JPH11162513A - ポリマー電解質及びこれを用いたリチウム二次電池 - Google Patents
ポリマー電解質及びこれを用いたリチウム二次電池Info
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- JPH11162513A JPH11162513A JP9326546A JP32654697A JPH11162513A JP H11162513 A JPH11162513 A JP H11162513A JP 9326546 A JP9326546 A JP 9326546A JP 32654697 A JP32654697 A JP 32654697A JP H11162513 A JPH11162513 A JP H11162513A
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- copolymer elastomer
- polymer electrolyte
- elastomer
- polymer
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】電解液を保持する能力が高くかつ十分な膜強度
を有するリチウム二次電池用高分子ゲル電解質及びそれ
を用いたリチウム二次電池を提供する。 【解決手段】極限粘度〔η〕（ｍｌ／ｇ）が０．１〜３
５０である含フッ素共重合体エラストマーに非水電解液
を含浸させゲル状にしたポリマー電解質及びそれを用い
たリチウム二次電池。
を有するリチウム二次電池用高分子ゲル電解質及びそれ
を用いたリチウム二次電池を提供する。 【解決手段】極限粘度〔η〕（ｍｌ／ｇ）が０．１〜３
５０である含フッ素共重合体エラストマーに非水電解液
を含浸させゲル状にしたポリマー電解質及びそれを用い
たリチウム二次電池。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリマー電解質お
よびこれを用いたリチウム二次電池に関する。
よびこれを用いたリチウム二次電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年オーディオテープレコーダー、カメ
ラ一体型ビデオテープレコーダー、パーソナルコンピュ
ーター、携帯電話等小型で携帯に適した精密電気・電子
機器の需要が益々増大している。これに伴って、これら
の駆動用電源を担う小型、軽量で且つ高エネルギー密度
を有する、充電可能ないわゆる二次電池が求められるよ
うになり、従来の鉛蓄電池やニッケル−カドミウム二次
電池以外に、ニッケル−水素系や、リチウム系等の新し
い高性能の二次電池が次々と商品化されている。
ラ一体型ビデオテープレコーダー、パーソナルコンピュ
ーター、携帯電話等小型で携帯に適した精密電気・電子
機器の需要が益々増大している。これに伴って、これら
の駆動用電源を担う小型、軽量で且つ高エネルギー密度
を有する、充電可能ないわゆる二次電池が求められるよ
うになり、従来の鉛蓄電池やニッケル−カドミウム二次
電池以外に、ニッケル−水素系や、リチウム系等の新し
い高性能の二次電池が次々と商品化されている。
【０００３】さらに、最近ではＣＯ2排出量削減や大気
汚染防止といった環境問題改善のために、高性能二次電
池に対して大きな期待が寄せられている。具体的には、
電気自動車（ＥＶ）や電力供給の負荷平準化を目的とし
た、いわゆるロードコンディショナーが挙げられる。Ｅ
Ｖは、主に二次電池に蓄積された電気エネルギーで動力
を得るものであり、搭載される二次電池のエネルギー密
度によってその性能が決められるといっても過言ではな
い。また、ロードコンディショナーは夜間の過剰電力を
二次電池に蓄積し、昼間の電力不足時に放電させて使用
するものであるが、各々の建物内に設置される必要があ
り、大きなスペースがとれないため高いエネルギー密度
が要求される。
汚染防止といった環境問題改善のために、高性能二次電
池に対して大きな期待が寄せられている。具体的には、
電気自動車（ＥＶ）や電力供給の負荷平準化を目的とし
た、いわゆるロードコンディショナーが挙げられる。Ｅ
Ｖは、主に二次電池に蓄積された電気エネルギーで動力
を得るものであり、搭載される二次電池のエネルギー密
度によってその性能が決められるといっても過言ではな
い。また、ロードコンディショナーは夜間の過剰電力を
二次電池に蓄積し、昼間の電力不足時に放電させて使用
するものであるが、各々の建物内に設置される必要があ
り、大きなスペースがとれないため高いエネルギー密度
が要求される。
【０００４】このような用途で特徴的なことは、一般に
大型の高性能二次電池が要求されることである。大型の
高性能二次電池は、大量のエネルギーを蓄積しているこ
とから特に高いレベルの安全性が求められる。
大型の高性能二次電池が要求されることである。大型の
高性能二次電池は、大量のエネルギーを蓄積しているこ
とから特に高いレベルの安全性が求められる。
【０００５】これらの新しい二次電池の中でも、特に負
極にリチウム金属やその合金あるいはリチウムイオンを
吸蔵・放出できる化合物を備えたいわゆるリチウム系二
次電池はそのエネルギー密度の高さから大きな期待を寄
せられている。
極にリチウム金属やその合金あるいはリチウムイオンを
吸蔵・放出できる化合物を備えたいわゆるリチウム系二
次電池はそのエネルギー密度の高さから大きな期待を寄
せられている。
【０００６】一般に二次電池は、負極と正極、及びイオ
ン伝導性を有する電解質（電解液）、さらに負極と正極
の短絡を防ぐためのセパレーターから構成される。上記
リチウム系二次電池は、非水電解液、即ち炭酸エステル
などの有機溶剤にリチウム塩を溶解させた溶液が用いら
れている。この非水電解液は本質的に可燃性であるた
め、安全性確保のための対策が重要である。
ン伝導性を有する電解質（電解液）、さらに負極と正極
の短絡を防ぐためのセパレーターから構成される。上記
リチウム系二次電池は、非水電解液、即ち炭酸エステル
などの有機溶剤にリチウム塩を溶解させた溶液が用いら
れている。この非水電解液は本質的に可燃性であるた
め、安全性確保のための対策が重要である。
【０００７】特にセパレーターは、負極と正極の短絡を
防止するという役割を有すると共に、電解液を電池系内
に安定に保持する機能をも有しており、安全性確保のた
めには最も重要な構成要素である。
