JPH11172248A - Grout for ground injection - Google Patents
Grout for ground injectionInfo
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- JPH11172248A JPH11172248A JP9362531A JP36253197A JPH11172248A JP H11172248 A JPH11172248 A JP H11172248A JP 9362531 A JP9362531 A JP 9362531A JP 36253197 A JP36253197 A JP 36253197A JP H11172248 A JPH11172248 A JP H11172248A
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- Consolidation Of Soil By Introduction Of Solidifying Substances Into Soil (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Soil Conditioners And Soil-Stabilizing Materials (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は水ガラスを陽イオン
交換樹脂で処理して得られる活性珪酸を主成分として含
有する活性珪酸系の地盤注入用グラウト材に係り、特
に、固結後に高固結強度を呈するとともに、固結体の耐
久性および環境保全性にも優れた地盤注入用グラウト材
に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an activated silicate-based grouting material containing active silica as a main component, obtained by treating water glass with a cation exchange resin. The present invention relates to a grouting material for ground injection which exhibits binding strength and also has excellent durability and environmental preservation properties of a consolidated body.
【0002】[0002]
【従来の技術】水ガラス系グラウトとして従来、水ガラ
スそのものを主成分としたグラウト、酸性シリカゾルを
主成分としたグラウト、コロイダルシリカを主成分とし
たグラウト、水ガラスを陽イオン交換樹脂で処理して得
られる活性珪酸を主成分としたグラウト等が知られてい
る。2. Description of the Related Art Conventionally, as a water glass grout, a grout mainly containing water glass itself, a grout mainly containing acidic silica sol, a grout mainly containing colloidal silica, and a water glass are treated with a cation exchange resin. Grout containing active silicic acid obtained as a main component is known.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】このうち、水ガラスを
陽イオン交換樹脂で処理して得られる活性珪酸は陽イオ
ン交換樹脂表面のHイオンと水ガラスのナトリウムイオ
ンが置換反応を起こしてアルカリ分が除去されるためp
Hが2〜4に低下してしまう。これを防ぐために水ガラ
ス濃度を高めると、水ガラスが陽イオン交換樹脂を通過
する際に、ゲル化を起こしてしまう。したがって、ゲル
化の遅れた活性珪酸を得るためには、濃度の稀釈な水ガ
ラス水溶液を用いなければならず、このため、SiO2
濃度が低くなって高強度で収縮性の少ないゲルは得られ
なくなる。Among these, active silicic acid obtained by treating water glass with a cation exchange resin is characterized in that H ions on the surface of the cation exchange resin and sodium ions of the water glass undergo a substitution reaction to cause alkali content. Is removed because p
H falls to 2-4. If the water glass concentration is increased to prevent this, the water glass will gel when passing through the cation exchange resin. Therefore, in order to obtain a delayed active silicic acid gelling is not necessary to use a dilute water glass aqueous solution having a concentration and thus, SiO 2
As the concentration decreases, a gel having high strength and low shrinkage cannot be obtained.
【0004】そこで、本発明の目的は高固結強度を呈す
るとともに、固結体の耐久性および環境保全性にも優
れ、上述の公知技術に存する欠点を改良した地盤注入用
グラウト材を提供することにある。Accordingly, an object of the present invention is to provide a grouting material for ground injection which exhibits high compaction strength, has excellent durability of the compacted body and environmental protection, and has improved the disadvantages of the above-mentioned known art. It is in.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】上述の目的を達成するた
め、本発明によれば、水ガラスを陽イオン交換樹脂で処
理して得られる活性珪酸と、コロイダルシリカおよび/
または水ガラスとを有効成分として含み、酸性ないしは
弱アルカリ性領域のpH値を呈して瞬結ないし長時間に
わたるゲル化時間の調整を可能としてなり、あるいは前
記活性珪酸と、セメントとを有効成分として含んでなる
ことを特徴とする。According to the present invention, there is provided, according to the present invention, activated silica obtained by treating water glass with a cation exchange resin, colloidal silica and / or colloidal silica.
Or containing water glass as an active ingredient, it is possible to adjust the gelling time for a long time or a long time by exhibiting a pH value in an acidic or weakly alkaline region, or contains the active silicic acid and cement as an active ingredient. Is characterized by the following.
【0006】[0006]
【発明の実施の形態】以下、本発明を具体的に詳述す
る。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【0007】本発明に用いられる活性珪酸は上述のとお
り、水ガラスを陽イオン交換樹脂で処理して得られ、実
質的に塩を含まず、通常、pH値2〜4を呈する。ここ
で用いられる水ガラスはいかなるモル比のものでもよい
が、実用的にはJIS3号水ガラスあるいはモル比4付
近の高モル比水ガラスである。なお、この水ガラスの代
わりに珪酸カリ、珪酸アンミニウム等の水溶性珪酸塩を
用いることもできる。As described above, the active silicic acid used in the present invention is obtained by treating water glass with a cation exchange resin, contains substantially no salt, and usually has a pH value of 2 to 4. The water glass used here may have any molar ratio, but is practically JIS No. 3 water glass or a high molar ratio water glass having a molar ratio of around 4. Note that a water-soluble silicate such as potassium silicate or ammonium silicate can be used instead of the water glass.
【0008】上述の活性珪酸はSiO2 濃度10%以
下、好ましくは2〜6%の液体であって、SiO2 濃
度、pH、温度等を適当に調整することにより、約1〜
3日間はゲル化することなく安定化される。したがっ
て、グラウト材の原料として比較的長期間にわたって安
定して使用される。[0008] The above active silicic acid SiO 2 concentration of 10% or less, preferably a 2-6% of the liquid, SiO 2 concentration, pH, by suitably adjusting the temperature and the like, about 1
It is stabilized without gelling for 3 days. Therefore, it is used stably for a relatively long time as a raw material of the grout material.
