JPH11158254A - 包装体用紫外線硬化型塗料及び包装容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 温水乃至熱水と接触する後処理に際しても、
滑り性が安定に持続して維持される包装体用紫外線硬化
型塗料を提供するにある。 【解決手段】 脂環式エポキシ樹脂、カチオン性開始剤
及びポリジオルガノシロキサン−ポリオキシアルキレン
・ブロック共重合体を含有する組成物から成り、前記ブ
ロック共重合体がシロキサン側鎖に脂環式エポキシ基を
有し、シリコーン単位を７０重量％以上含有し、且つエ
ポキシ基を２重量％以上含有するブロック共重合体であ
ることを特徴とする滑り性の持続性に優れた包装体用紫
外線硬化型塗料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、包装体用紫外線硬
化型塗料及びこの塗料を用いた包装容器に関するもの
で、より詳細には、優れた紫外線硬化性を有すると共
に、包装体の用途において優れた滑り性とその持続性と
を示す紫外線硬化性塗料に関する。

【０００２】

【従来の技術】紫外線硬化型樹脂を含むインキ乃至塗料
組成物は、乾燥乃至焼き付けに際して、溶媒の揮散の問
題がなく、また印刷物や塗装物の加熱も必要としないこ
とから、各種の用途に実際に使用され、また使用が検討
されている。

【０００３】従来、紫外線硬化型樹脂組成物としては、
脂環式エポキシ樹脂とカチオン性紫外線重合開始剤との
組み合わせからなるものが広く知られおり、このもの
は、各種基体に対する優れた密着性、低収縮性、低臭
気、高い光沢、高速硬化性等の利点を有する。しかしな
がら、このタイプの紫外線硬化性塗料は、やや滑り性に
欠けるという問題点を有している。

【０００４】公開技報９６−７３４４号には、脂肪族環
状エポキシ樹脂とカチオン性重合開始剤とポリジオルガ
ノシロキサン−ポリオキシアルキレン交互ブロック共重
合体とから成る紫外線硬化型樹脂組成物とからなる樹脂
組成物が記載されており、この樹脂組成物は、上述した
利点に加えて、塗膜の滑り性にも優れているという利点
があることも記載されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】光カチオン重合性エポ
キシ系単量体と光カチオン重合開始剤とを含有して成る
紫外線硬化型樹脂組成物は、加熱の必要なしに、紫外線
照射により硬化塗膜を形成しうるという利点を有するも
のであり、またポリジオルガノシロキサン−ポリオキシ
アルキレン・ブロック共重合体の配合は、硬化塗膜に滑
り性を付与するものではあるが、包装体用の塗膜として
は、滑り性の持続性に欠けることが分かった。

【０００６】即ち、缶詰、ビン詰め、カップ、パウチ類
等の食品包装体では、内容物が充填され、密封された包
装体をリンス、湯殺菌、レトルト殺菌等の後処理に付す
るのが通例であるが、温水乃至熱水と接触するこれらの
後処理に際して、硬化塗膜中に含有された滑剤が脱落
し、滑り性が失われるという欠点を生じるのである。

【０００７】包装体の分野では、包装体の表面に設ける
上塗り或いはクリアラッカーは、包装体のつや等の外観
特性を向上させて商品価値を高める上で非常に重要なも
のであるが、それと同時に滑り性を有することも重要で
あり、滑り性が少なくなると、包装体の円滑な搬送操作
が困難となったり、搬送部材との接触や包装体同士の衝
突により皮膜が容易に損傷を受けるという欠点がある。

【０００８】従って、本発明の目的は、温水乃至熱水と
接触する後処理に際しても、滑り性が安定に持続して維
持される包装体用紫外線硬化型塗料を提供するにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、脂環式
エポキシ樹脂、カチオン性開始剤及びポリジオルガノシ
ロキサン−ポリオキシアルキレン・ブロック共重合体を
含有する組成物から成り、前記ブロック共重合体がシロ
キサン側鎖に脂環式エポキシ基を有し、シリコーン単位
を７０重量％以上含有し、且つエポキシ基を２重量％以
上含有するブロック共重合体であることを特徴とする滑
り性の持続性に優れた包装体用紫外線硬化型塗料が提供
される。本発明の紫外線硬化型塗料においては、前記ブ
ロック共重合体のポリオキシアルキレン単位が７０重量
％以上のポリオキシエチレン単位を含有するものである
ことが望ましく、また、前記組成物が、脂環式エポキシ
樹脂１００重量部当たり、０．５乃至１０重量部のカチ
オン性開始剤及び０．１乃至１０重量部のポリジオルガ
ノシロキサン−ポリオキシアルキレン・ブロック共重合
体を含有するものであることが好ましい。本発明によれ
ばまた、容器外面に上記の紫外線硬化型塗料の硬化被覆
を設けて成る包装容器が提供される。

【００１０】

【発明の実施の形態】［作用］本発明の包装体用紫外線
硬化型塗料は、脂環式エポキシ樹脂、カチオン性開始剤
及びポリジオルガノシロキサン−ポリオキシアルキレン
・ブロック共重合体を必須成分として含有するが、この
ブロック共重合体として、側鎖に脂環式エポキシ基を
有し、シリコーン単位を７０重量％以上含有し、且つ
エポキシ基を２重量％以上含有するものを選択したこ
とが特徴であり、これにより、硬化塗膜に対して熱水処
理にも耐える滑り性を付与することが可能となる。

【００１１】本発明で用いるポリジオルガノシロキサン
−ポリオキシアルキレン・ブロック共重合体は、上記条
件及びの全てを満足することが持続した滑り性の
付与の点で重要であり、何れか一つを欠いても持続した
滑り性が得られない。

【００１２】後述する例に示すとおり、シリコーン単位
の末端に脂環式エポキシ基を有するブロック共重合体を
用いたのでは、レトルト処理後の滑り性の低下が著しい
（比較例３参照）。また、シリコーン単位の含有量が７
０重量％を下回るブロック共重合体を用いたのでは、や
はりレトルト処理後の滑り性の低下が著しい（比較例２
参照）。更に、エポキシ基の含有量が２重量％を下回る
ブロック共重合体を用いた場合にも、やはりレトルト処
理後の滑り性が低下する傾向がある（比較例５参照）。
これに対して、上記条件の全てを満足するブロック共重
合体を使用すると、レトルト処理後においてもレトルト
処理前と同様な滑り性が保持されるのであって、これは
本発明による予想外の効果である。