防止するという役割を有すると共に、電解液を電池系内
に安定に保持する機能をも有しており、安全性確保のた
めには最も重要な構成要素である。
【０００８】現在最も一般的に用いられているセパレー
ターはポリエチレン、ポリプロピレンなどの炭化水素系
ポリオレフィン樹脂の多孔膜である。これらは融点以上
の高温で樹脂が溶解して細孔を塞ぐ、いわゆるシャット
ダウン機能を有しており、異常反応による電池の破裂を
防ぐことが可能である。しかしながらこれらポリオレフ
ィン樹脂は、電解液の保持性が不十分であり、電池外装
缶外部に電解液が染み出す、いわゆる液漏れの危険があ
る。
ターはポリエチレン、ポリプロピレンなどの炭化水素系
ポリオレフィン樹脂の多孔膜である。これらは融点以上
の高温で樹脂が溶解して細孔を塞ぐ、いわゆるシャット
ダウン機能を有しており、異常反応による電池の破裂を
防ぐことが可能である。しかしながらこれらポリオレフ
ィン樹脂は、電解液の保持性が不十分であり、電池外装
缶外部に電解液が染み出す、いわゆる液漏れの危険があ
る。
【０００９】ポリオレフィン樹脂の表面をプラズマ処理
等により親水化する方法や界面活性剤を用いて電解液の
保持性を改善する方法が提案されているが、その効果は
十分とはいえない。
等により親水化する方法や界面活性剤を用いて電解液の
保持性を改善する方法が提案されているが、その効果は
十分とはいえない。
【００１０】これらの問題点を本質的に解決する方法と
して、電解液を用いない、即ち電解液の代わりに固体電
解質を用いる試みがなされているが、電気伝導度が低い
ために大きな放電電流が得られないという欠点があり、
実用化には至っていない。
して、電解液を用いない、即ち電解液の代わりに固体電
解質を用いる試みがなされているが、電気伝導度が低い
ために大きな放電電流が得られないという欠点があり、
実用化には至っていない。
【００１１】そこで、非水電解液に膨潤する樹脂をセパ
レーターとして用いることにより、本質的に電解液の保
持性を改善したいわゆる「高分子ゲル電解質」が注目さ
れている。高分子ゲル電解質に要求される特性は、以下
のようなものである。
レーターとして用いることにより、本質的に電解液の保
持性を改善したいわゆる「高分子ゲル電解質」が注目さ
れている。高分子ゲル電解質に要求される特性は、以下
のようなものである。
【００１２】（１）電解液を保持する能力が高く、かつ
リチウムイオンの伝導度を高くできること： （２）容易に薄膜状に加工でき、電池内で十分な膜強度
を有すること； （３）電池反応系内で化学的に安定なこと、特に酸化安
定性が高いこと；及び （４）熱的に安定で、高温での使用に耐えること。
リチウムイオンの伝導度を高くできること： （２）容易に薄膜状に加工でき、電池内で十分な膜強度
を有すること； （３）電池反応系内で化学的に安定なこと、特に酸化安
定性が高いこと；及び （４）熱的に安定で、高温での使用に耐えること。
【００１３】現在のところ、ポリエチレンオキシドやポ
リプロピレンオキシド等のポリエーテル樹脂が高分子ゲ
ル電解質として広く検討されているが、（１）の特性が
不十分であり、電池性能及び安全性が十分に確保できて
いないのが実状である。
リプロピレンオキシド等のポリエーテル樹脂が高分子ゲ
ル電解質として広く検討されているが、（１）の特性が
不十分であり、電池性能及び安全性が十分に確保できて
いないのが実状である。
【００１４】一般に、フッ素含有ポリマーは化学的、熱
的安定性に優れており、（３）、（４）の条件を満足し
たゲル電解質として優れた潜在能力を有していると考え
られる。
的安定性に優れており、（３）、（４）の条件を満足し
たゲル電解質として優れた潜在能力を有していると考え
られる。
【００１５】例えば、特表平８−５０７４０７号は、約
４〜１２．５モル％（８〜２５重量％）のヘキサフルオ
ロプロペンを共重合したビニリデン系共重合体を用いる
ポリマー電解質が記載されている。また、特開平９−２
２７２７号公報には、１．５〜２０モル％（３〜４０重
量％）のヘキサフルオロプロペンを共重合したビニリデ
ン系共重合体を用いるポリマー電解質が記載されてい
る。
４〜１２．５モル％（８〜２５重量％）のヘキサフルオ
ロプロペンを共重合したビニリデン系共重合体を用いる
ポリマー電解質が記載されている。また、特開平９−２
２７２７号公報には、１．５〜２０モル％（３〜４０重
量％）のヘキサフルオロプロペンを共重合したビニリデ
ン系共重合体を用いるポリマー電解質が記載されてい
る。
【００１６】しかしながら、これら公報に記載のポリマ
ー電解質は、ヘキサフルオロプロペンの共重合割合から
みて結晶性のポリマーであるため、フィルム強度には優
れるが、非水電解液の保持性に問題がある。
ー電解質は、ヘキサフルオロプロペンの共重合割合から
みて結晶性のポリマーであるため、フィルム強度には優
れるが、非水電解液の保持性に問題がある。
【００１７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、フィルム強
度と非水電解液の保持性の両方に優れたポリマー電解質
およびこれを用いたリチウム二次電池を提供することを
目的とする。
度と非水電解液の保持性の両方に優れたポリマー電解質
およびこれを用いたリチウム二次電池を提供することを
目的とする。
【００１８】
【課題を解決するための手段】本発明は、以下のポリマ
ー電解質およびリチウム二次電池を提供するものであ
る。
ー電解質およびリチウム二次電池を提供するものであ
る。
【００１９】項１． 極限粘度〔η〕（ｍｌ／ｇ）が
０．１から３５０である含フッ素共重合体エラストマー
に非水電解液を含浸させゲル状にしたポリマー電解質。
０．１から３５０である含フッ素共重合体エラストマー
に非水電解液を含浸させゲル状にしたポリマー電解質。
【００２０】項２． 含フッ素共重合体エラストマー
が、ビニリデンフルオライドから誘導される繰り返し単
位３５〜８５モル％、ヘキサフルオロプロペンから誘導
される繰り返し単位１３〜４５モル％、テトラフルオロ
エチレンから誘導される繰り返し単位０〜３５モル％か
らなるビニリデン系共重合体エラストマーである項１に
記載のポリマー電解質。
が、ビニリデンフルオライドから誘導される繰り返し単
位３５〜８５モル％、ヘキサフルオロプロペンから誘導
される繰り返し単位１３〜４５モル％、テトラフルオロ
エチレンから誘導される繰り返し単位０〜３５モル％か
らなるビニリデン系共重合体エラストマーである項１に
