボン酸を主成分として含有
する繊維処理剤組成物、（２）アミノ酸型キレート剤
が５〜５０重量％、還元糖および／または糖カルボン酸
が５〜４０重量％を含有する上記（１）記載の繊維処理
剤組成物、

【０００９】（３）過酸化水素を用いるパルプの漂白
において、漂白工程またはそれ以前の工程において上記
（１）記載の繊維処理剤組成物を精練漂白助剤組成物と
して使用することからなるパルプの製造方法、（４）
パルプの漂白工程において、絶乾パルプに対し上記
（１）記載の繊維処理剤組成物を０．０１〜５重量％用
いることからなる上記（３）記載のパルプの製造方法、
及び（５）繊維の精練・漂白工程または染色工程のい
ずれかにおいて、上記（１）記載の繊維処理剤組成物を
使用する繊維処理方法、を開発することにより本発明の
課題を解決した。

【００１０】

【発明の実施の形態】アミノ酸型キレート剤のアルカリ
塩類は、ｐＨ８の弱アルカリ性〜ｐＨ１３のような強ア
ルカリ性でも鉄に対するキレート能力があり、還元糖ま
たは糖カルボン酸はｐＨ１１以上で鉄に対するキレート
能力があることから、両者を併用することにより広いｐ
Ｈ領域で鉄に対するキレート能力を持ち、かつ生分解性
を有する優れた繊維処理剤組成物を得ることを見いだし
た。またこの繊維処理剤組成物は、同時にパルプの製造
工程あるいは繊維の精練、漂白、染色工程におけるスケ
ールの問題も同時に解決するものであり、更に漂白工程
に使用する漂白剤の過酸化物の異常分解を防止し、漂白
効率を高め、製品白度を向上する能力も有することを見
いだした。

【００１１】本発明で用いるアミノ酸型キレート剤の塩
類は、一般式（１）および／または（２）で表される化
合物の少なくとも１種以上を用いるものである。本発明
において使用する一般式（１）で示されるアミノ酸−
Ｎ，Ｎ−二酢酸（塩）は公知の方法（ドイツ特許公開公
報ＤＥ４２１１７１３Ａ１）により製造することがで
きる。また一般式（２）のエチレンジアミンジコハク酸
塩も同様に公知の方法で製造できる。アミノ酸型キレー
ト剤塩類としては一般的にはナトリウム塩あるいはカリ
ウム塩であり、好ましくはナトリウム塩である。これら
化合物はいずれも生分解性の物質である。この化合物と
しては、例えばα−あるいはβ−アラニン−Ｎ，Ｎ−二
酢酸塩、アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸塩、グルタミ
ン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸塩（ＧＬＤＡ−４Ｎａ）、セリン
−Ｎ，Ｎ−二酢酸塩、エチレンジアミンジコハク酸塩な
どが該当する。アミノ酸部位としては光学異性体の存在
するものは、Ｄ−体、Ｌ−体、Ｄ、Ｌ−体のいずれの光
学異性体も用いることができるが、生分解性の見地から
Ｌ−体が好ましい。繊維処理剤組成物に配合する比率
は、使用する工程、パルプまたは繊維に含有される金属
の種類と量によって異なるが、該組成物に対し、５〜５
０重量％、好ましくは１０〜４０重量％である。この配
合量が５０重量％を超える場合は液の粘度が高くなり、
通常の使用が困難になる。一方５重量％未満においては
金属のマスキング能力が低くなる。

【００１２】本発明に使用する還元糖としては、精製品
から混合物まで種々のものがあるが、Ｄ−ソルビトール
が好ましい。また本発明で使用される糖カルボン酸とし
ては、還元糖が酸化された糖カルボン酸もしくは糖ジカ
ルボン酸［例えばグルコン酸、グルカル酸（糖酸）な
ど］またはこれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、
有機アミン塩が含まれる。通常はナトリウム塩を用い
る。これらの糖カルボン酸としては精製品から混合物ま
で種々のものがあるがそのいずれでも良い。本発明の繊
維処理剤組成物に対して還元糖及び糖カルボン酸は単独
であってもあるいは混合物であっても使用することが可
能である。グルコン酸ソーダの場合、３０重量％以上配
合する時は常温では溶解が困難となる。還元糖の場合に
は更に濃度を上げても溶解することができるが、多量使
用すると溶液粘度が増加するので相対的にアミノ酸型キ
レート剤の配合量を少なくする必要があり、鉄イオンの
マスキング効果は増加するが、他の金属への効果が減少
することになる。