【００１３】ポリジオルガノシロキサン−ポリオキシア
ルキレン・ブロック共重合体の配合により、紫外線硬化
塗膜に滑り性が付与されるのは、このブロック共重合体
が硬化塗膜の少なくとも表面にシリコーン単位が存在す
ることによると信じられるが、レトルト処理によって滑
り性が失われるのは、塗膜中のブロック共重合体が熱水
の抽出によって脱落するためと思われる。

【００１４】これに対して、本発明の塗料では、ブロッ
ク共重合体中のポリジオルガノシロキサンブロックが、
硬化塗膜の表面に優先的に分布すると共に、硬化塗膜に
強固に結合された状態で存在し、これが持続した滑り性
の付与に有効に作用しているものと推定される。本発明
に用いるブロック共重合体において、脂環式エポキシ基
の濃度は硬化塗膜の結合に関与するものであり、一方シ
リコーン単位（ポリジオルガノシロキサンブロック）の
濃度は滑り性に関与するものであると認められるが、シ
リコーン単位の側鎖に結合した脂環式エポキシ基は、シ
リコーン単位の表面への分布と塗膜への結合との両者に
関係しているものと思われる。

【００１５】ブロック共重合体におけるポリオキシアル
キレンブロックは、塗料の基体表面への親和性に関係し
ている。本発明においては、ポリオキシアルキレンブロ
ック中にポリオキシエチレンブロックが７０重量％以上
占めることが塗装性の点で好ましい。ポリオキシエチレ
ンブロックの割合が上記範囲を下回ると、塗装に際して
塗料はじきを発生する傾向がある。

【００１６】本発明によれば、上記紫外線硬化性塗料
を、包装体の上塗り或いはクリアラッカーとして設ける
ことにより、印刷層に対する優れた保護効果や外観特性
の向上効果が得られると共に、包装体のリンス、熱間充
填、湯殺菌、レトルト殺菌等に際しても、優れた滑り性
が維持され、この包装体は搬送性能、耐傷性に優れてい
るという利点を有するものである。

【００１７】［光カチオン重合性エポキシ系樹脂］光カ
チオン重合性エポキシ系樹脂としては、分子内に脂環族
基を有し且つ脂環基の隣接炭素原子がオキシラン環を形
成しているエポキシ樹脂成分を含有するものであり、例
えば分子内に少なくとも１個のエポキシシクロアルカン
基、例えばエポキシシクロヘキサン環、エポキシシクロ
ペンタン環等を有するエポキシ化合物等が単独或いは組
み合わせで使用される。

【００１８】その適当な例は、これに限定されないが、
ビニルシクロヘキセンジエポキシド、ビニルシクロヘキ
センモノエポキシド、３，４−エポキシシクロヘキシル
メチル−３，４−エポキシシクロヘキサン・カーボキシ
レート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，
５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−ｍ−
ジオキサン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）
アジペート、リモネンジオキサイド等である。

【００１９】本発明においては、上記脂環式エポキシ樹
脂は単独或いは２種以上の組み合わせで使用し得るほ
か、それ以外のエポキシ樹脂と組み合わせで使用しう
る。それ以外のエポキシ樹脂としては、ビスフェノール
類や、ノボラック型或いはレゾール型フェノール樹脂等
の多価フェノール類とエピハロヒドリンとから誘導され
た汎用のエポキシ樹脂である。

【００２０】本発明に用いるエポキシ樹脂においては、
脂環式エポキシ樹脂成分が全エポキシ樹脂の少なくとも
７０重量％以上、特に８０重量％以上を占めることが紫
外線硬化性の点で好ましい。

【００２１】［カチオン性開始剤］カチオン性開始剤と
しては、紫外線によって分解して、ルイス酸を放出し、
このルイス酸がエポキシ基を重合させるもの、例えば芳
香族ヨードニウム塩、芳香族スルフォニウム塩、芳香族
セレニウム塩、芳香族ジアゾニウム塩等が使用される。

【００２２】ジアリルヨードニウム塩としては、例え
ば、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネ
ート、ジフェニルヨードニウムヘキサオロホスフェー
ト、４−クロルフェニルヨードニウムテトラフルオロボ
レート、ジ（４−メトキシフェニル）ヨードニウムクロ
ライド、（４−メトキシフェニル）フェニルヨードニウ
ム等が挙げられる。

【００２３】トリアリールスルホニウム塩としては、例
えば、トリフェニルスルホニウムテトラフルオロボレー
ト、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェ
ート、ｐ−（フェニルチオ）フェニルジフェニルスルホ
ニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルス
ルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−クロル
フェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフ
ェート等が挙げられる。

【００２４】トリアリールセレニウム塩としては、例え
ば、トリフェニルセレニウムヘキサフルオロホスフェー
ト、トリフェニルセレニウムヘキサフルオロアンチモネ
ート等が挙げられる。

【００２５】その他のカチオン重合開始剤として、
（２，４−シクロペンタジェン−１−イル）［（1−メ
トキシチエチル）−ベンゼン］−アイロン−ヘキサフル
オロホスフェート、ジフェニルスルホニウムヘキサフル
ロアンチモネート、ジアルキルフェニルスルホニウムヘ
キサフルオロアンチモネート、ジアルキルフェニルスル
ホニウムヘキサフルオロホスフェート、４，４’−ビス
［ジ（βヒドロキシエトキシ）フェニルスルフォニオ］
フェニルスルフィド−ビス−ヘキサフルオロアンチモー
ネート、４，４-ビス［ジ（βヒドロキシエトキシ）フ
ェニルスルフォニオ］フェニルスルフィド−ビス−ヘキ
サフルオロホスフェート等が挙げられる。

【００２６】上記カチオン開始剤は、必要により増感剤
との組み合わせで用いることができ、増感剤としては、
チオキサントン誘導体、例えば２，４−ジエチルチオキ
サントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントンが挙
げられる。

【００２７】［ポリジオルガノシロキサン−ポリオキシ
アルキレン・ブロック共重合体］本発明に用いるブロッ
ク共重合体は、ポリジオルガノシロキサンブロックと、
ポリオキシアルキレンブロックとを有し、しかもシロキ
サン側鎖に脂環式エポキシ基を有し、シリコーン単位を
７０重量％以上含有し、且つエポキシ基を２重量％以上
含有する共重合体である。