記載のポリマー電解質。
【００２１】項３． ビニリデン系共重合体エラストマ
ーの極限粘度〔η〕（ｍｌ／ｇ）が１００〜３５０であ
る項２に記載のポリマー電解質。
ーの極限粘度〔η〕（ｍｌ／ｇ）が１００〜３５０であ
る項２に記載のポリマー電解質。
【００２２】項４． ビニリデン系共重合体エラストマ
ーが、一般式： Ｒ（Ｉ）ｐ（Ｂｒ）ｑ （１） 〔式中、Ｒは炭素数１〜１６の飽和フルオロ炭化水素基
もしくはクロロフルオロ炭化水素基、または炭素数１〜
３の炭化水素基を示し、ｐ、ｑは各々０、１または２の
整数を示し、ｐ＋ｑ＝２である。〕で示される化合物を
連鎖移動剤として用い、ラジカル重合によって得られる
項２に記載のポリマー電解質。
ーが、一般式： Ｒ（Ｉ）ｐ（Ｂｒ）ｑ （１） 〔式中、Ｒは炭素数１〜１６の飽和フルオロ炭化水素基
もしくはクロロフルオロ炭化水素基、または炭素数１〜
３の炭化水素基を示し、ｐ、ｑは各々０、１または２の
整数を示し、ｐ＋ｑ＝２である。〕で示される化合物を
連鎖移動剤として用い、ラジカル重合によって得られる
項２に記載のポリマー電解質。
【００２３】項５． ビニリデン系共重合体エラストマ
ーが、架橋されたものである項２〜４のいずれかに記載
のポリマー電解質。
ーが、架橋されたものである項２〜４のいずれかに記載
のポリマー電解質。
【００２４】項６． 項１〜４のいずれかに記載の含フ
ッ素共重合体エラストマーと、これと相溶し得るポリマ
ーとの混合物に非水電解液を含浸させゲル状にしたポリ
マー電解質。
ッ素共重合体エラストマーと、これと相溶し得るポリマ
ーとの混合物に非水電解液を含浸させゲル状にしたポリ
マー電解質。
【００２５】項７． ビニリデン系共重合体エラストマ
ーが乳化重合法により得られる項２〜５のいずれかに記
載のポリマー電解質。
ーが乳化重合法により得られる項２〜５のいずれかに記
載のポリマー電解質。
【００２６】項８． 負極と正極との間に項１〜７のい
ずれかに記載のポリマー電解質を配したポリマ−リチウ
ム二次電池。
ずれかに記載のポリマー電解質を配したポリマ−リチウ
ム二次電池。
【００２７】以下、本発明について具体的に説明する。
【００２８】
【発明の実施の形態】本発明の含フッ素共重合体エラス
トマーは非晶質であり、その極限粘度〔η〕（ｍｌ／
ｇ）は、好ましくは０．１〜３５０、より好ましくは１
００〜３５０である。極限粘度が０．１より低いと粘度
が低すぎてゲル状にならず、３５０より大きいと粘度が
大きすぎて取り扱いが困難となる。また、そのガラス転
移点は室温（２５℃）以下のものである。
トマーは非晶質であり、その極限粘度〔η〕（ｍｌ／
ｇ）は、好ましくは０．１〜３５０、より好ましくは１
００〜３５０である。極限粘度が０．１より低いと粘度
が低すぎてゲル状にならず、３５０より大きいと粘度が
大きすぎて取り扱いが困難となる。また、そのガラス転
移点は室温（２５℃）以下のものである。
【００２９】含フッ素共重合体エラストマーとしては、
具体的には下記の１）〜７）が挙げられる。
具体的には下記の１）〜７）が挙げられる。
【００３０】１）ビニリデンフルオライドから誘導され
る繰り返し単位３５〜８５モル％、好ましくは５０〜８
０モル％、ヘキサフルオロプロペンから誘導される繰り
返し単位１３〜４５モル％、好ましくは２０〜４０モル
％、テトラフルオロエチレンから誘導される繰り返し単
位０〜３５モル％、好ましくは０〜２５モル％からなる
ビニリデン系共重合体エラストマー； ２）ビニリデンフルオライドから誘導される繰り返し単
位３０〜７０モル％、好ましくは４０〜６０モル％、テ
トラフルオロエチレンから誘導される繰り返し単位１０
〜５０モル％、好ましくは２０〜４０モル％、プロピレ
ンから誘導される繰り返し単位５〜３５モル％、好まし
くは１０〜３０モル％からなり、ガラス転移温度が２５
℃以下であるビニリデン系共重合体エラストマー； ３）ポリジメチルシロキサンにおいて、珪素に結合する
少なくとも一つのメチル基をフルオロアルキル基で置換
した含フッ素シリコンエラストマー（ここでフルオロア
ルキル基とは、−ＣＨ2（ＣＦ2）nＸで表され、ｎ＝１
〜４、ＸはＨまたはＦである）； ４）ポリホスファゼンにおいて、リンに結合する少なく
とも一つのアルコキシ基がフルオロアルコキシ基である
含フッ素ホスファゼンエラストマー（ここで、フルオロ
アルコキシ基とは、−ＯＣＨ2ＣmＦ2m+1（ｍ＝１、２、
３）、−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣpＦ2p+1（ｐ＝１〜１０の整
数）で表されるものである）； ５）ビニリデンフルオライドから誘導される繰り返し単
位５０〜７０モル％、好ましくは５０〜６０モル％、ヘ
キサフルオロプロペンから誘導される繰り返し単位１５
〜３０モル％、好ましくは２０〜３０モル％、エチレン
から誘導される繰り返し単位１０〜４０モル％、好まし
くは２０〜３０モル％からなるビニリデン系共重合体エ
ラストマー； ６）エチレンから誘導される繰り返し単位５０〜７５モ
ル％、好ましくは６０〜７５モル％、ヘキサフルオロプ
ロペンから誘導される繰り返し単位１５〜４５モル％、
好ましくは２５〜４０モル％、テトラフルオロエチレン
から誘導される繰り返し単位０〜１５モル％、好ましく
は０〜１０モル％からなるビニリデン系共重合体エラス
トマー； ７）ビニリデンフルオライドから誘導される繰り返し単
位３５〜９５モル％、好ましくは５０〜８０モル％、フ
ルオロビニルエーテルから誘導される繰り返し単位５〜
４５モル％、好ましくは１０〜３０モル％、テトラフル
オロエチレンから誘導される繰り返し単位０〜３５モル
％、好ましくは０〜２５モル％からなるビニリデン系共
重合体エラストマー（ここで、フルオロビニルエーテル
とは、ＣＦ2＝ＣＦＯＲｆであり、Ｒｆは、 −ＣnＦ2n+1（ｎ＝１，２，３）、 −〔ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）Ｏ〕mＣnＦ2n+1（ｍ，ｎ＝１、
２、３）、 −ＣＨ2（ＣＦ2）kＸ（Ｘ＝ＨまたはＦ、ｋ＝１〜８の
整数）。
る繰り返し単位３５〜８５モル％、好ましくは５０〜８
０モル％、ヘキサフルオロプロペンから誘導される繰り
返し単位１３〜４５モル％、好ましくは２０〜４０モル
％、テトラフルオロエチレンから誘導される繰り返し単
位０〜３５モル％、好ましくは０〜２５モル％からなる