【0009】このような活性珪酸は上述のとおり、酸性
であるため、これにアルカリ剤や塩類を硬化剤として添
加することによりゲル化に至らしめることができる。ま
た、この活性珪酸は上述のとおり、アルカリを除去して
得られるため、シリカゲルの解重合を起こしにくく、こ
のため、生成されたゲルは安定性や、耐久性に優れる。As described above, since such activated silicic acid is acidic, gelation can be brought about by adding an alkali agent or a salt as a curing agent thereto. Further, since the activated silicic acid is obtained by removing the alkali as described above, the depolymerization of the silica gel hardly occurs, and therefore, the generated gel is excellent in stability and durability.
【0010】しかし、上述活性珪酸は製造中にゲル化し
ないように、また、注入作業中にもゲル化しないよう
に、さらに、浸透が充分に行われるように、充分なゲル
化時間を有することが必要であり、このためには、希薄
な水ガラス水溶液を用いて製造されなければならない。
濃い水ガラスを用いたのでは、水ガラスを陽イオン交換
樹脂中に通過処理する間に水ガラスがゲル化してしま
う。However, the above-mentioned activated silicic acid must have a sufficient gelling time so that it does not gel during production, does not gel during the pouring operation, and is sufficiently permeated. Is required, and for this purpose it must be manufactured using a dilute aqueous water glass solution.
If deep water glass is used, the water glass will gel during passage processing of the water glass through the cation exchange resin.
【0011】このようにして、活性珪酸は通常、シリカ
分の高い濃度のものは得られず、したがって、これを用
いた注入工法では、高強度、低収縮性のゲルは期待でき
ない。As described above, the active silicic acid generally does not have a high silica content, and therefore, a gel having high strength and low shrinkage cannot be expected by the injection method using the same.
【0012】本発明はこのような活性珪酸に存する欠点
を解決するものであって、活性珪酸に次の三種類の物質
を併用して目的を達成するものである。The present invention solves such a drawback of active silicic acid, and achieves the object by using the following three kinds of substances in combination with active silicic acid.
【0013】(1)コロイダルシリカを併用 コロイダルシリカとは水ガラスをイオン交換樹脂に通過
し、得られる活性珪酸水溶液を加熱等によって数万ある
いはそれ以上の分子量に縮合安定化し、20〜30%の
SiO2 濃度に濃縮したものである。(1) Use of colloidal silica The colloidal silica is obtained by passing water glass through an ion exchange resin, condensing and stabilizing the obtained active silicic acid aqueous solution to a molecular weight of tens of thousands or more by heating or the like. It is concentrated to SiO 2 concentration.
【0014】このコロイダルシリカは通常、pH値が中
性ないしは10付近の弱アルカリ性を呈するが、酸や酸
性塩を添加することにより酸性を呈するようにすること
もできる。The colloidal silica usually exhibits a weak alkaline property at a pH value of about neutral or around 10, but may be made acidic by adding an acid or an acid salt.
【0015】このようなコロイダルシリカを活性珪酸と
混合して酸性乃至弱アルカリ性領域のpH値を呈するよ
うに調整することにより、固結体の強度が増強され、か
つゲル収縮が減少されたグラウト材を得ることができ
る。By mixing such colloidal silica with active silicic acid to adjust the pH value to an acidic or weakly alkaline region, the strength of the consolidated body is enhanced and the grout material having reduced gel shrinkage is obtained. Can be obtained.
【0016】なお、上述のコロイダルシリカと活性珪酸
の混合物(グラウト材)にはさらに反応剤を含有せしめ
ることもできる。The mixture (grout material) of the above-mentioned colloidal silica and active silicic acid may further contain a reactant.
【0017】この反応剤として、例えば、酸類、塩類、
カルシウムまたはマグネシウムの炭酸塩(ゲル化調整
剤)、ヘキサメタリン酸ソーダ等の金属封鎖剤、セメン
トやスラグ類等が挙げられる。The reactants include, for example, acids, salts,
Calcium or magnesium carbonate (gelling modifier), sequestering agent such as sodium hexametaphosphate, cement, slag, and the like.
【0018】これら反応剤はコロイダルシリカと活性珪
酸の混合物中に添加してもよく、あるいはこれらを混合
する前に、これらのいずれかにあらかじめ添加すること
もできる。These reactants may be added to the mixture of colloidal silica and active silicic acid, or may be added to any of them before mixing them.
【0019】上述反応剤の添加量は活性珪酸が実質的に
塩を含まないため、通常の水ガラス−反応剤系グラウト
への添加量よりも少ない量である。Since the active silicic acid is substantially free of salt, the amount of the above-mentioned reactant is smaller than the amount added to the ordinary water glass-reactant grout.
【0020】活性珪酸にコロイダルシリカを併用するこ
とにより強度増加が達成される理由はコロイダルシリカ
の主成分がSiO2 であるため、混合物中のSiO2 濃
度が増大し、かつコロイダルシリカの大きなシリカ粒子
間に活性珪酸に起因する小さなシリカ粒子が充填され、
しかも、この活性珪酸が極めて反応性に富み、コロイダ
ルシリカ同志を強固に連結するものと思われる。例え
ば、活性珪酸およびコロイダルシリカの併用物と、同一
SiO2 濃度のコロイダルシリカとを比較すると、併用
物は特に固結体の初期強度が著しく増大し、最終強度も
大きくなる。しかも、この場合、混合物中の濃度が増大
するにもかかわらず、ゲル化時間は大幅に短縮すること
がなく、充分な浸透時間が確保される。The reason why the strength is increased by using colloidal silica in combination with active silicic acid is that the main component of colloidal silica is SiO 2 , so that the concentration of SiO 2 in the mixture increases and the silica particles of colloidal silica are large. In between, small silica particles caused by active silicic acid are filled,
In addition, it is considered that this active silicic acid is extremely reactive and strongly links colloidal silica. For example, when a combined use of activated silicic acid and colloidal silica is compared with colloidal silica having the same SiO 2 concentration, the combined use particularly significantly increases the initial strength of the compact and the final strength. Moreover, in this case, despite the increase in the concentration in the mixture, the gelation time is not significantly reduced, and a sufficient permeation time is secured.