【００２８】このブロック共重合体は、下記一般式
（２） 式中、Ｒ₁ は１価の炭化水素基であり、Ｒ₂ 、Ｙ及びＺ
の各々はアルキレン基であり、Ｘは１価の脂環式エポキ
シ基であり、ｎ、ｍ及びｐは１以上の数であり、ｑはゼ
ロまたは１以上の数である、 で表される反復単位からなる。上記一般式（２）におい
て、基Ｒ₁ はメチル基等の低級アルキル基、或いはフェ
ニル基であることができ、メチル基であるのが好適であ
る。基Ｒ₂ は、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基
等の炭素数２以上のアルキレン基であり、エチレン基が
好適である。基Ｙ及びＺもエチレン基、プロピレン基、
ブチレン基等の炭素数２以上のアルキレン基であり、
１，３イソブチレン基が好適である。基Ｘは、１価の脂
環式エポキシ基であるが、３，４−エポキシシクロヘキ
ル基であることが好ましい。

【００２９】このブロック共重合体において、ポリジオ
ルガノシロキサンブロックの含有量は、前述した理由に
より７０重量％以上であるべきであるが、一般に７０乃
至９０重量％の範囲にあることが好ましい。また、エポ
キシ基の含有量は、前述した理由により２重量％以上で
あるべきであるが、一般に２乃至５重量％の範囲にある
ことが好ましい。更に、ポリオキシアルキレンブロック
におけるポリオキシエチレン単位の含有量は、７０重量
％以上であるべきであり、一般に７５乃至１００重量％
の範囲にあることが好ましい。

【００３０】ポリジオルガノシロキサン−ポリオキシア
ルキレン・ブロック共重合体の分子量は、特に制限がな
いが、一般に２５℃における粘度が１００乃至３０００
センチストークスの範囲にあることが取り扱いの点で好
ましい。

【００３１】［紫外線硬化性樹脂組成物］本発明に用い
る紫外線硬化性樹脂組成物は、上記脂環式エポキシ樹
脂、カチオン開始剤及びポリジオルガノシロキサン−ポ
リオキシアルキレン・ブロック共重合体を、必須成分と
して含有する。

【００３２】カチオン性開始剤は、脂環式エポキシ樹脂
１００重量部当たり０．５乃至１０重量部、特に０．５
乃至５．０重量部の量で用いるのがよく、上記範囲を下
回ると十分な紫外線硬化性が得られなく、一方上記範囲
を上回っても格別の利点はなく、経済的にはかえって不
利となると共に、触媒残渣による悪い影響がでやすい。

【００３３】一方、ポリジオルガノシロキサン−ポリオ
キシアルキレン・ブロック共重合体は、脂環式エポキシ
樹脂１００重量部当たり０．１乃至１０重量部、特に
０．５乃至３．０重量部の量で用いるのがよく、上記範
囲を下回るとレトルト殺菌等の熱水接触後の滑り性が不
十分となる傾向があり、一方上記範囲を上回っても格別
の利点はなく、経済的にはかえって不利となると共に、
過度の滑剤の存在による塗料はじき等の塗装性の低下が
ある。

【００３４】本発明に用いる紫外線硬化性樹脂組成物に
は、硬化度調整剤（架橋密度調整剤）、反応性希釈剤、
可塑剤、レベリング剤、顔料等を、それ自体公知の処方
に応じて配合することができる。

【００３５】本発明に用いる紫外線硬化型樹脂組成物、
特に上塗り或いはクリアーラッカー等として用いる組成
物には、水酸基含有エチレン系不飽和単量体、特に式
（３） 式中、Ｒ₃ は水素原子または低級アルキル基であり、Ｚ
は炭素数２乃至６のアルキレン基であり、ｎは１以上の
数である、 で表される単量体を、希釈剤をも兼ねる硬化度調整剤と
して配合することができる。

【００３６】カチオン重合性の点では、用いる水酸基含
有エチレン系不飽和単量体は、エチレン系不飽和炭素原
子に結合したエーテル基を有する単量体であること、よ
り具体的には、前記一般式（３）で表される単量体であ
ることが好ましい。この化学構造は、高いカチオン重合
活性を付与すると共に、脂肪族エーテル鎖から成る柔ら
かい構造を与えるからである。

【００３７】一般式（３）において、アルキレン基は直
鎖アルキレン基でも分岐鎖アルキレン基でもよく、ｎの
数は特に限定されないが４以下の数であることが好まし
い。この単量体の例として、４ーヒドロキシブチルエー
テル、1,6 −ヘキサンジオールモノビニルエーテル、ネ
オペンチルグリコールモノビニルエーテル、エチレング
リコールモノビニルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノビニルエーテル、トリエチレングリコールモノビニル
エーテル、ジプロピレングリコールモノビニルエーテ
ル、トリプロピレングリコールモノビニルエーテル、ジ
ブチレングリコールモノビニルエーテル、トリブチレン
グリコールモノビニルエーテル、ペンタエリスリトール
ジビニルエーテル、トリメチロールプロパンモノビニル
エーテル、トリメチロールプロパンジビニルエーテル、
ペンタエリスリトールモノビニルエーテル、ジペンタエ
リスリトールジビニルエーテル等を挙げることができ
る。

【００３８】上記水酸基含有エチレン系不飽和単量体
は、脂環式エポキシ樹脂１００重量部当たり２乃至３０
重量部、特に５乃至２０重量部の量で用いることができ
る。反応性希釈剤の他の例として、多価アルコール誘導
体やオキセタン化合物がある。多価アルコール誘導体
は、それ自体公知の水酸基を１個以上有するものであれ
ば、任意のものを用いることができる。また、オキセタ
ン化合物は、硬化促進剤としても有用である。オキセタ
ン化合物の例としては、これに限定されないが３−エチ
ル−３−フェノキシメチルオキセタン、３−メチル−３
−ヒドロキシメチルオキセタン、３−エチル−３−ヒド
ロキシメチルオキセタンがある。これら多価アルコール
誘導体やオキセタン化合物は脂環式エポキシ樹脂１００
重量部当たり１乃至１５重量部、特に２乃至１０重量部
の量で配合するのが好ましい。