ビニリデン系共重合体エラストマー； ２）ビニリデンフルオライドから誘導される繰り返し単
位３０〜７０モル％、好ましくは４０〜６０モル％、テ
トラフルオロエチレンから誘導される繰り返し単位１０
〜５０モル％、好ましくは２０〜４０モル％、プロピレ
ンから誘導される繰り返し単位５〜３５モル％、好まし
くは１０〜３０モル％からなり、ガラス転移温度が２５
℃以下であるビニリデン系共重合体エラストマー； ３）ポリジメチルシロキサンにおいて、珪素に結合する
少なくとも一つのメチル基をフルオロアルキル基で置換
した含フッ素シリコンエラストマー（ここでフルオロア
ルキル基とは、−ＣＨ2（ＣＦ2）nＸで表され、ｎ＝１
〜４、ＸはＨまたはＦである）； ４）ポリホスファゼンにおいて、リンに結合する少なく
とも一つのアルコキシ基がフルオロアルコキシ基である
含フッ素ホスファゼンエラストマー（ここで、フルオロ
アルコキシ基とは、−ＯＣＨ2ＣmＦ2m+1（ｍ＝１、２、
３）、−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣpＦ2p+1（ｐ＝１〜１０の整
数）で表されるものである）； ５）ビニリデンフルオライドから誘導される繰り返し単
位５０〜７０モル％、好ましくは５０〜６０モル％、ヘ
キサフルオロプロペンから誘導される繰り返し単位１５
〜３０モル％、好ましくは２０〜３０モル％、エチレン
から誘導される繰り返し単位１０〜４０モル％、好まし
くは２０〜３０モル％からなるビニリデン系共重合体エ
ラストマー； ６）エチレンから誘導される繰り返し単位５０〜７５モ
ル％、好ましくは６０〜７５モル％、ヘキサフルオロプ
ロペンから誘導される繰り返し単位１５〜４５モル％、
好ましくは２５〜４０モル％、テトラフルオロエチレン
から誘導される繰り返し単位０〜１５モル％、好ましく
は０〜１０モル％からなるビニリデン系共重合体エラス
トマー； ７）ビニリデンフルオライドから誘導される繰り返し単
位３５〜９５モル％、好ましくは５０〜８０モル％、フ
ルオロビニルエーテルから誘導される繰り返し単位５〜
４５モル％、好ましくは１０〜３０モル％、テトラフル
オロエチレンから誘導される繰り返し単位０〜３５モル
％、好ましくは０〜２５モル％からなるビニリデン系共
重合体エラストマー（ここで、フルオロビニルエーテル
とは、ＣＦ2＝ＣＦＯＲｆであり、Ｒｆは、 −ＣnＦ2n+1（ｎ＝１，２，３）、 −〔ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）Ｏ〕mＣnＦ2n+1（ｍ，ｎ＝１、
２、３）、 −ＣＨ2（ＣＦ2）kＸ（Ｘ＝ＨまたはＦ、ｋ＝１〜８の
整数）。
【００３１】これらの含フッ素共重合体エラストマー
は、一般式（１）の連鎖移動剤を用いて乳化重合により
合成することも可能である。
は、一般式（１）の連鎖移動剤を用いて乳化重合により
合成することも可能である。
【００３２】たとえば、実質的に無酸素下で、水媒体中
で、ヨウ素化合物または臭素化合物、、好ましくはジヨ
ウ素化合物の存在下に、前記パーハロオレフィン、要す
れば硬化部位を与える単量体を加圧下で撹拌しながらラ
ジカル開始剤の存在下乳化重合を行う方法が挙げられ
る。
で、ヨウ素化合物または臭素化合物、、好ましくはジヨ
ウ素化合物の存在下に、前記パーハロオレフィン、要す
れば硬化部位を与える単量体を加圧下で撹拌しながらラ
ジカル開始剤の存在下乳化重合を行う方法が挙げられ
る。
【００３３】用いるジヨウ素化合物の代表例としては、
たとえば１，３−ジヨードパーフルオロプロパン、１，
４−ジヨードパーフルオロブタン、１，３−ジヨード−
２−クロロパーフルオロプロパン、１，５−ジヨード−
２，４−ジクロロパーフルオロペンタン、１，６−ジヨ
ードパーフルオロヘキサン、１，８−ジヨードパーフル
オロオクタン、１，１２−ジヨードパーフルオロドデカ
ン及び１，１６−ジヨードパーフルオロヘキサデカン、
ジヨードメタン、１，２−ジヨードエタンである。これ
らの化合物は単独で使用してもよく、相互に組み合わせ
て使用することもできる。なかでも、１，４−ジヨード
パーフルオロブタンが好ましい。ジヨウ素化合物の量
は、ビニリデン系共重合体エラストマー全重量に対して
０．０１〜１重量％である。
たとえば１，３−ジヨードパーフルオロプロパン、１，
４−ジヨードパーフルオロブタン、１，３−ジヨード−
２−クロロパーフルオロプロパン、１，５−ジヨード−
２，４−ジクロロパーフルオロペンタン、１，６−ジヨ
ードパーフルオロヘキサン、１，８−ジヨードパーフル
オロオクタン、１，１２−ジヨードパーフルオロドデカ
ン及び１，１６−ジヨードパーフルオロヘキサデカン、
ジヨードメタン、１，２−ジヨードエタンである。これ
らの化合物は単独で使用してもよく、相互に組み合わせ
て使用することもできる。なかでも、１，４−ジヨード
パーフルオロブタンが好ましい。ジヨウ素化合物の量
は、ビニリデン系共重合体エラストマー全重量に対して
０．０１〜１重量％である。
【００３４】また、前記ビニリデン系共重合体エラスト
マーには、ヨウ素を含む単量体を共重合することも可能
である。ヨウ素を含む単量体としては、パーフルオロビ
ニルエーテル化合物が、その共重合性から好適である。
たとえば、パーフルオロ（６，６ジヒドロ−６−ヨード
−３−オキサ−１−ヘキセン）や、パーフルオロ（５−
ヨード−３−オキサ−１−ペンテン）などが好適であ
る。
マーには、ヨウ素を含む単量体を共重合することも可能
である。ヨウ素を含む単量体としては、パーフルオロビ
ニルエーテル化合物が、その共重合性から好適である。
たとえば、パーフルオロ（６，６ジヒドロ−６−ヨード
−３−オキサ−１−ヘキセン）や、パーフルオロ（５−
ヨード−３−オキサ−１−ペンテン）などが好適であ
る。
【００３５】ビニリデン系共重合体エラストマーの架橋
体として、具体的には、前述の１）、２）、５）、
６）、７）に記載された含フッ素共重合体エラストマー
については、次のような方法で架橋により強度を高める
ことができる。
体として、具体的には、前述の１）、２）、５）、
６）、７）に記載された含フッ素共重合体エラストマー
については、次のような方法で架橋により強度を高める
ことができる。
【００３６】１）ポリアミン加硫、ポリオール加硫、パ
ーオキサイド加硫系が考えられ、受酸剤（酸化マグネシ
ウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム）、加硫剤