【００１３】本発明の繊維処理剤組成物はアミノ酸型キ
レート剤と還元糖および／または糖カルボン酸のみから
構成したものであってもスケール発生防止、キレート能
力（鉄のマスキング効果）、過酸化物の異常分解防止性
などの効果は十分であり、パルプ、繊維などの製品の白
度、染色の際の色むら防止などは向上するが、工程によ
っては珪酸ソーダなどのビルダーや界面活性剤、浸透
剤、消泡剤、などを含めた組成物（別に添加することも
可能。）として使用することもできる。以下実施例及び
比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明は
これら実施例になんら限定されるものではない。

【００１４】

【実施例】（実施例１）グルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸
四ナトリウム塩を３０重量部とグルコン酸ソーダ１０重
量部を混合した繊維処理剤組成物を調製し、該組成物の
４０重量％水溶液とした。繊維処理剤組成物としての必
要機能である金属溶解能力を比較するために、アルカリ
性での鉄キレート価（ＦｅＣ．Ｖ．：組成物１ｇで溶
解することができる鉄のｍｇ重量）、カルシウムキレー
ト価（ＣａＣ．Ｖ．：組成物１ｇで溶解できるカルシ
ウムのｍｇ重量）を測定した。結果を表１〜２に示す。

【００１５】（実施例２）グルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢
酸四ナトリウム塩を３０重量部とＤ−ソルビトールを１
０重量部を混合した繊維処理剤組成物を調製し、該組成
物の４０重量％水溶液とした。繊維処理剤組成物として
の必要機能である金属溶解能力を比較するために、実施
例１と同じくアルカリ性での鉄キレート価及びカルシウ
ムキレート価を測定した。結果を表１〜２に示す。

【００１６】（比較例１）ＥＤＴＡ−４Ｎａを４０重量
％溶解した水溶液を調製した。実施例１と同様に鉄、カ
ルシウムのキレート価を測定した。結果を表１〜２に示
す。（比較例２）ＤＴＰＡ−５Ｎａ（ジエチレンテトラミン
ペンタ酢酸５ナトリウム塩）を４０重量％の水溶液を調
製した。比較例１と同様に鉄、カルシウムのキレート価
を測定した。結果を表１〜２に示す。この結果、本発明
の繊維処理剤組成物の鉄キレート価は広いｐＨ領域で高
いこと、特に強いアルカリ領域においても強いキレート
効果を有することが明らかになった。

【００１７】

【表１】鉄のＣ．Ｖ．

【００１８】

【表２】カルシウムのＣ．Ｖ．

【００１９】（実施例３）生分解性を測定するため、実
施例１及び２、比較例１及び２の繊維処理剤組成物をＣ
Ｄ５００ｐｐｍとなるように水で希釈し、化学工場の活
性汚泥廃水処理施設から採取した活性汚泥を殖種源と
し、小型曝気型活性汚泥装置で生分解性テストを行っ
た。７日後の処理廃水中のＣＯＤを測定すると本発明の
繊維処理剤組成物の場合は実施例１の繊維処理剤組成物
においては５０ｐｐｍ、実施例２の繊維処理剤組成物に
おいては２５ｐｐｍまで分解処理できたのに対して、比
較例の繊維処理剤組成物ではいずれも５００ｐｐｍ前後
と変化はなかった。