【００３９】また、硬度調整剤の他の例としては、エポ
キシ化ポリブタジエンなどエポキシ基を分子内に有する
樹脂乃至は水酸基を分子内に有する樹脂が好適に使用で
きる。これら樹脂系架橋剤は、脂環式エポキシ樹脂１０
０重量部当たり２乃至３０重量部、特に５乃至２０重量
部の量で用いることができる。

【００４０】本発明で任意成分として用いる有機シリコ
ーン系樹脂は、形成される紫外線硬化性樹脂層にレベリ
ング性を付与し且つ紫外線硬化樹脂塗膜に滑り性を補助
するものであれば、任意の有機シリコーン系樹脂を用い
ることができる。有機シリコーン系樹脂の好適な例は、
ポリアルキル水素シロキサンであり、アルキル基として
は、Ｃ１乃至Ｃ８のもの、特にポリメチル水素シロキサ
ンやポリエチル水素シロキサン或いはエチレンオキサイ
ド変性シリコーン樹脂等が適している。上記有機シリコ
ーン樹脂は、脂環式エポキシ樹脂１００重量部当たり
０．０５乃至２重量部、特に０．１乃至１重量部の量で
用いることができる。

【００４１】本発明で使用する紫外線硬化性樹脂組成物
には、滑り性を増強するために、他の滑剤を組み合わせ
て用いることもできる。他の滑剤としては、(イ) 流動、
天然または合成パラフィン、マイクロワックス、ポリエ
チレンワックス、塩素化ポリエチレンワックス等の炭化
水素系のもの、(ロ) ステアリン酸、ラウリン酸等の脂肪
酸系のもの、(ハ) ステアリン酸アミド、バルミチン酸ア
ミド、オレイン酸アミド、エシル酸アミド、メチレンビ
スステアロアミド、エチレンビスステアロアミド等の脂
肪酸モノアミド系またはビスアミド系のもの、(ニ) ブチ
ルステアレート、硬化ヒマシ油、エチレングリコールモ
ノステアレート等のエステル系のもの、(ホ) セチルアル
コール、ステアリルアルコール等のアルコール系のも
の、(ヘ) ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウ
ム、ステアリン酸カルシウム等の金属石ケンおよび(ト)
それらの混合系が一般に用いられる。

【００４２】これらの他の滑剤は、樹脂組成物１００重
量部当たり１０重量部以下、特に８重量部以下の量で用
いるのがよい。

【００４３】また、この紫外線硬化性樹脂組成物には、
皮膜に可撓性や柔軟性を付与するための可塑剤を含有さ
せることができる。可塑剤としては、フタル酸エステル
系可塑剤、アジピン酸エステル系可塑剤、コハク酸エス
テル系可塑剤等のエステル系可塑剤、ポリエステル系可
塑剤、燐酸エステル系可塑剤、塩素系可塑剤などがあげ
られる。これらの可塑剤は、樹脂組成物１００重量部当
たり１５重量部以下、特に１乃至１０重量部の量で用い
るのがよい。

【００４４】本発明に用いる紫外線硬化性樹脂組成物は
著しい非ニュートン挙動を示すため、その粘度を定義す
るのは難しいが、一般に剪断速度が１ｓｅｃ^-1における
見かけ粘度が１乃至５０００ポイズ（２０℃）の範囲に
あるのが望ましい。

【００４５】本発明の紫外線硬化型樹脂組成物には、初
期硬化性を増大させる目的からアクリレート系のラジカ
ル硬化型モノマ−、オリゴマー及びラジカル硬化型開始
剤を含有させることもできる。この場合のアクリレート
系モノマ−及びオリゴマーの配合量は、本発明の樹脂組
成物１００重量部当たり２０重量部以下、特に１５重量
部以下が望ましい。アクリレート系モノマー及びオリゴ
マーはそれ自体公知のものでよいが、アクリロイルモル
フォリンやウレタンアクリレートなどは本発明の樹脂組
成物の硬化阻害を起こすので好ましくない。また、ラジ
カル硬化型開始剤もそれ自体公知のものでよいが、α−
アミノアルキルフェノン系の光重合開始剤など本発明の
樹脂組成物の硬化阻害を起こすので好ましくない。ま
た、本発明の紫外線硬化樹脂組成物には、樹脂の架橋に
起因する硬化収縮を緩和させる、或いは塗膜の硬度を調
整することを目的として、それ自体は架橋性官能基（エ
ポキシ基、水酸基、オキセタニル基、不飽和ビニル基
等）を持たない公知の樹脂を配合することができる。こ
の例としてはこれに限定されないが、アクリル樹脂、石
油樹脂がある。

【００４６】［包装容器］コーティング層乃至印刷イン
ク層を設ける容器は、金属、プラスチック或いはそれら
の積層体から形成された包装容器であれば何れでもよ
く、例えば、金属素材乃至被覆金属素材から成る缶、熱
可塑性樹脂から成るボトル、熱可塑性樹脂積層体或いは
熱可塑性樹脂金属箔積層体から成るカップ、パウチ、チ
ューブ等であってよい。特にレトルト殺菌等の加熱殺菌
を行う缶詰用缶やカップ、ボトル、パウチ、チューブ等
の仕上げニス、トップコート層等として有用である。以
下その例について説明する。

【００４７】（１）缶詰用缶 缶詰用缶としては、金属素材或いは樹脂被覆金属素材の
絞り・深絞り成形や絞り・しごき成形で形成されたシー
ムレス缶が挙げられる。金属基体の表面にポリエステル
等の熱可塑性樹脂フィルムを積層し、この積層体を深絞
り成形或いは絞り−しごき成形に付したものが、耐腐食
性、加工性に優れたものとして着目されている。このポ
リエステル被覆層は、機械的性質、腐食成分に対するバ
リアー性には優れているものの、ホワイトコート、印刷
インク或いは仕上げニスとの密着性に乏しく、これらの
コート、インク或いはニスを施した後の缶体をネックイ
ン加工やビード加工等に付した場合には、コート、イン
クやニスが容易に剥離するという問題があった。