【0021】(2)水ガラスを併用 活性珪酸に水ガラスを混合して酸性乃至弱アルカリ性領
域のpH値を呈するように調整することにより、固結体
の強度が増加され、かつゲル収縮が減少されたグラウト
材を得る。この理由は活性珪酸と水ガラスとを混合する
と、例えば、活性珪酸の酸分と水ガラスとが中和反応を
起こしてゲル化し、かつ、活性珪酸のシリカ分と水ガラ
スのシリカ分が連結して大きなシリカ粒子のゲルを生成
するためと想定される。このため、強度が大きくなるの
みならず、強い骨格を形成し、ゲルの収縮が起こりにく
く、耐久性にも優れる。また、広範囲にわたるゲル化時
間の調整も比較的容易となる。(2) Use of water glass together Water glass is mixed with active silicic acid to adjust the pH to an acidic or weakly alkaline range, thereby increasing the strength of the compact and reducing the gel shrinkage. Obtained grout material. The reason for this is that when activated silicic acid and water glass are mixed, for example, the acid content of activated silicic acid and water glass undergo a neutralization reaction to cause gelation, and the silica content of active silicic acid and the water glass become linked. To produce a gel of large silica particles. For this reason, not only the strength is increased, but also a strong skeleton is formed, the gel does not easily shrink, and the durability is excellent. In addition, it is relatively easy to adjust the gel time over a wide range.
【0022】ここで用いられる水ガラスはいかなるモル
比のものであってもよいが、JIS3号水ガラス、高モ
ル比水ガラス等が般用されている。The water glass used here may have any molar ratio, but JIS No. 3 water glass, high molar ratio water glass and the like are generally used.
【0023】上述水ガラスはpHが高いため、これを多
く併用すると得られるグラウト材はゲル化せず、あるい
はゲルの物性、特に、収縮性が低下する。このため、水
ガラスの使用量は少量であることが好ましい。しかし、
これにさらに反応剤を併用すると、水ガラスを多く使用
してもゲル化するようになり、SiO2 の濃度も必然的
に高められる。したがって、固結体の物性も、より一層
改良される。Since the above water glass has a high pH, the grout material obtained by using a large amount of the water glass does not gel or the physical properties of the gel, particularly the shrinkage, are reduced. For this reason, the amount of water glass used is preferably small. But,
When a reactant is further used in combination, gelation occurs even when a large amount of water glass is used, and the concentration of SiO 2 is inevitably increased. Therefore, the physical properties of the consolidated body are further improved.
【0024】この場合の反応剤の量は上述と同様、活性
珪酸を用いない通常の水ガラスグラウトに対する量より
も少量である。なお、反応剤としては上述のものと同じ
である。In this case, the amount of the reactant is smaller than that of a normal water glass grout which does not use active silicic acid, as described above. The reactants are the same as those described above.
【0025】なお、本発明では、活性珪酸に対して、上
述のコロイダルシリカおよび水ガラスの両方を併用する
こともできる。In the present invention, both the above-mentioned colloidal silica and water glass can be used in combination with active silicic acid.
【0026】このような本発明グラウト材は単独では充
分なゲル化時間を得ることができない高SiO2 濃度の
活性珪酸でも充分なゲル化時間を得ることができ、ま
た、同一SiO2 濃度の活性珪酸と比較すると、長期固
結強度が大幅に増加し、ゲルの収縮も小さい。[0026] The present invention as grout material alone can obtain sufficient gelation time at a high SiO 2 concentration of the active silicic acid which can not be obtained a sufficient gel time, also, the same SiO 2 concentration of the active Compared with silicic acid, the long-term consolidation strength is greatly increased, and the shrinkage of the gel is small.
【0027】さらに、本発明グラウト材はゲル化物から
の塩の溶出が少なく、かつ、pH値が酸性から弱アルカ
リ性の領域にあるので、従来の水ガラスグラウトのよう
なアルカリ公害はなく、水質保全性、環境保全性にも優
れている。Further, since the grout material of the present invention has little elution of salt from the gelled material and has a pH value in an acidic to weakly alkaline range, there is no alkaline pollution as in conventional water glass grout, and water quality is maintained. Excellent in environmental protection and environmental protection.
【0028】(3)セメントを併用 活性珪酸にセメントを併用することにより、一層強度の
増強されたセメント系懸濁型グラウトを得る。(3) Combined use of cement By using cement together with activated silicic acid, a cement-based suspended grout with further enhanced strength is obtained.
【0029】ここで用いられるセメントとしては通常の
ポルトランドセメント、その他の各種のセメントが挙げ
られる。また、スラグ類等を一部併用することもでき
る。Examples of the cement used here include ordinary Portland cement and other various cements. In addition, slags and the like can be partially used in combination.
【0030】活性珪酸とセメントの併用物は、水ガラス
と酸を混合してなる酸性珪酸水溶液とセメントの併用物
に比べて固結強度が大幅に大きくなる。これは活性珪酸
がセメントの水硬性を阻害しないのに対し、酸性珪酸水
溶液では、遊離の無機酸や有機酸がセメントの水硬性を
阻害するためと考えられる。The combined use of activated silicic acid and cement has a significantly higher consolidation strength than the combined use of acidic silicic acid aqueous solution obtained by mixing water glass and acid and cement. This is presumably because activated silicic acid does not impair the hydraulic properties of the cement, whereas in an aqueous solution of acidic silicic acid, free inorganic acids and organic acids impair the hydraulic properties of the cement.
【0031】また、活性珪酸は塩を殆ど含んでいないの
で、セメントとの結合が強固になるものと思われる。こ
こで、もちろんセメント、スラグは微粉化されれば、一
層強固に結合される。Further, since the active silicic acid contains almost no salt, it is considered that the bond with the cement is strengthened. Here, if cement and slag are pulverized, the cement and slag can be more strongly bonded.