（ヘキサメチレンジアミン−カルバメート、ビスフェノ
ールＡＦ、トリアリルイソシアヌレート＋有機過酸化物
など）等をそれぞれの加硫系で必要に応じて用いる。充
填剤として、カーボンブラックなどが含フッ素共重合体
エラストマーの加硫（架橋）には使用されるが、この場
合には不要である。ポリマー電解質の強度をさらに添加
物で補強したい場合は、電池反応に影響の少ないフィラ
ーとして、酸化珪素（ＳｉＯ2）などを添加してもよ
い。加硫後の共重合体は、適当な溶媒に浸漬して膨潤さ
せ、残存する受酸剤、加硫剤などを溶出させることも可
能である。
ーオキサイド加硫系が考えられ、受酸剤（酸化マグネシ
ウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム）、加硫剤
（ヘキサメチレンジアミン−カルバメート、ビスフェノ
ールＡＦ、トリアリルイソシアヌレート＋有機過酸化物
など）等をそれぞれの加硫系で必要に応じて用いる。充
填剤として、カーボンブラックなどが含フッ素共重合体
エラストマーの加硫（架橋）には使用されるが、この場
合には不要である。ポリマー電解質の強度をさらに添加
物で補強したい場合は、電池反応に影響の少ないフィラ
ーとして、酸化珪素（ＳｉＯ2）などを添加してもよ
い。加硫後の共重合体は、適当な溶媒に浸漬して膨潤さ
せ、残存する受酸剤、加硫剤などを溶出させることも可
能である。
【００３７】２）架橋部位となりうる官能基を側鎖等に
有する単量体を全共重合体を基準として５モル％まで共
重合させた含フッ素共重合体エラストマーを、その官能
基のみ、またはそれら官能基と結合を与える化合物とを
後で反応させて架橋することも可能である。具体的に官
能基としては、チオール、過酸化物、カルボキシル基、
ニトリル基、エポキシ基、アミン基、アゾ基、シリル基
などが挙げられる。これらを側鎖に有し、含フッ素共重
合体を構成する単量体と共重合し得るエチレン不飽和性
化合物であれば、どのようなものでも構わない。
有する単量体を全共重合体を基準として５モル％まで共
重合させた含フッ素共重合体エラストマーを、その官能
基のみ、またはそれら官能基と結合を与える化合物とを
後で反応させて架橋することも可能である。具体的に官
能基としては、チオール、過酸化物、カルボキシル基、
ニトリル基、エポキシ基、アミン基、アゾ基、シリル基
などが挙げられる。これらを側鎖に有し、含フッ素共重
合体を構成する単量体と共重合し得るエチレン不飽和性
化合物であれば、どのようなものでも構わない。
【００３８】含フッ素共重合体エラストマーと相溶し得
るポリマーとの混合物とは、以下のように説明される。
るポリマーとの混合物とは、以下のように説明される。
【００３９】１）含フッ素共重合体エラストマー（特に
好ましいのは、ビニリデンを構造単位として含むビニリ
デン系共重合体エラストマー）を適当な溶媒に分散また
は溶解させ、それに多官能性のジアクリル酸エステルの
モノマーまたはオリゴマー、ポリマーを加え、種々の方
法により３次元重合架橋させる。必要に応じてアクリル
酸エステルモノマーを共重合させてもよい。重合開始剤
としては、通常の方法が考えられるが、熱または活性光
線、特に紫外線照射により重合・架橋させるのがポリマ
ー電解質を製造するのに効果的である。アクリル酸エス
テル系は、ビニリデン系共重合体エラストマーとの相溶
性が良いので、均一な架橋体を作成し易いが、その他の
炭化水素系の多官能性モノマーを用いても構わない。炭
化水素系モノマーは、含フッ素共重合体エラストマーに
対して１〜５０重量％（好ましくは１〜１０重量％）用
いられる。もちろん含フッ素ジアクリル酸エステルなど
はさらに共重合体との相溶性が良い。
好ましいのは、ビニリデンを構造単位として含むビニリ
デン系共重合体エラストマー）を適当な溶媒に分散また
は溶解させ、それに多官能性のジアクリル酸エステルの
モノマーまたはオリゴマー、ポリマーを加え、種々の方
法により３次元重合架橋させる。必要に応じてアクリル
酸エステルモノマーを共重合させてもよい。重合開始剤
としては、通常の方法が考えられるが、熱または活性光
線、特に紫外線照射により重合・架橋させるのがポリマ
ー電解質を製造するのに効果的である。アクリル酸エス
テル系は、ビニリデン系共重合体エラストマーとの相溶
性が良いので、均一な架橋体を作成し易いが、その他の
炭化水素系の多官能性モノマーを用いても構わない。炭
化水素系モノマーは、含フッ素共重合体エラストマーに
対して１〜５０重量％（好ましくは１〜１０重量％）用
いられる。もちろん含フッ素ジアクリル酸エステルなど
はさらに共重合体との相溶性が良い。
【００４０】特に、極限粘度〔η〕（ｍｌ／ｇ）が０．
１〜１００の含フッ素共重合体エラストマーについて
は、前述の架橋、混合により強度を高めるのが好まし
い。勿論、それ以上の極限粘度を有する含フッ素共重合
体エラストマーについても適用できる。
１〜１００の含フッ素共重合体エラストマーについて
は、前述の架橋、混合により強度を高めるのが好まし
い。勿論、それ以上の極限粘度を有する含フッ素共重合
体エラストマーについても適用できる。
【００４１】非水電解液は、非水溶媒に解離可能なリチ
ウム塩を、例えば０．２〜２モル／Ｌ程度溶解させて製
造することができる。該非水溶媒としては、特に限定さ
れるものではないが、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、
炭酸ブチレン等の環状カーボネート、炭酸ジメチル、炭
酸ジエチル、炭酸メチルエチル、炭酸ジプロピル等の鎖
状カーボネート、γ−ブチロラクトン等の環状エステ
ル、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン等の鎖状エー
テル化合物の単独または２種以上の混合溶媒が使用でき
る。解離可能なリチウム塩も従来公知の電解質がいずれ
も使用でき、例えばＬｉＣｌＯ4、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＰ
Ｆ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、ＬｉＣＨ3Ｓ
Ｏ3、ＬｉＣＦ3ＳＯ3、Ｌｉ（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ、Ｌｉ
（ＣＦ3ＳＯ2）3Ｃ、及びＬｉＳｂＦ6が挙げられる。