【００４８】これに対して、本発明の樹脂組成物を、上
記缶体のポリエステル被覆層上にホワイトコート、イン
ク或いはニスの形で施し、紫外線硬化を行わせると、過
酷なネックイン加工やビード加工を行った後にも剥離等
の損傷を受けることがなく、内容物充填、密封後レトル
ト殺菌を行った場合にも、優れた密着状態が維持される
のであって、商品価値を高めることができる。

【００４９】缶を構成する金属板としては各種表面処理
鋼板やアルミニウム等の軽金属板が使用される。表面処
理鋼板としては、冷圧延鋼板を焼鈍後二次冷間圧延し、
亜鉛メッキ、錫メッキ、ニッケルメッキ、電解クロム酸
処理、クロム酸処理等の表面処理の一種または二種以上
行ったものを用いることができる。好適な表面処理鋼板
の一例は、電解クロム酸処理鋼板であり、特に１０乃至
２００ｍｇ／ｍ² の金属クロム層と１乃至５０ｍｇ／ｍ
² （金属クロム換算）のクロム酸化物層とを備えたもの
であり、このものは塗膜密着性と耐腐食性との組合せに
優れている。表面処理鋼板の他の例は、０．５乃至１
１．２ｇ／ｍ² の錫メッキ量を有する硬質ブリキ板であ
る。このブリキ板は、金属クロム換算で、クロム量が１
乃至３０ｍｇ／ｍ² となるようなクロム酸処理或いはク
ロム酸／リン酸処理が行われていることが望ましい。更
に他の例としてはアルミニウムメッキ、アルミニウム圧
接等を施したアルミニウム被覆鋼板が用いられる。これ
らの内でも、上記電解クロム酸処理鋼板に適用した場合
に効果が特に大きい。一方、軽金属板としては、所謂純
アルミニウム板の他にアルミニウム合金板が使用され
る。耐腐食性と加工性との点で優れたアルミニウム合金
板は、Mn：０．２乃至１．５重量％、Ｍｇ：０．８乃至
５重量％、Ｚｎ：０．２５乃至０．３重量％、及びＣ
ｕ：０．１５乃至０．２５重量％、残部がＡｌの組成を
有するものである。これらの軽金属板も、金属クロム換
算で、クロム量が２０乃至３００ｍｇ／ｍ2 となるよう
なクロム酸処理或いはクロム酸／リン酸処理が行われて
いることが望ましい。

【００５０】金属板の素板厚、即ち缶底部の厚み(tB)
は、金属の種類、容器の用途或いはサイズによっても相
違するが、一般に０．１０乃至０．５０ｍｍの厚みを有
するのがよく、この内でも表面処理鋼板の場合には、
０．１０乃至０．３０ｍｍの厚み、また軽金属板の場合
には０．１５乃至０．４０ｍｍの厚みを有するのがよ
い。

【００５１】上記金属板上に被覆される熱可塑性樹脂と
しては、結晶性の熱可塑性樹脂が好ましく、その例とし
て、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピ
レン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン−アクリルエステル共重合体、アイオノマー等のオレ
フィン系樹脂フィルム；ポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート、エチレンテレフタレート
／イソフタレート共重合体等のポリエステル；ナイロン
６、ナイロン６，６、ナイロン１１、ナイロン１２等の
ポリアミド；ポリ塩化ビニル；ポリ塩化ビニリデン等を
挙げることができる。

【００５２】被覆熱可塑性樹脂の金属板への被覆は、熱
融着法、ドライラミネーション、押出コート法等により
行われ、被覆樹脂と金属板との間に接着性（熱融着性）
が乏しい場合には、例えばウレタン系接着剤、エポキシ
系接着剤、酸変性オレフィン樹脂系接着剤、コポリアミ
ド系接着剤、コポリエステル系接着剤等を介在させるこ
とができる。

【００５３】熱可塑性樹脂の厚みは、一般に３乃至５０
μｍ、特に５乃至４０μｍの範囲にあることが望まし
い。フィルムを用いた熱融着の場合、未延伸のものでも
延伸のものでもよい。

【００５４】特に好適なフィルムとして、エチレンテレ
フタレート単位を主体とするポリエステルを、Ｔ−ダイ
法やインフレーション製膜法でフィルムに成形し、この
フィルムを延伸温度で、逐次或いは同時二軸延伸し、延
伸後のフィルムを熱固定することにより製造されたフィ
ルムを挙げることができる。

【００５５】原料ポリエステルとしては、ポリエチレン
テレフタレートそのものも著しく制限された延伸、熱固
定及びラミネート条件下で使用可能であるが、フィルム
の到達し得る最高結晶化度を下げることが耐衝撃性や加
工性の点で望ましく、この目的のためにポリエステル中
にエチレンテレフタレート以外の共重合エステル単位を
導入するのがよい。エチレンテレフタレート単位を主体
とし、他のエステル単位の少量を含む融点が２１０乃至
２５２℃の共重合ポリエステルの二軸延伸フィルムを用
いることが特に好ましい。尚、ホモポリエチレンテレフ
タレートの融点は一般に２５５〜２６５℃である。

【００５６】用いるコポリエステルは、フィルムを形成
するに足る分子量を有するべきであり、このためには固
有粘度(I.V.)が０．５５乃至１．９ｄｌ／ｇ 、特に
０．６５乃至１．４ｄｌ／ｇの範囲にあるものが望まし
い。

【００５７】ポリエステルフィルムと金属素材の間に所
望により設ける接着プライマーは、金属素材とフィルム
との両方に優れた接着性を示すものである。密着性と耐
腐食性とに優れたプライマー塗料の代表的なものは、種
々のフェノール類とホルムアルデヒドから誘導されるレ
ゾール型フェノールアルデヒド樹脂と、ビスフェノール
型エポキシ樹脂とから成るフェノールエポキシ系塗料で
あり、特にフェノール樹脂とエポキシ樹脂とを５０：５
０乃至５：９５重量比、特に４０：６０乃至１０：９０
の重量比で含有する塗料である。

【００５８】接着プライマー層は、一般に０．３乃至５
μｍの厚みに設けるのがよい。接着プライマー層は予め
金属素材上に設けてもよく或いは予めポリエステルフィ
ルム上に設けてもよい。

【００５９】金属製カップ状容器への成形は、側壁部が
薄肉化されるようにそれ自体公知の手段、例えば絞り再
絞りしごき加工、絞り曲げ延ばし再絞り加工、絞り曲げ
延ばし再絞りしごき加工等で行われる。