【００２０】

【表３】

【００２１】（実施例４）漂白前砕木パルプ（ＧＰ）ス
ラリーに、４８％のＮａＯＨでｐＨを調整した実施例１
の繊維処理剤組成物を添加して洗浄を行い、脱水、乾燥
後のパルプ中の金属含有量を測定した。表４に示すよう
に本発明の繊維処理剤組成物はｐＨの高い領域において
も金属除去効果が低下しないことがわかる。［洗浄条件］ＧＰ重量（絶乾重量）１０．０ｇ／Ｌ添加量０．１ｇ／Ｌ処理温度６０℃ 処理時間６０分

【００２２】（実施例５）実施例４と同様の試験を実施
例２の繊維処理剤組成物を使用して行った。結果を表４
に示す。（実施例６）エチレンジアミンジコハク酸４ナトリウム
塩を３０重量部とグルコン酸ソーダ１０重量部からなる
組成物を４０重量％の濃度に溶解した水溶液を用い、実
施例４と同様に実施した。

【００２３】（比較例３）実施例４において、繊維処理
剤組成物を添加しないほかはすべて実施例４と同様に洗
浄、脱水、乾燥を行った。結果を表４に示す。（比較例４）実施例４において、繊維処理剤組成物を比
較例１の繊維処理剤組成物を用いて実施したほかはすべ
て実施例４と同様に洗浄、脱水、乾燥を行った。結果を
表４に示す。（比較例５）実施例４において、繊維処理剤組成物を比
較例２の繊維処理剤組成物を用いて実施したほかはすべ
て実施例４と同様に洗浄、脱水、乾燥を行った。結果を
表４に示す。

【００２４】

【表４】洗浄後のＧＰ中の金属含有量

【００２５】（実施例７）実施例１の繊維処理剤組成物
を、ＮａＯＨ（４８％）でｐＨを調整しながら精練助剤
として未晒木綿織布の精練を行い、精練後の木綿中の金
属含有量を測定した。［精練条件］非イオン界面活性剤０．５ｇ／Ｌ精練助剤５．０ｇ／Ｌ浴比１／１０温度１００℃ 時間６０分

【００２６】（実施例８）精練助剤として、実施例２の
繊維処理剤組成物を使用した以外はすべて実施例７と同
様に行った。結果を表５に示す。（実施例９）エチレンジアミンジコハク酸４ナトリウム
塩を３０重量部とグルコン酸ソーダ１０重量部からなる
組成物を４０重量％の濃度に溶解した水溶液を用い、実
施例７と同様に実施した。結果を表５に示す。

【００２７】（比較例６）実施例７において、繊維処理
剤組成物（精練助剤）を使用しないほかはすべて実施例
７と同様に処理を行った。結果を表５に示す。（比較例７）比較例１のキレート剤を精練助剤として用
いたほかは、実施例７と同様に処理を行った。結果を表
５に示す。（比較例８）比較例２のキレート剤を精練助剤として用
いたほかは、実施例７と同様に処理を行った。結果を表
５に示す。

【００２８】

【表５】精練後の木綿織布中の金属含有量（ｐｐｍ）

【００２９】（実施例１０）模擬白水に、実施例１の繊
維処理剤組成物（０．１５ｇ／Ｌ）と過酸化水素（初期
濃度：１．０ｇ／Ｌ）を添加して、ＮａＯＨ（４８％）
で初期ｐＨを調整し、６０℃での過酸化水素濃度の半減
時間を測定した。結果を表６に示す。［実験条件］ＣａＣＯ₃ 微粉末１．０ｇ／Ｌ３号珪酸ソーダ１．０ｇ／ＬＦｅ：１．０ｐｐｍ、Ｍｎ：１．０ｐｐｍ、Ｃｕ：０．
２ｐｐｍ（実施例１１）実施例１０において、実施例１の繊維処
理剤組成物に代え、実施例２の繊維処理剤組成物を同量
用いたほかは同様にして測定を行った。結果を表６に示
す。（実施例１２）実施例１０において、実施例１の繊維処
理剤組成物に代え、実施例６の繊維処理剤組成物（エチ
レンジアミンジコハク酸−４ナトリウム塩含有物）を同
量用いたほかは同様にして測定を行った。結果を表６に
示す。