【0032】なお、活性珪酸とセメントのみの系では、
活性珪酸量が多い場合には、不均一ゲルとなって、水分
が分離し易くなるので、これを改良するために、さらに
アルカリ材等の反応剤を併用することが好ましい。In the system containing only activated silicic acid and cement,
When the amount of active silicic acid is large, a non-uniform gel is formed, and water is easily separated. Therefore, in order to improve this, it is preferable to use a reactant such as an alkali material.
【0033】[0033]
【発明の実施例】以下、本発明を実施例によって詳述す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
【0034】使用材料 1.水ガラス 比重(20℃):1.39、SiO2 :29.0%のJIS
3号水ガラスを使用。Materials used 1. Water glass JIS with specific gravity (20 ° C): 1.39, SiO 2 : 29.0%
Use No. 3 water glass.
【0035】2.活性珪酸 17.5%の水ガラス水溶液を陽イオン交換樹脂で処理し
て得られるpH:2.7、比重(20℃):1.03、Si
O2 :5.0%の活性珪酸を使用。この活性珪酸は室温で
のゲル化に1.5〜2日を要した。2. Activated silicic acid 17.5% aqueous glass solution treated with cation exchange resin, pH: 2.7, specific gravity (20 ° C): 1.03, Si
O 2 : 5.0% active silicic acid is used. This activated silicic acid took 1.5 to 2 days to gel at room temperature.
【0036】3.コロイダルシリカ 陽イオン交換樹脂で処理した水ガラス水溶液にアルカリ
を添加し、加熱して縮合安定化せしめ、濃縮した無水珪
酸の膠質溶液であって、SiO2 :約30%、Na
2 O:0.7%以下、比重(20℃):1.21〜1.22、
pH:9〜10の物性を有するコロイダルシリカを使
用。3. Adding an alkali to the water glass solution treated with colloidal silica cation exchange resin and heated brought condensation stabilized, a colloid solution of concentrated anhydrous silicic acid, SiO 2: about 30%, Na
2 O: 0.7% or less, specific gravity (20 ° C.): 1.21 to 1.22,
Colloidal silica having physical properties of pH: 9 to 10 is used.
【0037】4.酸性シリカゾル 水ガラス−硫酸系であって、pH:1.8、SiO2 :8.
9%、ゲル化時間:約50時間の酸性シリカゾルを使
用。4. Acidic silica sol water glass - a sulfuric acid, pH: 1.8, SiO 2: 8.
9%, gelling time: about 50 hours using acidic silica sol.
【0038】5.セメント ポルトランドセメントを使用。5. Cement Portland cement is used.
【0039】6.反応剤 (1)硫酸水素ナトリウム 試薬一級、NaHSO4 ・H2 O6. Reactants (1) Sodium hydrogen sulfate First grade reagent, NaHSO 4 · H 2 O
【0040】(2)塩化ナトリウム 試薬一級、NaCl(2) Sodium chloride reagent primary grade, NaCl
【0041】(3)塩化アルミニウム 試薬一級6水塩、AlCl3 ・6H2 O(3) Aluminum chloride reagent primary hexahydrate, AlCl 3 .6H 2 O
【0042】(4)炭酸水素ナトリウム 試薬一級、NaHCO3 (4) Sodium bicarbonate reagent primary grade, NaHCO 3
【0043】(5)炭酸ナトリウム 無水炭酸ナトリウム、試薬一級、Na2 CO3 (5) Sodium carbonate Anhydrous sodium carbonate, reagent primary, Na 2 CO 3
【0044】(6)硫酸アルミニウム 試薬一級、Al2(SO4)3 ・16〜18H2 O(6) Aluminum sulfate reagent primary grade, Al 2 (SO 4 ) 3 .16-18H 2 O
【0045】(7)20%水酸化ナトリウム水溶液 水酸化ナトリウム(試薬一級)を水に溶解した20%水
溶液。(7) 20% aqueous solution of sodium hydroxide A 20% aqueous solution of sodium hydroxide (first grade reagent) dissolved in water.
【0046】(8)10%硫酸水溶液 75%工業用硫酸を水で稀釈した10%水溶液。(8) 10% sulfuric acid aqueous solution A 10% aqueous solution obtained by diluting 75% industrial sulfuric acid with water.
【0047】本発明にかかるグラウト材の配合例とその
物性を本発明以外のグラウト材と比較して表1に一括し
て示す。Table 1 shows examples of the grout materials according to the present invention and their physical properties in comparison with grout materials other than the present invention.
【0048】表1中、SiO2 は各実施例あるいは比較
例における活性珪酸、水ガラス、コロイダルシリカまた
は酸性シリカゾル中のSiO2 合計量を配合液中の%で
表示した。実施例No.10〜13、比較例No.7のセメント
あるいはスラグ中のSiO2量は算入されていない。p
H値はガラス電極pH計で測定し、ゲル化時間はカップ
倒立法により測定した。一軸圧縮強度は豊浦標準砂によ
るサンドゲルをポリ塩化ビニリデン密閉養生して、土質
工学会規準の「土の一軸圧縮試験方法」により測定し
た。ただし、セメント、スラグを配合した懸濁型グラウ
ト(実施例No.10〜13、比較例No.7)はホモゲルにつ
いて測定した。ホモゲルの収縮率(%)はポリプロピレ
ン樹脂製の密閉容器中にホモゲルを20℃の温度で5日
間放置して生じた離漿水の量から算出した。In Table 1, SiO 2 is the total amount of SiO 2 in the active silicic acid, water glass, colloidal silica or acidic silica sol in each of Examples and Comparative Examples, expressed as a percentage of the blended liquid. The amounts of SiO 2 in the cements or slags of Examples Nos. 10 to 13 and Comparative Example No. 7 are not included. p
The H value was measured by a glass electrode pH meter, and the gelation time was measured by a cup inverted method. The unconfined compressive strength was measured according to the "Unconfined Compression Test Method of Soil" of the Japan Society of Geotechnical Engineers by sealing and curing a sand gel of Toyoura standard sand with polyvinylidene chloride. However, the suspension type grout containing cement and slag (Example Nos. 10 to 13 and Comparative Example No. 7) was measured for the homogel. The shrinkage rate (%) of the homogel was calculated from the amount of syneresis water generated by allowing the homogel to stand at a temperature of 20 ° C. for 5 days in a closed container made of a polypropylene resin.