【００６０】例えば、深絞り曲げ延ばし成形（絞り−曲
げ延ばし再絞り成形）によれば、被覆金属板から成形さ
れた前絞りカップを、このカップ内に挿入された環状の
保持部材とその下に位置する再絞りダイスとで保持す
る。これらの保持部材及び再絞りダイスと同軸に、且つ
保持部材内を出入し得るように再絞りポンチを配置す
る。再絞りポンチと再絞りダイスとを互いに噛みあうよ
うに相対的に移動させる。

【００６１】これにより、前絞りカップの側壁部は、環
状保持部材の外周面から、その曲率コーナー部を経て、
径内方に垂直に曲げられて環状保持部材の環状底面と再
絞りダイスの上面とで規定される部分を通り、再絞りダ
イスの作用コーナー部により軸方向にほぼ垂直に曲げら
れ、前絞りカップよりも小径の深絞りカップに成形する
ことができる。

【００６２】この際、再絞りダイスの作用コーナー部の
曲率半径（Ｒｄ）を、金属板素板厚（ｔＢ）の１乃至
２．９倍、特に１．５乃至２．９倍の寸法とすることに
より、側壁部の曲げ引張りによる薄肉化を有効に行うこ
とができる。のみならず、側壁部の下部と上部とにおけ
る厚みの変動が解消され、全体にわたって均一な薄肉化
が可能となる。一般に、缶胴の側壁部は下記数式 式中、ｔＢは素板厚であり、ｔＷは側壁部の厚みであ
る。 で定義される薄肉化率が５乃至４５％、特に５乃至４０
％の厚みに薄肉化することができる。

【００６３】深絞り缶の場合、下記数式 式中、Ｄは剪断したラミネート材の径であり、ｄはポン
チ径である、 で、定義される絞り比ＲD は一段では１．１乃至３．０
の範囲、トータルでは１．５乃至５．０の範囲にあるの
がよい。

【００６４】また、再絞り或いは曲げ伸ばし再絞りの後
方にしごきダイスを配置して、側壁部に対して、しごき
も含めた薄肉化率が５乃至７０％、特に１０乃至６０％
の厚みになるようにしごきで薄肉化することもできる。

【００６５】（２）プラスチック包装容器 プラスチック包装容器としては、例えばボトル、カッ
プ、チューブ、プラスチック缶、パウチ、キャップ等が
好適なものとして挙げられる。

【００６６】プラスチックの容器への成形は、押出機や
射出機を用いて行うことができる。押出機としては、任
意のスクリュウを備えた押出機が好適に使用される。ダ
イスとしては、フラットダイやリングダイを使用するこ
とができ、例えばフィルムの成形には、Ｔダイ法やイン
フレーション製膜法が使用される。また、押し出された
パリソンを中空成形することにより、ボトル、チュー
ブ、タンク等の中空成形容器が成形される。

【００６７】射出機としては、射出プランジャまたはス
クリューを備えたそれ自体公知のものが使用され、ノズ
ル、スプルー、ゲートを通して前記プラスチックを射出
型中に射出する。これにより、樹脂が射出型キャビティ
内に流入し、冷却固化されて、成形容器或いは延伸ブロ
ー成型用のプリフォームとなる。

【００６８】容器を構成するプラスチックとして、オレ
フィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ
カーボネート等が好適に使用される。。

【００６９】オレフィン樹脂としては、低−、中−或い
は高−密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ，ＭＤＰＥ，ＨＤ
ＰＥ）、アイソタクティックポリプロピレン（ＰＰ）、
線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン−プ
ロピレン共重合体、ポリブテン−１、エチレン−ブテン
−１共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、エチ
レン−プロピレン−ブテン−１共重合体、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、イオン架橋オレフィン共重合体（ア
イオノマー）、エチレン−アクリル酸エステル共重合体
或いはこれらのブレンド物等が挙げられる。線状低密度
ポリエチレンのように融点の低い樹脂に対してもコーテ
ィング或いは印刷を適応できることが本発明の利点でも
ある。

【００７０】ポリエステルとしては、ポリエチレンテレ
フタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート、
ポリエチレンナフタレート、エチレンテレフタレート／
イソフタレート共重合体等のポリエステルやそのブレン
ド物等を挙げることができる。

【００７１】一方、ポリアミドとしては、ナイロン６
（Ｎ６）、ナイロン６，６（Ｎ６，６）ナイロン１１、
ナイロン１２等のポリアミドや、ナイロン６／６，６等
のこれらの共重合ポリアミド、或いはこれらの２種以上
のブレンド物等を挙げることができる。

【００７２】また、ポリカーボネート（ＰＣ）として
は、ビスフェノールＡ或いはＦ等のビスフェノール類か
らのポリカーボネート、ポリカーボネートＺ等が使用さ
れる。

【００７３】本発明に用いるプラスチック容器やパウチ
形成用ウエッブは、単層のプラスチック容器やウエッブ
であっても、また多層のプラスチック容器やウエッブで
あってもよい。例えば、外表面層が線状低密度ポリエチ
レンからなり、内層が高密度ポリエチレンやアイソタク
ティックポリプロピレンから成るような同種の樹脂の積
層体でも、オレフィン樹脂とポリエステル或いはポリア
ミドとの積層体のように異種の樹脂の積層体であっても
よい。勿論、この成形体乃至ウエッブは、上記の２層構
造のものに限定されず、３層或いは４層以上の多層構造
であってよい。

【００７４】また、このプラスチック成形容器乃至ウエ
ッブは、他のプラスチックや金属箔を含んでいてもよ
い。例えば、形成される容器に、酸素等に対する耐気体
透過性を付与するために、ガスバリヤー性樹脂やアルミ
箔、鋼箔等を多層構造中に組み込むことができる。