【００３０】（比較例９）実施例１０において、繊維処
理剤組成物をまったく使用しないほかは実施例１０と同
様な処理を行った。結果を表６に示す。（比較例１０）比較例１のキレート剤を実施例１の繊維
処理剤組成物に代えて用いたほかは実施例１０と同様に
処理を行った。結果を表６に示す。（比較例１１）比較例２のキレート剤を実施例１の繊維
処理剤組成物に代えて用いたほかは実施例１０と同様に
処理を行った。結果を表６に示す。

【００３１】

【表６】過酸化水素濃度の半減時間（Ｈｒ）

【００３２】（実施例１３）実施例７の精練処理木綿布
を水洗処理後、実施例１の繊維処理剤組成物を０．５ｇ
／Ｌの濃度で漂白助剤として用い、温度９０℃、時間１
２０分の条件で過酸化水素漂白（３５％過酸化水素２
０．０ｇ／Ｌ：ＮａＯＨでｐＨを１１．０に調整）をし
て仕上がり木綿布の白色度を測定した。結果を表７に示
す。この結果から見て、本発明の繊維処理剤組成物は広
いｐＨ領域において精練効果が高いことが明らかであ
る。［漂白条件］３号珪酸ソーダ１０．０ｇ／Ｌ浴比１／２０（実施例１４）実施例１３において、実施例１の繊維処
理剤組成物に代えて、実施例２の繊維処理剤組成物を、
また実施例８の精練処理木綿布を使用した以外は同じ条
件で精練を行い、仕上がり木綿の白色度を測定した。結
果を表７に示す。（実施例１５）実施例１３において、実施例１の繊維処
理剤組成物に代えて、実施例２の繊維処理剤組成物を、
また実施例９の精練処理木綿布を使用した以外は同じ条
件で精練を行い、仕上がり木綿の白色度を測定した。結
果を表７に示す。

【００３３】（比較例１１）実施例１３と同様な試験
を、繊維処理剤組成物を使用せずに比較例６の精練処理
木綿布を用い、それ以外は同一の条件で行った。結果を
表７に示す。（比較例１２）実施例１３において、実施例１の繊維処
理剤組成物に代えて、比較例２の繊維処理剤組成物を、
また比較例７の精練処理木綿布を使用した以外は同じ条
件で精練を行い、仕上がり木綿の白色度を測定した。結
果を表７に示す。（比較例１３）実施例１３において、実施例１の繊維処
理剤組成物に代えて、比較例２の繊維処理剤組成物を、
また比較例８の精練処理木綿布を使用した以外は同じ条
件で精練を行い、仕上がり木綿の白色度を測定した。結
果を表７に示す。

【００３４】

【表７】

【００３５】（実施例１６）針葉樹ＧＰのスラリー（濃
度：絶乾パルプ重量１０．０ｇ／Ｌ）を、４８％のＮ
ａＯＨでｐＨを調整して実施例１の繊維処理剤組成物を
０．０５ｇ／Ｌ、温度６０℃、時間６０分で洗浄し、こ
のスラリーをブフナーロートで吸引ろ過し、脱水パルプ
を調製した。この脱水パルプをＮａＯＨでｐＨを調整
し、温度６０℃、時間１８０分（ｐＨ１１の時）及び４
０分（ｐＨ１２の時）で、下記の条件で漂白した。結果
を表８に示す。［漂白条件］ＧＰ濃度（絶乾重量）１００ｇ／Ｌ３号珪酸ソーダ５ｇ／Ｌ繊維処理剤組成物（実施例１）０．５ｇ／Ｌ過酸化水素５．０ｇ／Ｌ（実施例１７）実施例１６において、実施例１で用いた
繊維処理剤組成物に代えて、実施例２の繊維処理剤組成
物を用いたほかは同一の条件で漂白を行った。結果を表
８に示す。（実施例１８）実施例１６において、実施例１で用いた
繊維処理剤組成物に代えて、実施例６の繊維処理剤組成
物を用いたほかは同一の条件で漂白を行った。結果を表
８に示す。