【0049】[0049]
【表1】 [Table 1]
【0050】表1より次のことがわかる。通常の水ガラ
スとその硬化剤とからなる系(比較例No.1)では長期
(30日)強度の方が初期(1日)強度より低い。ま
た、酸性シリカゾルと水ガラスからなる系(比較例No.
2)では比較例No.1より若干の強度増加はあるものの、
依然として低く、また、長期強度も初期強度も殆ど変わ
らない。The following can be seen from Table 1. In a system composed of ordinary water glass and its hardener (Comparative Example No. 1), the long-term (30 days) strength is lower than the initial (1 day) strength. In addition, a system composed of acidic silica sol and water glass (Comparative Example No.
In 2), although there is a slight increase in strength compared to Comparative Example No. 1,
It is still low, and the long-term strength and the initial strength hardly change.
【0051】活性珪酸またはコロイダルシリカと通常の
反応剤からなる系(比較例No.3〜5)では初期強度に比
べ、長期強度に優れるが、全般に比較的低強度である。The system comprising active silicic acid or colloidal silica and a conventional reactant (Comparative Examples Nos. 3 to 5) is superior in initial strength to long-term strength, but generally relatively low in strength.
【0052】活性珪酸と水ガラスからなる系において、
配合液のpHをpH8.8のアルカリ領域にした比較例N
o.6では2ケ月以上も未固結の状態である。In a system consisting of activated silicic acid and water glass,
Comparative Example N in which the pH of the liquid mixture was adjusted to the alkaline region of pH 8.8
In o.6, it has not been consolidated for more than two months.
【0053】これに比べて、活性珪酸を中心として、こ
れにコロイダルシリカおよび/または水ガラスあるいは
さらに反応剤を加えて酸性から弱アルカリ性の領域に配
合した本発明にかかわる、実施例No.1〜9では全般に高
い強度を示し、特に、長期強度に優れ、かつホモゲルの
収縮も少ない。On the other hand, Examples Nos. 1 to 4 according to the present invention in which the active silicic acid was mainly added, and colloidal silica and / or water glass or further a reactant was added thereto and blended in the acidic to weakly alkaline region. No. 9 shows high strength as a whole, especially excellent long-term strength, and less shrinkage of the homogel.
【0054】従来の水ガラス−反応剤の系からなる比較
例No.1と本発明にかかる実施例No.3〜5、8、9との反
応剤の量を比べると、SiO2 濃度、pHの差や反応剤
の種類にもよるが、本発明の系では非常に少量でよいこ
とが示される。When the amounts of the reactants in Comparative Example No. 1 comprising the conventional water glass-reactant system and Examples Nos. 3 to 5, 8, and 9 according to the present invention were compared, the SiO 2 concentration, pH It is shown that a very small amount is required in the system of the present invention, depending on the difference in the reaction temperature and the type of the reactant.
【0055】このことは本発明の配合では、一般にSi
O2 量を多くすることが容易であることに起因するよう
である。また、実施例No.3と比較例No.2の比較におい
て、SiO2 量が実施例3と略同量であるが、ゲル化時
間が実施例3よりも速い比較例No.2に比べて、ゲル化時
間の遅い実施例No.3の方が強固で収縮性も少ない。This means that in the formulation of the present invention, Si
This seems to be due to the fact that it is easy to increase the amount of O 2 . In addition, in the comparison between Example No. 3 and Comparative Example No. 2, the amount of SiO 2 is substantially the same as that of Example 3, but the gelation time is shorter than that of Comparative Example No. 2 compared to Example 3. In contrast, Example No. 3 having a slower gelation time is stronger and has less shrinkage.
【0056】以上のとおり、本発明では、ゲル化時間は
数分から数時間に及び、その調整が容易である。また、
セメントやスラグを混入した懸濁型グラウトも本発明に
かかる実施例No.10〜13では、従来の水ガラス−セメ
ントからなる比較例No.7よりもSiO2 量、セメント、
スラグ量がともに少ないにもかかわらず強度増強されて
いる。したがって、本発明のグラウトは当然耐久性に優
れていることがわかる。As described above, in the present invention, the gelation time ranges from several minutes to several hours, and the adjustment is easy. Also,
In Examples No. 10 to 13 according to the present invention, a suspension type grout mixed with cement and slag also had a higher SiO 2 content and a higher cement content than Comparative Example No. 7 comprising conventional water glass-cement.
Despite the small amount of slag, the strength is increased. Therefore, it can be seen that the grout of the present invention naturally has excellent durability.
【0057】本発明では、pHはセメント系(実施例N
o.10〜13)以外は全て酸性から弱アルカリ領域にあ
り、通常の水ガラス系グラウト(比較例No.1)のような
強アルカリを呈することはなく、したがって、本発明は
環境保全面からも好ましい。In the present invention, the pH is determined based on the cement system (Example N).
With the exception of o.10 to 13), all are in the acidic to weakly alkaline region and do not exhibit a strong alkali like ordinary water glass grout (Comparative Example No. 1). Is also preferred.
【0058】[0058]
【発明の効果】以上のとおり、水ガラスを陽イオン交換
樹脂で処理して得られた活性珪酸をベースとして、これ
にコロイダルシリカおよび/または水ガラス、あるいは
さらに反応剤を添加して酸性から弱アルカリの領域に調
整した地盤注入用グラウト材、またはセメントを添加し
た地盤注入用グラウト材は次の効果を奏し得るものであ
る。As described above, based on activated silicic acid obtained by treating water glass with a cation exchange resin, colloidal silica and / or water glass, or a reactant is further added thereto to reduce the acidity to a weakness. The ground injection grout material adjusted to the alkali region or the ground injection grout material added with cement can provide the following effects.