【００７５】ガスバリヤー性樹脂としては、一般に酸素
透過係数（ＰＯ2 ）が５．５×１０ ^-12 cc・cm/cm² ・sec
・cm Hg以下、特に４．５×１０^-12 cc・cm/cm² ・sec・cmH
g 以下で、特にエチレン含有量が２０乃至５０モル％で
且つ未ケン化ビニルエステル残基の含有量が５モル％以
下のエチレン−ビニルアルコール共重合体や、炭素数１
００個当りのアミド基の数が３乃至３０個、特に４乃至
２５個の範囲で含有されるホモポリアミド、コポリアミ
ドまたはそのブレンド物が好適に使用される。勿論、上
述したエチレン−ビニルアルコール共重合体とポリアミ
ドとはブレンド物の形で使用することもできるし、この
ものの本質を損なわない範囲内、例えば２０重量％以下
の範囲内で、他の熱可塑性樹脂、例えばポリオレフィン
やポリオレフィンとの間の接着性を付与する樹脂等をブ
レンドして用いることもできる。これらのガスバリヤー
性樹脂は、全体の厚みに比べて非常に薄く設けることが
できるので、近赤外域に吸収があってもその影響は小さ
い。

【００７６】上記中間層に置換して、或いは上記中間層
と共に、酸素吸収剤含有樹脂層、乾燥剤含有樹脂層等を
中間層として設けることができ、また、ブロー成形等の
際生じるリグラインド（スクラップ樹脂）を再利用のた
め、中間層として用いてもよい。

【００７７】尚、プラスチック成形容器に対するコーテ
ィング層や印刷インク層の施用は、成形体に直接行う
が、パウチに対するコーティング層や印刷インク層の施
用は、製袋前のウエッブに行い、その後ヒートシール等
による製袋を行うことになる。

【００７８】［施用及び硬化］本発明において、紫外線
硬化型塗料、例えば仕上ワニス、クリアーラッカー等の
トップコートの塗布は、グラビアロール、通常のコーテ
ィングロール等を用いて行うことができる。仕上げワニ
ス等の塗布厚みは一般に２乃至２０μｍの範囲にあるの
がよい。

【００７９】仕上げワニスは、印刷インク層の上に設け
るのが一般的であるが、仕上げワニスは硬化された印刷
層の上に設けても、或いは未硬化の印刷層の上に仕上げ
ワニスを、所謂ウエット・オン・ウエットの関係で各層
を設け、これらに紫外線照射を行って一挙に硬化を行う
のがよい。また、ホワイトコート、印刷インク層及び仕
上げワニス層の三層を設ける場合には、まずホワイトコ
ート層を形成し硬化させた後に、印刷インク層と仕上げ
ワニス層をウエット・オン・ウエットの関係で設け、こ
れらに紫外線照射を行って一挙に硬化を行うのがよい。

【００８０】仕上げワニス等の硬化に使用する紫外線と
しては、近紫外領域をも含めて、一般に波長２００乃至
４４０ｎｍ、特に２４０乃至４２０ｎｍの光線が使用さ
れる。紫外光源としては、ハライドランプ、高圧水銀
灯、低圧水銀灯等が使用される。仕上げニス層或いは更
に印刷インク層の厚みは著しく小さいので、硬化に要す
るエネルギーはかなり少なくてすむことが利点であり、
一般に５００乃至５０００ジュール／ｍ² 等のエネルギ
ーで十分である。

【００８１】紫外線照射後のトップコート層或いは更に
印刷インク層には、所望により、１２０乃至２２０℃の
温度に加熱して、歪みの除去と後硬化を行わせることも
可能である。勿論、この操作は、任意的なものである。

【００８２】

【実施例】以下、実施例をもって本発明を更に詳しく説
明する。実施例及び比較例で得られた樹脂組成物の塗膜
性能の評価は以下の要領で行った。

【００８３】（Ａ）薄肉化深絞り缶の製造 素板厚０．１８ｍｍ、調質度ＤＲ−９の（表面処理被覆
量として金属クロム量１２０ｍｇ／ｍ² 、クロム酸化物
量１５ｍｇ／ｍ² とした）の両面に、厚さ２０μｍの２
軸延伸ポリエチレンフタレート／イソフタレート共重合
体フィルムをフィルムの融点で両面同時に熱接着し、直
ちに水冷することにより有機被覆金属板を得た。この有
機被覆金属板にグラマーワックスを均一に塗布した後、
直径１６０ｍｍの円板に打ち抜き、常法に従って浅絞り
力ツプを成形した。この絞り工程における絞り比は１．
５９である。次いで、第１次、策２次再絞り加工を行
い、薄肉化深絞りカップを得た。再絞り工程の成形条件
及び再紋り成形された深紋りカップの諸特性を以下に示
す。 第１次再絞り比 １．２３ 第２次再絞り比 １．２４ 再絞りダイス作用コーナー部曲率半径 ０．３０ｍｍ 再絞りダイス保持コーナー部曲率半径 １．０ ｍｍ カップ径 ６６ ｍｍ 力ップ高さ １３０ ｍｍ 側壁厚み変化率 −４０ ％ この後、定法に従ってドーミング成形を行った後、前記
深絞りカップを２１５℃で１分間熱処理し、フィルムの
加工歪みを取り除くとともに、潤滑剤を揮発させた。次
いで、開口端部の縁切りを行い、高さ１２３ｍｍの樹脂
被覆薄肉化深絞り缶を得た。

【００８４】（Ｂ）ポリジオルガノシロキサン−ポリオ
キシアルキレン・ブロック共重合体の合成 常法に従い、窒素置換下、白金触媒を用い、ポリジメチ
ルシロキサン−ポリオキシアルキレン・ブロック共重合
体を合成した。更に、白金触媒を用い前記ブロック共重
合体にビニルシクロヘキサンオキサイドを付加させ、目
的とする化合物を得た。得られたポリジメチルシロキサ
ン−ポリオキシアルキレン・ブロック共重合体Ａ〜Ｈの
性状及び物性を表１に示す。

【００８５】

【表１】 １）Ｓｉ％とは、共重合体中のポリジメチルシロキサン
部の重量％ ２）ＥＯ／ＰＯとは共重合体中のポリオキシアルキレン
部のエチレンオキサイドの含有比率 ３）Ｅｐ％とは共重合体中のエポキシ基の重量％。

【００８６】（Ｃ）塗料の調製 ＵＶ硬化型塗料Ａ〜Ｋ 表２に示す比率にて配合した混合物を十分撹拌すること
によりＵＶ硬化型塗料Ａ〜Ｋを得た。

【００８７】（Ｄ）硬化塗膜の作製 前記製造法により得られる薄肉化深絞り缶に曲面塗装機
を用い、ＵＶ硬化型塗料Ａ〜Ｋを厚さ５μｍで塗装し
た。この缶を回転させながら出カ２００Ｗ／ｃｍ ² のメ
タルハライドランプにより紫外線を照射し、塗料を硬化
させた。