ウム塩を、例えば０．２〜２モル／Ｌ程度溶解させて製
造することができる。該非水溶媒としては、特に限定さ
れるものではないが、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、
炭酸ブチレン等の環状カーボネート、炭酸ジメチル、炭
酸ジエチル、炭酸メチルエチル、炭酸ジプロピル等の鎖
状カーボネート、γ−ブチロラクトン等の環状エステ
ル、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン等の鎖状エー
テル化合物の単独または２種以上の混合溶媒が使用でき
る。解離可能なリチウム塩も従来公知の電解質がいずれ
も使用でき、例えばＬｉＣｌＯ4、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＰ
Ｆ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、ＬｉＣＨ3Ｓ
Ｏ3、ＬｉＣＦ3ＳＯ3、Ｌｉ（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ、Ｌｉ
（ＣＦ3ＳＯ2）3Ｃ、及びＬｉＳｂＦ6が挙げられる。
【００４２】本発明のポリマー電解質が適用されるリチ
ウム二次電池は、負極と正極の間に本発明のポリマー電
解質を配して製造される。
ウム二次電池は、負極と正極の間に本発明のポリマー電
解質を配して製造される。
【００４３】負極活物質としては特に限定されるもので
はないが、金属リチウムやリチウム等をドープ／脱ドー
プ可能な炭素質材料が用いられ、例えば、ポリアセン、
ポリピロール等の導電性ポリマー、あるいはコークス、
ポリマー炭、カーボンファイバー等の他、単位体積当た
りのエネルギー密度が大きいことから熱分解炭素類、コ
ークス類（石油コークス、ピッチコークス、石炭コーク
ス等）、カーボンブラック（アセチレンブラック等）、
ガラス状炭素、有機高分子材料焼結体（有機高分子材料
を５００℃以上の温度で不活性ガス気流中、あるいは真
空中で焼成したもの）、炭素繊維等が好ましい。
はないが、金属リチウムやリチウム等をドープ／脱ドー
プ可能な炭素質材料が用いられ、例えば、ポリアセン、
ポリピロール等の導電性ポリマー、あるいはコークス、
ポリマー炭、カーボンファイバー等の他、単位体積当た
りのエネルギー密度が大きいことから熱分解炭素類、コ
ークス類（石油コークス、ピッチコークス、石炭コーク
ス等）、カーボンブラック（アセチレンブラック等）、
ガラス状炭素、有機高分子材料焼結体（有機高分子材料
を５００℃以上の温度で不活性ガス気流中、あるいは真
空中で焼成したもの）、炭素繊維等が好ましい。
【００４４】一方、正極活物質としては、特に限定され
るものではないが、二酸化マンガン、五酸化バナジウム
の様な遷移金属酸化物や、硫化鉄、硫化チタンのような
遷移金属硫化物、さらにはこれらとリチウムとの複合酸
化物などを用いることができる。特に、高電圧、高エネ
ルギー密度が得られ、サイクル特性にも優れることか
ら、式ＬｉＸＡ1−ＹＭＹＯ2（Ａは、Ｍｎ、Ｃｏ、及び
Ｎｉからなる群から選ばれる少なくとも一種の遷移金属
元素、ＭはＢ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ，Ｔｉ、Ｖ、Ｃ
ｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｎｂ、Ｍ
ｏ、Ｗ、Ｙ及びＲｈよりなる群から選ばれる少なくとも
一種の元素、０．０５≦Ｘ≦１．１；０≦Ｙ≦０．５）
で表される複合酸化物が挙げられる。複合酸化物の具体
的としては、コバルト酸リチウム（ＬｉＣｏＯ2）、ニ
ッケル酸リチウム（ＬｉＮｉＯ2）、マンガン酸リチウ
ム（ＬｉＭｎＯ2またはＬｉＭｎ2Ｏ4）等が望ましい。
るものではないが、二酸化マンガン、五酸化バナジウム
の様な遷移金属酸化物や、硫化鉄、硫化チタンのような
遷移金属硫化物、さらにはこれらとリチウムとの複合酸
化物などを用いることができる。特に、高電圧、高エネ
ルギー密度が得られ、サイクル特性にも優れることか
ら、式ＬｉＸＡ1−ＹＭＹＯ2（Ａは、Ｍｎ、Ｃｏ、及び
Ｎｉからなる群から選ばれる少なくとも一種の遷移金属
元素、ＭはＢ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ，Ｔｉ、Ｖ、Ｃ
ｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｎｂ、Ｍ
ｏ、Ｗ、Ｙ及びＲｈよりなる群から選ばれる少なくとも
一種の元素、０．０５≦Ｘ≦１．１；０≦Ｙ≦０．５）
で表される複合酸化物が挙げられる。複合酸化物の具体
的としては、コバルト酸リチウム（ＬｉＣｏＯ2）、ニ
ッケル酸リチウム（ＬｉＮｉＯ2）、マンガン酸リチウ
ム（ＬｉＭｎＯ2またはＬｉＭｎ2Ｏ4）等が望ましい。
【００４５】
【発明の効果】本発明の含フッ素共重合体エラストマー
は、非晶質であるため、非水電解液の保持性に優れてい
る。また、該共重合体を用いて製造された膜（シート）
は十分な膜強度を有しており、架橋体および硬化性ポリ
マーを配合したポリマーアロイは、特に膜強度に優れ
る。
は、非晶質であるため、非水電解液の保持性に優れてい
る。また、該共重合体を用いて製造された膜（シート）
は十分な膜強度を有しており、架橋体および硬化性ポリ
マーを配合したポリマーアロイは、特に膜強度に優れ
る。
【００４６】
【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例を用いてよ
り詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定され
ない。
り詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定され
ない。
【００４７】なお、以下の実施例において、以下の略号
を用いる。
を用いる。
【００４８】”２Ｆ”＝ビニリデンフルオライド； ”４Ｆ”＝テトラフルオロエチレン ”６Ｆ”＝ヘキサフルオロプロペン 実施例１ ２Ｆ／４Ｆ／６Ｆ＝６５／２０／１５モル％の割合で各
モノマーを用い、乳化重合によりビニリデン系共重合体
エラストマーを得た。得られたエラストマーの極限粘度
〔η〕＝２１６（ｍｌ／ｇ）であった。
モノマーを用い、乳化重合によりビニリデン系共重合体
エラストマーを得た。得られたエラストマーの極限粘度