【0059】1.従来の水ガラス系グラウト材に比べ、
同程度のSiO2 濃度でも本発明のグラウトは高強度を
示す。1. Compared to conventional water glass grout,
The grout of the present invention exhibits high strength even at the same SiO 2 concentration.
【0060】2.さらに、SiO2 濃度を濃厚にできる
ので一層の強度増強がみられる。2. Further, since the SiO 2 concentration can be increased, the strength is further enhanced.
【0061】3.従来の水ガラス系グラウトよりも収縮
が少ない。3. Less shrinkage than conventional water glass grout.
【0062】4.したがって、本発明は優れた耐久性を
示し、広範囲にわたるゲル化時間の調整が容易である。4. Therefore, the present invention shows excellent durability, and it is easy to adjust the gel time over a wide range.
【0063】5.また、本発明は酸性から弱アルカリ領
域を示し、かつ、ゲル化物からの塩の溶出量が少ないた
め、水質保全性、環境保全性に優れる。5. In addition, the present invention exhibits an acidic to weakly alkaline region and has a small amount of salt eluted from the gelled product, and thus is excellent in water quality conservation and environmental conservation.
─────────────────────────────────────────────────────
────────────────────────────────────────────────── ───
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成10年2月27日[Submission date] February 27, 1998
【手続補正1】[Procedure amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】請求項1[Correction target item name] Claim 1
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【手続補正2】[Procedure amendment 2]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】0003[Correction target item name] 0003
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】このうち、水ガラスを
陽イオン交換樹脂で処理して得られる活性珪酸は陽イオ
ン交換樹脂表面のHイオンと水ガラスのナトリウムイオ
ンが置換反応を起こしてアルカリ分が除去されるためp
Hが2〜4になってしまう。この際、水ガラス濃度を高
めると、水ガラスが陽イオン交換樹脂を通過する際に、
ゲル化を起こしてしまう。このゲル化を防ぐためには、
濃度の低い水ガラス水溶液を用いなければならず、この
ため、SiO2濃度が低くなって高強度のゲルは得られ
なくなる。Among these, active silicic acid obtained by treating water glass with a cation exchange resin is characterized in that H ions on the surface of the cation exchange resin and sodium ions of the water glass undergo a substitution reaction to cause alkali content. Is removed because p
H becomes 2-4 . At this time, if the water glass concentration is increased , when the water glass passes through the cation exchange resin,
It causes gelation. To prevent this gelation ,
It is necessary to use an aqueous solution of water glass having a low concentration, so that the concentration of SiO 2 becomes low and a gel having high strength cannot be obtained.
【手続補正3】[Procedure amendment 3]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】0004[Correction target item name] 0004
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【0004】そこで、本発明の目的は高固結強度を呈す
るとともに長いゲル化時間を得、しかも固結体の耐久性
および環境保全性にも優れ、上述の公知技術に存する欠
点を改良した地盤注入用グラウト材を提供することにあ
る。Accordingly, an object of the present invention is to provide a ground having a high compaction strength, a long gelation time, excellent durability of a compacted body and excellent environmental preservation, and an improvement over the above-mentioned disadvantages of the prior art. It is to provide a grout material for injection.
【手続補正4】[Procedure amendment 4]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】0005[Correction target item name] 0005
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】上述の目的を達成するた
め、本発明によれば、水ガラスを陽イオン交換樹脂で処
理して得られる活性珪酸と、コロイダルシリカおよび/
または水ガラスとを有効成分として含み、酸性ないしは
ほぼ中性領域のpH値を呈して瞬結ないし長時間にわた
るゲル化時間の調整を可能としてなり、あるいは前記活
性珪酸と、セメントとを有効成分として含んでなること
を特徴とする。According to the present invention, there is provided, according to the present invention, activated silica obtained by treating water glass with a cation exchange resin, colloidal silica and / or colloidal silica.
Or containing water glass as an active ingredient, acidic or
It is characterized by exhibiting a pH value in a substantially neutral region to allow instantaneous setting or adjustment of the gelation time over a long period of time, or comprising the active silicic acid and cement as active ingredients.
【手続補正5】[Procedure amendment 5]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】0008[Correction target item name] 0008
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【0008】上述の活性珪酸が陽イオン交換樹脂を通過
の際にゲル化しないで得られる活性珪酸はSiO2濃度
10%以下、好ましくは2〜6%の液体であって、Si
O2濃度、pH、温度等を適当に調整することにより、
約1〜3日間はゲル化することなく安定化される。した
がって、グラウト材の原料として比較的長期間にわたっ
て安定して使用される。[0008] The above-mentioned activated silicic acid passes through the cation exchange resin
The active silicic acid obtained without gelling at the time of the reaction is a liquid having a SiO 2 concentration of 10% or less, preferably 2 to 6%.
By appropriately adjusting the O 2 concentration, pH, temperature, etc.,
It is stabilized without gelling for about 1 to 3 days. Therefore, it is used stably for a relatively long time as a raw material of the grout material.
【手続補正6】[Procedure amendment 6]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】0009[Correction target item name] 0009
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【0009】このような活性珪酸は上述のとおり、それ
自体遅かれ早かれゲル化するが酸性であるため、これに
アルカリ剤や塩類あるいは酸を反応剤として添加するこ
とによりゲル化時間を調整することができる。また、こ
の活性珪酸は上述のとおり、アルカリを除去して得られ
るため、シリカゲルの解重合を起こしにくく、このた
め、生成されたゲルは安定性や、耐久性に優れる。[0009] Such active silicic acid as described above, it
The gelation itself is sooner or later, but it is acidic. Therefore, the gelation time can be adjusted by adding an alkali agent, a salt, or an acid as a reactant thereto . Further, since the activated silicic acid is obtained by removing the alkali as described above, the depolymerization of the silica gel hardly occurs, and therefore, the generated gel is excellent in stability and durability.