【００８８】（Ｅ）レトルト処理 塗装缶をレトルト釜に挿人し、１２５℃‐３０分の蒸気
レトルト処理を行った。

【００８９】（Ｆ）塗膜の滑性の評価 得られた塗装缶のレトルト処理前後の表面滑性をトライ
ボギアＨＥｌＤＯＮ‐２２Ｈ（Ｈｅｉｄｏｎ社製）を用
い測定し、表面滑性能を評価した。

【００９０】［実施例１］ＵＶ硬化型塗料Ａを薄肉深絞
り缶に曲面塗装し、ＵＶ照射により硬化させた。得られ
た塗装缶のレトルト処理前後の滑性能を評価した結果、
その滑性値はレトルト前で０．０４８及ぴレトルト後で
０．０５１であった。

【００９１】［実施例２］ＵＶ硬化型塗料Ｂを用いる以
外は実施例１と同様にして塗膜の滑性能を評価した結
果、その滑性値はレトルト前で０．０３８及ぴレトルト
後で０．０５８であった。

【００９２】［実施例３］ＵＶ硬化型塗料Ｃを用いる以
外は実施例１と同様にして塗膜の滑性能を評価した結
果、その滑性値はレトルト前で０．０４８及ぴレトルト
後で０．０５５であった。

【００９３】［比較例１］ＵＶ硬化型塗料Ｄを薄肉深絞
り缶に曲面塗装し、ＵＶ照射により硬化させた。得られ
た塗装缶のレトルト処理前後の滑性能を評価した結果、
ＥＯ／ＰＯの比率が本発明の範囲より小さいため、塗装
時に塗料はじきが起こり評価できなかった。

【００９４】［比較例２］ＵＶ硬化型塗料Ｅを実施例１
に準じ評価した結果、Ｓｉ％が本発明の範囲より低いた
め、その滑性値はレトルト前で０．０８８及ぴレトルト
後で０．１５７であった。

【００９５】［比較例３］ＵＶ硬化型塗料Ｐを実施例１
に準じ評価した結果、変性タイプが本発明範囲をはず
れ、末端変性タイプであるため、その滑性値はレトルト
前で０．０５８及ぴレトルト後で０．１３５であった。

【００９６】［比較例４］ＵＶ硬化型塗料Ｇを実施例１
に準じ評価した結果、変性タイプが末端変性タイプであ
り且つＳｉ％が本発明範囲より低いため、その滑性値は
レトルト前で０．０９６及ぴレトルト後で０．１８７で
あった。

【００９７】［比較例５］ＵＶ硬化型塗料Ｈを実施例１
に準じ評価した結果、変性タイプ末端変牲タイプであ
り、Ｓｉ％及ぴＥｐ％が本発明範囲より低いため、その
滑性値はレトルト前で０．０９６及ひレトルト後で０．
２０２であった。

【００９８】［比較例６］ＵＶ硬化型塗料Ｉを実施例１
に準じ評価した結果、本共重合体を添加していないた
め、その滑性値はレトルト前で０．０８６及びレトルト
後で０．２９１であった。

【００９９】［比較例７］ＵＶ硬化型塗料Ｊを実施例１
に準じ評価した結果、本共重合体の添加量が本発明範囲
を下回っているため、その滑性値はレトルト前で０．０
５５及びレトルト後で０．２５５であった。

【０１００】［比較例８］ＵＶ硬化型塗料Ｋを実施例１
に準じ評価した結果、本共重合体の添加量が本発明範囲
を上回っているため、塗装時に塗料はじきが起こり評価
できなかった。

【０１０１】

【表２】

【０１０２】実施例及ぴ比較例にて得られた結果を表３
にまとめた。

【０１０３】

【表３】

【０１０４】

【発明の効果】本発明によれば、脂環式エポキシ樹脂、
カチオン性開始剤及びポリジオルガノシロキサン−ポリ
オキシアルキレン・ブロック共重合体を含有する組成物
から成る紫外線硬化性塗料において、前記ブロック共重
合体として、シロキサン側鎖に脂環式エポキシ基を有
し、シリコーン単位を７０重量％以上含有し、且つエポ
キシ基を２重量％以上含有するブロック共重合体を選択
し、包装体用塗料に適用することにより、温水乃至熱水
と接触する後処理に際しても、滑り性が安定に持続して
維持されるという利点が得られる。かくして、本発明に
よれば、上記紫外線硬化性塗料を、包装体の上塗り或い
はクリアラッカーとして設けることにより、印刷層に対
する優れた保護効果や外観特性の向上効果が得られると
共に、包装体のリンス、熱間充填、湯殺菌、レトルト殺
菌等に際しても、優れた滑り性が維持され、この包装体
は搬送性能、耐傷性に優れているという利点を有するも
のである。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 脂環式エポキシ樹脂、カチオン性開始剤
   及びポリジオルガノシロキサン−ポリオキシアルキレン
   ・ブロック共重合体を含有する組成物から成り、前記ブ
   ロック共重合体がシロキサン側鎖に脂環式エポキシ基を
   有し、シリコーン単位を７０重量％以上含有し、且つエ
   ポキシ基を２重量％以上含有するブロック共重合体であ
   ることを特徴とする滑り性の持続性に優れた包装体用紫
   外線硬化型塗料。
2. 【請求項２】 前記ブロック共重合体のポリオキシアル
   キレン単位が７０重量％以上のポリオキシエチレン単位
   を含有するものである請求項１記載の包装体用紫外線硬
   化型塗料。
3. 【請求項３】 前記組成物が、脂環式エポキシ樹脂１０
   ０重量部当たり、０．５乃至１０重量部のカチオン性開
   始剤及び０．１乃至１０重量部のポリジオルガノシロキ
   サン−ポリオキシアルキレン・ブロック共重合体を含有
   するものである請求項１または２記載の包装体用紫外線
   硬化型塗料。
4. 【請求項４】 容器外面に請求項１乃至３の何れかに記
   載の紫外線硬化型塗料の硬化被覆を設けて成る包装容
   器。