〔η〕＝２１６（ｍｌ／ｇ）であった。
【００４９】実施例２ ２Ｆ／４Ｆ／６Ｆ＝６３／２１／１６モル％の割合で各
モノマーを用い、乳化重合によりビニリデン系共重合体
エラストマーを得た。得られたエラストマーの極限粘度
〔η〕＝２８５（ｍｌ／ｇ）であった。
モノマーを用い、乳化重合によりビニリデン系共重合体
エラストマーを得た。得られたエラストマーの極限粘度
〔η〕＝２８５（ｍｌ／ｇ）であった。
【００５０】実施例３ ２Ｆ／４Ｆ／６Ｆ＝５０／２０／３０モル％の割合で各
モノマーを用い、乳化重合によりビニリデン系共重合体
エラストマーを得た。得られたエラストマーの極限粘度
〔η〕＝１５４（ｍｌ／ｇ）であった。
モノマーを用い、乳化重合によりビニリデン系共重合体
エラストマーを得た。得られたエラストマーの極限粘度
〔η〕＝１５４（ｍｌ／ｇ）であった。
【００５１】実施例４ ２Ｆ／４Ｆ／６Ｆ＝６５／１８／１７モル％の割合で各
モノマーを用い、乳化重合によりビニリデン系共重合体
エラストマーを得た。得られたエラストマーの極限粘度
〔η〕＝３２（ｍｌ／ｇ）であった。
モノマーを用い、乳化重合によりビニリデン系共重合体
エラストマーを得た。得られたエラストマーの極限粘度
〔η〕＝３２（ｍｌ／ｇ）であった。
【００５２】比較例１ ２Ｆ／６Ｆ＝９２／８モル％の割合で各モノマーを用
い、乳化重合により比較化合物として結晶性の含フッ素
ポリマーを得た。得られた含フッ素ポリマーの極限粘度
〔η〕＝１６２（ｍｌ／ｇ）であった。
い、乳化重合により比較化合物として結晶性の含フッ素
ポリマーを得た。得られた含フッ素ポリマーの極限粘度
〔η〕＝１６２（ｍｌ／ｇ）であった。
【００５３】試験例１：浸漬テスト 実施例１〜４で作製した含フッ素共重合体エラストマー
および比較例１で作製した含フッ素ポリマーをヒートプ
レスして厚さ１００μｍのシートを得た。このシートを
１×５ｃｍに切り出してサンプルとした。
および比較例１で作製した含フッ素ポリマーをヒートプ
レスして厚さ１００μｍのシートを得た。このシートを
１×５ｃｍに切り出してサンプルとした。
【００５４】一方、プロピレンカーボネート／エチレン
カーボネート＝１／１溶液にＬｉＣｌＯ4を１モル／リ
ットルの濃度で溶解した電解液（以下単に電解液と記
す）を作製した。この電解液を５０ｃｃのガラスビンに
４０ｇとり、８０℃のアルゴン雰囲気下に保存した。
カーボネート＝１／１溶液にＬｉＣｌＯ4を１モル／リ
ットルの濃度で溶解した電解液（以下単に電解液と記
す）を作製した。この電解液を５０ｃｃのガラスビンに
４０ｇとり、８０℃のアルゴン雰囲気下に保存した。
【００５５】上記１×５ｃｍのサンプルを８０℃の電解
液に投入し、１５分間放置して電解液を含浸させた。浸
漬前後のシートの体積増加率を測定した。結果を表１に
示す。
液に投入し、１５分間放置して電解液を含浸させた。浸
漬前後のシートの体積増加率を測定した。結果を表１に
示す。
【００５６】試験例２：強度測定 実施例１〜３で作製した含フッ素共重合体エラストマー
および比較例１で作製した含フッ素ポリマーをＴＨＦに
１０重量％の濃度になるように溶解した。この溶液２０
ｇに電解液２ｇを加えて十分に混合した。この溶液を乾
燥空気中でＰＴＦＥシート上にキャストし、２５℃で１
時間放置してＴＨＦを揮発させ、厚さ約１００μｍの電
解液を含浸させたシート（ゲル電解質膜）を作製した。
および比較例１で作製した含フッ素ポリマーをＴＨＦに
１０重量％の濃度になるように溶解した。この溶液２０
ｇに電解液２ｇを加えて十分に混合した。この溶液を乾
燥空気中でＰＴＦＥシート上にキャストし、２５℃で１
時間放置してＴＨＦを揮発させ、厚さ約１００μｍの電
解液を含浸させたシート（ゲル電解質膜）を作製した。
【００５７】また、実施例４で作成した含フッ素共重合
体エラストマーをフッ素アルコール（ＨＣＦ2ＣＦ2ＣＨ
2ＯＨ）に１０重量％の濃度になるよう溶解させ、さら
に樹脂分に対して０．０５重量％の光重合開始剤（ＤＡ
ＲＯＣＵＲ１１１６；商品名）を加えて均一な溶液を調
製した。この溶液を乾燥空気中でＰＴＦＥシートにキャ
ストしてＴＨＦを揮発除去した。次に１０００ミリジュ
ール／ｃｍ2の紫外線を照射して厚さ約１００μｍのシ
ートを得た。このシート２ｇを、２ｇの電解液＋１８ｇ
のＴＨＦ混合液に膨潤させたところ、ほとんどが吸収さ
れてゲル状になった。乾燥空気内でＴＨＦを揮発させゲ
ル電解質を作製した。
体エラストマーをフッ素アルコール（ＨＣＦ2ＣＦ2ＣＨ
2ＯＨ）に１０重量％の濃度になるよう溶解させ、さら
に樹脂分に対して０．０５重量％の光重合開始剤（ＤＡ
ＲＯＣＵＲ１１１６；商品名）を加えて均一な溶液を調
製した。この溶液を乾燥空気中でＰＴＦＥシートにキャ
ストしてＴＨＦを揮発除去した。次に１０００ミリジュ
ール／ｃｍ2の紫外線を照射して厚さ約１００μｍのシ
ートを得た。このシート２ｇを、２ｇの電解液＋１８ｇ
のＴＨＦ混合液に膨潤させたところ、ほとんどが吸収さ
れてゲル状になった。乾燥空気内でＴＨＦを揮発させゲ
ル電解質を作製した。
【００５８】オートグラフにてこのシートの破断強度を
測定した。結果を表１に示す。
測定した。結果を表１に示す。
【００５９】試験例３：イオン伝導度 試験例２で得たゲル電解質膜を、ソーラトロン社製イン
ピーダンスアナライザ（１２６０型）を用い、通常の交
流インピーダンス法で周波数２０Ｈｚ〜１ｋＨｚにてイ
オン伝導度を測定した。結果を表１に示す。
ピーダンスアナライザ（１２６０型）を用い、通常の交
流インピーダンス法で周波数２０Ｈｚ〜１ｋＨｚにてイ
オン伝導度を測定した。結果を表１に示す。
【００６０】
【表１】 使用ポリマー 実施例１ 実施例２ 実施例３ 実施例４ 比較例１ 体積変化率(%) １０２ ８３ ６０ 溶解 ２１ 引張強度(MPa) ０．７ １．２ ０．８ １．２ ２．３イオン 伝導度(S/cm-1) 3.9×10-4 2.1×10-4 2.2×10-4 4.0×10-4 1×10-5 総合評価 ○ ○ ○ ○ △ なお、表１の総合評価は、体積変化率、引張強度及びイ
オン伝導度の評価の平均を意味し、”○”は全ての項目
についてポリマー電解質に求められる要求水準を満たす
ことを意味し、”△”は、少なくとも１つの項目につい
てポリマー電解質に求められる要求水準を満たさないこ
とを意味する。
オン伝導度の評価の平均を意味し、”○”は全ての項目
についてポリマー電解質に求められる要求水準を満たす