【手続補正7】[Procedure amendment 7]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】0010[Correction target item name] 0010
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【0010】しかし、上述活性珪酸は製造中にゲル化し
ないように、あるいは工場から現場に運搬時にゲル化し
ないように、また、注入作業中にもゲル化しないよう
に、さらに、浸透が充分に行われるように、充分なゲル
化時間を有することが必要であり、このためには、希薄
な水ガラス水溶液を用いて製造されなければならない。
濃い水ガラスを用いたのでは、水ガラスを陽イオン交換
樹脂中に通過処理する間に水ガラスがゲル化してしまう
からである。However, the above-mentioned activated silicic acid does not gel during production, or gels when transported from a factory to the site.
As no addition, so as not be gelled during filling, further, as permeate is sufficiently performed, it is necessary to have sufficient gel time, for this purpose, dilute waterglass It must be manufactured using an aqueous solution.
Water glass gels during the process of passing the water glass through the cation exchange resin when using deep water glass
Because .
【手続補正8】[Procedure amendment 8]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】0011[Correction target item name] 0011
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【0011】このようにして、活性珪酸は通常、シリカ
分の高い濃度のものは得られず、したがって、これを用
いた注入工法では、高強度のゲルは期待できない。[0011] In this way, the active silicic acid is usually not obtained those having a high silica concentration, therefore, in the grouting method using the same, high strength gel can not be expected.
【手続補正9】[Procedure amendment 9]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】0015[Correction target item name] 0015
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【0015】このようなコロイダルシリカを活性珪酸と
混合して酸性乃至ほぼ中性領域のpH値を呈するように
調整することにより、ゲル化時間が長いにもかかわらず
固結体の強度が増強され、かつゲル収縮が減少されたグ
ラウト材を得ることができる。[0015] By mixing such colloidal silica with active silicic acid to adjust the pH value to an acidic to almost neutral range, it is possible to obtain a compact in spite of a long gelation time . A grout material having increased strength and reduced gel shrinkage can be obtained.
【手続補正10】[Procedure amendment 10]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】0017[Correction target item name] 0017
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【0017】この反応剤として、例えば、酸類、塩類、
カルシウムまたはマグネシウムの炭酸塩、水酸化物、ヘ
キサメタリン酸ソーダ等の金属封鎖剤、セメントやスラ
グ類等が挙げられる。The reactants include, for example, acids, salts,
Examples thereof include calcium or magnesium carbonates, hydroxides , sequestering agents such as sodium hexametaphosphate, cement and slags.
【手続補正11】[Procedure amendment 11]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】0019[Correction target item name] 0019
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【0019】上述反応剤の添加量は活性珪酸もコロイダ
ルシリカも実質的に塩を含まないため、通常の水ガラス
−反応剤系グラウトへの添加量よりも少ない量である。The addition amount of the above-described reactants Koroida also active silicic acid
Since the silica is substantially free of salt, the amount is smaller than the amount added to the ordinary water glass-reactant grout.
【手続補正12】[Procedure amendment 12]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】0021[Correction target item name] 0021
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【0021】(2)水ガラスを併用 活性珪酸に水ガラスを混合して酸性乃至ほぼ中性領域の
pH値を呈するように調整することにより、固結体の強
度が増加され、かつゲル収縮が減少されたグラウト材を
得る。この理由は活性珪酸と水ガラスとを混合すると、
例えば、活性珪酸の酸分と水ガラスとが中和反応を起こ
してゲル化し、かつ、活性珪酸のシリカ分と水ガラスの
シリカ分が連結して大きなシリカ粒子のゲルを生成する
ためと想定される。このため、強度が大きくなるのみな
らず、強い骨格を形成し、ゲルの収縮が起こりにくく、
耐久性にも優れる。また、広範囲にわたるゲル化時間の
調整も比較的容易となる。[0021] (2) By adjusting to exhibit a combination active silicic acid and water glass are mixed with water glass acidic pH to approximately the neutral region, the increased strength of Katayuitai and gel contraction Obtain reduced grout. The reason for this is that when activated silica and water glass are mixed,
For example, it is assumed that the acid content of the active silicic acid and the water glass cause a neutralization reaction to gel, and that the silica content of the active silicic acid and the silica content of the water glass are linked to form a gel of large silica particles. You. For this reason, not only the strength is increased, but also a strong skeleton is formed, and the gel does not easily contract,
Also excellent in durability. In addition, it is relatively easy to adjust the gel time over a wide range.
【手続補正13】[Procedure amendment 13]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】0023[Correction target item name] 0023
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【0023】上述水ガラスはpHが高いため、これを多
く併用すると得られるグラウト材はpHがアルカリ領域
に達しゲル化せず、あるいはゲルの物性、特に、収縮性
が低下する。このため、水ガラスの使用量は少量である
ことが好ましい。しかし、これにさらに反応剤を併用す
ると、水ガラスを多く使用してもゲル化するようにな
り、SiO2の濃度も必然的に高められる。したがっ
て、固結体の物性も、より一層改良される。Since the above water glass has a high pH, a grout material obtained by using a large amount of the water glass has a pH in an alkaline region.
And the gelation does not occur, or the physical properties of the gel, particularly the shrinkage, are reduced. For this reason, the amount of water glass used is preferably small. However, when a reactant is further used in combination, gelation occurs even when a large amount of water glass is used, and the concentration of SiO 2 is necessarily increased. Therefore, the physical properties of the consolidated body are further improved.