【００３６】（比較例１４）実施例１６において、繊維
処理剤組成物を用いないほかは、実施例１６と同一の条
件で漂白を行った。結果を表８に示す。（比較例１５）実施例１６において、実施例１で用いた
繊維処理剤組成物に代えて、比較例１の繊維処理剤組成
物を用いたほかは同一の条件で漂白を行った。結果を表
８に示す。（比較例１６）実施例１６において、実施例１で用いた
繊維処理剤組成物に代えて、比較例２の繊維処理剤組成
物を用いたほかは同一の条件で漂白を行った。結果を表
８に示す。

【００３７】

【表８】

【００３８】（実施例１９）実施例１記載の繊維処理剤
組成物を漂白助剤として、浴のｐＨをＮａＯＨ（４８
％）で調整し、浴比１／３０、温度１００℃、時間１２
０分で未晒木綿織布を過酸化水素（３５％：３０ｇ／
Ｌ）で一浴精練漂白を行い、仕上がり木綿布の白色度を
測定した。漂白条件は下記のとおり。結果を表９に示
す。［漂白条件］３号珪酸ソーダ２０ｇ／Ｌ非イオン界面活性剤０．１ｇ／Ｌ（実施例２０）実施例１９において、実施例１で用いた
繊維処理剤組成物に代えて、実施例２の繊維処理剤組成
物を用いたほかは同一の条件で漂白を行った。結果を表
９に示す。

【００３９】（実施例２１）実施例１９において、実施
例１で用いた繊維処理剤組成物に代えて、実施例６の繊
維処理剤組成物を用いたほかは同一の条件で漂白を行っ
た。結果を表９に示す。

【００４０】（比較例１７）実施例１９において、繊維
処理剤組成物を用いないほかは実施例１９と同一の条件
で漂白を行った。結果を表９に示す。（比較例１８）実施例１９において、実施例１で用いた
繊維処理剤組成物に代えて、比較例１の繊維処理剤組成
物を用いたほかは同一の条件で漂白を行った。結果を表
９に示す。（比較例１９）実施例１９において、実施例１で用いた
繊維処理剤組成物に代えて、比較例２の繊維処理剤組成
物を用いたほかは同一の条件で漂白を行った。結果を表
９に示す。

【００４１】

【表９】

【００４２】

【発明の効果】本発明の繊維処理剤組成物は、広いｐＨ
領域において高いキレート能力を有し、生分解性に優れ
た繊維処理剤組成物である。特に従来のキレート剤がキ
レート能力を失う強いアルカリ領域においても鉄イオン
のマスキング能が高い能力を有している。このためパル
プの製造におけるチップ化、パルプ化、精選、漂白など
の各工程、あるいは繊維類の精練、漂白、染色処理など
の各工程において、系内に共存する金属によるスケール
の発生、漂白工程における過酸化水素の異常分解、染色
における色むらの発生の原因となる各種金属のマスキン
グ能力に優れており、これらの問題を一挙に解決できた
繊維処理剤組成物である。近年の工業用水の供給量の減
少、排水規制などによるプロセス水の循環使用度が増え
るにつれ、循環プロセス水中の不純物、特に金属イオン
の増加などの問題も本発明の繊維処理剤組成物により解
決できる。特に本発明の繊維処理剤組成物の特徴として
は、従来の繊維処理剤組成物が生分解性がなく、環境へ
の流出が避けられなかったのに対し、本発明の繊維処理
剤組成物は簡単な生物処理、例えば活性汚泥処理により
除去ができ、環境に影響を与えない生分解性を有する繊
維処理剤組成物である。本発明の繊維処理剤組成物は、
パルプの製造工程における金属水酸化物の沈殿防止、過
酸化水素漂白における過酸化水素の異常分解の防止、鉄
イオンによる着色の防止や、繊維の精練、漂白、染色な
どにおける白色度の向上、染色むらの発生の防止などに
有効な繊維処理剤組成物である。