ことを意味し、”△”は、少なくとも１つの項目につい
てポリマー電解質に求められる要求水準を満たさないこ
とを意味する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 市川 賢治 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内 (72)発明者 東畑 好秀 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内
Claims (8)
- 【請求項１】極限粘度〔η〕（ｍｌ／ｇ）が０．１から
３５０である含フッ素共重合体エラストマーに非水電解
液を含浸させゲル状にしたポリマー電解質。 - 【請求項２】含フッ素共重合体エラストマーが、ビニリ
デンフルオライドから誘導される繰り返し単位３５〜８
５モル％、ヘキサフルオロプロペンから誘導される繰り
返し単位１３〜４５モル％、テトラフルオロエチレンか
ら誘導される繰り返し単位０〜３５モル％からなるビニ
リデン系共重合体エラストマーである請求項１に記載の
ポリマー電解質。 - 【請求項３】ビニリデン系共重合体エラストマーの極限
粘度〔η〕（ｍｌ／ｇ）が１００〜３５０である請求項
２に記載のポリマー電解質。 - 【請求項４】ビニリデン系共重合体エラストマーが、一
般式： Ｒ（Ｉ）ｐ（Ｂｒ）ｑ （１） 〔式中、Ｒは炭素数１〜１６の飽和フルオロ炭化水素基
もしくはクロロフルオロ炭化水素基、または炭素数１〜
３の炭化水素基を示し、ｐ、ｑは各々０、１または２の
整数を示し、ｐ＋ｑ＝２である。〕で示される化合物を
連鎖移動剤として用い、ラジカル重合によって得られる
請求項２に記載のポリマー電解質。 - 【請求項５】ビニリデン系共重合体エラストマーが、架
橋されたものである請求項２〜４のいずれかに記載のポ
リマー電解質。 - 【請求項６】請求項１〜４のいずれかに記載の含フッ素
共重合体エラストマーと、これと相溶し得るポリマーと
の混合物に非水電解液を含浸させゲル状にしたポリマー
電解質。 - 【請求項７】ビニリデン系共重合体エラストマーが乳化
重合法により得られる請求項２〜５のいずれかに記載の
ポリマー電解質。 - 【請求項８】負極と正極との間に請求項１〜７のいずれ
かに記載のポリマー電解質を配したポリマーリチウム二
次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9326546A JPH11162513A (ja) | 1997-11-27 | 1997-11-27 | ポリマー電解質及びこれを用いたリチウム二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9326546A JPH11162513A (ja) | 1997-11-27 | 1997-11-27 | ポリマー電解質及びこれを用いたリチウム二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11162513A true JPH11162513A (ja) | 1999-06-18 |
Family
ID=18189043
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9326546A Pending JPH11162513A (ja) | 1997-11-27 | 1997-11-27 | ポリマー電解質及びこれを用いたリチウム二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11162513A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6444359B1 (en) | 1998-12-18 | 2002-09-03 | Nec Corporation | Liquid electrolyte solution including a halogenated and aliphatic polyolefin dissolved therein and secondary battery |
| JP2012227066A (ja) * | 2011-04-21 | 2012-11-15 | Sony Corp | セパレータおよび非水電解質電池、ならびに電池パック、電子機器、電動車両、蓄電装置および電力システム |
| CN109314276A (zh) * | 2016-06-20 | 2019-02-05 | 索尔维公司 | 氟聚合物薄膜 |
| CN110710044A (zh) * | 2017-06-01 | 2020-01-17 | 日立化成株式会社 | 电解质组合物、二次电池、和电解质片的制造方法 |
| US11296356B2 (en) | 2017-04-21 | 2022-04-05 | Showa Denko Materials Co., Ltd. | Polymer electrolyte composition including polymer having a structural unit represented by formula (1), electrolyte salt, and molten salt, and polymer secondary battery including the same |
| US11462767B2 (en) | 2017-04-21 | 2022-10-04 | Showa Denko Materials Co., Ltd. | Electrochemical device electrode. method for producing electrochemical device electrode and electrochemical device |
| US11777137B2 (en) | 2017-04-21 | 2023-10-03 | Lg Energy Solution, Ltd. | Member for electrochemical devices, and electrochemical device |
-
1997
- 1997-11-27 JP JP9326546A patent/JPH11162513A/ja active Pending
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