【手続補正14】[Procedure amendment 14]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】0024[Correction target item name] 0024
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【0024】この場合の反応剤の量は上述と同様、活性
珪酸を用いない通常の水ガラスグラウトに対する量より
も少量である。なお、反応剤としては上述のものと同じ
ものを使用できるIn this case, the amount of the reactant is smaller than that of a normal water glass grout which does not use active silicic acid, as described above. The reactants are the same as those described above.
You can use the thing
【手続補正15】[Procedure amendment 15]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】0026[Correction target item name] 0026
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【0026】このような本発明グラウト材は単独では充
分な長さのゲル化時間を得ることができない高SiO2
濃度の活性珪酸でも充分なゲル化時間を得ることがで
き、あるいは低濃度のSiO2の活性珪酸のSiO2を
高めてかつ長くゲル化時間を得ることができ、また、同
一SiO2濃度の活性珪酸と比較すると、長期固結強度
が大幅に増加し、ゲルの収縮も小さい。The high SiO 2 to the present invention grout can not get the gel time long enough alone
Possible to obtain sufficient gel time even at a concentration of the active silicic acid, or a SiO 2 of low concentrations of SiO 2 in the active silicic acid
A longer and longer gelation time can be obtained , and the long-term consolidation strength is greatly increased and the gel shrinkage is small as compared to activated silica having the same SiO 2 concentration.
【手続補正16】[Procedure amendment 16]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】0027[Correction target item name] 0027
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【0027】さらに、本発明グラウト材はゲル化物から
の塩の溶出が少なく、かつ、pH値が酸性からほぼ中性
の領域にあるので、従来の水ガラスグラウトのようなア
ルカリ公害はなく、水質保全性、環境保全性にも優れて
いる。Furthermore, the present invention grout has little elution of salt from the gel product, and, since the pH value is substantially in the middle region from acidic, rather than alkaline pollution, such as a conventional water glass grout, water Excellent in maintainability and environmental preservation.
【手続補正17】[Procedure amendment 17]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】0053[Correction target item name] 0053
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【0053】これに比べて、活性珪酸を中心として、こ
れにコロイダルシリカおよび/または水ガラスあるいは
さらに反応剤を加えて酸性からほぼ中性の領域に配合し
た本発明にかかわる、実施例No.1〜9では全般に高
い強度を示し、特に、長期強度に優れ、かつホモゲルの
収縮も少ない。[0053] In contrast, around the active silicic acid, according to the present invention formulated in approximately the middle region from acidified by adding thereto colloidal silica and / or water glass or further reactant, Example No. Nos. 1 to 9 show high strength as a whole, particularly excellent long-term strength, and little shrinkage of the homogel.
【手続補正18】[Procedure amendment 18]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】0057[Correction target item name] 0057
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【0057】本発明では、pHはセメント系(実施例N
o.10〜13)以外は全て酸性からほぼ中性領域にあ
り、通常の水ガラス系グラウト(比較例No.1)のよ
うな強アルカリを呈することはなく、したがって、本発
明は環境保全面からも好ましい。In the present invention, the pH is determined based on the cement system (Example N).
o. Except for 10 to 13), all are in the acidic to almost neutral region, and do not exhibit a strong alkali like a normal water glass grout (Comparative Example No. 1). preferable.
【手続補正19】[Procedure amendment 19]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】0058[Correction target item name] 0058
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【0058】[0058]
【発明の効果】以上のとおり、水ガラスを陽イオン交換
樹脂で処理して得られた活性珪酸をベースとして、これ
にコロイダルシリカおよび/または水ガラス、あるいは
さらに反応剤を添加して酸性からほぼ中性の領域に調整
した地盤注入用グラウト材、またはセメントを添加した
地盤注入用グラウト材は次の効果を奏し得るものであ
る。As described above, based on activated silicic acid obtained by treating water glass with a cation exchange resin, colloidal silica and / or water glass, or further a reactant is added to the activated silicic acid to make it almost acidic. The grouting material for ground injection adjusted to the neutral region or the grouting material for ground injection added with cement can provide the following effects.
【手続補正20】[Procedure amendment 20]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】0060[Correction target item name] 0060
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【0060】2.さらに、SiO2濃度を濃厚にし、し
かも長いゲル化時間を得ることができるので一層の強度
増強と浸透性が可能となる。2. In addition, the rich the SiO 2 concentration, teeth
It is possible permeability with greater strength enhancing because either can be also obtained a long gel time.
【手続補正21】[Procedure amendment 21]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】0063[Correction target item name] 0063
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【0063】5.また、本発明は酸性からほぼ中性領域
を示し、かつ、ゲル化物からの塩の溶出量が少ないた
め、水質保全性、環境保全性に優れる。5. In addition, the present invention exhibits an acidic to almost neutral region and a small amount of salt eluted from the gelled product, and thus is excellent in water quality conservation and environmental conservation.
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI // C04B 111:70 C09K 103:00 Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification symbol FI // C04B 111: 70 C09K 103: 00
Claims (4)
得られる活性珪酸と、コロイダルシリカおよび/または
水ガラスとを有効成分として含み、酸性乃至弱アルカリ
性領域のpH値を呈してなる地盤注入用グラウト材。1. A soil injection comprising active silica obtained by treating water glass with a cation exchange resin, colloidal silica and / or water glass as active ingredients and exhibiting a pH value in an acidic to weakly alkaline region. Grout material.
らに反応剤を含有せしめてなる請求項1に記載される地
盤注入用グラウト材。2. The grouting material according to claim 1, wherein the grouting material according to claim 1 further contains a reactant.
得られる活性珪酸と、セメントとを有効成分として含ん
でなる地盤注入用グラウト材。3. A grout material for injecting ground containing active silicic acid obtained by treating water glass with a cation exchange resin and cement as an active ingredient.
らに反応剤を含有せしめてなる請求項3に記載される地
盤注入用グラウト材。4. The grouting material for ground injection according to claim 3, wherein the grouting material for ground injection according to claim 3 further contains a reactant.
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- 1997-12-15 JP JP36253197A patent/JP3205900B2/en not_active Expired - Fee Related
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