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【手続補正書】

【提出日】平成１０年４月３日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００８

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００８】

【課題を解決するための手段】
本発明は、
（１）
（ａ）一般式（１）、Ｘは水素原子、メチル基あるいは−Ａ−Ｂであり、Ａ
は一般式Ｃ_n Ｈ_2nで示される２価の基であり、ｎは０な
いし２の整数を示し、ＢはＣＯＯＭ基または水酸基であ
り、Ｍは各々独立に水素原子、アルカリ金属、アンモニ
ウムまたは有機アンモニウムであり、ｍは０ないし３の
整数である。］で示されるアミノ酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸
（塩）および／または一般式（２）、Ｍは各々独立に水素原子、アルカリ金属、アンモニウ
ムまたは有機アンモニウムであり、Ｄは水素原子あるい
は水酸基である。）で示されるエ
チレンジアミンジコハク酸（塩）類から選ばれるアミノ
酸型キレート剤、及び（ｂ）還元糖および／または糖カ
ルボン酸を主成分として含有する繊維処理剤組成物、
（２）アミノ酸型キレート剤を５〜５０重量％、還元
糖および／または糖カルボン酸を５〜４０重量％含有す
る上記（１）記載の繊維処理剤組成物、

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１９】（実施例３）生分解性を測定するため、実
施例１及び２、比較例１及び２の繊維処理剤組成物をＣ
ＯＤ５００ｐｐｍとなるように水で希釈し、化学工場の
活性汚泥廃水処理施設から採取した活性汚泥を殖種源と
し、小型曝気型活性汚泥装置で生分解性テストを行っ
た。７日後の処理廃水中のＣＯＤを測定すると本発明の
繊維処理剤組成物の場合は実施例１の繊維処理剤組成物
においては５０ｐｐｍ、実施例２の繊維処理剤組成物に
おいては２５ｐｐｍまで分解処理できたのに対して、比
較例の繊維処理剤組成物ではいずれも５００ｐｐｍ前後
と変化はなかった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者古川正法三重県四日市市日永東３丁目３−３中部キレスト株式会社四日市工場内 (72)発明者斉藤信神奈川県川崎市川崎区千鳥町２−３昭和電工株式会社川崎工場内 (72)発明者山本徹神奈川県川崎市川崎区千鳥町２−３昭和電工株式会社川崎工場内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）一般式（１）［式中、Ｘは水素原子、メチル基あるいは−Ａ−Ｂであ
り、Ａは一般式Ｃ_n Ｈ_2nで示される２価の基であり、ｎ
は０ないし２の整数を示し、ＢはＣＯＯＭ基または水酸
基であり、Ｍは各々独立に水素原子、アルカリ金属、ア
ンモニウム塩または有機アミン塩であり、ｍは０ないし
３の整数である。］で示されるアミノ酸−Ｎ，Ｎ−二酢
酸（塩）および／または一般式（２）（式中、Ｍは各々独立に水素原子、アルカリ金属、アン
モニウム塩または有機アミン塩であり、Ｄは水素原子あ
るいは水酸基である。）で示されるエチレンジアミンジ
コハク酸（塩）類のアミノ酸型キレート剤、及び（ｂ）
還元糖および／または糖カルボン酸を主成分として含有
する繊維処理剤組成物。
【請求項２】アミノ酸型キレート剤が５〜５０重量
％、還元糖および／または糖カルボン酸が５〜４０重量
％を含有する請求項１記載の繊維処理剤組成物。
【請求項３】過酸化水素を用いるパルプの漂白におい
て、漂白工程またはそれ以前の工程において請求項１記
載の繊維処理剤組成物を精練漂白助剤組成物として使用
することからなるパルプの製造方法。
【請求項４】パルプの漂白工程において、絶乾パルプ
に対し請求項１記載の繊維処理剤組成物を０．０１〜５
重量％用いることからなる請求項３記載のパルプの製造
方法。
【請求項５】繊維の精練・漂白工程または染色工程の
いずれかにおいて、請求項１記載の繊維処理剤組成物を
使用する繊維処理方法。